WO2021039122A1 - 偏光子保護用樹脂組成物および該組成物から形成された保護層を備える偏光板 - Google Patents

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WO2021039122A1
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polarizer
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resin composition
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聡司 三田
純一 長瀬
太艶 姜
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日東電工株式会社
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition for protecting a polarizer and a polarizing plate including a protective layer formed from the composition.
  • the polarizer is typically produced by dyeing a polyvinyl alcohol (PVA) -based resin film with a dichroic substance such as iodine (for example, Patent Documents 1 and 2). It is known that in a moist heat environment, the iodine complex is destroyed by moisture absorption, and iodine is eluted to reduce the degree of polarization and increase the transmittance (color loss). Since water penetrates from the end of the polarizing plate, color loss tends to be remarkable at the end of the polarizer.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • iodine for example, Patent Documents 1 and 2
  • the polarizer is typically used as a polarizing plate including the polarizer and protective layers provided on both sides of the polarizer.
  • a polarizing plate having a protective layer on only one side of the polarizing element have been proposed.
  • the absorption of water from the end portion becomes faster, and the color loss of the end portion may become more remarkable.
  • the protective layer is thin, the durability may be lowered and the polarizer may not be properly protected.
  • a protective layer using an epoxy resin has been proposed (for example, Patent Documents 3 to 5).
  • the highly durable protective layer has high hardness, and when it is laminated with other members via the adhesive layer, sufficient anchoring force may not be obtained. Therefore, problems such as adhesive residue on the panel surface during rework, chipping of the adhesive layer during processing, and peeling of the adhesive layer may occur.
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and its main purpose is to prevent color loss from the end of the polarizing element and to form a protective layer having excellent anchoring power with the adhesive layer. It is an object of the present invention to provide a resin composition for protecting a polarizing element and a polarizing plate including a protective layer formed from the resin composition.
  • the resin composition for protecting a polarizer of the present invention comprises (A) an acrylic monomer having a weight of more than 50 parts by weight and a monomer having a weight of more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight (1). And the polymer obtained by polymerizing (B) Includes at least one selected from the group consisting of abietic acid and its derivatives.
  • This resin composition for protecting a polarizer contains 0.3 to 15 parts by weight of at least one (B) selected from the group consisting of abietic acid and its derivatives with respect to 100 parts by weight of the polymer (A).
  • X is a group consisting of a vinyl group, a (meth) acrylic group, a styryl group, a (meth) acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group.
  • R 1 and R 2 each independently have a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, and a substituent.
  • the abietic acid and its derivative (B) are at least one selected from the group consisting of dihydroxyabietic acid and tetrahydroabietic acid.
  • the polymer (A) has a weight average molecular weight of 10,000 or more.
  • the reactive group is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic groups and (meth) acrylamide groups.
  • a polarizing plate is provided.
  • the polarizing plate includes a polarizing element and a protective layer formed from the polarizer protective resin composition on at least one surface of the polarizing element.
  • the protective layer has a thickness of 0.1 ⁇ m to 8 ⁇ m.
  • the polarizer has an iodine content of 2% to 25% by weight. In one embodiment, the thickness of the polarizer is 8 ⁇ m or less.
  • a resin composition for protecting a polarizing element which can prevent color loss from the end of the polarizing element and can form a protective layer having excellent anchoring force with the pressure-sensitive adhesive layer, and a resin composition formed from the resin composition.
  • a polarizing plate having a protective layer is provided.
  • the layer (protective layer) formed from the resin composition for protecting a polarizer of the present invention can sufficiently adhere to the polarizer and prevent the occurrence of appearance defects such as floating and peeling.
  • the protective layer is excellent in anchoring power with the adhesive layer. Therefore, it is possible to prevent problems such as adhesive residue on the panel surface during rework and chipping of the adhesive layer during polarizing plate processing.
  • the resin composition for protecting a polarizer of the present invention is represented by an acrylic monomer having a weight of more than 50 parts by weight and a formula (1) having a weight of more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight.
  • the resin composition for protecting a polarizer contains 0.3 parts by weight to 15 parts by weight of abietic acid and its derivative (B) with respect to 100 parts by weight of the polymer (A).
  • X is a group consisting of a vinyl group, a (meth) acrylic group, a styryl group, a (meth) acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group.
  • R 1 and R 2 each independently have a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, and a substituent. It represents an aryl group which may be used, or a heterocyclic group which may have a substituent, and R 1 and R 2 may be linked to each other to form a ring).
  • the resin composition for protecting a polarizer contains a polymer (A) and at least one (B) selected from the group consisting of abietic acid and its derivatives.
  • the protective layer formed by using the resin composition for protecting a polarizer by containing the polymer (A), abietic acid and its derivative (B), the abietic acid and its derivative (B) are the protective layer.
  • avietic acid and its derivative (B) when avietic acid and its derivative (B) are added to a polymer material typified by an acrylic resin, avietic acid and its derivative (B) invade the gaps between the polymers and reduce the intermolecular force.
  • the elastic modulus of the material can be reduced.
  • the elastic modulus of the surface of the protective layer (the surface on the side not in contact with the polarizer) formed by using the resin composition for protecting the polarizer is reduced by several tens of nm, and the adhesive layer and the adhesive layer are formed. Anchoring power can be improved.
  • this protective layer is also excellent in adhesion to the polarizer. Therefore, it is possible to prevent color loss of the polarizing element due to moisture invading from the end of the polarizer.
  • abietic acid and its derivative (B) are unevenly distributed on the surface of the polarizer protective layer at several tens of nm, the effect on the function as the polarizer protective layer is small. Therefore, even when the resin composition for forming the polarizer protective layer contains abietic acid and its derivative (B), the effect of preventing color loss of the polarizer is sufficiently exhibited.
  • the polymer (A) is obtained by polymerizing an acrylic monomer having more than 50 parts by weight and a monomer represented by the formula (1) having more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight:
  • X is a group consisting of a vinyl group, a (meth) acrylic group, a styryl group, a (meth) acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group.
  • R 1 and R 2 each independently have a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, and a substituent. It represents an aryl group which may be used, or a heterocyclic group which may have a substituent, and R 1 and R 2 may be linked to each other to form a ring).
  • the polymer (A) typically has a structure represented by the following formula.
  • the polymer (A) is a substituent containing boron in the side chain (for example, a repeating unit of k in the following formula).
  • boron-containing substituent may be continuously contained in the polymer or may be randomly contained. Only one type of polymer (A) may be used, or two or more types may be used in combination. (In the formula, R 6 represents an arbitrary functional group, and j and k represent integers of 1 or more).
  • the weight average molecular weight of the polymer (A) is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, still more preferably 35,000 or more, and particularly preferably 50,000 or more.
  • the weight average molecular weight of the polymer (A) is preferably 250,000 or less, more preferably 200,000 or less, and even more preferably 150,000 or less.
  • the weight average molecular weight can be measured by, for example, GPC (solvent: dimethylformamide (DMF)).
  • the glass transition temperature of the polymer (A) is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, and even more preferably 80 ° C. or higher.
  • the glass transition temperature of the polymer (A) is preferably 300 ° C. or lower.
  • the polymer (A) includes an acrylic monomer exceeding 50 parts by weight, a monomer represented by the formula (1) exceeding 0 parts by weight and less than 50 parts by weight, a polymerization initiator, and any arbitrary material. It is obtained by polymerizing a monomer composition containing another monomer by an arbitrary suitable polymerization method. Solution polymerization is preferably used as the polymerization method. By polymerizing the polymer (A) by solution polymerization, a higher molecular weight polymer can be obtained.
  • Acrylic monomer Any suitable acrylic monomer can be used as the acrylic monomer.
  • a (meth) acrylic acid ester-based monomer having a linear or branched structure and a (meth) acrylic acid ester-based monomer having a cyclic structure can be mentioned.
  • (meth) acrylic refers to acrylic and / or methacrylic.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester-based monomer having a linear or branched structure include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. Examples thereof include isopropyl, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, methyl 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and the like. .. Preferably, methyl (meth) acrylate is used.
  • the (meth) acrylic acid ester-based monomer only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • Examples of the (meth) acrylate-based monomer having a cyclic structure include cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 1-adamantyl (meth) acrylate, ( Dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, biphenyl (meth) acrylate, o-biphenyloxyethyl (meth) acrylate, o-biphenyloxyethoxy Ethyl (meth) acrylate, m-biphenyloxyethyl acrylate, p-biphenyloxyethyl (meth) acrylate, o-biphenyloxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, p-biphenyloxy-2-hydroxy
  • 1-adamantyl (meth) acrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate are used.
  • these monomers a polymer having a high glass transition temperature can be obtained. Only one of these monomers may be used, or two or more of these monomers may be used in combination.
  • (meth) acryloyl means an acryloyl group and / or a methacryloyl group.
  • a silsesquioxane compound having a (meth) acryloyl group may be used instead of the above (meth) acrylic acid ester-based monomer.
  • a silsesquioxane compound having a (meth) acryloyl group By using the silsesquioxane compound, an acrylic polymer having a high glass transition temperature can be obtained.
  • the silsesquioxane compound is known to have various skeletal structures, for example, a basket-shaped structure, a ladder-shaped structure, and a random structure.
  • the silsesquioxane compound may have only one of these structures, or may have two or more of these structures. Only one type of silsesquioxane compound may be used, or two or more types may be used in combination.
  • silsesquioxane compound having a (meth) acryloyl group for example, MAC grade and AC grade of Toagosei Co., Ltd. SQ series can be used.
  • the MAC grade is a silsesquioxane compound containing a methacryloyl group, and specific examples thereof include MAC-SQ TM-100, MAC-SQ SI-20, and MAC-SQ HDM.
  • the AC grade is a silsesquioxane compound containing an acryloyl group, and specific examples thereof include AC-SQ TA-100 and AC-SQ SI-20.
  • Acrylic monomer is used in excess of 50 parts by weight.
  • the acrylic monomer is used so that the total amount of the acrylic monomer and the monomer described later is 100 parts by weight.
  • A-1-2 Monomer
  • a monomer represented by the formula (1) is used as the monomer.
  • a substituent containing boron is introduced into the side chain of the polymer (A). Therefore, the adhesion between the polarizer composed of a PVA-based resin and the layer (protective layer) formed by using the resin composition for protecting the polarizer can be improved. Further, the water resistance of the layer (protective layer) itself formed by using the resin composition for protecting the polarizer is also improved, and color loss from the end portion of the polarizer can be prevented. Only one type of monomer may be used, or two or more types may be used in combination.
  • X is a group consisting of a vinyl group, a (meth) acrylic group, a styryl group, a (meth) acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group.
  • R 1 and R 2 each independently have a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, and a substituent. It represents an aryl group which may be used, or a heterocyclic group which may have a substituent, and R 1 and R 2 may be linked to each other to form a ring).
