CN1965252A - 带粘合剂的光学薄膜和图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种带粘合剂的薄膜,其在光学薄膜的至少一个面上具有粘合剂层,且具有粘合剂层至少2层,距离光学薄膜最远的粘合剂层(a)的Tg为-55℃以上,距离光学薄膜最近的粘合剂层(b)的Tg为-30℃以下,粘合剂层(a)的Tg高于粘合剂层(b)的Tg。这样的带粘合剂的光学薄膜即使放置在室温以下的低温环境下,也能够抑制光学薄膜的翘曲。
Description
技术领域
本发明涉及一种在光学薄膜的至少一个面上具有粘合剂层的带粘合剂的光学薄膜。进而,本发明涉及使用了上述带粘合剂的光学薄膜的液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。本发明的带粘合剂的光学薄膜适合含有拉伸薄膜作为光学薄膜,例如,可以举出偏振片、相位差板、光学补偿薄膜、亮度改善薄膜,进而举出层叠它们而得到的薄膜等。
背景技术
液晶显示装置被用于台式电子计算机,还被用于钟表或电视、监视器等。这些产品是在各种各样的环境中且在各种各样的条件下被使用,所以要求具有各种耐久性。另外,在液晶显示装置中可以使用偏振片、相位差板等各种光学薄膜。这些光学薄膜因与各种光学部件贴合而作为带粘合剂的光学薄膜被使用。因而,对于带粘合剂的光学薄膜也要求具有耐久性。
为了改善带粘合剂的光学薄膜的耐久性,对粘合剂层进行了各种研究。例如,有提高用于粘合剂的基础聚合物的分子量、或在基础聚合物中共聚高Tg的单体、或提高交联度的方法。作为上述粘合剂,为了具有其出色的粘接性、透明性等而喜欢使用丙烯酸系粘合剂(参照专利文献1)。但是,当通过这些方法使带粘合剂的光学薄膜具有耐久性时,粘合剂层的残存应力变强。其结果,该应力作用于光学薄膜,在光学薄膜上产生翘曲,如果损坏液晶显示装置的显示质量,就会引起重大问题。
专利文献1:特开平11-52349号公报
另外,关于带粘合剂的光学薄膜的耐久性,主要进行高温和高温高湿条件下的耐久性的改善。近年来,作为液晶显示装置的用途,电视或车载等用途开始增加。与之相伴随,在带粘合剂的光学薄膜中,不用说在高温和高温高湿条件下,就连-30℃等的低温条件下也要求耐久性。但是,就使用了以往丙烯酸系粘合剂的带粘合剂的光学薄膜(例如带粘合剂层的偏振片)而言,即使可以满足高温和高温高湿条件下的耐久性,但在室温(23℃)以下的低温条件下的耐久性不够充分,带粘合剂的光学薄膜当在贴附于玻璃板等的状态下被暴露于低温条件时,产生大的翘曲。
发明内容
本发明的目的在于,提供一种即使被放置在室温以下的低温环境下也可以对光学薄膜的翘曲进行抑制的带粘合剂的光学薄膜。
另外,本发明的目的还在于,提供一种使用所述带粘合剂的光学薄膜的图像显示装置。
本发明人等为了解决上述课题,进行了潜心研究,结果发现通过下述的带粘合剂的光学薄膜等可以达到上述目的,从而完成了本发明。
即,本发明涉及一种带粘合剂的光学薄膜,是在光学薄膜的至少一个面上具有粘合剂层的带粘合剂的光学薄膜,其中,
粘合剂层具有粘合剂层至少2层,
距离光学薄膜最远的粘合剂层(a)的Tg为-55℃以上,
距离光学薄膜最近的粘合剂层(b)的Tg为-30℃以下,
粘合剂层(a)的Tg高于粘合剂层(b)的Tg。
通常,粘合剂具有室温以下的Tg。Tg附近的温度区域是玻璃状态和橡胶状态的过渡区域,超过Tg变为玻璃状态,与之相伴随,粘合剂所具有的弹性模量急剧上升,其结果是无法充分跟踪光学薄膜的热收缩程度小的尺寸变化,产生大的翘曲。
另一方面,低温区域下的翘曲与通常进行试验的在加热或加湿状态下的翘曲不同,其特征在于,在光学薄膜(特别是拉伸薄膜)中在与拉伸轴成90°的方向上产生强烈的翘曲,当返回室温时翘曲消失而返回至原来的状态。这是因为,在光学薄膜特别是偏振片的与拉伸轴成90°的方向上的热膨胀系数比拉伸轴方向大,产生的内力也是在与拉伸轴成90°的方向上更大。当返回室温时翘曲消失的现象表示低温区域下的翘曲大多仅仅依赖于光学薄膜的热应力。
因此,在本发明中,形成2层的粘合剂层,并且使用Tg为-30℃以下的构件作为最接近光学薄膜的粘合剂层(b),由此抑制在低温区域中光学薄膜等的由伴随构件的尺寸变化的应力所引起的翘曲。由此,可以提供不仅在高温区域中而且在低温区域中也能够抑制翘曲的带粘合剂的光学薄膜。上述粘合剂层(b)的Tg优选为-35℃以下,进一步优选为-40℃以下,再进一步优选为-50℃以下。其中,粘合剂层(b)的Tg如果过低,在高温条件下的耐久性降低,所以优选-120℃以上,进一步优选-100℃以上。
另一方面,距离光学薄膜最远的粘合剂层(a)使用Tg为-55℃以上的构件。使用的粘合剂层(a)的Tg高于粘合剂层(b)的Tg。
如果Tg降低,粘合剂层通常变得柔软,可以消除低温区域的翘曲,另一方面,在高温区域会出现发泡、剥离。另外,还存在引起作业性恶化等问题,针对这些问题,为了实现粘合剂层的凝聚力等的上升,考虑对高Tg的粘合剂成分进行共聚。由此促进Tg的上升而无法抑制低温区域下的翘曲。另外,还考虑提高形成粘合剂层的聚合物的分子量或交联度,但反而高温高湿条件下的应力缓和性降低,促进翘曲的上升。因此,针对这些问题,使最接近光学薄膜的粘合剂层(b)的Tg为-30℃以下,可以有效抑制在低温区域中光学薄膜等的由伴随构件的尺寸变化的应力所引起的翘曲,同时,在距离光学薄膜最远的粘合剂层(a)上层叠Tg高于粘合剂层(b)的粘合剂层,由此可以抑制高温区域的发泡、剥离。Tg比较高的粘合剂层(a)作为相对于被粘物的粘合剂层,被配置在相对于光学薄膜的最外侧,所以无论是否在光学薄膜侧使用Tg为-30℃以下的粘合剂层(b),作业性都良好,抑制在层叠带有粘合剂的光学薄膜时的粘合感的发生,可以防止糊污染。粘合剂层(a)的Tg与粘合剂层(b)的Tg相比为-55℃以上,优选为-45℃以上,进一步优选为-35℃以上。粘合剂层(a)的Tg如果过高,为了满足低温区域下的翘曲抑制,优选为0℃以下,进一步优选为-10℃以下。
