CN114302924A - 偏光件保护用树脂组合物及具备由该组合物形成的保护层的偏光板 - Google Patents

偏光件保护用树脂组合物及具备由该组合物形成的保护层的偏光板 Download PDF

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CN114302924A CN202080060437.8A CN202080060437A CN114302924A CN 114302924 A CN114302924 A CN 114302924A CN 202080060437 A CN202080060437 A CN 202080060437A CN 114302924 A CN114302924 A CN 114302924A
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Abstract

提供可形成防止自偏光件端部的脱色、与粘合剂层的锚固力优异的保护层的偏光件保护用树脂组合物、及具备由该树脂组合物形成的保护层的偏光板。本发明的偏光件保护用树脂组合物包含:(A)通过使超过50重量份的丙烯酸系单体与超过0重量份且不足50重量份的式(1)所示的单体聚合而得到的聚合物、及(B)选自由松香酸及其衍生物组成的组中的至少1种。相对于聚合物(A)100重量份,该偏光件保护用树脂组合物包含松香酸及其衍生物(B)0.3重量份~15重量份:(式中,X表示包含选自由乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基、羟基、氨基、醛基、及羧基组成的组中的至少1种反应性基团的官能团,R1及R2各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的脂肪族烃基、任选具有取代基的芳基、或任选具有取代基的杂环基,R1及R2任选彼此连接而形成环)。
Figure DDA0003520920130000011

Description

偏光件保护用树脂组合物及具备由该组合物形成的保护层的 偏光板
技术领域
本发明涉及偏光件保护用树脂组合物及具备由该组合物形成的保护层的偏光板。
背景技术
偏光件代表性的是通过用碘等二色性物质对聚乙烯醇(PVA)系树脂薄膜进行染色来制造(例如,专利文献1及2)。已知偏光件在湿热环境下因吸湿而使碘络合物被破坏、碘溶出,由此偏光度降低从而透过率上升(脱色)。水分会从偏光板的端部侵入,因此有在偏光件的端部脱色变得显著的倾向。
偏光件代表性的是以包含偏光件和被配置于该偏光件的两侧的保护层的偏光板的形式使用。近年来,因薄型化的要求而提出了偏光件及保护层的薄型化、及仅在该偏光件的单侧具备有保护层的偏光板。对于这样的构成,来自端部的水分的吸收变得更快、端部的脱色会变得更显著。另外,保护层的厚度薄的情况下,有时耐久性降低、无法适当地保护偏光件。作为高耐久性的保护层,提出了使用环氧树脂的保护层(例如,专利文献3~5)。然而,高耐久性的保护层硬度高,在借助粘合剂层与其他构件层叠的情况下,有时得不到充分的锚固力。因此,会产生再加工时在面板表面上的残胶、加工时的粘合剂层的缺陷、及粘合剂层的剥离等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特许第5048120号公报
专利文献2:日本特开2013-156391号公报
专利文献3:日本特开2016-085369号公报
专利文献4:日本特开2016-004205号公报
专利文献5:日本特许第5454857号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是为了解决上述现有问题而作出的,其主要目的在于,提供可形成防止自偏光件端部的脱色、与粘合剂层的锚固力优异的保护层的偏光件保护用树脂组合物、及具备由该树脂组合物形成的保护层的偏光板。
用于解决问题的方案
本发明的偏光件保护用树脂组合物包含:(A)超过使50重量份的丙烯酸系单体与超过0重量份且不足50重量份的式(1)所示的单体聚合而得到的聚合物、及(B)选自由松香酸及其衍生物组成的组中的至少1种。
相对于聚合物(A)100重量份,该偏光件保护用树脂组合物包含选自由松香酸及其衍生物组成的组中的至少1种(B)0.3重量份~15重量份,
Figure BDA0003520920110000021
(式中,X表示包含选自由乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基、羟基、氨基、醛基、及羧基组成的组中的至少1种反应性基团的官能团,R1及R2各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的脂肪族烃基、任选具有取代基的芳基、或任选具有取代基的杂环基,R1及R2任选彼此连接而形成环)。
1个实施方式中,上述松香酸及其衍生物(B)为选自由二羟基松香酸及四氢松香酸组成的组中的至少1种。
1个实施方式中,上述聚合物(A)的重均分子量为10,000以上。
1个实施方式中,上述反应性基团为选自由(甲基)丙烯酰基及(甲基)丙烯酰胺基组成的组中的至少1种。
本发明的另一方面中提供一种偏光板。该偏光板具备:偏光件、和在该偏光件的至少一个面上的由上述偏光件保护用树脂组合物形成的保护层。
1个实施方式中,上述保护层的厚度为0.1μm~8μm。
1个实施方式中,上述偏光件的碘含量为2重量%~25重量%。
1个实施方式中,上述偏光件的厚度为8μm以下。
发明的效果
根据本发明,提供可形成防止自偏光件端部的脱色、与粘合剂层的锚固力优异的保护层的偏光件保护用树脂组合物、及具备由该树脂组合物形成的保护层的偏光板。由本发明的偏光件保护用树脂组合物形成的层(保护层)与偏光件充分密合,可防止浮起、剥离等外观不良的发生。另外,可防止来自端部的水分的侵入、防止自偏光件的端部的脱色。进而,上述保护层与粘合剂层的锚固力优异。因此,可防止再加工时在面板表面上的残胶、及偏光板加工时的粘合剂层的缺陷等不良情况。
附图说明
图1为本发明的1个实施方式的偏光板的截面示意图。
具体实施方式
以下,对本发明的优选的实施方式进行说明,但本发明不限定于这些实施方式。
A.偏光件保护用树脂组合物