  • the aliphatic hydrocarbon group includes a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • Alkyl groups having 2 to 20 carbon atoms can be mentioned.
  • the aryl group include a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent and a naphthyl group having 10 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • the heterocyclic group include a 5-membered ring group or a 6-membered ring group containing at least one heteroatom which may have a substituent.
  • R 1 and R 2 may be connected to each other to form a ring.
  • R 1 and R 2 are preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom.
  • the reactive groups contained in the functional group represented by X are vinyl group, (meth) acrylic group, styryl group, (meth) acrylamide group, vinyl ether group, epoxy group, oxetan group, hydroxyl group, amino group and aldehyde group. , And at least one selected from the group consisting of carboxyl groups.
  • the reactive group is a (meth) acrylic group and / or a (meth) acrylamide group.
  • the functional group represented by X is preferably a functional group represented by the following formula.
  • Z is a group consisting of a vinyl group, a (meth) acrylic group, a styryl group, a (meth) acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group.
  • the following compounds can be used as the monomer represented by the general formula (1).
  • the monomer represented by the formula (1) is used in a content of more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight. It is preferably 0.01 parts by weight or more and less than 50 parts by weight, more preferably 0.05 parts by weight to 20 parts by weight, and further preferably 0.1 parts by weight to 10 parts by weight. If the content of the monomer exceeds 50 parts by weight, color loss from the end portion may easily occur.
  • polymerization initiator any suitable polymerization initiator can be used.
  • peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and sodium peroxide
  • hydroperoxides such as t-butyl hydroperoxide and cumene hydroperoxide
  • azo compounds such as azobisisobutyronitrile; and the like can be mentioned. Only one type of polymerization initiator may be used, or two or more types may be used.
  • the content of the polymerization initiator any appropriate amount can be used.
  • the content of the polymerization initiator is preferably 0.1 parts by weight to 5 parts by weight, and more preferably 0.3 parts by weight to 2 parts by weight.
  • the polymer (A) is preferably obtained by solution-polymerizing the acrylic monomer and the monomer.
  • Any suitable solvent can be used as the solvent used in the solution polymerization.
  • water alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol; aromatic or aliphatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cyclohexane and n-hexane; ester compounds such as ethyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone.
  • Cyclic ether compounds such as tetrahydrofuran and dioxane can be mentioned. Only one of these solvents may be used, or two or more of these solvents may be used in combination. Moreover, you may use the organic solvent and water together.
  • the polymerization reaction can be carried out at any suitable temperature and time.
  • the polymerization reaction can be carried out in the range of 50 ° C. to 100 ° C., preferably 60 ° C. to 80 ° C.
  • the reaction time is, for example, 1 hour to 8 hours, preferably 3 hours to 5 hours.
  • A-2 Abietic acid and its derivatives
  • any suitable abietic acid and its derivative (B) can be used.
  • Specific examples of the abietic acid derivative include dihydroabietic acid and hydrogenated derivatives such as tetrahydroabietic acid; dehydroabietic acid, dehydroabietic acid glycidyl ester, acrylicized dehydroabietic acid, dehydroabietic acid chloride, and dehydroabietic acid.
  • Dehydrogenated derivatives such as acid metal salts, polyethylene glycol dehydroabietic acid (PEG) adducts, and dehydroabietic acid; thermoisomerized derivatives such as neoavietic acid, palastolic acid, levopimaric acid, and maleopimaric acid can be mentioned.
  • dihydroabietic acid and / or tetrahydroabietic acid is used.
  • dihydroabietic acid and / or tetrahydroabietic acid By using dihydroabietic acid and / or tetrahydroabietic acid, the influence of coloring due to the addition of abietic acid and its derivative (B) can be suppressed. Only one type of abietic acid and its derivative (B) may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the content of avietic acid and its derivative (B) is 0.3 parts by weight to 15 parts by weight, preferably 0.5 parts by weight to 12 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer (A). It is preferably 1 part by weight to 10 parts by weight, more preferably 3 parts by weight to 8 parts by weight.
  • the anchoring force of the formed protective layer with the pressure-sensitive adhesive layer can be improved. Further, it is possible to prevent color loss from the end of the polarizer.
  • abietic acid and its derivative (B) a commercially available product may be used.
  • examples of commercially available products include the Pine Crystal series such as Pine Crystal PE-590, Pine Crystal KE-311, and Pine Crystal KE-359 manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.
  • the softening point of abietic acid and its derivative (B) is preferably 85 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher, and further preferably 100 ° C. or higher.
  • a resin composition for forming a protective layer capable of forming a protective layer having excellent heat resistance can be obtained.
  • the acid value of abietic acid and its derivative (B) is preferably 200 or less, more preferably 100 or less, still more preferably 20 or less, and particularly preferably 10 or less.
  • the moist heat resistance of the protective layer formed by using the resin composition for protecting the polarizer can be improved, and deterioration of the polarizer due to the moist heat can be prevented.
  • the number of Hazen colors of abietic acid and its derivative (B) is preferably 200 or less, more preferably 150 or less, and further preferably 100 or less. When the number of Hazen colors is in the above range, coloring of the resin composition for forming a polarizer protective layer can be prevented.
  • the number of Hazen colors can be measured by any suitable method.
  • the resin composition for protecting a polarizer may contain any other suitable ingredient.
  • suitable ingredient include, for example, solvents and additives.
  • the solvent a solvent that can be used for solution polymerization of the polymer (A) may be used, or another solvent may be used.
  • the other solvent ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone and cyclopentanone are preferably used. Only one of these solvents may be used, or two or more of these solvents may be used in combination.
  • any suitable additive can be used as the additive.
  • surfactants for example, surfactants, ultraviolet absorbers, antioxidants, tackifiers and the like can be mentioned. Only one type of additive may be used, or two or more types may be used in combination. These additives can be used in any suitable amount.
  • the resin composition for protecting the polarizer can be prepared by any suitable method. For example, it can be prepared by mixing the polymer (A), abietic acid and its derivative (B), and optionally any suitable additive in any suitable solvent. When the polymer (A) is polymerized by solution polymerization, it is prepared by adding abietic acid and its derivative (B) and any appropriate additive to the polymerization solution of the polymer (A) and mixing them. You may.
  • the polarizing plate of the present invention includes a polarizing element and a protective layer formed from the resin composition for protecting the polarizer on at least one surface of the polarizing element.
  • the protective layer formed from the resin composition for protecting the polarizer has excellent adhesion to the polarizer. Therefore, even when the thickness of the polarizer is thin, it is possible to prevent appearance defects such as floating and peeling of the protective layer from the polarizer. In addition, color loss from the end of the polarizer can be prevented.
  • the protective layer formed from the above resin composition for protecting a polarizer can improve the anchoring force of the pressure-sensitive adhesive layer when the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the protective layer. As a result, it is possible to obtain a polarizing plate (polarizing plate with a protective layer) that has both the adhesion between the polarizing element and the protective layer and the anchoring force of the pressure-sensitive adhesive layer formed on the protective layer.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention.
  • the polarizing plate 100 of the illustrated example includes a polarizing element 10 and a protective layer 20 formed on at least one surface of the polarizing element.
  • the protective layer 20 is a layer formed from the above resin composition for protecting a polarizer. By forming the protective layer from the resin composition for protecting the polarizer, the adhesion between the protective layer and the polarizer is improved. Therefore, it is possible to prevent the intrusion of moisture from the end portion of the polarizing plate and prevent the color from coming off from the end portion. Further, since the protective layer 20 is also excellent in crack resistance, the polarizer 10 can be appropriately protected.
  • the protective layer 20 can prevent color loss of the polarizer from the end portion even when the protective layer 20 is formed on only one side of the polarizer 10. Therefore, it can also contribute to reducing the thickness of the polarizing plate 100.
  • the protective layer 20 is formed only on one surface of the polarizer 10, but the protective layers 20 may be formed on both sides of the polarizer 10. Further, the protective layer 20 may be formed on one surface of the polarizer 10, and another protective layer may be formed on the other surface of the polarizer 10.
  • the protective layer 20 is typically formed directly on the polarizer 10 (without an adhesive layer or an adhesive layer). By forming the protective layer directly on the polarizer, it can contribute to the thinning of the polarizing plate. Further, by directly forming the protective layer, the adhesion between the polarizer and the protective layer can be improved.
  • the polarizing plate 100 may further include any suitable functional layer other than the protective layer 20 depending on the purpose.
  • the functional layer include a retardation layer, a light diffusion layer, an antireflection layer, and a reflection type polarizer.
  • the functional layer may be laminated on the side of the polarizer 10 or may be laminated on the side of the protective layer 20. Further, a plurality of functional layers may be included.
  • Polarizer A polarizing element is typically a resin film containing a dichroic substance.
  • the dichroic substance include iodine and organic dyes. Only one type of dichroic substance may be used, or two or more types may be used in combination. It preferably contains iodine.
  • the polarizer 10 preferably has an iodine content of 2% to 25% by weight. In another embodiment of the invention, the polarizer 10 preferably has an iodine content of 10% to 25% by weight, more preferably 15% to 25% by weight. Polarizers with a high iodine content can be more prominent in color loss in a moist heat environment. Therefore, the effect of forming the protective layer using the above-mentioned resin composition for protecting a polarizer can be more exerted.
  • the term "iodine content” means the amount of all iodine contained in the polarizer (PVA-based resin film).
  • Iodine content means the amount of iodine that includes all of these forms.
  • the iodine content can be calculated, for example, by the calibration curve method of fluorescent X-ray analysis.
  • the polyiodine ion exists in a state in which a PVA-iodine complex is formed in the polarizer. By forming such a complex, absorption dichroism can be exhibited in the wavelength range of visible light.
  • a complex of PVA and tri-iodide ion (PVA ⁇ I 3 -) has a light absorption peak around 470 nm
  • a complex of PVA and five iodide ion (PVA ⁇ I 5 -) is 600nm near Has an absorption peak at.
  • polyiodine ions can absorb light in a wide range of visible light, depending on their morphology.
  • iodine ion (I ⁇ ) has an absorption peak near 230 nm and is not substantially involved in the absorption of visible light. Therefore, polyiodine ions present in the form of a complex with PVA may be mainly involved in the absorption performance of the polarizer.
  • the thickness of the polarizer is preferably 8 ⁇ m or less, more preferably 0.6 ⁇ m or more and less than 8 ⁇ m. In one embodiment, the thickness of the polarizer is 5 ⁇ m or less. On the other hand, the thickness of the polarizer is preferably 0.6 ⁇ m or more, more preferably 1.0 ⁇ m or more.
  • the single transmittance of the polarizer is, for example, 30% or more.
  • the theoretical upper limit of the simple substance transmittance is 50%, and the practical upper limit is 46%.
  • the single transmittance (Ts) is a Y value measured by a two-degree field of view (C light source) of JIS Z8701 and corrected for luminosity factor.