在上述带粘合剂的光学薄膜中,优选粘合剂层(a)的Tg和粘合剂层(b)的Tg的差为5℃以上。
通过最接近光学薄膜的低Tg的粘合剂层(a)抑制翘曲,且通过Tg比该粘合剂层(a)高的粘合剂层(b)进一步很好地抑制发泡、剥离等,为了有效发挥两者的性能,两粘合剂层的Tg的差优选为5℃以上,进一步优选为10℃以上。其中,在两粘合剂层的Tg的差过大的情况下,热膨胀的差引起两粘合剂层之间的粘附性降低,所以在耐久性试验等中出现剥离等。为此,两粘合剂层的Tg的差为100℃以下,进一步优选为90℃以下。
就上述带粘合剂的光学薄膜而言,在将上述光学薄膜的由热应力引起的内力(F)设为
F=α·ΔT·E·l·h
(其中,α为-60~23℃下的热膨胀系数,ΔT为以23℃为基准时的温度差,E为弹性模量,1为宽度,h为厚度)时,对于光学薄膜具有拉伸薄膜且在0℃下、在与上述拉伸薄膜的拉伸轴成90°的方向上产生的内力(F)为50N以上的薄膜是有效的。
所述内力(F)为50N以上的光学薄膜在低温下容易产生翘曲,能够适合应用本发明的带粘合剂的光学薄膜。当光学薄膜的所述内力(F)为70N以上、进而为100N以上时,本发明的带粘合剂的光学薄膜是适合的。
就上述带粘合剂的光学薄膜而言,光学薄膜可以很好地应用于含有偏振片和/或相位差板的构件中。使用拉伸薄膜作为偏振片和/或相位差板的构成要素的薄膜,在低温下容易产生翘曲,可以很好地应用本发明的带粘合剂的光学薄膜。
另外,本发明涉及一种图像显示装置,至少使用一张上述带粘合剂的光学薄膜。
附图说明
图1是表示本发明的带粘合剂的光学薄膜的截面图的一个例子。
图中:1-光学薄膜,2(a)-粘合剂层(a),2(b)-粘合剂层(b),3-脱模薄片。
具体实施方式
下面,参照附图说明本发明的带粘合剂的光学薄膜。图1表示在光学薄膜1的一面具有粘合剂层2的情况。粘合剂层2至少有2层。图1表示粘合剂层为2层的情况,从光学薄膜1的一侧具有粘合剂层2(a)、粘合剂层2(b)。最接近光学薄膜1的粘合剂层2(b)的Tg为-30℃以下。另一方面,距离光学薄膜1最远的粘合剂层2(a)的Tg为-55℃以上。另外,粘合剂层2(a)的Tg<粘合剂层2(b)的Tg。可以在粘合剂层2(a)上设置脱模薄片3。
粘合剂层2(a)、2(b)的形成可以使用适当的粘合剂,对其种类没有特别限制。作为粘合剂,可以举出橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、聚乙烯醇系粘合剂、聚乙烯吡咯烷酮系粘合剂、聚丙烯酰胺系粘合剂、纤维素系粘合剂等。
在这些粘合剂当中,优选使用光学透明性出色并显示出适当的润湿性、凝聚性和粘接性的粘合特性且耐气候性或耐热性等出色的粘合剂。作为显示出这样特征的粘合剂,优选使用丙烯酸系粘合剂。
丙烯酸系粘合剂把以(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元为主骨架的丙烯酸系聚合物作为基础聚合物。其中,(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯,与本发明的(甲基)表示相同的意思。作为构成丙烯酸系聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以例示直链状或支链状的烷基的碳原子数为2~20的烷基酯。例如,可以例示(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。
在所述丙烯酸系聚合物中,以改善粘接性或耐热性为目的,可以通过共聚导入1种以上的共聚单体。作为这样的共聚单体的具体例,例如可以举出(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟己酯、(甲基)丙烯酸-8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羟月桂酯、(4-羟甲基环己基)-甲基丙烯酸酯等含羟基单体;(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基单体;马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体;丙烯酸的己内酯加成物;苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基氧萘磺酸等含磺酸基单体;2-羟乙基丙烯酰磷酸酯等含磷酸基单体等。
另外,作为以改性为目的的单体例子,可以举出(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺系单体;(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯系单体;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体;N-(甲基)丙烯酰基氧亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰吗啉等琥珀酰亚胺系单体等。
另外,作为改性单体,还可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸系单体;(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系单体等。
其中,作为光学薄膜用途,从向液晶单元的粘接性、耐久性的观点来看,优选使用含羟基单体、含羧基单体。这些单体成为与交联剂的反应点。