本发明的偏光件保护用树脂组合物包含:通过使超过50重量份的丙烯酸系单体与超过0重量份且不足50重量份的式(1)所示的单体聚合而得到的聚合物(A)(以下也称为聚合物(A))、及选自由松香酸及其衍生物组成的组中的至少1种(B)(以下也称为松香酸及其衍生物(B))。相对于聚合物(A)100重量份,偏光件保护用树脂组合物包含松香酸及其衍生物(B)0.3重量份~15重量份,
Figure BDA0003520920110000041
(式中,X表示包含选自由乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基、羟基、氨基、醛基、及羧基组成的组中的至少1种反应性基团的官能团,R1及R2各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的脂肪族烃基、任选具有取代基的芳基、或任选具有取代基的杂环基,R1及R2任选彼此连接而形成环)。
偏光件保护用树脂组合物包含聚合物(A)和选自由松香酸及其衍生物组成的组中的至少1种(B)。通过包含上述聚合物(A)和松香酸及其衍生物(B),从而使用偏光件保护用树脂组合物而形成的保护层中,松香酸及其衍生物(B)会偏重存在于保护层的表面。推测这是由以下的性质所引起的:在偏光件上形成保护层的过程中疏水性高的松香酸及其衍生物(B)不是偏析在偏光件侧、而是偏析在空气侧。另外,若将松香酸及其衍生物(B)添加至以丙烯酸类树脂为代表的高分子材料,则松香酸及其衍生物(B)会侵入高分子的间隙使分子间力降低,因此高分子材料的弹性模量会降低。由此,使用上述偏光件保护用树脂组合物而形成的保护层的表面(不与偏光件接触的一侧的表面)的深度几十nm的弹性模量降低,与粘合剂层的锚固力可提高。另外,该保护层与偏光件的密合性也优异。因此,也可防止自偏光件端部侵入的水分所导致的偏光件的脱色。松香酸及其衍生物(B)偏重存在于偏光件保护层表面的几十nm,因此对作为偏光件保护层的功能的影响小。因此,即使在偏光件保护层形成用树脂组合物包含松香酸及其衍生物(B)的情况下,也会充分发挥防止偏光件的脱色效果。
A-1.聚合物(A)
聚合物(A)是通过使超过50重量份的丙烯酸系单体与超过0重量份且不足50重量份的式(1)所示的单体聚合而得到的。
Figure BDA0003520920110000051
(式中,X表示包含选自由乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基、羟基、氨基、醛基、及羧基组成的组中的至少1种反应性基团的官能团,R1及R2各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的脂肪族烃基、任选具有取代基的芳基、或任选具有取代基的杂环基,R1及R2任选彼此连接而形成环)。
聚合物(A)代表性地具有下式所示的结构。通过使式(1)所示的单体与丙烯酸系单体成分聚合,从而聚合物(A)在侧链具有包含硼的取代基(例如,下述式中k的重复单元)。由此,可提高偏光件与使用偏光件保护用树脂组合物形成的层(保护层)的密合性。该包含硼的取代基在聚合物中可以连续地含有,也可以无规地含有。聚合物(A)可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
Figure BDA0003520920110000061
(式中,R6表示任意的官能团,j及k表示1以上的整数)。
聚合物(A)的重均分子量优选为10,000以上、更优选为20,000以上、进一步优选为35,000以上、特别优选为50,000以上。另外,聚合物(A)的重均分子量优选为250,000以下、更优选为200,000以下、进一步优选为150,000以下。通过使聚合物(A)的重均分子量为上述范围,从而可提高使用偏光件保护用树脂组合物形成的层(保护层)的耐裂纹性。重均分子量例如可以通过GPC(溶剂:二甲基甲酰胺(DMF))进行测定。
聚合物(A)的玻璃化转变温度优选为50℃以上、更优选为60℃以上、进一步优选为80℃以上。另外,聚合物(A)的玻璃化转变温度优选为300℃以下。通过使玻璃化转变温度为上述范围,从而可提高使用偏光件保护用树脂组合物形成的层(保护层)的耐裂纹性。
聚合物(A)通过以任意适当的聚合方法使包含超过50重量份的丙烯酸系单体、超过0重量份且不足50重量份的式(1)所示的单体、聚合引发剂和任意其他单体的单体组合物聚合来得到。作为聚合方法,优选使用溶液聚合。通过溶液聚合使聚合物(A)聚合,由此能够得到更高分子量的聚合物。
A-1-1.丙烯酸系单体
作为丙烯酸系单体,可以使用任意适当的丙烯酸系单体。例如,可举出直链或具有支链结构的(甲基)丙烯酸酯系单体、及具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯系单体。本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
作为直链或具有支链结构的(甲基)丙烯酸酯系单体,例如,可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸甲基2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等。优选使用(甲基)丙烯酸甲酯。(甲基)丙烯酸酯系单体可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯系单体,例如,可举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸联苯酯、邻联苯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、邻联苯基氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、间联苯基氧基乙基丙烯酸酯、对联苯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、邻联苯基氧基-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、对联苯基氧基-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、间联苯基氧基-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、N-(甲基)丙烯酰基氧基乙基-邻联苯基=氨基甲酸酯、N-(甲基)丙烯酰基氧基乙基-对联苯基=氨基甲酸酯、N-(甲基)丙烯酰基氧基乙基-间联苯基=氨基甲酸酯、邻苯基苯酚缩水甘油醚丙烯酸酯等含联苯基单体、三联苯基(甲基)丙烯酸酯、邻三联苯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等。优选使用(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯。通过使用这些单体,从而可得到玻璃化转变温度高的聚合物。这些单体可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。需要说明的是,本说明书中,(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。