  • C light source a two-degree field of view
  • a spectrophotometer with an integrating sphere manufactured by JASCO Corporation. It can be measured using the product name: V7100).
  • the degree of polarization of the polarizer is, for example, 99.0% or more, preferably 99.5% or more, and more preferably 99.9% or more.
  • the polarizing plate of the present invention can prevent color loss from the end portion. Therefore, even when the degree of polarization of the polarizer is high, the degree of polarization can be maintained satisfactorily.
  • the polarizer can be manufactured by any suitable method. For example, it can be produced by subjecting a PVA-based resin film to a swelling step, a dyeing step, a cross-linking step, a stretching step, a washing step, and a drying step.
  • the PVA-based resin film may be a PVA-based resin layer formed on a substrate.
  • the laminate of the base material and the resin layer can be obtained, for example, by a method of applying the coating liquid containing the PVA-based resin to the base material, a method of laminating a PVA-based resin film on the base material, or the like.
  • the base material any suitable resin base material can be used, and for example, a thermoplastic resin base material can be used.
  • PVA-based resin film examples include polyvinyl alcohol and an ethylene-vinyl alcohol copolymer.
  • Polyvinyl alcohol is obtained by saponification of polyvinyl acetate.
  • the ethylene-vinyl alcohol copolymer is obtained by saponifying the ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the degree of saponification of the PVA-based resin is usually 85 mol% or more and less than 100 mol%, preferably 95.0 mol% to 99.99 mol%, and more preferably 99.0 mol% to 99.99 mol%. is there.
  • the degree of saponification can be determined according to JIS K 6726-1994. By using a PVA-based resin having such a degree of saponification, a polarizer having excellent durability can be obtained.
  • the average degree of polymerization of the PVA-based resin can be appropriately selected according to the purpose.
  • the average degree of polymerization is usually 1000 to 10000, preferably 1200 to 4500, and more preferably 1500 to 4300.
  • the average degree of polymerization can be determined according to JIS K 6726-1994.
  • the thickness of the PVA-based resin film can be set according to the desired thickness of the polarizer.
  • the thickness of the PVA-based resin film is, for example, 0.5 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the dyeing solution described later for example, even if the PVA-based resin film is less than 10 ⁇ m, it can be sufficiently dyed in a short time, and the property of being able to sufficiently function as a polarizer can be imparted.
  • the polarizer can be produced, for example, by subjecting a PVA-based resin film to a swelling step, a dyeing step, a cross-linking step, a stretching step, a washing step, and a drying step.
  • a swelling step for example, by subjecting a PVA-based resin film to a swelling step, a dyeing step, a cross-linking step, a stretching step, a washing step, and a drying step.
  • a swelling step for example, by subjecting a PVA-based resin film to a swelling step, a dyeing step, a cross-linking step, a stretching step, a washing step, and a drying step.
  • a swelling step for example, by subjecting a PVA-based resin film to a swelling step, a dyeing step, a cross-linking step, a stretching step, a washing step, and a drying step.
  • a stretching step for example, by subjecting a PVA-based resin film to a swelling step, a
  • the PVA-based resin film is typically uniaxially stretched 3 to 7 times the original length.
  • the PVA-based resin film is subjected to dry stretching. Dry stretching is preferable because the stretching treatment can be performed in a wider temperature range.
  • the temperature at which the dry stretching is performed is, for example, 50 ° C. to 200 ° C., preferably 80 ° C. to 180 ° C., and more preferably 90 ° C. to 160 ° C.
  • the stretching direction may be the longitudinal direction of the film (MD direction) or the width direction of the film (TD direction).
  • the stretching direction can correspond to the absorption axis direction of the obtained polarizer.
  • the dyeing step is a step of dyeing a PVA-based resin film with a dichroic substance. It is preferably carried out by adsorbing a dichroic substance.
  • the adsorption method include a method of immersing a PVA-based resin film in a dyeing solution containing a bicolor substance, a method of applying the dyeing solution to the PVA-based resin film, and a method of spraying the dyeing solution onto the PVA-based resin film. The method of doing this can be mentioned.
  • a method of immersing the PVA-based resin film in the dyeing solution is preferable. This is because the dichroic substance can be adsorbed well.
  • dichroic substance examples include iodine and a dichroic dye as described above. Iodine is preferred.
  • an aqueous iodine solution is preferably used as the staining solution.
  • the iodine content of the iodine aqueous solution is preferably 0.04 parts by weight to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.
  • the iodine content in the iodine aqueous solution is preferably 0.3 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of water.
  • iodide In order to increase the solubility of iodine in water, it is preferable to add iodide to the aqueous iodine solution. Potassium iodide is preferably used as the iodide. The content of iodide is preferably 0.3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.
  • the temperature of the dyeing solution at the time of dyeing can be set to any appropriate value. For example, it is 20 ° C to 50 ° C.
  • the immersion time is, for example, 1 second to 1 minute.
  • the content of iodide contained in the dyeing solution is preferably 1 part by weight to 40 parts by weight, and more preferably 3 parts by weight to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent.
  • sufficient polyiodine ions can be formed in the dyeing solution.
  • iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. And so on. Potassium iodide is preferred.
  • Any suitable solvent can be used as the solvent for the dyeing solution, and water is usually used.
  • the swelling step is usually performed before the dyeing step.
  • the swelling step may be performed with the dyeing step in the same immersion bath.
  • the swelling step is performed, for example, by immersing a PVA-based resin film in a swelling bath.
  • any suitable liquid can be used, and for example, water such as distilled water or pure water is used.
  • the swelling bath may contain any suitable other ingredients other than water. Examples of other components include solvents such as alcohol, additives such as surfactants, and iodides. Examples of the iodide include those exemplified above. Preferably, potassium iodide is used.
  • the temperature of the swelling bath is, for example, 20 ° C to 45 ° C.
  • the immersion time is, for example, 10 seconds to 300 seconds.
  • a boron compound is usually used as a cross-linking agent.
  • the boron compound include boric acid and borax. Preferably, it is boric acid.
  • the boron compound is usually used in the form of an aqueous solution.
  • the boric acid concentration of the aqueous boric acid solution is, for example, 2% by weight to 15% by weight, preferably 3% by weight to 13% by weight.
  • the boric acid aqueous solution may further contain an iodide such as potassium iodide and a zinc compound such as zinc sulfate and zinc chloride.
  • the cross-linking step can be performed by any suitable method.
  • a method of immersing a PVA-based resin film in an aqueous solution containing a boron compound a method of applying an aqueous solution containing a boron compound to a PVA-based resin film, or a method of spraying an aqueous solution containing a boron compound onto a PVA-based resin film can be mentioned. Be done. It is preferable to immerse in an aqueous solution containing a boron compound.
  • the temperature of the solution used for crosslinking is, for example, 25 ° C. or higher, preferably 30 ° C. to 85 ° C., and more preferably 40 ° C. to 70 ° C.
  • the immersion time is, for example, 5 seconds to 800 seconds, preferably 8 seconds to 500 seconds.
  • the cleaning step is performed using water or an aqueous solution containing the above iodide. This is typically done by immersing a PVA-based resin film in an aqueous potassium iodide solution.
  • the temperature of the aqueous solution in the washing step is, for example, 5 ° C to 50 ° C.
  • the immersion time is, for example, 1 second to 300 seconds.
  • the drying step can be performed by any suitable method.
  • natural drying, blast drying, vacuum drying, heat drying and the like can be mentioned, and heat drying is preferably used.
  • the heating temperature is, for example, 30 ° C. to 100 ° C.
  • the drying time is, for example, 10 seconds to 10 minutes.
  • the protective layer 20 is formed on at least one surface of the polarizer 10.
  • the protective layer 20 is formed by using the above resin composition for protecting a polarizer.
  • the thickness of the protective layer 20 can be set to an arbitrary appropriate value according to the thickness of the polarizer and the glass transition temperature of the polymer.
  • the thickness of the protective layer is preferably 0.1 ⁇ m to 8 ⁇ m, more preferably 0.2 ⁇ m to 3 ⁇ m, and even more preferably 0.5 ⁇ m to 1 ⁇ m.
  • the protective layer 20 can appropriately protect the polarizer 10 and prevent color loss from the end portion even when the thickness is thin. If the thickness of the protective layer 20 exceeds 8 ⁇ m, the adhesion between the polarizer and the protective layer may decrease.
  • abietic acid and its derivative (B) can be unevenly distributed on the surface of the protective layer.
  • the depth of the layer in which abietic acid and its derivative (B) are unevenly distributed is preferably 20 nm or less, more preferably 15 nm or less, and further preferably 10 nm or less.
  • the depth of the abietic acid uneven distribution layer is, for example, 5 nm or more.
  • the abietic acid uneven distribution layer abietic acid-derived component determined by time-of-flight secondary ion mass spectrometry (C 20 H 33 O 2 - ) ionic strength means a layer is 0.900 or more .
  • the depth of the abietic acid uneven distribution layer refers to the distance from the surface of the protective layer on the side not in contact with the polarizer. Specifically, by irradiating an argon gas cluster ion beam and measuring the ionic strength of avietic acid and its derivative-derived components by time-of-flight secondary ion mass spectrometry while scraping the surface of the protective layer, from the surface of the protective layer. The degree of segregation in the depth direction can be measured.
  • the elastic modulus of the cross section of the protective layer 20 is preferably 4 GPa to 8 GPa, and more preferably 5 GPa to 6 GPa.
  • the elastic modulus is in the above range, it is possible to prevent the occurrence of cracks in the protective layer. Therefore, the polarizer can be appropriately protected even when the thickness is thin.
  • the elastic modulus of the cross section of the protective layer can be measured by the method described in Examples described later.
  • Moisture permeability of the protective layer is preferably 10g / m 2 ⁇ 24h ⁇ 2000g / m 2 ⁇ 24h, more preferably from 100g / m 2 ⁇ 24h ⁇ 1800g / m 2 ⁇ 24h, more preferably 150 g / m a 2 ⁇ 24h ⁇ 1500g / m 2 ⁇ 24h.
  • moisture permeability is in the above range, it is possible to prevent moisture from entering and causing color loss in the polarizer.
  • the protective layer can be formed by any suitable method. For example, it can be formed by applying the resin composition for protecting a polarizer to the polarizer.
  • Various coating methods include bar coater coating, air knife coating, gravure coating, gravure reverse coating, reverse roll coating, lip coating, die coating, dip coating, offset printing, flexographic printing, screen printing, etc. Method can be adopted. Further, any appropriate surface modification treatment may be applied to the surface to which the polarizing element protective resin composition of the polarizer is applied.
  • UV-curable adhesive 40 parts by weight of N-hydroxyethylacrylamide (HEAA), 60 parts by weight of acryloylmorpholin (ACMO), and photoinitiator (manufactured by BASF, trade name: IRGACURE 819) 3 A part by weight was mixed to prepare an ultraviolet curable adhesive.