粘合剂层(b)是由具有-30℃以下的低Tg的物质形成,但在用丙烯酸系粘合剂形成该粘合剂层的情况下,作为用于丙烯酸系聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯,适合使用烷基的碳原子数为2~20的酯,特别适合使用具有分支状的烷基的丙烯酸烷基酯。例如,适合使用丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异肉豆蔻酯等。当在上述粘合剂层(b)中使用上述丙烯酸系粘合剂时,对丙烯酸系聚合物中的所述共聚单体的比例没有特别限制,在全部构成单体的重量比率中优选为0~30%左右,进一步优选0~15%左右。
另一方面,上述粘合剂层(a)是由具有-55℃以上的Tg的物质形成,但在用丙烯酸系粘合剂形成该粘合剂层的情况下,作为用于丙烯酸系聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯,适合使用与上述相同的烷基的碳原子数为2~20的酯。例如,适合使用丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯等。当在上述粘合剂层(a)中使用上述丙烯酸系粘合剂时,对丙烯酸系聚合物中的所述共聚单体的比例没有特别限制,在全部构成单体的重量比率中优选为0~30%左右,进一步优选0~15%左右。
对丙烯酸系聚合物的平均分子量没有特别限制,但重均分子量优选为30万~250万左右。所述丙烯酸系聚合物的制造可以用各种公知的方法进行,例如可以适当选择本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法等自由基聚合法。作为自由基聚合引发剂,可以使用偶氮系、过氧化物系等各种公知的物质,反应温度通常为约50~80℃左右,反应时间为1~8小时。另外,在所述制造方法中,优选溶液聚合法,作为丙烯酸系聚合物的溶剂,通常使用醋酸乙酯、甲苯等。溶液浓度通常约为20~80重量%左右。
作为橡胶系粘合剂的基础聚合物,可以举例为天然橡胶、异戊二烯系橡胶、苯乙烯-丁二烯系橡胶、再生橡胶、聚异丁烯系橡胶,进而还可以举出苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯系橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯系橡胶等。作为硅酮系粘合剂的基础聚合物,可以举例为二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等,这些基础聚合物也可以使用导入了羧基等官能团的聚合物。
另外,上述粘合剂优选为含有交联剂的粘合剂组合物。作为能够在粘合剂中配合的多官能性化合物,可以举出有机系交联剂或多官能性金属螯合物。作为有机系交联剂,可以举出环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、亚胺系交联剂、过氧化物系交联剂等。这些交联剂可以使用1种,或组合2种以上而使用。作为有机系交联剂,优选异氰酸酯系交联剂。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物通过共价键或者配位键结合的化合物。作为多价金属原子,可以举出Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为形成共价键或者配位键的有机化合物中的原子,可以举出氧原子等,作为有机化合物,可以举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
对丙烯酸系聚合物等基础聚合物与交联剂的配合比例没有特别的限定,通常相对于基础聚合物(固体成分)100重量份,优选交联剂(固体成分)为0.001~20重量份左右,进一步优选为0.01~15重量份左右。
另外,在所述粘合剂中,根据需要且在不偏离本发明的目的的范围内,还可以适当使用增粘剂、增塑剂、玻璃纤维、玻璃珠、金属粉以及其它无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂、填充剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶合剂等各种添加剂。另外,还可以作为含有微粒显示光扩散性的粘合剂层等。
作为添加剂,硅烷偶合剂比较适合,相对于基础聚合物(固体成分)100重量份,优选配合硅烷偶合剂(固体成分)0.001~10重量份左右,进一步优选配合0.005~5重量份左右。作为硅烷偶合剂,可以没有特别的限制地使用以往公知的偶合剂。例如,可以例示3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶合剂;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙基胺等含有氨基的硅烷偶合剂;3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯酰基的有机硅烷偶合剂;3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含有异氰酸酯基的硅烷偶合剂等。
作为在本发明的带粘合剂的光学薄膜中所使用的光学薄膜,可以使用在液晶显示装置等图像显示装置的形成中使用的光学薄膜,对其种类没有特别限制,作为光学薄膜,优选应用于具有偏振片、相位差板等拉伸薄膜的构件。
偏振片通常可以使用偏振镜的一面或两面具有透明保护薄膜的偏振片。对偏振镜没有特别限制,可以使用各种偏振镜。作为偏振镜,可以举例为在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上,吸附碘或二色性染料的二色性物质后单向拉伸的材料;聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向薄膜等。其中,优选的是由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物质组成的偏振镜。对这些偏振镜的厚度没有特别的限定,但是通常为约5~80μm左右。