另外,可以使用具有(甲基)丙烯酰基的倍半硅氧烷化合物代替上述(甲基)丙烯酸酯系单体。通过使用倍半硅氧烷化合物,从而可得到玻璃化转变温度高的丙烯酸系聚合物。已知倍半硅氧烷化合物具有各种骨架结构、例如笼型结构、梯形结构、无规结构等的骨架。倍半硅氧烷化合物可以仅具有1种这些结构,也可以具有2种以上。倍半硅氧烷化合物可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为具有(甲基)丙烯酰基的倍半硅氧烷化合物,例如,可以使用东亚合成株式会社SQ系列的MAC级、及AC级。MAC级为具有甲基丙烯酰基的倍半硅氧烷化合物,具体而言,例如,可举出MAC-SQTM-100、MAC-SQSI-20、MAC-SQHDM等。AC级为含有丙烯酰基的倍半硅氧烷化合物,具体而言,例如,可举出AC-SQTA-100、AC-SQSI-20等。
丙烯酸系单体使用超过50重量份。丙烯酸系单体以与后述的单体的合计成为100重量份的方式来使用。
A-1-2.单体
作为单体,使用式(1)所示的单体。通过使用这样的单体,从而向聚合物(A)的侧链中导入包含硼的取代基。因此,代表性的是,可提高由PVA系树脂构成的偏光件与使用偏光件保护用树脂组合物形成的层(保护层)的密合性。另外,使用偏光件保护用树脂组合物形成的层(保护层)自身的耐水性也提高,可防止自偏光件的端部的脱色。单体可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
Figure BDA0003520920110000081
(式中,X表示包含选自由乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基、羟基、氨基、醛基、及羧基组成的组中的至少1种反应性基团的官能团,R1及R2各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的脂肪族烃基、任选具有取代基的芳基、或任选具有取代基的杂环基,R1及R2任选彼此连接而形成环)。
作为上述脂肪族烃基,可举出任选具有取代基的碳数1~20的直链或支链的烷基、任选具有取代基的碳数3~20的环状烷基、碳数2~20的烯基。作为上述芳基,可举出任选具有取代基的碳数6~20的苯基、任选具有取代基的碳数10~20的萘基等。作为杂环基,可举出任选具有取代基的包含至少1个杂原子的5元环基团或6元环基团。需要说明的是,R1及R2任选彼此连接而形成环。R1及R2优选为氢原子、或碳数1~3的直链或支链的烷基,更优选为氢原子。
上述X所示的官能团所包含的反应性基团为选自由乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基、羟基、氨基、醛基、及羧基组成的组中的至少1种。优选的是,反应性基团为(甲基)丙烯酰基和/或(甲基)丙烯酰胺基。通过具有这些反应性基团,从而可提高偏光件与使用偏光件保护用树脂组合物形成的层(保护层)的密合性。
1个实施方式中,上述X所示的官能团优选为下式所示的官能团。
Z-Y-
(式中,Z表示包含选自由乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基、羟基、氨基、醛基、及羧基组成的组中的至少1种反应性基团的官能团,Y表示亚苯基或亚烷基)。
作为通式(1)所示的单体,具体而言可以使用以下的化合物。
Figure BDA0003520920110000101
式(1)所示的单体以超过0重量份且不足50重量份的含量来使用。优选为0.01重量份以上且不足50重量份,更优选为0.05重量份~20重量份,进一步优选为0.1重量份~10重量份。单体的含量超过50重量份时,容易发生自端部的脱色。
A-1-3.聚合引发剂
作为聚合引发剂,可以使用任意适当的聚合引发剂。例如,可举出过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化钠等过氧化物;叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯等过氧化氢;偶氮双异丁腈等偶氮化合物;等。聚合引发剂可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
聚合引发剂的含量可以使用任意适当的量。聚合引发剂的含量优选为0.1重量份~5重量份、更优选为0.3重量份~2重量份。
A-1-4.聚合方法
如上所述,聚合物(A)优选通过使丙烯酸系单体及单体进行溶液聚合来得到。作为溶液聚合中使用的溶剂,可以使用任意适当的溶剂。例如,可举出水;甲醇、乙醇、异丙醇等醇;苯、甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷等芳香族或脂肪族烃;乙酸乙酯等酯化合物;丙酮、甲乙酮等酮化合物;四氢呋喃、二噁烷等环状醚化合物等。这些溶剂可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。另外,也可以将有机溶剂和水组合使用。
聚合反应可以以任意适当的温度及时间进行。例如,可以在50℃~100℃、优选60℃~80℃的范围进行聚合反应。另外,反应时间例如为1小时~8小时,优选为3小时~5小时。
A-2.松香酸及其衍生物(B)