  • HEAA N-hydroxyethylacrylamide
  • ACMO acryloylmorpholin
  • IRGACURE 819 photoinitiator
  • Polarizer 1 As a thermoplastic resin base material, an amorphous isophthalic acid copolymer polyethylene terephthalate (IPA copolymer PET) film (thickness: 100 ⁇ m) having a water absorption rate of 0.75% and a Tg of 75 ° C. is used. Using. One side of the base material is corona-treated, and polyvinyl alcohol (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (polymerization degree 1200, acetoacetyl-modification degree 4.6) are applied to the corona-treated surface.
  • polyvinyl alcohol polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol
  • acetoacetyl-modified PVA polymerization degree 1200, acetoacetyl-modification degree 4.6
  • the laminate was immersed in a washing bath at a liquid temperature of 25 ° C. (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) for 10 seconds (washing treatment). Then, it was dried in an oven at 60 ° C. for 60 seconds to obtain a laminate 1 having a PVA-based resin layer (polarizer) having a thickness of 1.2 ⁇ m.
  • the ultraviolet curable adhesive is applied to the surface of the obtained laminate 1 on the polarizer side so that the thickness after curing is 1 ⁇ m, and the (meth) acrylic resin film A having a lactone ring structure on the applied surface.
  • the corona-treated surfaces were bonded together to cure the ultraviolet curable adhesive. Then, the PET film was peeled off from the laminate to obtain a single-protective polarizer laminate 1 (protective layer (40 ⁇ m) / adhesive layer (1 ⁇ m) / polarizer (1.2 ⁇ m)).
  • Polarizer 2 As a base material, an amorphous isophthalic acid copolymer polyethylene terephthalate (IPA copolymer PET) film (thickness: 100 ⁇ m) having a water absorption rate of 0.75% and a Tg of 75 ° C. ) was used.
  • One side of the base material is corona-treated, and polyvinyl alcohol (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (polymerization degree 1200, acetoacetyl-modification degree 4.6) are applied to the corona-treated surface.
  • polyvinyl alcohol polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol
  • acetoacetyl-modified PVA polymerization degree 1200, acetoacetyl-modification degree 4.6
  • a polarizer laminate 2 (protective layer (40 ⁇ m) / adhesive layer (1 ⁇ m) / polarizer (5 ⁇ m)) was obtained in the same manner as in Production Example 2 except that the obtained laminate 2 was used.
  • organosilane manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd., trade name: A100
  • thiol group-containing silane coupling agent manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd., trade name: X41-1810 0.
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive (solution) was obtained by blending 2 parts by weight and 0.3 parts by weight of an antioxidant (manufactured by BASF, trade name: Irganox1010).
  • Example 1 Preparation of polarizing plate 1 100 parts by weight of polymer (A) -1 and 5 parts by weight of abietic acid A1 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Pine Crystal PE-590) are mixed. , A resin composition for protecting a polarizer was prepared. The obtained resin composition for protecting a polarizer was applied to the surface of the polarizing element laminate 1 on the polarizer side so that the thickness after drying was 0.7 ⁇ m to form a protective layer, and a polarizing plate 1 was obtained.
  • polymer (A) -1 and 5 parts by weight of abietic acid A1 manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Pine Crystal PE-590
  • Example 2 Preparation of polarizing plate 2 A resin composition for protecting a polarizer was prepared by using 100 parts by weight of the polymer (A) -2 and 0.5 parts by weight of abietic acid A1. A polarizing plate 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer was applied so that the thickness of the protective layer after drying was 0.4 ⁇ m to form the protective layer.
  • Example 3 Preparation of polarizing plate 3 A polarizing plate 3 was obtained in the same manner as in Example 2 except that the content of abietic acid A1 was 3 parts by weight.
  • Example 4 Preparation of polarizing plate 4 A polarizing plate 4 was obtained in the same manner as in Example 2 except that the content of abietic acid A1 was 5 parts by weight.
  • Example 5 Preparation of polarizing plate 5 A polarizing plate 5 was obtained in the same manner as in Example 2 except that the content of abietic acid A1 was 10 parts by weight.
  • Example 6 Preparation of polarizing plate 6 A polarizing plate 6 was obtained in the same manner as in Example 4 except that a polarizing element laminate 2 was used instead of the polarizing element laminate 1.
  • Example 7 Preparation of polarizing plate 7 The same as in Example 6 except that abietic acid A2 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., trade name: Pine Crystal KE-311) was used instead of abietic acid A1. A polarizing plate 7 was obtained.
  • abietic acid A2 manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., trade name: Pine Crystal KE-311
  • Example 8 Preparation of polarizing plate 8 A polarizing plate 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer (A) -3 was used instead of the polymer (A) -1.
  • Example 9 Preparation of polarizing plate 9 A polarizing plate 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer (A) -4 was used instead of the polymer (A) -1.
  • Example 10 Preparation of polarizing plate 10 A polarizing plate 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer (A) -5 was used instead of the polymer (A) -1.
  • Example 11 Preparation of polarizing plate 11 A polarizing plate 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer (A) -6 was used instead of the polymer (A) -1.
  • Example 12 Preparation of polarizing plate 12 A polarizing plate 12 was obtained in the same manner as in Example 6 except that the polymer (A) -7 was used instead of the polymer (A) -1.
  • the longest length of the color-missing portion was defined as the length ( ⁇ m) of the color-missing portion of the polarizer.
  • Judgment (judgment 1) is that the amount of increase in the length of the color loss portion is less than 20% as compared with the color loss of the judgment target (comparative example in which the protective layer does not contain abietic acid and its derivative). Was considered good, and those exceeding 20% were not allowed.
  • the stress (N / 25 mm) at the time of peeling at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction was measured (25 ° C.).
  • the anchoring force was measured within 24 hours after the pressure-sensitive adhesive was applied to the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer was formed.
  • judgment 2 the stress of 6N / 25mm or more was regarded as good, and the stress of less than 6N / 25mm was regarded as unacceptable.
  • abietic acid and its derivative (B) were segregated in a range of 20 nm or less from the surface of the protective layer.
  • the polarizing plates obtained in Examples 1 to 12 were prevented from losing color from the end of the polarizer even when the protective layer was thin.
  • the anchoring power of the protective layer on the adhesive layer was also excellent.