将聚乙烯醇系薄膜用碘染色后经单向拉伸而成的偏振镜,例如,可以通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液进行染色后,拉伸至原长度的3至7倍来制作。根据需要,也可以浸渍于可含硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外,根据需要,也可以在染色前将聚乙烯醇系薄膜浸渍于水中水洗。通过水洗聚乙烯醇系薄膜,除了可以洗去聚乙烯醇系薄膜表面上的污物或防粘连剂之外,还可以通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀,防止染色斑等不均匀现象。拉伸既可以在用碘染色之后进行,也可以一边染色一边进行拉伸,或者也可以在拉伸之后用碘进行染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。
作为形成设置在所述偏振镜的一面或两面的透明保护薄膜的材料,优选在透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性、各向同性等方面具有良好性质的材料。例如,可以举例为聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物;二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物;聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物;聚碳酸酯系聚合物等。此外,作为形成所述透明保护薄膜的聚合物的例子,还可以举例为聚乙烯、聚丙烯、具有环系或降冰片烯结构的聚烯烃,乙烯-丙烯共聚物之类的聚烯烃系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物;酰亚胺系聚合物;砜系聚合物;聚醚砜系聚合物;聚醚醚酮系聚合物;聚苯硫醚系聚合物;乙烯基醇系聚合物,偏氯乙烯系聚合物;聚乙烯醇缩丁醛系聚合物;芳酯系聚合物;聚甲醛系聚合物;环氧系聚合物;或者所述聚合物的混合物等。透明保护薄膜还可以形成为丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯基氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固化性、紫外线固化性树脂的固化层。
此外,在特开2001-343529号公报(WO 01/37007)中记载的聚合物薄膜,可以举例为包含(A)在侧链具有取代和/或未取代亚氨基的热塑性树脂、和(B)在侧链具有取代和/或未取代苯基和腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体例,可以举例为含有由异丁烯和N-甲基马来酸酐缩亚胺组成的交替共聚物及丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物的薄膜。作为薄膜,可以使用由树脂组合物的混合挤出制品等构成的薄膜。
保护薄膜的厚度可以适当决定,从强度或处理性等操作性、薄膜性等观点来看,一般为1~500μm左右。特别优选为5~200μm。
另外,保护薄膜最好不要着色。因此,优选使用用Rth=[(nx+ny)/2-nz]·d(其中,nx和ny是薄膜平面内的主折射率,nz是薄膜厚度方向的折射率,d是薄膜厚度)表示的薄膜厚度方向的相位差值为-90nm~+75nm的保护薄膜。通过使用这种厚度方向的相位差值(Rth)为-90nm~+75nm的保护薄膜,可以大致消除由保护薄膜引起的偏振片的着色(光学着色)。厚度方向相位差值(Rth)进一步优选为-80nm~+60nm,特别优选-70nm~+45nm。
作为保护薄膜,从偏振性能和耐久性等观点来看,优选三乙酰纤维素等纤维素系聚合物。特别优选三乙酰纤维素薄膜。此外,当在偏振镜的两侧设置保护薄膜时,既可以使用在其正反面由相同聚合物材料构成的保护薄膜,也可以使用由不同的聚合物材料等构成的保护薄膜。所述偏振镜与保护薄膜通常借助水系胶粘剂粘附。作为水系胶粘剂,可以例示为异氰酸酯系胶粘剂、聚乙烯醇系胶粘剂、明胶系胶粘剂、乙烯基系乳胶系、水系聚氨基甲酸酯、水系聚酯等。
在所述透明保护薄膜的没有粘接偏振镜的面上,还可以进行硬涂层或防反射处理、防粘连处理、以扩散或防眩为目的的处理。
实施硬涂处理的目的是防止偏振片的表面损坏等,例如可以通过在透明保护薄膜的表面上附加由丙烯酸系、硅酮系等适当的紫外线固化性树脂构成的硬度、滑动特性等良好的固化被膜的方式等形成。实施防反射处理的目的是防止在偏振片表面的外光的反射,可以通过形成基于以往的防反射膜等来完成。此外,实施防粘连处理的目的是防止其它构件与相邻层的粘附。
另外,实施防眩处理的目的是防止外光在偏振片表面反射而干扰偏振片透射光的辨识性等,例如,可以通过采用喷砂方式或压纹加工方式的粗表面化方式或者配合透明微粒的方式等适当的方式,向透明保护薄膜表面赋予微细凹凸结构来形成。作为在所述表面微细凹凸结构的形成中含有的微粒,例如,可以使用平均粒径为0.5~50μm的由二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等组成的往往具有导电性的无机系微粒、由交联或者未交联的聚合物等组成的有机系微粒(含有小珠(beads))等透明微粒。当形成表面微细凹凸结构时,微粒的使用量相对于100重量份形成表面微细凹凸结构的透明树脂,通常为大约2~50重量份,优选5~25重量份。防眩层也可以兼当用于将偏振片透射光扩散而扩大视觉等的扩散层(视觉扩大功能等)。