作为松香酸及其衍生物(B),可以使用任意适当的松香酸及其衍生物(B)。作为松香酸的衍生物,具体而言,可举出二氢松香酸、及四氢松香酸等氢化衍生物;脱氢松香酸、脱氢松香酸缩水甘油酯、丙烯酸化脱氢松香酸、脱氢松香酸氯化物、脱氢松香酸金属盐、脱氢松香酸聚乙二醇(PEG)加成体、脱氢松香胺等脱氢化衍生物;新松香酸、长叶松酸、左旋海松酸、马来海松酸(Maleopimaric acid)等热异构化衍生物等。优选使用二氢松香酸和/或四氢松香酸。通过使用二氢松香酸和/或四氢松香酸,从而能够抑制添加松香酸及其衍生物(B)所带来的着色的影响。松香酸及其衍生物(B)可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
相对于聚合物(A)100重量份,松香酸及其衍生物(B)的含量为0.3重量份~15重量份、优选为0.5重量份~12重量份、更优选为1重量份~10重量份、进一步优选为3重量份~8重量份。通过使松香酸及其衍生物(B)的含量为上述范围,从而可提高形成的保护层与粘合剂层的锚固力。进而,也可防止自偏光件的端部的脱色。
作为松香酸及其衍生物(B),可以使用市售品。作为市售品,可举出荒川化学工业株式会社制的商品名PINECRYSTAL PE-590、PINECRYSTAL KE-311、PINECRYSTAL KE-359等PINECRYSTAL系列。
松香酸及其衍生物(B)的软化点优选为85℃以上、更优选为90℃以上、进一步优选为100℃以上。通过使软化点为上述范围,从而可得到可形成耐热性优异的保护层的保护层形成用树脂组合物。
松香酸及其衍生物(B)的酸值优选为200以下、更优选为100以下、进一步优选为20以下、特别优选为10以下。通过使酸值为上述范围,从而使用偏光件保护用树脂组合物形成的保护层的耐湿热性提高、可防止偏光件的湿热所引起的劣化。
松香酸及其衍生物(B)的黑曾(Hazen)色数优选为200以下、更优选为150以下、进一步优选为100以下。通过使黑曾色数为上述范围,从而可防止偏光件保护层形成用树脂组合物的着色。黑曾色数可以通过任意适当的方法来测定。
A-3.其他成分
偏光件保护用树脂组合物除了上述聚合物(A)及松香酸及其衍生物(B)以外还可以包含任意适当的其他成分。作为其他成分,例如,可举出溶剂及添加剂。作为溶剂,可以使用使上述聚合物(A)进行溶液聚合时可以使用的溶剂,也可以使用其他溶剂。作为其他溶剂,优选使用乙酸乙酯、甲苯、甲乙酮、环戊酮。这些溶剂可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为添加剂,可以使用任意适当的添加剂。例如,可举出表面活性剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、增粘剂等。添加剂可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。这些添加剂可以以任意适当的量来使用。
A-4.偏光件保护用树脂组合物的制备方法
偏光件保护用树脂组合物可以通过任意适当的方法来制备。例如,可以通过将聚合物(A)、松香酸及其衍生物(B)、及根据需要的任意适当的添加剂在任意适当的溶剂中混合来制备。另外,通过溶液聚合使聚合物(A)聚合的情况下,可以通过在聚合物(A)的聚合溶液中添加松香酸及其衍生物(B)及任意适当的添加剂并混合来制备。
B.偏光板
本发明的偏光板具备:偏光件、和在偏光件的至少一个面上的由上述偏光件保护用树脂组合物形成的保护层。由上述偏光件保护用树脂组合物形成的保护层与偏光件的密合性优异。因此,即使在偏光件的厚度薄的情况下,也可防止保护层自偏光件的浮起、剥离等外观不良。另外,也可防止自偏光件的端部的脱色。进而,对于由上述偏光件保护用树脂组合物形成的保护层,在保护层上形成粘合剂层的情况下,可提高粘合剂层的锚固力。其结果,能够得到兼顾偏光件与保护层的密合性和形成于保护层上的粘合剂层的锚固力的偏光板(带保护层的偏光板)。
B-1.偏光板的概要
图1为本发明的1个实施方式的偏光板的截面示意图。图示例的偏光板100具备:偏光件10、和在该偏光件的至少一个面形成的保护层20。该保护层20为由上述偏光件保护用树脂组合物形成的层。通过使保护层由上述偏光件保护用树脂组合物形成,从而保护层与偏光件的密合性提高。因此,可防止来自偏光板的端部的水分的侵入、防止自端部的脱色。另外,保护层20的耐裂纹性也优异,因此可适当地保护偏光件10。进而,对于该保护层20,即使在仅形成于偏光件10的单侧的情况下,也能够防止自端部的偏光件的脱色。因此,也可有助于偏光板100的薄型化。图示例中,仅在偏光件10的一个面形成有保护层20,但也可以在偏光件10的两侧形成保护层20。另外,也可以在偏光件10的一个面形成保护层20、在偏光件10的另一面形成其他保护层。保护层20代表性的是在偏光件10上直接(不隔着粘接剂层或粘合剂层)形成。通过在偏光件上直接形成保护层,可有助于偏光板的薄型化。另外,通过直接形成保护层,可提高偏光件与保护层的密合性。
偏光板100根据目的还可以包含除保护层20以外的任意适当的功能层。作为功能层,可举出相位差层、光扩散层、防反射层、反射型偏光件等。功能层可以层叠于偏光件10侧,也可以层叠于保护层20侧。另外,还可以包含多个功能层。
B-2.偏光件
偏光件代表性的为包含二色性物质的树脂薄膜。作为二色性物质,例如,可举出碘、有机染料等。二色性物质可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。优选包含碘。
1个实施方式中,偏光件10优选碘含量为2重量%~25重量%。在本发明的另一实施方式中,偏光件10优选碘含量为10重量%~25重量%、更优选为15重量%~25重量%。碘含量高的偏光件中,湿热环境下的脱色会变得更显著。因此,可更为发挥使用上述偏光件保护用树脂组合物形成保护层所带来的效果。本说明书中,“碘含量”是指偏光件(PVA系树脂薄膜)中所含的全部碘的量。更具体而言,在偏光件中,碘以碘离子(I-)、碘分子(I2)、多碘离子(I3 -、I5 -)等形态存在时,本说明书中的碘含量是指包含全部这些形态的碘的量。碘含量例如可以通过荧光X射线分析的标准曲线法来算出。需要说明的是,多碘离子在偏光件中以形成PVA-碘络合物的状态存在。通过形成这样的络合物,从而在可见光的波长范围可表现吸收二色性。具体而言,PVA与三碘化物离子的络合物(PVA·I3 -)在470nm附近具有吸光峰、PVA与五碘化物离子的络合物(PVA·I5 -)在600nm附近具有吸光峰。结果,多碘离子可根据其形态在可见光的广泛的范围内吸收光。另一方面,碘离子(I-)在230nm附近具有吸光峰,实质上不干预可见光的吸收。因此,以与PVA的络合物的状态存在的多碘离子主要可干预偏光件的吸收性能。