  • the resin composition for protecting a polarizer of the present invention has excellent adhesion to a polarizer, and even if it is thin, it is possible to provide a polarizing plate in which color loss at an end is prevented.
  • the polarizing plate of the present invention can be widely applied to liquid crystal panels of liquid crystal televisions, liquid crystal displays, mobile phones, digital cameras, video cameras, portable game machines, car navigation systems, copiers, printers, fax machines, watches, microwave ovens, and the like. it can.

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Abstract

偏光子端部からの色抜けを防止し、粘着剤層との投錨力に優れる保護層を形成可能な偏光子保護用樹脂組成物、および、該樹脂組成物から形成された保護層を備える偏光板を提供すること。本発明の偏光子保護用樹脂組成物は、（Ａ）５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体とを重合することにより得られる重合体と、（Ｂ）アビエチン酸およびその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種と、を含む。この偏光子保護用樹脂組成は、重合体（Ａ）１００重量部に対して、アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）を０．３重量部～１５重量部含む：（式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい）。

Description

偏光子保護用樹脂組成物および該組成物から形成された保護層を備える偏光板
　本発明は、偏光子保護用樹脂組成物および該組成物から形成された保護層を備える偏光板に関する。
　偏光子は、代表的には、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルムをヨウ素等の二色性物質で染色することにより製造される（例えば、特許文献１および２）。偏光子は湿熱環境下では吸湿により、ヨウ素錯体が破壊され、ヨウ素が溶出することにより、偏光度が低下して透過率が上昇する（色抜けする）ことが知られている。水分は偏光板の端部から侵入するため、偏光子の端部において色抜けが顕著になる傾向がある。
　偏光子は、代表的には、偏光子と該偏光子の両側に備えられた保護層とを含む偏光板として用いられる。近年、薄型化の要求から偏光子および保護層の薄型化、および、該偏光子の片側のみに保護層を備えた偏光板が提案されている。このような構成では端部からの水分の吸収がより早くなり、端部の色抜けがより顕著となり得る。また、保護層の厚みが薄い場合、耐久性が低下し、偏光子を適切に保護することができなくなる場合がある。高耐久性の保護層として、エポキシ樹脂を用いた保護層が提案されている（例えば、特許文献３～５）。しかしながら、高耐久性の保護層は硬度が高く、粘着剤層を介して他の部材と積層する場合、十分な投錨力が得られない場合がある。そのため、リワーク時のパネル表面への糊残り、加工時の粘着剤層の欠け、および、粘着剤層の剥がれ等の問題が生じ得る。
特許第５０４８１２０号公報 特開２０１３－１５６３９１号公報 特開２０１６－０８５３６９号公報 特開２０１６－００４２０５号公報 特許第５４５４８５７号公報
　本発明は、上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、偏光子端部からの色抜けを防止し、粘着剤層との投錨力に優れる保護層を形成可能な偏光子保護用樹脂組成物、および、該樹脂組成物から形成された保護層を備える偏光板を提供することにある。
　本発明の偏光子保護用樹脂組成物は、（Ａ）５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体とを重合することにより得られる重合体と、
　（Ｂ）アビエチン酸およびその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種と、を含む。この偏光子保護用樹脂組成物は、重合体（Ａ）１００重量部に対して、アビエチン酸およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種（Ｂ）を０．３重量部～１５重量部含む：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい）。
　１つの実施形態においては、上記アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）はジヒドロキシアビエチン酸およびテトラヒドロアビエチン酸からなる群より選択される少なくとも１種である。
　１つの実施形態においては、上記重合体（Ａ）の重量平均分子量は１０，０００以上である。
　１つの実施形態においては、上記反応性基は（メタ）アクリル基および（メタ）アクリルアミド基からなる群より選択される少なくとも１種である。
　本発明の別の局面においては、偏光板が提供される。この偏光板は、偏光子と、該偏光子の少なくとも一方の面に、上記偏光子保護用樹脂組成物から形成された保護層と、を備える。
　１つの実施形態においては、上記保護層の厚みは０．１μｍ～８μｍである。
　１つの実施形態においては、上記偏光子のヨウ素含有量は２重量％～２５重量％である。
　１つの実施形態においては、上記偏光子の厚みは８μｍ以下である。
　本発明によれば、偏光子端部からの色抜けを防止し、粘着剤層との投錨力に優れる保護層を形成可能な偏光子保護用樹脂組成物、および、該樹脂組成物から形成された保護層を備える偏光板が提供される。本発明の偏光子保護用樹脂組成物から形成された層（保護層）は、偏光子と十分に密着し、浮き、剥がれ等の外観不良の発生を防止し得る。また、端部からの水分の侵入を防止し、偏光子の端部からの色抜けを防止し得る。さらに、上記保護層は、粘着剤層との投錨力に優れる。そのため、リワーク時のパネル表面への糊残り、および、偏光板加工時の粘着剤層の欠け等の不具合を防止し得る。
本発明の１つの実施形態による偏光板の概略断面図である。
　以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
Ａ．偏光子保護用樹脂組成物
　本発明の偏光子保護用樹脂組成物は、５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体とを重合することにより得られる重合体（Ａ）（以下、重合体（Ａ）ともいう）と、アビエチン酸およびその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種（Ｂ）（以下、アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）ともいう）と、を含む。偏光子保護用樹脂組成物は、重合体（Ａ）１００重量部に対して、アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）を０．３重量部～１５重量部含む：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい）。
　偏光子保護用樹脂組成物は、重合体（Ａ）とアビエチン酸およびその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種（Ｂ）と、を含む。上記重合体（Ａ）とアビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）と、を含むことにより、偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成された保護層では、アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）が保護層の表面に偏在し得る。これは、偏光子上に保護層を形成する過程で疎水性の高いアビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）が偏光子側ではなく、空気側に偏析する性質によるものであると推測される。また、アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）をアクリル樹脂に代表される高分子材料に添加すると、アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）が高分子の隙間に侵入し分子間力を低下させるため、高分子材料の弾性率が低下し得る。これにより、上記偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成された保護層の表面（偏光子とは接していない側の表面）の深さ数十ｎｍの弾性率が低下し、粘着剤層との投錨力が向上し得る。また、この保護層は、偏光子との密着性にも優れる。そのため、偏光子端部から侵入した水分による偏光子の色抜けも防止し得る。アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）は、偏光子保護層表面の数十ｎｍに偏在しているため、偏光子保護層としての機能への影響は小さい。そのため、偏光子保護層形成用樹脂組成物がアビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）を含む場合であっても、偏光子の色抜け防止効果が十分に発揮される。
Ａ－１．重合体（Ａ）
　重合体（Ａ）は、５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体とを重合することにより得られる：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい）。
　重合体（Ａ）は、代表的には下記式で表される構造を有する。式（１）で表される単量体とアクリル系単量体成分とを重合することにより、重合体（Ａ）が側鎖にホウ素を含む置換基（例えば、下記式中ｋの繰り返し単位）を有する。これにより、偏光子と偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される層（保護層）との密着性が向上し得る。このホウ素を含む置換基は、重合体に連続して含まれていてもよく、ランダムに含まれていてもよい。重合体（Ａ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｒ６は任意の官能基を表し、jおよびｋは１以上の整数を表す）。
　重合体（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは１０，０００以上であり、より好ましくは２０，０００以上であり、さらに好ましくは３５，０００以上であり、特に好ましくは５０，０００以上である。また、重合体（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは２５０，０００以下であり、より好ましくは２００，０００以下であり、さらに好ましくは１５０，０００以下である。重合体（Ａ）の重量平均分子量が上記範囲であることにより、偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される層（保護層）の耐クラック性が向上し得る。重量平均分子量は、例えば、ＧＰＣ（溶媒：ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ））により測定することができる。
　重合体（Ａ）のガラス転移温度は好ましくは５０℃以上であり、より好ましくは６０℃以上であり、さらに好ましくは８０℃以上である。また、重合体（Ａ）のガラス転移温度は、好ましくは３００℃以下である。ガラス転移温度が上記範囲であることにより、偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される層（保護層）の耐クラック性が向上し得る。
　重合体（Ａ）は、５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体と、重合開始剤と、任意の他の単量体とを含む単量体組成物を、任意の適切な重合方法により重合することにより得られる。重合方法としては、好ましくは溶液重合が用いられる。溶液重合により、重合体（Ａ）を重合することにより、より高分子量の重合体を得ることができる。
Ａ－１－１．アクリル系単量体
　アクリル系単量体としては任意の適切なアクリル系単量体を用いることができる。例えば、直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体、および、環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体が挙げられる。本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルをいう。
　直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸メチル２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル等が挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸メチルが用いられる。（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸１－アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、ビフェニル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ｍ－ビフェニルオキシエチルアクリレート、ｐ－ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｐ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｍ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｏ－ビフェニル＝カルバマート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｐ－ビフェニル＝カルバマート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｍ－ビフェニル＝カルバマート、ｏ－フェニルフェノールグリシジルエーテルアクリレート等のビフェニル基含有モノマー、ターフェニル（メタ）アクリレート、ｏ－ターフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸１－アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルが用いられる。これらの単量体を用いることにより、ガラス転移温度の高い重合体が得られる。これらの単量体は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本明細書において、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基をいう。