还有,所述防反射层、防粘连层、扩散层或防眩层等除了可以设置在透明保护薄膜自身上以外,还可以作为其他光学层与透明保护薄膜分开配置。
另外,作为光学薄膜,可以举例为反射板或半透过板、相位差板(包括1/2、1/4等波阻片)、视觉补偿薄膜、亮度改善薄膜等成为在液晶显示装置等的形成中使用的光学层的薄膜。它们可以单独用作光学薄膜,除此之外,在实际使用时可以在所述偏振片上层叠且可以使用1层或2层以上。
特别优选的偏振片是在偏振片上进一步层叠反射板或半透过反射板而成的反射型偏振片或半透过型偏振片;在偏振片上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振片或圆偏振片;在偏振片上进一步层叠视觉补偿薄膜而成的宽视觉偏振片;或者在偏振片上进一步层叠亮度改善薄膜而形成的偏振片。
反射型偏振片是在偏振片上设置反射层而成的,可用于形成反射从辨识侧(显示侧)入射的入射光来进行显示的类型的液晶显示装置等,并且可以省略背光灯等光源的内置,从而具有易于使液晶显示装置薄型化等优点。当形成反射型偏振片时,可以通过根据需要借助透明保护层等在偏振片的一面附设由金属等构成的反射层的方式等适当的方式而进行。
作为反射型偏振片的具体例子,可以举例为根据需要在经消光处理的透明保护薄膜的一面上,附设由铝等反射性金属构成的箔或蒸镀膜而形成反射层的偏振片等。另外,还可以举出使所述透明保护薄膜含有微粒而形成表面微细凹凸结构,并在其上具有微细凹凸结构的反射层的反射型偏振片等。所述的微细凹凸结构的反射层通过漫反射使入射光扩散,由此防止定向性或外观发亮,具有可以抑制明暗不均的优点等。另外,含有微粒的保护薄膜还具有当入射光及其反射光透过它时可以通过扩散进一步抑制明暗不均的优点等。反映透明保护薄膜的表面微细凹凸结构的微细凹凸结构的反射层的形成,例如可以通过用真空蒸镀方式、离子镀方式、溅射方式或镀覆方式等适当的方式在透明保护层的表面上直接附设金属的方法等进行。
作为代替将反射板直接附设在所述偏振片的透明保护薄膜上的方式,还可以在以该透明薄膜为基准的适当的薄膜上设置反射层形成反射片等而后使用。还有,由于反射层通常由金属组成,所以从防止由于氧化而造成的反射率的下降,进而长期保持初始反射率的观点和避免另设保护层的观点等来看,优选用透明保护薄膜或偏振片等覆盖其反射面的使用形式。
还有,在上述中,半透过型偏振片可以通过作成用反射层来反射光的同时使光透过的半透半反镜等半透过型的反射层而获得。半透过型偏振片通常被设于液晶单元的背面侧,可以形成如下类型的液晶显示装置等,即,在比较明亮的环境中使用液晶显示装置等的情况下,反射来自于辨识侧(显示侧)的入射光而显示图像,在比较暗的环境中,使用内置于半透过型偏振片的背面的背光灯等内置电源来显示图像。即,半透过型偏振片在如下类型的液晶显示装置等的形成中有用,即,在明亮的环境下可以节约使用背光灯等光源的能量,在比较暗的环境下也可以使用内置电源的类型的液晶显示装置等的形成中非常有用。
下面对偏振片上进一步层叠相位差板而构成的椭圆偏振片或圆偏振片进行说明。在将直线偏振光改变为椭圆偏振光或圆偏振光,或者将椭圆偏振光或圆偏振光改变为直线偏振光,或者改变直线偏振光的偏振方向的情况下,可以使用相位差板等。特别是,作为将直线偏振光改变为圆偏振光或将圆偏振光改变为直线偏振光的相位差板,可以使用所谓的1/4波阻片(也称为λ/4片)。1/2波阻片(也称为λ/2片)通常用于改变直线偏振光的偏振方向的情况。
椭圆偏振片可以有效地用于以下情况等,即补偿(防止)超扭曲向列相(STN)型液晶显示装置因液晶层的双折射而产生的着色(蓝或黄),从而进行所述没有着色的白黑显示的情况等。另外,控制三维折射率的偏振片还可以补偿(防止)从斜向观察液晶显示装置的画面时产生的着色,因而优选。圆偏振片例如可以有效地用于对以彩色显示图像的反射型液晶显示装置的图像的色调进行调整的情况等,而且还具有防止反射的功能。
作为相位差板,可以举出对高分子材料进行单向或双向拉伸处理而形成的双折射性薄膜、液晶聚合物的取向薄膜、用薄膜支撑液晶聚合物的取向层的构件等。对相位差板的厚度也没有特别限制,一般约为20~150μm。
作为高分子材料,例如可以举出聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基乙烯醚、聚丙烯酸羟乙酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、纤维素系聚合物、降冰片烯系树脂或它们的二元类、三元类各种共聚物、接枝共聚物、混合物等。这些高分子材料可通过拉伸等而成为取向物(拉伸薄膜)。
作为液晶聚合物,例如可以举出在聚合物的主链或侧链上导入了赋予液晶取向性的共轭性的直线状原子团(mesogene)的主链型或侧链型的各种聚合物等。作为主链型液晶聚合物的具体例,可以举出具有在赋予弯曲性的间隔部上结合了直线状原子团基的构造的聚合物,例如向列取向性的聚酯系液晶性聚合物、圆盘状聚合物或胆甾醇型聚合物等。作为侧链型液晶聚合物的具体例,可以举出如下的化合物等,即,将聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯作为主链骨架,作为侧链隔着由共轭性的原子团构成的间隔部而具有由赋予向列取向性的对位取代环状化合物单元构成的直线原子团部的化合物等。这些液晶聚合物例如通过以下方法进行处理,即,在对形成在玻璃板上的聚酰亚胺或聚乙烯醇等薄膜的表面进行摩擦处理后的材料、斜向蒸镀了氧化硅的材料等的取向处理面上,铺展液晶性聚合物的溶液后进行热处理。
相位差板可以是例如各种波阻片或用于补偿由液晶层的双折射造成的着色或视觉等的材料等具有对应于使用目的的适当的相位差的材料,也可以是层叠2种以上的相位差板而控制了相位差等光学特性的材料等。