偏光件的厚度优选为8μm以下、更优选为0.6μm以上且不足8μm。1个实施方式中,偏光件的厚度为5μm以下。另一方面,偏光件的厚度优选为0.6μm以上、更优选为1.0μm以上。
偏光件的单体透过率例如为30%以上。需要说明的是,单体透过率的理论上的上限为50%,实用上的上限为46%。另外,单体透过率(Ts)为通过JIS Z8701的2度视野(C光源)进行测定并进行视感度校正而得的Y值,例如,可以使用带积分球的分光光度计(日本分光株式会社制、制品名:V7100)进行测定。
另外,偏光件的偏光度例如为99.0%以上、优选为99.5%以上、更优选为99.9%以上。如上所述,本发明的偏光板可防止自端部的脱色。因此,即使为偏光件的偏光度高的情况下,也能够良好地维持偏光度。
B-2-1.偏光件的制造方法
偏光件可以通过任意适当的方法来制造。例如,可以通过将PVA系树脂薄膜供于溶胀工序、染色工序、交联工序、拉伸工序、清洗工序、干燥工序来制造。1个实施方式中,PVA系树脂薄膜可以为在基材上形成的PVA系树脂层。基材与树脂层的层叠体例如可以通过将包含上述PVA系树脂的涂布液涂布于基材的方法、将PVA系树脂薄膜层叠于基材的方法等来得到。作为基材,可以使用任意适当的树脂基材,例如,可以使用热塑性树脂基材。
B-2-1-1.PVA系树脂薄膜
作为形成PVA系树脂薄膜的PVA系树脂,例如,可举出聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物。聚乙烯醇通过使聚乙酸乙烯酯皂化来得到。乙烯-乙烯醇共聚物通过使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化来得到。PVA系树脂的皂化度通常为85摩尔%以上且不足100摩尔%、优选为95.0摩尔%~99.99摩尔%、进一步优选为99.0摩尔%~99.99摩尔%。皂化度可以依据JISK6726-1994来求出。通过使用这样的皂化度的PVA系树脂,能够得到耐久性优异的偏光件。
PVA系树脂的平均聚合度可以根据目的来适当地选择。平均聚合度通常为1000~10000,优选为1200~4500、进一步优选为1500~4300。需要说明的是,平均聚合度可以依据JIS K6726-1994来求出。
PVA系树脂薄膜的厚度可根据期望的偏光件的厚度来设定。PVA系树脂薄膜的厚度例如为0.5μm~200μm。通过使用后述的染色溶液,例如即使PVA系树脂薄膜不足10μm,也能够以短时间充分地进行染色,能够赋予可作为偏光件充分发挥作用的特性。
如上所述,偏光件例如可以通过将PVA系树脂薄膜供于溶胀工序、染色工序、交联工序、拉伸工序、清洗工序、干燥工序来制造。各工序在任意适当的时机来进行。另外,根据需要,可以省略染色工序以外的任意工序,另外可以同时进行多个工序,也可以多次进行各个工序。以下,对各工序进行说明。
B-2-1-2.拉伸
拉伸处理中,代表性的是,PVA系树脂薄膜相对于原始长度被单向拉伸至3倍~7倍。1个实施方式中,上述PVA系树脂薄膜被供于干式拉伸。干式拉伸可以在更宽的温度范围内进行拉伸处理,因此优选。进行干式拉伸时的温度例如为50℃~200℃,优选为80℃~180℃、更优选为90℃~160℃。拉伸方向可以为薄膜的长度方向(MD方向),也可以为薄膜的宽度方向(TD方向)。需要说明的是,拉伸方向可以与得到的偏光件的吸收轴方向对应。
B-2-1-3.染色
染色工序为用二色性物质对PVA系树脂薄膜进行染色的工序。优选通过吸附二色性物质来进行。作为该吸附方法,例如可举出:使PVA系树脂薄膜浸渍于包含二色性物质的染色液的方法、将该染色液涂覆于PVA系树脂薄膜的方法、将该染色液喷雾至PVA系树脂薄膜的方法等。优选为使PVA系树脂薄膜浸渍于染色液的方法。是因为二色性物质可良好吸附。
作为上述二色性物质,如上所述,可举出碘及二色性染料。优选为碘。使用碘作为二色性物质的情况下,作为染色液,优选使用碘水溶液。碘水溶液的碘的含量相对于水100重量份优选为0.04重量份~5.0重量份。1个实施方式中,碘水溶液中的碘的含量相对于水100重量份优选为0.3重量份以上。为了提高碘在水中的溶解度,优选在碘水溶液中配混碘化物。作为碘化物,优选使用碘化钾。碘化物的含量相对于水100重量份优选为0.3重量份~15重量份。
染色溶液的染色时的液温可以设定为任意适当的值。例如为20℃~50℃。使PVA系树脂薄膜浸渍于染色溶液的情况下,浸渍时间例如为1秒~1分钟。
染色溶液中所含的碘化物的含量相对于溶剂100重量份优选为1重量份~40重量份、更优选为3重量份~30重量份。碘化物的含量为上述的范围时,能够在染色溶液中形成足够的多碘离子。作为碘化物,例如,可举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。优选为碘化钾。
作为染色溶液的溶剂,可以使用任意适当的溶剂,通常使用水。
B-2-1-4.溶胀
溶胀工序通常在染色工序之前进行。1个实施方式中,溶胀工序也可以在相同浸渍浴中与染色工序一起进行。溶胀工序例如通过将PVA系树脂薄膜浸渍于溶胀浴来进行。作为溶胀浴,可以使用任意适当的液体,例如,使用蒸馏水、纯水等水。溶胀浴可以包含除水以外的任意适当的其他成分。作为其他成分,可举出醇等溶剂、表面活性剂等添加剂、碘化物等。作为碘化物,可举出上述中例示的物质。优选使用碘化钾。溶胀浴的温度例如为20℃~45℃。另外,浸渍时间例如为10秒~300秒。
B-2-1-5.交联
在交联工序中,通常使用硼化合物作为交联剂。作为硼化合物,例如,可举出硼酸、硼砂等。优选为硼酸。交联工序中,硼化合物通常以水溶液的形态使用。
使用硼酸水溶液的情况下,硼酸水溶液的硼酸浓度例如为2重量%~15重量%,优选为3重量%~13重量%。硼酸水溶液中可以还含有碘化钾等碘化物、硫酸锌、氯化锌等锌化合物。
交联工序可以通过任意适当的方法来进行。例如,可举出:将PVA系树脂薄膜浸渍于包含硼化合物的水溶液的方法、将包含硼化合物的水溶液涂布于PVA系树脂薄膜的方法、或将包含硼化合物的水溶液喷雾至PVA系树脂薄膜的方法。优选浸渍于包含硼化合物的水溶液。
交联中使用的溶液的温度例如为25℃以上,优选为30℃~85℃、进一步优选为40℃~70℃。浸渍时间例如为5秒~800秒,优选为8秒~500秒。
B-2-1-6.清洗
清洗工序使用水或包含上述碘化物的水溶液来进行。代表性的是,通过使PVA系树脂薄膜浸渍于碘化钾水溶液来进行。清洗工序中的水溶液的温度例如为5℃~50℃。浸渍时间例如为1秒~300秒。