　また、上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体に代えて、（メタ）アクリロイル基を有するシルセスキオキサン化合物を用いてもよい。シルセスキオキサン化合物を用いることにより、ガラス転移温度が高いアクリル系重合体が得られる。シルセスキオキサン化合物は、種々の骨格構造、例えば、カゴ型構造、ハシゴ型構造、ランダム構造などの骨格を持つものが知られている。シルセスキオキサン化合物は、これらの構造を１種のみを有するものでもよく、２種以上を有するものでもよい。シルセスキオキサン化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　（メタ）アクリロイル基を有するシルセスキオキサン化合物として、例えば、東亜合成株式会社ＳＱシリーズのＭＡＣグレード、および、ＡＣグレードを用いることができる。ＭＡＣグレードは、メタクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、ＭＡＣ－ＳＱ　ＴＭ－１００、ＭＡＣ－ＳＱ　ＳＩ－２０、ＭＡＣ－ＳＱ　ＨＤＭ等が挙げられる。ＡＣグレードは、アクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、ＡＣ－ＳＱ　ＴＡ－１００、ＡＣ－ＳＱ　ＳＩ－２０等が挙げられる。
　アクリル系単量体は５０重量部を超えて用いられる。アクリル系単量体は、後述する単量体との合計が１００重量部となるよう用いられる。
Ａ－１－２．単量体
　単量体としては、式（１）で表される単量体が用いられる。このような単量体を用いることにより、重合体（Ａ）の側鎖にホウ素を含む置換基が導入される。そのため、代表的にはＰＶＡ系樹脂で構成される偏光子と、偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される層（保護層）との密着性が向上し得る。また、偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される層（保護層）自体の耐水性も向上し、偏光子の端部からの色抜けを防止し得る。単量体は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい）。
　上記脂肪族炭化水素基としては、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の直鎖または分岐のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３～２０の環状アルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基が挙げられる。上記アリール基としては、置換基を有していてもよい炭素数６～２０のフェニル基、置換基を有していてもよい炭素数１０～２０のナフチル基等が挙げられる。ヘテロ環基としては、置換基を有していてもよい少なくとも１つのヘテロ原子を含む５員環基または６員環基が挙げられる。なお、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは水素原子、もしくは、炭素数１～３の直鎖または分岐のアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
　上記Ｘで表される官能基が含む反応性基は、ビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種である。好ましくは、反応性基は（メタ）アクリル基および／または（メタ）アクリルアミド基である。これらの反応性基を有することにより、偏光子と偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される層（保護層）との密着性が向上し得る。
　１つの実施形態においては、上記Ｘで表される官能基は、下記式で表される官能基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、Ｚはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｙはフェニレン基またはアルキレン基を表す）。
　一般式（１）で表される単量体としては、具体的には以下の化合物を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（１）で表される単量体は、０重量部を超えて５０重量部未満の含有量で用いられる。好ましくは０．０１重量部以上５０重量部未満であり、より好ましくは０．０５重量部～２０重量部であり、さらに好ましくは０．１重量部～１０重量部である。単量体の含有量が５０重量部を超えると、端部からの色抜けが生じやすくなり得る。
Ａ－１－３．重合開始剤
　重合開始剤としては、任意の適切な重合開始剤を用いることができる。例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ナトリウムパーオキシド等のパーオキシド；ｔ－ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；などが挙げられる。重合開始剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　重合開始剤の含有量は、任意の適切な量を用いることができる。重合開始剤の含有量は、好ましくは０．１重量部～５重量部であり、より好ましくは０．３重量部～２重量部である。
Ａ－１－４．重合方法
　上記の通り、重合体（Ａ）は、好ましくはアクリル系単量体および単量体を溶液重合することにより得られる。溶液重合で使用する溶媒としては、任意の適切な溶媒を用いることができる。例えば、水；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン等の芳香族または脂肪族炭化水素；酢酸エチル等のエステル化合物；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン化合物；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル化合物等が挙げられる。これらの溶媒は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、有機溶媒と水とを併用してもよい。
　重合反応は、任意の適切な温度、および、時間で行うことができる。例えば、５０℃～１００℃、好ましくは６０℃～８０℃の範囲で重合反応を行うことができる。また、反応時間は、例えば、１時間～８時間であり、好ましくは３時間～５時間である。
Ａ－２．アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）
　アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）としては、任意の適切なアビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）を用いることができる。アビエチン酸の誘導体としては、具体的には、ジヒドロアビエチン酸、および、テトラヒドロアビエチン酸等の水素化誘導体；デヒドロアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸グリシジルエステル、アクリル化デヒドロアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸クロライド、デヒドロアビエチン酸金属塩、デヒドロアビエチン酸ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）付加体、デヒドロアビエチルアミン等の脱水素化誘導体；ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマル酸、マレオピマル酸等の熱異性化誘導体等が挙げられる。好ましくは、ジヒドロアビエチン酸および／またはテトラヒドロアビエチン酸が用いられる。ジヒドロアビエチン酸および／またはテトラヒドロアビエチン酸を用いることにより、アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）を添加することによる着色の影響を抑えることができる。アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）の含有量は、重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．３重量部～１５重量部であり、好ましくは０．５重量部～１２重量部、より好ましくは１重量部～１０重量部、さらに好ましくは３重量部～８重量部である。アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）の含有量が上記範囲であることにより、形成される保護層の粘着剤層との投錨力が向上し得る。さらに、偏光子の端部からの色抜けをも防止し得る。
　アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、荒川化学工業社製の商品名パインクリスタルＰＥ－５９０、パインクリスタルＫＥ－３１１、パインクリスタルＫＥ－３５９等のパインクリスタルシリーズが挙げられる。
　アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）の軟化点は好ましくは８５℃以上であり、より好ましくは９０℃以上であり、さらに好ましくは１００℃以上である。軟化点が上記範囲であることにより、耐熱性に優れた保護層を形成可能な保護層形成用樹脂組成物が得られる。
　アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）の酸価は、好ましくは２００以下であり、より好ましくは１００以下であり、さらに好ましくは２０以下であり、特に好ましくは１０以下である。酸価が上記範囲であることにより、偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される保護層の耐湿熱性が向上し、偏光子の湿熱による劣化を防止し得る。
　アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）のハーゼン色数は好ましくは２００以下であり、より好ましくは１５０以下であり、さらに好ましくは１００以下である。ハーゼン色数が上記範囲であることにより、偏光子保護層形成用樹脂組成物の着色を防止し得る。ハーゼン色数は任意の適切な方法で測定することができる。
Ａ－３．その他の成分
　偏光子保護用樹脂組成物は、上記重合体（Ａ）およびアビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）以外に、任意の適切な他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、溶媒、および、添加剤が挙げられる。溶媒としては、上記重合体（Ａ）を溶液重合する際に用いることができる溶媒を用いてもよく、他の溶媒を用いてもよい。他の溶媒としては、好ましくは酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、シクロペンタノンが用いられる。これらの溶媒は、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　添加剤としては、任意の適切な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘着付与剤等が挙げられる。添加剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの添加剤は任意の適切な量で用いることができる。
Ａ－４．偏光子保護用樹脂組成物の調製方法
　偏光子保護用樹脂組成物は任意の適切な方法で調製することができる。例えば、重合体（Ａ）、アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）、および、必要に応じて任意の適切な添加剤を任意の適切な溶媒中で混合することにより調製することができる。また、重合体（Ａ）を溶液重合で重合した場合には、重合体（Ａ）の重合溶液にアビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）および任意の適切な添加剤を添加し、混合することにより調製してもよい。
Ｂ．偏光板
　本発明の偏光板は、偏光子と、偏光子の少なくとも一方の面に、上記偏光子保護用樹脂組成物から形成された保護層とを備える。上記偏光子保護用樹脂組成物から形成される保護層は、偏光子との密着性に優れる。そのため、偏光子の厚みが薄い場合であっても、保護層の偏光子からの浮き、剥がれ等の外観不良を防止し得る。また、偏光子の端部からの色抜けをも防止し得る。さらに、上記偏光子保護用樹脂組成物から形成される保護層は、保護層の上に粘着剤層を形成した場合に粘着剤層の投錨力が向上し得る。その結果、偏光子と保護層との密着性と、保護層上に形成された粘着剤層の投錨力とを両立した偏光板（保護層付偏光板）を得ることができる。
Ｂ－１．偏光板の概要
　図１は本発明の１つの実施形態による偏光板の概略断面図である。図示例の偏光板１００は、偏光子１０と、該偏光子の少なくとも一方の面に形成された保護層２０とを備える。この保護層２０は上記偏光子保護用樹脂組成物から形成された層である。保護層が上記偏光子保護用樹脂組成物から形成されることにより、保護層と偏光子との密着性が向上する。そのため、偏光板の端部からの水分の侵入を防止し、端部からの色抜けを防止し得る。また、保護層２０は、耐クラック性にも優れるため、偏光子１０を適切に保護し得る。さらに、この保護層２０は、偏光子１０の片側のみに形成された場合であっても、端部からの偏光子の色抜けを防止することができる。そのため、偏光板１００の薄型化にも寄与し得る。図示例では、偏光子１０の一方の面のみに保護層２０が形成されているが、偏光子１０の両側に保護層２０が形成されていてもよい。また、偏光子１０の一方の面に保護層２０が形成され、偏光子１０の他方の面には他の保護層が形成されていてもよい。保護層２０は、代表的には、偏光子１０に直接（接着剤層または粘着剤層を介さず）形成される。保護層を偏光子に直接形成することにより、偏光板の薄型化に寄与し得る。また、保護層を直接形成することにより、偏光子と保護層との密着性が向上し得る。
　偏光板１００は目的に応じて、保護層２０以外の任意の適切な機能層をさらに含んでいてもよい。機能層としては、位相差層、光拡散層、反射防止層、反射型偏光子等が挙げられる。機能層は偏光子１０の側に積層されていてもよく、保護層２０の側に積層されていてもよい。また、複数の機能層を含んでいてもよい。
Ｂ－２．偏光子
　偏光子は、代表的には二色性物質を含む樹脂フィルムである。二色性物質としては、例えば、ヨウ素、有機染料等が挙げられる。二色性物質は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。好ましくはヨウ素を含む。
　１つの実施形態においては、偏光子１０は好ましくはヨウ素含有量が２重量％～２５重量％である。本発明の別の実施形態においては、偏光子１０は、好ましくはヨウ素含有量が１０重量％～２５重量％であり、より好ましくは１５重量％～２５重量％である。ヨウ素含有量が高い偏光子では、湿熱環境下における色抜けがより顕著になり得る。そのため、上記偏光子保護用樹脂組成物を用いて保護層を形成することによる効果がより発揮され得る。本明細書において「ヨウ素含有量」とは、偏光子（ＰＶＡ系樹脂フィルム）中に含まれるすべてのヨウ素の量を意味する。より具体的には、偏光子中においてヨウ素はヨウ素イオン（Ｉ－）、ヨウ素分子（Ｉ２）、ポリヨウ素イオン（Ｉ３ －、Ｉ５ －）等の形態で存在するところ、本明細書におけるヨウ素含有量は、これらの形態をすべて包含したヨウ素の量を意味する。ヨウ素含有量は、例えば、蛍光Ｘ線分析の検量線法により算出することができる。なお、ポリヨウ素イオンは、偏光子中でＰＶＡ－ヨウ素錯体を形成した状態で存在している。このような錯体が形成されることにより、可視光の波長範囲において吸収二色性が発現し得る。具体的には、ＰＶＡと三ヨウ化物イオンとの錯体（ＰＶＡ・Ｉ３ －）は４７０ｎｍ付近に吸光ピークを有し、ＰＶＡと五ヨウ化物イオンとの錯体（ＰＶＡ・Ｉ５ －）は６００ｎｍ付近に吸光ピークを有する。結果として、ポリヨウ素イオンは、その形態に応じて可視光の幅広い範囲で光を吸収し得る。一方、ヨウ素イオン（Ｉ－）は２３０ｎｍ付近に吸光ピークを有し、可視光の吸収には実質的には関与しない。したがって、ＰＶＡとの錯体の状態で存在するポリヨウ素イオンが、主として偏光子の吸収性能に関与し得る。