另外,所述椭圆偏振片或反射型椭圆偏振片,是通过适当地组合并层叠偏振片或反射型偏振片、和相位差板而成的。这类椭圆偏振片等也可以通过在液晶显示装置的制造过程中依次独立层叠(反射型)偏振片和相位差板来形成,以构成(反射型)偏振片和相位差板的组合,而如上所述,在预先形成为椭圆偏振片等光学薄膜的情况下,由于在质量的稳定性或层叠操作性等方面出色,因此具有可以提高液晶显示装置等的制造效率的优点。
视觉补偿薄膜是在从不垂直于画面的稍微倾斜的方向观察液晶显示装置的画面的情况下也使图像看起来比较清晰的、用于扩大视场角的薄膜。作为此种视觉补偿相位差板,例如由相位差板、液晶聚合物等的取向薄膜或透明基材上支撑了液晶聚合物等取向层的材料等构成。作为通常的相位差板,使用的是沿其面方向被实施了单向拉伸的、具有双折射的聚合物薄膜,与此相对,作为被用作视觉补偿薄膜的相位差板,可以使用沿其面方向被实施了双向拉伸的具有双折射的聚合物薄膜、沿其面方向被单向拉伸并且沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的并具有双折射的聚合物或倾斜取向薄膜之类的双向拉伸薄膜等。作为倾斜取向薄膜,例如可以举出在聚合物薄膜上粘接热收缩膜后在因加热形成的收缩力的作用下,对聚合物薄膜进行了拉伸处理或/和收缩处理的材料、使液晶聚合物倾斜取向而成的材料等。作为相位差板的原材料聚合物,可以使用与前面的相位差板中说明的聚合物相同的聚合物,可以使用以防止基于由液晶单元造成的相位差而形成的辨识角的变化所带来的着色等或扩大辨识性良好的视场角等为目的的适当的聚合物。
另外,从实现辨识性良好的宽视场角的观点等出发,可以优选使用用三乙酰纤维素薄膜支撑由液晶聚合物的取向层、特别是圆盘状液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学各向异性层的光学补偿相位差板。
将偏振片和亮度改善薄膜贴合在一起而成的偏振片,通常被设于液晶单元的背面一侧来使用。亮度改善薄膜是显示如下特性的薄膜,即,当因液晶显示装置等的背光灯或来自背面侧的反射等,有自然光入射时,反射规定偏光轴的直线偏振光或规定方向的圆偏振光,而使其他光透过,因此将亮度改善薄膜与偏振片层叠而成的偏振片可使来自背光灯等光源的光入射,而获得规定偏振光状态的透过光,同时,所述规定偏振光状态以外的光不能透过,被予以反射。借助设于其后侧的反射层等再次反转在该亮度改善薄膜面上反射的光,使之再次入射到亮度改善薄膜上,使其一部分或全部作为规定偏振光状态的光透过,从而增加透过亮度改善薄膜的光,同时向偏振镜提供难以吸收的偏振光,从而增大能够在液晶显示的图像显示等中利用的光量,并由此可以改善亮度。即,在不使用亮度改善薄膜而用背光灯等从液晶单元的背面侧穿过偏振镜而使光入射的情况下,具有与偏振镜的偏光轴不一致的偏光方向的光基本上被偏振镜所吸收,因而无法透过偏振镜。即,虽然会因所使用的偏振镜的特性而不同,但是大约50%的光会被偏振镜吸收掉,因此,液晶图像显示等中能够利用的光量将减少,导致图像变暗。由于亮度改善薄膜反复进行如下操作,即,使具有能够被偏振镜吸收的偏光方向的光不是入射到偏振镜上,而是使该类光在亮度改善薄膜上发生反射,进而借助设于其后侧的反射层等完成反转,使光再次入射到亮度改善薄膜上,这样,亮度改善薄膜只使在这两者间反射并反转的光中的、其偏光方向变为能够通过偏振镜的偏光方向的偏振光透过,同时将其提供给偏振镜,因此可以在液晶显示装置的图像的显示中有效地使用背光灯等的光,从而可以使画面明亮。
也可以在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置扩散板。由亮度改善薄膜反射的偏振光状态的光朝向所述反射层等,所设置的扩散板可将通过的光均匀地扩散,同时消除偏振光状态而成为非偏振光状态。反复进行如下的作业,即,将自然光状态的光射向反射层等,借助反射层等被反射后,再次通过扩散板而又入射到亮度改善薄膜上。如此通过在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置使偏振光恢复到原来的自然光状态的扩散板,可以在维持显示画面的亮度的同时,减少显示画面的亮度的不均,从而可以提供均匀并且明亮的画面。通过设置该扩散板,认为可以适当增加初次入射光的重复反射次数,并利用扩散板的扩散功能,可以提供均匀的明亮的显示画面。
作为所述的亮度改善薄膜,例如可以使用:电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜多层层叠体之类的显示出使规定偏光轴的直线偏振光透过而反射其他光的特性的薄膜、胆甾醇型液晶聚合物的取向薄膜或在薄膜基材上支撑了该取向液晶层的薄膜之类的显示出将左旋或右旋中的任一种圆偏振光反射而使其他光透过的特性的薄膜等适当的薄膜。
因此,通过利用使所述的规定偏光轴的直线偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,使该透过光直接沿着与偏光轴一致的方向入射到偏振片上,可以在抑制由偏振片造成的吸收损失的同时,使光有效地透过。另一方面,利用胆甾醇型液晶层之类的使圆偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,虽然可以直接使光入射到偏振镜上,但是,从抑制吸收损失的观点来看,最好借助相位差板对该圆偏振光进行直线偏振光化,之后再入射到偏振片上。而且,通过使用1/4波阻片作为该相位差板,可以将圆偏振光变换为直线偏振光。
在可见光区域等较宽波长范围中能起到1/4波阻片作用的相位差板,例如可以利用以下方式获得,即,将相对于波长550nm的浅色光能起到1/4波阻片作用的相位差板和显示其他的相位差特性的相位差层例如能起到1/2波阻片作用的相位差层重叠的方式等。所以,配置于偏振片和亮度改善薄膜之间的相位差板可以由1层或2层以上的相位差层构成。