B-2-1-7.干燥
干燥工序可以通过任意适当的方法来进行。例如,可举出自然干燥、送风干燥、减压干燥、加热干燥等,优选使用加热干燥。进行加热干燥的情况下,加热温度例如为30℃~100℃。另外,干燥时间例如为10秒~10分钟。
B-3.保护层
保护层20可以形成于偏光件10的至少一个面。保护层20是使用上述偏光件保护用树脂组合物形成的。
保护层20的厚度可以根据偏光件的厚度及上述聚合物的玻璃化转变温度来设定为任意适当的值。1个实施方式中,保护层的厚度优选为0.1μm~8μm、更优选为0.2μm~3μm、进一步优选为0.5μm~1μm。通过使保护层的厚度为上述范围,从而可有助于偏光板的薄型化。如上所述,即使在保护层20厚度薄的情况下,也可适当地保护偏光件10、防止自端部的脱色。若保护层20的厚度超过8μm,则有时偏光件与保护层的密合性降低。
保护层20中,松香酸及其衍生物(B)可偏重存在于保护层的表面。松香酸及其衍生物(B)偏重存在的层(松香酸偏重存在层)的深度优选为20nm以下、更优选为15nm以下、进一步优选为10nm以下。通过使松香酸偏重存在层的厚度为上述范围,从而可提高对粘合剂层的锚固力。松香酸偏重存在层的深度例如为5nm以上。本说明书中,松香酸偏重存在层是指通过飞行时间型二次离子质谱法测定的源自松香酸的成分(C20H33O2-)的离子强度为0.900以上的层。另外,松香酸偏重存在层的深度是指自保护层的不与偏光件接触的一侧的表面起的距离。具体而言,可以一边照射氩气簇离子束、磨削保护层表面一边通过飞行时间型二次离子质谱法测定源自松香酸及其衍生物的成分的离子强度,由此测定自保护层表面起的深度方向的偏析程度。
保护层20的截面的弹性模量优选为4GPa~8GPa、更优选为5GPa~6GPa。通过使弹性模量为上述范围,从而可防止保护层上的裂纹的产生。因此,即使在厚度薄的情况下,也可适当地保护偏光件。本说明书中,保护层的截面的弹性模量可以通过后述的实施例中记载的方法来测定。
保护层的透湿度优选为10g/m2·24h~2000g/m2·24h、更优选为100g/m2·24h~1800g/m2·24h、进一步优选为150g/m2·24h~1500g/m2·24h。通过使透湿度为上述范围,从而可防止水分侵入、防止偏光件发生脱色。
上述保护层可以通过任意适当的方法来形成。例如,可以通过在上述偏光件上涂布上述偏光件保护用树脂组合物来形成。作为涂布方法,可以采用棒涂机涂覆、气刀涂覆、凹版涂覆、凹版逆向涂覆、逆转辊涂覆、唇涂覆(lip coating)、模涂、浸渍涂覆、胶版印刷、柔性印刷、丝网印刷等各种方法。另外,也可以对偏光件的涂布偏光件保护用树脂组合物的面实施任意适当的表面改性处理。
实施例
以下,通过实施例具体对本发明进行说明,但本发明不受这些实施例限定。
[制造例1]紫外线固化型粘接剂的制备
将N-羟基乙基丙烯酰胺(HEAA)40重量份、丙烯酰基吗啉(ACMO)60重量份和光引发剂(BASF公司制、商品名:IRGACURE819)3重量份混合,制备紫外线固化型粘接剂。
[制造例2]偏光件1的制作
作为热塑性树脂基材,使用吸水率0.75%、Tg75℃的非晶质的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(IPA共聚PET)薄膜(厚度:100μm)。对基材的单面实施电晕处理,在25℃将以9:1的比包含聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩尔%)及乙酰乙酰基改性PVA(聚合度1200、乙酰乙酰基改性度4.6%、皂化度99.0摩尔%以上、日本合成化学工业株式会社制、商品名:GOHSEFIMER Z200)的水溶液涂布于该电晕处理面并干燥,形成厚度5μm的PVA系树脂层,制作层叠体。
用拉幅拉伸机、于140℃将得到的层叠体沿与层叠体的长度方向正交的方向进行空中拉伸至4.5倍(拉伸处理)。
接着,使层叠体在液温30℃的不溶化浴(相对于水100重量份配混4重量份硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍30秒钟(不溶化处理)。
接着,使层叠体在30℃的染色溶液(相对于水100重量份添加12.0重量份碘化钾及1.0重量份固体碘而成的水溶液)中浸渍6秒钟,进行染色(染色处理)。
接着,在液温60℃的交联浴(相对于水100重量份配混3重量份碘化钾并配混3重量份硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍35秒钟(交联处理)。
其后,使层叠体在液温25℃的清洗浴(相对于水100重量份配混4重量份碘化钾而得到的水溶液)中浸渍10秒钟(清洗处理)。
其后,在60℃的烘箱中进行60秒钟干燥,得到具有厚度1.2μm的PVA系树脂层(偏光件)的层叠体1。
在得到的层叠体1的偏光件侧的面以固化后的厚度成为1μm的方式涂布上述紫外线固化型粘接剂,将具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂薄膜A(厚度40μm)的实施了电晕处理的面贴合于该涂布面,使紫外线固化型粘接剂固化。其后,从层叠体将PET薄膜剥离,得到片保护偏光件层叠体1(保护层(40μm)/粘接剂层(1μm)/偏光件(1.2μm))。
[制造例3]偏光件2的制作
作为基材,使用长条状、吸水率0.75%、Tg75℃的非晶质的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(IPA共聚PET)薄膜(厚度:100μm)。对基材的单面实施电晕处理,在25℃将以9:1的比包含聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩尔%)及乙酰乙酰基改性PVA(聚合度1200、乙酰乙酰基改性度4.6%、皂化度99.0摩尔%以上、日本合成化学工业株式会社制、商品名:GOHSEFIMER Z200)的水溶液涂布于该电晕处理面并进行干燥,形成厚度13μm的PVA系树脂层,制作层叠体。
将得到的层叠体在130℃的烘箱内在圆周速度不同的辊间沿纵向(长度方向)进行自由端单向拉伸至2.4倍(空中辅助拉伸)。
接着,使层叠体在液温40℃的不溶化浴(相对于水100重量份配混4重量份硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍30秒钟(不溶化处理)。