　偏光子の厚みは、好ましくは８μｍ以下であり、より好ましくは０．６μｍ以上８μｍ未満である。１つの実施形態においては、偏光子の厚みは５μｍ以下である。一方、偏光子の厚みは、好ましくは０．６μｍ以上であり、より好ましくは１．０μｍ以上である。
　偏光子の単体透過率は、例えば、３０％以上である。なお、単体透過率の理論上の上限は５０％であり、実用的な上限は４６％である。また、単体透過率（Ｔｓ）は、ＪＩＳ　Ｚ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により測定して視感度補正を行なったＹ値であり、例えば、積分球付き分光光度計（日本分光株式会社製、製品名：Ｖ７１００）を用いて測定することができる。
　また、偏光子の偏光度は、例えば、９９．０％以上であり、好ましくは９９．５％以上であり、より好ましくは９９．９％以上である。上記の通り、本発明の偏光板では、端部からの色抜けを防止し得る。そのため、偏光子の偏光度が高い場合であっても、偏光度を良好に維持することができる。
Ｂ－２－１．偏光子の製造方法
　偏光子は、任意の適切な方法で製造することができる。例えば、ＰＶＡ系樹脂フィルムを、膨潤工程、染色工程、架橋工程、延伸工程、洗浄工程、乾燥工程に供することにより製造することができる。１つの実施形態においては、ＰＶＡ系樹脂フィルムは、基材上に形成されたＰＶＡ系樹脂層であってもよい。基材と樹脂層との積層体は、例えば、上記ＰＶＡ系樹脂を含む塗布液を基材に塗布する方法、基材にＰＶＡ系樹脂フィルムを積層する方法等により得ることができる。基材としては、任意の適切な樹脂基材を用いることができ、例えば、熱可塑性樹脂基材を用いることができる。
Ｂ－２－１－１．ＰＶＡ系樹脂フィルム
　ＰＶＡ系樹脂フィルムを形成するＰＶＡ系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。エチレン－ビニルアルコール共重合体は、エチレン－酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる。ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、通常８５モル％以上１００モル％未満であり、好ましくは９５．０モル％～９９．９９モル％、さらに好ましくは９９．０モル％～９９．９９モル％である。ケン化度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６－１９９４に準じて求めることができる。このようなケン化度のＰＶＡ系樹脂を用いることによって、耐久性に優れた偏光子を得ることができる。
　ＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、目的に応じて適切に選択され得る。平均重合度は、通常１０００～１００００であり、好ましくは１２００～４５００、さらに好ましくは１５００～４３００である。なお、平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６－１９９４に準じて求めることができる。
　ＰＶＡ系樹脂フィルムの厚みは、所望の偏光子の厚みに応じて設定され得る。ＰＶＡ系樹脂フィルムの厚みは、例えば、０．５μｍ～２００μｍである。後述する染色溶液を用いることにより、例えば、ＰＶＡ系樹脂フィルムが１０μｍ未満であっても短時間で十分に染色することができ、偏光子として十分に機能し得る特性を付与することができる。
　上記の通り、偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂フィルムを、膨潤工程、染色工程、架橋工程、延伸工程、洗浄工程、乾燥工程に供することにより製造することができる。各工程は任意の適切なタイミングで行われる。また、必要に応じて、染色工程以外の任意の工程が省略されていてもよく、また複数の工程を同時に行ってもよく、それぞれの工程を複数回行ってもよい。以下、各工程について説明する。
Ｂ－２－１－２．延伸
　延伸処理では、代表的には、ＰＶＡ系樹脂フィルムは、元長に対して３倍～７倍に一軸延伸される。１つの実施形態においては、上記ＰＶＡ系樹脂フィルムは、乾式延伸に供される。乾式延伸はより広い温度範囲で延伸処理を行うことができることから好ましい。乾式延伸を行う際の温度は、例えば、５０℃～２００℃、好ましくは８０℃～１８０℃、より好ましくは９０℃～１６０℃である。延伸方向は、フィルムの長手方向（ＭＤ方向）であってもよく、フィルムの幅方向（ＴＤ方向）であってもよい。なお、延伸方向は、得られる偏光子の吸収軸方向に対応し得る。
Ｂ－２－１－３．染色
　染色工程は、ＰＶＡ系樹脂フィルムを二色性物質で染色する工程である。好ましくは二色性物質を吸着させることにより行う。当該吸着方法としては、例えば、二色性物質を含む染色液にＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬させる方法、ＰＶＡ系樹脂フィルムに当該染色液を塗工する方法、当該染色液をＰＶＡ系樹脂フィルムに噴霧する方法等が挙げられる。好ましくは、染色液にＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬させる方法である。二色性物質が良好に吸着し得るからである。
　上記二色性物質としては、上記の通り、ヨウ素、および、二色性染料が挙げられる。好ましくは、ヨウ素である。二色性物質としてヨウ素を用いる場合、染色液としては、ヨウ素水溶液が好ましく用いられる。ヨウ素水溶液のヨウ素の含有量は、水１００重量部に対して、好ましくは０．０４重量部～５．０重量部である。１つの実施形態においては、ヨウ素水溶液におけるヨウ素の含有量は、水１００重量部に対して好ましくは０．３重量部以上である。ヨウ素の水に対する溶解度を高めるため、ヨウ素水溶液にヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物としては、ヨウ化カリウムが好ましく用いられる。ヨウ化物の含有量は、水１００重量部に対して、好ましくは０．３重量部～１５重量部である。
　染色溶液の染色時の液温は、任意の適切な値に設定することができる。例えば、２０℃～５０℃である。染色溶液にＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬させる場合、浸漬時間は、例えば、１秒～１分である。
　染色溶液に含まれるヨウ化物の含有量は、溶媒１００重量部に対して好ましくは１重量部～４０重量部であり、より好ましくは３重量部～３０重量部である。ヨウ化物の含有量が上記の範囲であれば、染色溶液中に十分なポリヨウ素イオンを形成することができる。ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。好ましくはヨウ化カリウムである。
　染色溶液の溶媒としては、任意の適切な溶媒を用いることができ、通常、水が用いられる。
Ｂ－２－１－４．膨潤
　膨潤工程は、通常、染色工程の前に行われる。１つの実施形態においては、膨潤工程は、同じ浸漬浴の中で染色工程とともに行われてもよい。膨潤工程は、例えば、ＰＶＡ系樹脂フィルムを膨潤浴に浸漬することにより行われる。膨潤浴としては、任意の適切な液体を用いることができ、例えば、蒸留水、純水等の水が用いられる。膨潤浴は、水以外の任意の適切な他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、アルコール等の溶媒、界面活性剤等の添加剤、ヨウ化物等が挙げられる。ヨウ化物としては、上記で例示したものが挙げられる。好ましくは、ヨウ化カリウムが用いられる。膨潤浴の温度は、例えば、２０℃～４５℃である。また、浸漬時間は、例えば、１０秒～３００秒である。
Ｂ－２－１－５．架橋
　架橋工程においては、通常、架橋剤としてホウ素化合物が用いられる。ホウ素化合物としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂等が挙げられる。好ましくは、ホウ酸である。架橋工程においては、ホウ素化合物は、通常、水溶液の形態で用いられる。
　ホウ酸水溶液を用いる場合、ホウ酸水溶液のホウ酸濃度は、例えば、２重量％～１５重量％であり、好ましくは３重量％～１３重量％である。ホウ酸水溶液には、ヨウ化カリウム等のヨウ化物、硫酸亜鉛、塩化亜鉛等の亜鉛化合物をさらに含有させてもよい。
　架橋工程は、任意の適切な方法により行うことができる。例えば、ホウ素化合物を含む水溶液にＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬する方法、ホウ素化合物を含む水溶液をＰＶＡ系樹脂フィルムに塗布する方法、または、ホウ素化合物を含む水溶液をＰＶＡ系樹脂フィルムに噴霧する方法が挙げられる。ホウ素化合物を含む水溶液に浸漬することが好ましい。
　架橋に用いる溶液の温度は、例えば、２５℃以上であり、好ましくは３０℃～８５℃、さらに好ましくは４０℃～７０℃である。浸漬時間は、例えば、５秒～８００秒であり、好ましくは８秒～５００秒である。
Ｂ－２－１－６．洗浄
　洗浄工程は、水、または、上記ヨウ化物を含む水溶液を用いて行われる。代表的には、ヨウ化カリウム水溶液にＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬させることにより行う。洗浄工程における水溶液の温度は、例えば、５℃～５０℃である。浸漬時間は、例えば、１秒～３００秒である。
Ｂ－２－１－７．乾燥
　乾燥工程は、任意の適切な方法により行うことができる。例えば、自然乾燥、送風乾燥、減圧乾燥、加熱乾燥等が挙げられ、加熱乾燥が好ましく用いられる。加熱乾燥を行う場合、加熱温度は、例えば、３０℃～１００℃である。また、乾燥時間は、例えば、１０秒～１０分間である。
Ｂ－３．保護層
　保護層２０は、偏光子１０の少なくとも一方の面に形成される。保護層２０は上記偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される。
　保護層２０の厚みは偏光子の厚み、および、上記重合体のガラス転移温度に応じて任意の適切な値に設定され得る。１つの実施形態においては、保護層の厚みは好ましくは０．１μｍ～８μｍであり、より好ましくは０．２μｍ～３μｍ、さらに好ましくは０．５μｍ～１μｍである。保護層の厚みが上記範囲であることにより、偏光板の薄型化に寄与し得る。上記の通り、保護層２０は厚みが薄い場合であっても、偏光子１０を適切に保護し、端部からの色抜けを防止し得る。保護層２０の厚みが８μｍを超えると、偏光子と保護層との密着性が低下する場合がある。
　保護層２０では、アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）が保護層の表面に偏在し得る。アビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）が偏在する層（アビエチン酸偏在層）の深さは、好ましくは２０ｎｍ以下であり、より好ましくは１５ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１０ｎｍ以下である。アビエチン酸偏在層の厚みが上記範囲であることにより、粘着剤層への投錨力が向上し得る。アビエチン酸偏在層の深さは、例えば、５ｎｍ以上である。本明細書において、アビエチン酸偏在層とは、飛行時間型二次イオン質量分析法で測定したアビエチン酸由来成分（Ｃ２０Ｈ３３Ｏ２－）のイオン強度が０．９００以上である層をいう。また、アビエチン酸偏在層の深さは、保護層の偏光子と接していない側の表面からの距離をいう。具体的には、アルゴンガスクラスターイオンビームを照射し、保護層表面を削りながら飛行時間型二次イオン質量分析法によりアビエチン酸およびその誘導体由来成分のイオン強度を測定することにより、保護層表面からの深さ方向の偏析度合いを測定することができる。
　保護層２０の断面の弾性率は、好ましくは４ＧＰａ～８ＧＰａであり、より好ましくは５ＧＰａ～６ＧＰａである。弾性率が上記範囲であることにより、保護層へのクラックの発生を防止し得る。そのため、厚みが薄い場合であっても偏光子を適切に保護し得る。本明細書において、保護層の断面の弾性率は後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
　保護層の透湿度は、好ましくは１０ｇ／ｍ２・２４ｈ～２０００ｇ／ｍ２・２４ｈであり、より好ましくは１００ｇ／ｍ２・２４ｈ～１８００ｇ／ｍ２・２４ｈであり、さらに好ましくは１５０ｇ／ｍ２・２４ｈ～１５００ｇ／ｍ２・２４ｈである。透湿度が上記範囲であることにより、水分が侵入し、偏光子に色抜けが生じることを防止し得る。
　上記保護層は、任意の適切な方法により形成することができる。例えば、上記偏光子に上記偏光子保護用樹脂組成物を塗布することにより形成することができる。塗布方法としては、バーコーター塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、グラビアリバース塗工、リバースロール塗工、リップ塗工、ダイ塗工、ディップ塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷など種々の方法を採用することができる。また、偏光子の偏光子保護用樹脂組成物を塗布する面に任意の適切な表面改質処理を施してもよい。
　以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。
［製造例１］紫外線硬化型接着剤の調製
　Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）４０重量部と、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）６０重量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ　８１９）３重量部と、を混合し、紫外線硬化型接着剤を調製した。
［製造例２］偏光子１の作製
　熱可塑性樹脂基材として、吸水率０．７５％、Ｔｇ７５℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上、日本合成化学工業社製、商品名：ゴーセファイマーＺ２００）を９：１の比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、厚み５μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
　得られた積層体を、テンター延伸機を用いて、１４０℃で積層体の長手方向と直交する方向に４．５倍空中延伸した（延伸処理）。
　次いで、積層体を、液温３０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
　次いで、積層体を３０℃の染色溶液（水１００重量部に対し、ヨウ化カリウム１２．０重量部、および、固体ヨウ素１．０重量部を添加した水溶液）に６秒間浸漬させて染色した（染色処理）。
　次いで、液温６０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を３重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３５秒間浸漬させた（架橋処理）。
　その後、積層体を液温２５℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウム４重量部を配合して得られた水溶液）に１０秒間浸漬させた（洗浄処理）。
　その後、６０℃のオーブンで６０秒間乾燥させ、厚み１．２μｍのＰＶＡ系樹脂層（偏光子）を有する積層体１を得た。
　得られた積層体１の偏光子側の面に、上記紫外線硬化型接着剤を硬化後の厚みが１μｍとなるように塗布し、該塗布面にラクトン環構造を有する（メタ）アクリル樹脂フィルムＡ（厚み４０μｍ）のコロナ処理を施した面を貼り合わせ、紫外線硬化型接着剤を硬化させた。その後、積層体からＰＥＴフィルムを剥離し片保護偏光子積層体１（保護層（４０μｍ）／接着剤層（１μｍ）／偏光子（１．２μｍ））を得た。