还有,就胆甾醇型液晶层而言,也可以组合不同反射波长的材料,构成重叠2层或3层以上的配置构造,由此获得在可见光区域等较宽的波长范围内反射圆偏振光的构件,从而可以基于此而获得较宽波长范围的透过圆偏振光。
另外,偏振片如同所述偏振光分离型偏振片,可以由层叠了偏振片和2层或3层以上的光学层的构件构成。所以,也可以是组合了所述反射型偏振片或半透过型偏振片和相位差板而成的反射型椭圆偏振片或半透过型椭圆偏振片等。
在偏振片上层叠了所述光学层的光学薄膜,可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次独立层叠的方式来形成,但是预先经层叠而成为光学薄膜的偏振片在质量的稳定性或组装操作等方面出色,因此具有可以改善液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘合剂层等适当的粘接手段。在粘接所述偏振片和其他光学层时,它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而采用适当的配置角度。
本发明的带粘合剂的光学薄膜的制造,是通过在上述光学薄膜1上形成粘合剂层2(a)来进行。对形成方法没有特别限制,可以举出涂布粘合剂溶液后进行干燥的方法、通过已设置粘合剂层2(a)、2(b)的脱模薄片进行转印的方法等。对粘合剂层2(a)、2(b)的厚度没有特别限定,优选分别为3~100μm左右,更优选10~40μm左右。如果应用的粘合剂层的厚度较薄,容易产生发泡或剥离等不良情况,作为抑制翘曲的效果也有降低的趋势。另外,如果所应用的粘合剂层的厚度过厚,抑制翘曲的效果有上升的趋势,但在作业性方面,容易出现糊污染,切割性有降低的趋势。其中,在形成为粘合剂层时,可以在形成防静电层之后形成粘合剂层。
作为脱模薄片的构成材料,可以举出纸,聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等合成树脂薄膜,橡胶片,纸,布,无纺布,网状物,发泡薄片或金属箔,它们的层叠体等适当的薄片体等。为了提高从粘合剂层的剥离性,可以根据需要对脱模薄片的表面实施硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等低粘接性的剥离处理。
其中,在本发明的带粘合剂的光学薄膜的光学薄膜或粘合剂层等各层上,也可以通过例如用水杨酸酯系化合物或苯并苯酚(benzophenol)系化合物、苯并三唑系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合盐系化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式等方式,使之成为具有紫外线吸收能力的构件等。
本发明的带粘合剂的光学薄膜可以优选用于形成液晶显示装置等各种图像显示装置等。液晶显示装置的形成可以按照以往的方式进行。即,一般来说,液晶显示装置可以通过适宜地组合液晶单元和带粘合剂的光学薄膜以及根据需要而加入的照明系统等构成部件并装入驱动电路等而形成,在本发明中,除了使用本发明的光学薄膜这一点以外,并没有特别限定,可以按照以往的方式进行。对于液晶单元而言,例如可以使用TN型、STN型、π型等任意类型。
可以形成在液晶单元的一侧或两侧配置了带粘合剂的光学薄膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的装置等适当的液晶显示装置。此时,本发明的光学薄膜可以设置在液晶单元的一侧或两侧。当将光学薄膜设置在两侧时,它们既可以是相同的材料,也可以是不同的材料。另外,在形成液晶显示装置时,可以在适当的位置上配置1层或2层以上的例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列薄片、光扩散板、背光灯等适当的部件。
接着,对有机电致发光装置(有机EL显示装置)进行说明。本发明的光学薄膜(偏振片等)在有机EL显示装置中也适用。一般来说,有机EL显示装置是在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层和金属电极而形成发光体(有机电致发光体)。这里,有机发光层是各种有机薄膜的层叠体,已知有:例如由三苯基胺衍生物等构成的空穴注入层和由蒽等荧光性的有机固体构成的发光层的层叠体、或此种发光层和由二萘嵌苯衍生物等构成的电子注入层的层叠体、或者这些空穴注入层、发光层和电子注入层的层叠体等各种组合。
有机EL显示装置是根据如下的原理进行发光,即,通过在透明电极和金属电极上施加电压,向有机发光层中注入空穴和电子,由这些空穴和电子的复合而产生的能量激发荧光物质,被激发的荧光物质回到基态时,就会放射出光。中间的复合机理与一般的二极管相同,由此也可以推测出,电流和发光强度相对于外加电压显示出伴随整流性的较强的非线性。
在有机EL显示装置中,为了取出有机发光层中产生的光,至少一方的电极必须是透明的,通常将由氧化铟锡(ITO)等透明导电体制成的透明电极作为阳极使用。另一方面,为了容易进行电子的注入而改善发光效率,在阴极中使用功函数较小的物质是十分重要的,通常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。
在具有此种构成的有机EL显示装置中,有机发光层由厚度为10nm左右的极薄的膜形成。所以,有机发光层也与透明电极一样,使光基本上完全地透过。其结果是,在不发光时从透明基板的表面入射并透过透明电极和有机发光层而在金属电极反射的光会再次向透明基板的表面侧射出,因此,当从外部进行辨识时,有机EL装置的显示面如同镜面。