接着,使层叠体在30℃的染色溶液(相对于水100重量份添加7.0重量份碘化钾并添加1.0重量份固体碘而成的水溶液)中以得到的偏光件的透过率成为42%以上的方式浸渍,进行染色(染色处理)。
接着,在液温40℃的交联浴(相对于水100重量份配混3重量份碘化钾并配混5重量份硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍35秒钟(交联处理)。
其后,使层叠体在液温70℃的硼酸水溶液(硼酸浓度:4.0重量%)中浸渍、并在圆周速度不同的辊间沿纵向(长度方向)以总拉伸倍率成为5.5倍的方式进行单向拉伸(水中拉伸)。
其后,使层叠体在液温20℃的清洗浴(相对于水100重量份配混4重量份碘化钾而得到的水溶液)中浸渍3秒钟(清洗处理)。
接着,在60℃的烘箱中进行60秒钟干燥,得到具有厚度5μm的PVA系树脂层(偏光件)的层叠体2。
使用得到的层叠体2,除此以外,与制造例2同样地操作,得到偏光件层叠体2(保护层(40μm)/粘接剂层(1μm)/偏光件(5μm))。
[制造例4]聚合物(A)-1的制备
将甲基丙烯酸甲酯(MMA、FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制、商品名:甲基丙烯酸甲酯单体)99.0重量份、通式(1)所示的单体(通式(1e)的单体)1.0重量份、聚合引发剂(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制、商品名:2,2’-偶氮双(异丁腈))0.2重量份溶解于甲苯100重量份。接着,在氮气气氛下加热至70℃并进行5小时聚合反应,得到聚合物(A)-1(固体成分浓度:50重量%)。得到的聚合物(A)-1的重均分子量为50,000。
[制造例5]聚合物(A)-2的制备
将甲基丙烯酸甲酯(MMA、FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制、商品名:甲基丙烯酸甲酯单体)97.0重量份、通式(1)所示的单体(通式(1e)的单体)3.0重量份、聚合引发剂(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制、商品名:2,2’-偶氮双(异丁腈))0.2重量份溶解于甲苯200重量份。接着,在氮气气氛下加热至70℃并进行5小时聚合反应,得到聚合物(A)-2(固体成分浓度:33重量%)。得到的聚合物(A)-2的重均分子量为85,000。
[制造例6]聚合物(A)-3的制备
代替通式(1)所示的单体(通式(1e)的单体),使用通式(1b)所示的单体,除此以外,与制造例4同样地操作,得到聚合物(A)-3(固体成分浓度:50重量%)。得到的聚合物(A)-3的重均分子量为50,000。
[制造例7]聚合物(A)-4的制备
代替通式(1)所示的单体(通式(1e)的单体),使用通式(1c)所示的单体,除此以外,与制造例4同样地操作,得到聚合物(A)-4(固体成分浓度:50重量%)。得到的聚合物(A)-4的重均分子量为50,000。
[制造例8]聚合物(A)-5的制备
代替通式(1)所示的单体(通式(1e)的单体),使用通式(1d)所示的单体,除此以外,与制造例4同样地操作,得到聚合物(A)-5(固体成分浓度:50重量%)。得到的聚合物(A)-5的重均分子量为50,000。
[制造例9]聚合物(A)-6的制备
代替通式(1)所示的单体(通式(1e)的单体),使用通式(1a)所示的单体,除此以外,与制造例4同样地操作,得到聚合物(A)-6(固体成分浓度:50重量%)。得到的聚合物(A)-6的重均分子量为50,000。
[制造例10]聚合物(A)-7的制备
代替通式(1)所示的单体(通式(1e)的单体),使用通式(1a)所示的单体,除此以外,与制造例5同样地操作,得到聚合物(A)-7(固体成分浓度:33重量%)。得到的聚合物(A)-7的重均分子量为85,000。
[制造例11]丙烯酸系粘合剂的制备
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的4口烧瓶中,投入含有丙烯酸丁酯99重量份及丙烯酸4-羟基丁酯1重量份的单体混合物。进而,相对于上述单体混合物(固体成分)100重量份,与乙酸乙酯一起投入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双异丁腈0.1重量份,边缓慢搅拌边导入氮气进行氮置换后,将烧瓶内的液温保持为60℃附近,进行7小时聚合反应。其后,向得到的反应液中加入乙酸乙酯而将固体成分浓度调整为30%。如此操作,制备重均分子量140万的丙烯酸系聚合物(基础聚合物)的溶液。
相对于上述丙烯酸系聚合物的溶液的固体成分100重量份,配混作为交联剂的三羟甲基丙烷苯二甲基二异氰酸酯(三井化学株式会社制、商品名:TAKENATE D110N)0.095重量份及过氧化二苯甲酰0.3重量份、作为硅烷偶联剂的有机硅烷(综研化学株式会社制、商品名:A100)0.2重量份及含巯基的硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制、商品名:X41-1810)0.2重量份、以及抗氧化剂(BASF公司制、商品名:Irganox1010)0.3重量份,得到丙烯酸系粘合剂(溶液)。
[实施例1]偏光板1的制作
将100重量份的聚合物(A)-1和5重量份的松香酸A1(荒川化学工业株式会社制、商品名:PINECRYSTAL PE-590)混合,制备偏光件保护用树脂组合物。将得到的偏光件保护用树脂组合物以干燥后的厚度成为0.7μm的方式涂布于偏光件层叠体1的偏光件侧表面,形成保护层,得到偏光板1。
[实施例2]偏光板2的制作
使用100重量份的聚合物(A)-2和0.5重量份的松香酸A1,制备偏光件保护用树脂组合物,且以干燥后的保护层的厚度成为0.4μm的方式进行涂布而形成保护层,除此以外,与实施例1同样地操作,得到偏光板2。
[实施例3]偏光板3的制作
将松香酸A1的含量设为3重量份,除此以外,与实施例2同样地操作,得到偏光板3。
[实施例4]偏光板4的制作
将松香酸A1的含量设为5重量份,除此以外,与实施例2同样地操作,得到偏光板4。
[实施例5]偏光板5的制作
将松香酸A1的含量设为10重量份,除此以外,与实施例2同样地操作,得到偏光板5。