［製造例３］偏光子２の作製
　基材として、長尺状で、吸水率０．７５％、Ｔｇ７５℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上、日本合成化学工業社製、商品名：ゴーセファイマーＺ２００）を９：１の比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
　得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．４倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸）。
　次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
　次いで、積層体を３０℃の染色溶液（水１００重量部に対し、ヨウ化カリウム７．０重量部、および、固体ヨウ素１．０重量部を添加した水溶液）に、得られる偏光子の透過率が４２％以上となるよう浸漬させて染色した（染色処理）。
　次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３５秒間浸漬させた（架橋処理）。
　その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４．０重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸）。
　その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に３秒間浸漬させた（洗浄処理）。
　次いで、６０℃のオーブンで６０秒間乾燥させ、厚み５μｍのＰＶＡ系樹脂層（偏光子）を有する積層体２を得た。
　得られた積層体２を用いた以外は製造例２と同様にして、偏光子積層体２（保護層（４０μｍ）／接着剤層（１μｍ）／偏光子（５μｍ））を得た。
［製造例４］重合体（Ａ）－１の調製
　メタクリル酸メチル（ＭＭＡ、富士フイルム和光純薬製、商品名：メタクリル酸メチルモノマー）９９．０重量部、一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）１．０重量部、重合開始剤（富士フイルム和光純薬社製、商品名：２，２´－アゾビス（イソブチロニトリル））０．２重量部をトルエン１００重量部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で７０℃に加熱しながら５時間重合反応を行い、重合体（Ａ）－１（固形分濃度：５０重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－１の重量平均分子量は５０，０００であった。
［製造例５］重合体（Ａ）－２の調製
　メタクリル酸メチル（ＭＭＡ、富士フイルム和光純薬製、商品名：メタクリル酸メチルモノマー）９７．０重量部、一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）３．０重量部、重合開始剤（富士フイルム和光純薬社製、商品名：２，２´－アゾビス（イソブチロニトリル））０．２重量部をトルエン２００重量部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で７０℃に加熱しながら５時間重合反応を行い、重合体（Ａ）－２（固形分濃度：３３重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－２の重量平均分子量は８５，０００であった。
［製造例６］重合体（Ａ）－３の調製
　一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）に代えて、一般式（１ｂ）で表される単量体を用いた以外は、製造例４と同様にして重合体（Ａ）－３（固形分濃度：５０重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－３の重量平均分子量は５０，０００であった。
［製造例７］重合体（Ａ）－４の調製
　一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）に代えて、一般式（１ｃ）で表される単量体を用いた以外は、製造例４と同様にして重合体（Ａ）－４（固形分濃度：５０重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－４の重量平均分子量は５０，０００であった。
［製造例８］重合体（Ａ）－５の調製
　一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）に代えて、一般式（１ｄ）で表される単量体を用いた以外は、製造例４と同様にして重合体（Ａ）－５（固形分濃度：５０重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－５の重量平均分子量は５０，０００であった。
［製造例９］重合体（Ａ）－６の調製
　一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）に代えて、一般式（１ａ）で表される単量体を用いた以外は、製造例４と同様にして重合体（Ａ）－６（固形分濃度：５０重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－６の重量平均分子量は５０，０００であった。
［製造例１０］重合体（Ａ）－７の調製
　一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）に代えて、一般式（１ａ）で表される単量体を用いた以外は、製造例５と同様にして重合体（Ａ）－７（固形分濃度：３３重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－７の重量平均分子量は８５，０００であった。
［製造例１１］アクリル系粘着剤の調製
　撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９９重量部、および、アクリル酸４－ヒドロキシブチル１重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、上記モノマー混合物（固形分）１００重量部に対して、重合開始剤として２，２´－アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルと共に仕込み、緩やかに撹拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って７時間重合反応を行った。その後、得られた反応液に、酢酸エチルを加えて固形分濃度を３０％に調整した。このようにして、重量平均分子量１４０万のアクリル系ポリマー（ベースポリマー）の溶液を調製した。
　上記アクリル系ポリマーの溶液の固形分１００重量部に対して、架橋剤としてトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート（三井化学社製、商品名：タケネートＤ１１０Ｎ）０．０９５重量部およびジベンゾイルパーオキサイド０．３重量部、シランカップリング剤としてオルガノシラン（綜研化学社製、商品名：Ａ１００）０．２重量部およびチオール基含有シランカップリング剤（信越化学工業社製、商品名：Ｘ４１－１８１０）０．２重量部、ならびに、酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）０．３重量部を配合して、アクリル系粘着剤（溶液）を得た。
［実施例１］偏光板１の作製
　１００重量部の重合体（Ａ）－１と、５重量部のアビエチン酸Ａ１（荒川化学工業会社製、商品名：パインクリスタルＰＥ－５９０）とを混合し、偏光子保護用樹脂組成物を調製した。得られた偏光子保護用樹脂組成物を偏光子積層体１の偏光子側表面に乾燥後の厚みが０．７μｍとなるよう塗布して保護層を形成し、偏光板１を得た。
［実施例２］偏光板２の作製
　１００重量部の重合体（Ａ）－２と、０．５重量部のアビエチン酸Ａ１とを用いて、偏光子保護用樹脂組成物を調製したこと、および、乾燥後の保護層の厚みが０．４μｍとなるよう塗布して保護層を形成したこと以外は実施例１と同様にして、偏光板２を得た。
［実施例３］偏光板３の作製
　アビエチン酸Ａ１の含有量を３重量部とした以外は実施例２と同様にして、偏光板３を得た。
［実施例４］偏光板４の作製
　アビエチン酸Ａ１の含有量を５重量部とした以外は実施例２と同様にして、偏光板４を得た。
［実施例５］偏光板５の作製
　アビエチン酸Ａ１の含有量を１０重量部とした以外は実施例２と同様にして、偏光板５を得た。
［実施例６］偏光板６の作製
　偏光子積層体１に代えて、偏光子積層体２を用いたこと以外は実施例４と同様にして、偏光板６を得た。
［実施例７］偏光板７の作製
　アビエチン酸Ａ１に代えて、アビエチン酸Ａ２（荒川化学工業社製、商品名：パインクリスタルＫＥ－３１１）を用いたこと以外は実施例６と同様にして、偏光板７を得た。
［実施例８］偏光板８の作製
　重合体（Ａ）－１に代えて、重合体（Ａ）－３を用いたこと以外は実施例１と同様にして、偏光板８を得た。
［実施例９］偏光板９の作製
　重合体（Ａ）－１に代えて、重合体（Ａ）－４を用いたこと以外は実施例１と同様にして、偏光板９を得た。
［実施例１０］偏光板１０の作製
　重合体（Ａ）－１に代えて、重合体（Ａ）－５を用いたこと以外は実施例１と同様にして、偏光板１０を得た。
［実施例１１］偏光板１１の作製
　重合体（Ａ）－１に代えて、重合体（Ａ）－６を用いたこと以外は実施例１と同様にして、偏光板１１を得た。
［実施例１２］偏光板１２の作製
　重合体（Ａ）－１に代えて、重合体（Ａ）－７を用いたこと以外は実施例６と同様にして、偏光板１２を得た。
（比較例１）偏光板Ｃ１の作製
　アビエチン酸Ａ１を添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして、偏光板Ｃ１を得た。
（比較例２）偏光板Ｃ２の作製
　アビエチン酸Ａ１を添加しなかったこと以外は実施例２と同様にして、偏光板Ｃ２を得た。
（比較例３）偏光板Ｃ３の作製
　アビエチン酸Ａ１を添加しなかったこと以外は実施例６と同様にして、偏光板Ｃ３を得た。
（比較例４）偏光板Ｃ４の作製
　アビエチン酸Ａ１の含有量を３０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、偏光板Ｃ４を得た。
［評価］
（粘着剤層付偏光板の作製）
　製造例１１で得られたアクリル系粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（セパレーター）の表面にファウンテンコーターで均一に塗工し、次いで、１５５℃の空気循環式恒温オーブンで２分間乾燥し、セパレーター表面に厚さ２０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層を実施例または比較例で得られた偏光板の偏光子保護層表面側に転写し、粘着剤層付偏光板を得た。得られた粘着剤層付偏光板を用いて以下の評価を行った。結果を表１に示す。
 
１．端部色抜け
　上記粘着剤層付偏光板（保護フィルム／接着剤／偏光子／保護層／粘着剤／セパレーター）を（５０ｍｍ×５０ｍｍ）に切り出した。次いで、セパレーターを剥離し、粘着剤層を介して無アルカリガラスに貼り合せた。次いで、温度６０度、湿度９０％の条件に７２時間置いた。その後、偏光子の色抜けの有無を光学顕微鏡（Ｏｌｙｍｐｕｓ社製、製品名：ＭＸ６１Ｌ）で確認した。偏光子の端部からの色抜けの長さを光学顕微鏡の倍率１０倍で撮影した画像から色抜け量を測定した。色抜け部分のうち、長さの最も長いものを偏光子の色抜け部分の長さ（μｍ）とした。
　判定（判定１）は判定対象（保護層がアビエチン酸およびその誘導体を含まないことのみが異なる比較例）の色抜けと比較し、色抜け部分の長さの増加量が２０％未満であるものを良とし、２０％を超えるものを不可とした。
２．投錨力
　上記粘着剤層付偏光フィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさにカットし、これの粘着剤層面と、５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム表面にインジウム－酸化錫を蒸着させた蒸着フィルムの蒸着面とが接するよう貼り合わせた。その後、ＰＥＴフィルムの端部を手で剥離し、粘着剤層がＰＥＴフィルム側に付着しているのを確認した上で、引っ張り試験機（島津製作所製、製品名：ＡＧ－１）を用いて１８０°方向に３００ｍｍ／分の速度で剥離した際の応力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定（２５℃）した。なお、投錨力は偏光板に粘着剤を塗布し、粘着剤層を形成後２４時間以内に測定した。判定（判定２）は、応力が６Ｎ／２５ｍｍ以上であるものを良とし、６Ｎ／２５ｍｍ未満であるを不可とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　実施例１～１２および比較例４で得られた偏光板の保護層では、保護層表面から深さ２０ｎｍ以下の範囲にアビエチン酸およびその誘導体（Ｂ）が偏析していた。実施例１～１２で得られた偏光板は保護層の厚みが薄い場合であっても偏光子の端部からの色抜けが防止されていた。また、保護層の粘着剤層に対する投錨力も優れるものであった。
　本発明の偏光子保護用樹脂組成物は偏光子との密着性に優れ、薄型であっても、端部の色抜けが防止された偏光板を提供することができる。本発明の偏光板は、液晶テレビ、液晶ディスプレイ、携帯電話、デジタルカメラ、ビデオカメラ、携帯ゲーム機、カーナビゲーション、コピー機、プリンター、ファックス、時計、電子レンジ等の液晶パネルに幅広く適用させることができる。
　１０　　　　　　　偏光子
　２０　　　　　　　保護層
　１００　　　　　　偏光板

Claims (8)

  1. 　（Ａ）５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体とを重合することにより得られる重合体と、
    　（Ｂ）アビエチン酸およびその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種と、を含む偏光子保護用樹脂組成物であって、
    　該（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ）を０．３重量部～１５重量部含む、偏光子保護用樹脂組成物：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい）。
  2. 　前記アビエチン酸およびその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種（Ｂ）がジヒドロキシアビエチン酸およびテトラヒドロアビエチン酸からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の偏光子保護用樹脂組成物。
  3. 　前記重合体（Ａ）の重量平均分子量が１０，０００以上である、請求項１または２に記載の偏光子保護用樹脂組成物。
  4. 　前記反応性基が（メタ）アクリル基および（メタ）アクリルアミド基からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１から３のいずれかに記載の偏光子保護用樹脂組成物。
  5. 　偏光子と、
    　該偏光子の少なくとも一方の面に、請求項１から４のいずれかに記載の偏光子保護用樹脂組成物から形成された保護層と、を備える、偏光板。
  6. 　前記保護層の厚みが０．１μｍ～８μｍである、請求項５に記載の偏光板。
  7. 　前記偏光子のヨウ素含有量が２重量％～２５重量％である、請求項５または６に記載の偏光板。
  8. 　前記偏光子の厚みが８μｍ以下である、請求項５から７のいずれかに記載の偏光板。
PCT/JP2020/026223 2019-08-29 2020-07-03 偏光子保護用樹脂組成物および該組成物から形成された保護層を備える偏光板 WO2021039122A1 (ja)

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