[实施例6]偏光板6的制作
代替偏光件层叠体1,使用偏光件层叠体2,除此以外,与实施例4同样地操作,得到偏光板6。
[实施例7]偏光板7的制作
代替松香酸A1,使用松香酸A2(荒川化学工业株式会社制、商品名:PINECRYSTALKE-311),除此以外,与实施例6同样地操作,得到偏光板7。
[实施例8]偏光板8的制作
代替聚合物(A)-1,使用聚合物(A)-3,除此以外,与实施例1同样地操作,得到偏光板8。
[实施例9]偏光板9的制作
代替聚合物(A)-1,使用聚合物(A)-4,除此以外,与实施例1同样地操作,得到偏光板9。
[实施例10]偏光板10的制作
代替聚合物(A)-1,使用聚合物(A)-5,除此以外,与实施例1同样地操作,得到偏光板10。
[实施例11]偏光板11的制作
代替聚合物(A)-1,使用聚合物(A)-6,除此以外,与实施例1同样地操作,得到偏光板11。
[实施例12]偏光板12的制作
代替聚合物(A)-1,使用聚合物(A)-7,除此以外,与实施例6同样地操作,得到偏光板12。
(比较例1)偏光板C1的制作
不添加松香酸A1,除此以外,与实施例1同样地操作,得到偏光板C1。
(比较例2)偏光板C2的制作
不添加松香酸A1,除此以外,与实施例2同样地操作,得到偏光板C2。
(比较例3)偏光板C3的制作
不添加松香酸A1,除此以外,与实施例6同样地操作,得到偏光板C3。
(比较例4)偏光板C4的制作
将松香酸A1的含量设为30重量份,除此以外,与实施例1同样地操作,得到偏光板C4。
[评价]
(带粘合剂层的偏光板的制作)
用喷柱式涂布机(fountain coater)将制造例11中得到的丙烯酸系粘合剂组合物均匀地涂覆于经有机硅系剥离剂进行了处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(隔离体)的表面,接着,在155℃的空气循环式恒温烘箱中进行2分钟干燥,在隔离体表面形成厚度20μm的粘合剂层。接着,将该粘合剂层转印至实施例或比较例中得到的偏光板的偏光件保护层表面侧,得到带粘合剂层的偏光板。使用得到的带粘合剂层的偏光板进行以下的评价。将结果示于表1。
1.端部脱色
将上述带粘合剂层的偏光板(保护薄膜/粘接剂/偏光件/保护层/粘合剂/隔离体)切出为(50mm×50mm)。接着,将隔离体剥离,借助粘合剂层贴合于无碱玻璃。接着,在温度60度、湿度90%的条件下放置72小时。其后,用光学显微镜(Olympus公司制、制品名:MX61L)确认偏光件的脱色的有无。根据以光学显微镜的倍率10倍对自偏光件的端部的脱色的长度进行拍摄而得的图像测定脱色量。将脱色部分中长度最长的部分设为偏光件的脱色部分的长度(μm)。
判定(判定1)与判定对象(仅在保护层不包含松香酸及其衍生物这点不同的比较例)的脱色进行比较,将脱色部分的长度的增加量不足20%者评价为良,将超过20%者评价为不可。
2.锚固力
将上述带粘合剂层的偏光薄膜切割成25mm×150mm的大小,以使其粘合剂层面与在50μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜表面上蒸镀有铟-锡氧化物的蒸镀薄膜的蒸镀面接触的方式进行贴合。其后,用手将PET薄膜的端部剥离,确认粘合剂层附着于PET薄膜侧后,用拉伸试验机(岛津制作所株式会社制、制品名:AG-1)测定(25℃)沿180°方向以300mm/分钟的速度进行剥离时的应力(N/25mm)。需要说明的是,对于锚固力,在偏光板涂布粘合剂,在形成粘合剂层后24小时以内进行测定。对于判定(判定2),将应力为6N/25mm以上者评价为良,将不足6N/25mm者评价为不可。
[表1]
Figure BDA0003520920110000281
实施例1~12及比较例4中得到的偏光板的保护层中,在自保护层表面起深度20nm以下的范围内偏析有松香酸及其衍生物(B)。实施例1~12中得到的偏光板即使在保护层的厚度薄的情况下,也防止自偏光件的端部的脱色。另外,保护层对粘合剂层的锚固力也优异。
产业上的可利用性
本发明的偏光件保护用树脂组合物能够提供与偏光件的密合性优异、即使为薄型也可防止端部的脱色的偏光板。本发明的偏光板可以广泛应用于液晶电视、液晶显示器、手机、数码相机、摄影机、便携式游戏机、车载导航、复印机、打印机、传真机、钟表、微波炉等的液晶面板。
附图标记说明
10 偏光件
20 保护层
100 偏光板

Claims (8)

1.一种偏光件保护用树脂组合物,其包含:
(A)通过使超过50重量份的丙烯酸系单体与超过0重量份且不足50重量份的式(1)所示的单体聚合而得到的聚合物、及
(B)选自由松香酸及其衍生物组成的组中的至少1种,
相对于该(A)100重量份,所述偏光件保护用树脂组合物包含(B)0.3重量份~15重量份,
Figure FDA0003520920100000011
式中,X表示包含选自由乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基、羟基、氨基、醛基及羧基组成的组中的至少1种反应性基团的官能团,R1及R2各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的脂肪族烃基、任选具有取代基的芳基、或任选具有取代基的杂环基,R1及R2任选彼此连接而形成环。
2.根据权利要求1所述的偏光件保护用树脂组合物,其中,所述选自由松香酸及其衍生物组成的组中的至少1种的(B)为选自由二羟基松香酸及四氢松香酸组成的组中的至少1种。
3.根据权利要求1或2所述的偏光件保护用树脂组合物,其中,所述聚合物(A)的重均分子量为10,000以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的偏光件保护用树脂组合物,其中,所述反应性基团为选自由(甲基)丙烯酰基及(甲基)丙烯酰胺基组成的组中的至少1种。
5.一种偏光板,其具备:偏光件、和在该偏光件的至少一个面上的由权利要求1~4中任一项所述的偏光件保护用树脂组合物形成的保护层。
6.根据权利要求5所述的偏光板,其中,所述保护层的厚度为0.1μm~8μm。
7.根据权利要求5或6所述的偏光板,其中,所述偏光件的碘含量为2重量%~25重量%。
8.根据权利要求5~7中任一项所述的偏光板,其中,所述偏光件的厚度为8μm以下。
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