在包括如下所述的有机电致发光体的有机EL显示装置中,可以在透明电极的表面侧设置偏振片,同时在这些透明电极和偏振片之间设置相位差板,其中,所述有机电致发光体在通过施加电压而进行发光的有机发光层的表面侧设有透明电极,同时在有机发光层的背面侧设有金属电极。
由于相位差板和偏振片具有使从外部入射并在金属电极反射的光成为偏振光的作用,因此由该偏振光作用具有使得从外部无法辨识出金属电极的镜面的效果。特别是,采用1/4波阻片构成相位差板,并且将偏振片和相位差板的偏振光方向的夹角调整为π/4时,可以完全遮蔽金属电极的镜面。
即,入射到该有机EL显示装置的外部光因偏振片的存在而只有直线偏振光成分透过。该直线偏振光一般会被相位差板转换成椭圆偏振光,特别是当相位差板为1/4波阻片并且偏振片和相位差板的偏振光方向的夹角为π/4时,就会成为圆偏振光。
该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜,在金属电极上反射,之后再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板,由相位差板再次转换成直线偏振光。然后,由于该直线偏振光与偏振片的偏振光方向正交,因此无法透过偏振片。其结果是可以将金属电极的镜面完全遮蔽。
实施例
下面,根据实施例对本发明进行具体说明,但是本发明并不限于这些实施例。还有,各例中的份和%均为重量基准。
(粘合剂层的Tg的测定)
粘合剂层的Tg通过DSC法求得。Tg作为开始温度。所使用的测定装置是セイコ一インスツルメンツ公司制的DSC6220型差示扫描热量计。
(光学薄膜的由热应力引起的内力(F)的测定)
通过F=α·ΔT·E·1·h(其中,α为-60~23℃下的热膨胀系数,ΔT为以23℃为基准时的温度差,E为弹性模量,1为宽度,h为厚度)求得。热膨胀系数α根据TMA法求得。所使用的测定装置为セイコ一インスツルメンツ公司制的TMA/SS6100型热机械分析装置。弹性模量E通过使用岛津制作所制的自动绘图仪AG-1的拉伸试验而求得。1·h为光学薄膜的截面积。
制造例1
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计和搅拌装置的反应容器中,连同乙酸乙酯添加丙烯酸异辛酯99.9份、丙烯酸2-羟乙酯0.1份、和2,2’-偶氮二异丁腈0.3份,在氮气气流下、60℃下使其反应4小时,然后在该反应液中添加乙酸乙酯,得到固体成分浓度为30%的丙烯酸系聚合物溶液(丙烯酸系聚合物的重均分子量175万)。相对于该溶液的固体成分每100份配合0.15份的三羟甲基丙烷亚卞基二异氰酸酯(tolylenediisocyanate)和0.01份的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,得到丙烯酸系粘合剂。接着,在由已用硅酮系剥离剂进行表面处理的聚酯薄膜所构成的隔离件上涂敷所述丙烯酸系粘合剂,在150℃下加热处理5分钟,得到厚度为20μm的粘合剂层。测定上述粘合剂层的Tg,结果为-62℃。将其作为粘合剂层A。
制造例2
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计和搅拌装置的反应容器中,连同乙酸乙酯添加丙烯酸2-乙基己酯99.9份、丙烯酸2-羟乙酯0.1份、和2,2’-偶氮二异丁腈0.3份,在氮气气流下、60℃下使其反应4小时,然后在该反应液中添加乙酸乙酯,得到固体成分浓度为30重量%的丙烯酸系聚合物溶液(丙烯酸系聚合物的重均分子量70万)。相对于该溶液的固体成分每100份配合0.15份的三羟甲基丙烷亚卞基二异氰酸酯和0.01份的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,得到丙烯酸系粘合剂。接着,在由已用硅酮系剥离剂进行表面处理的聚酯薄膜所构成的隔离件上涂敷所述丙烯酸系粘合剂,在150℃下加热处理5分钟,得到厚度为20μm的粘合剂层。测定上述粘合剂层的Tg,结果为-60℃。将其作为粘合剂层B。
制造例3
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计和搅拌装置的反应容器中,连同乙酸乙酯添加丙烯酸丁酯95份、丙烯酸5份、和2,2’-偶氮二异丁腈0.3份,在氮气气流下、60℃下使其反应4小时,然后在该反应液中添加乙酸乙酯,得到固体成分浓度为30重量%的丙烯酸系聚合物溶液(丙烯酸系聚合物的重均分子量200万)。相对于该溶液的固体成分每100份配合0.6份的三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯和0.075份的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,得到丙烯酸系粘合剂。接着,在由已用硅酮系剥离剂进行表面处理的聚酯薄膜所构成的隔离件上涂敷所述丙烯酸系粘合剂,在150℃下加热处理5分钟,得到厚度为20μm的粘合剂层。测定上述粘合剂层的Tg,结果为-30℃。将其作为粘合剂层C。
制造例4
重均分子量为65万的硅酮系粘合剂100份中加入过氧化苯甲酰2.0份,得到制成35%甲苯溶液的硅酮系粘合剂。接着,在由已用硅酮系剥离剂进行表面处理的聚酯薄膜所构成的隔离件上涂敷所述硅酮系粘合剂,在150℃下加热处理5分钟,得到厚度为20μm的粘合剂层。测定上述粘合剂层的Tg,结果为-120℃。将其作为粘合剂层D。
制造例5
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计和搅拌装置的反应容器中,连同乙酸乙酯添加丙烯酸丁酯99份、丙烯酸4-羟乙酯1份、和2,2’-偶氮二异丁腈0.3份,在氮气气流下、60℃下使其反应4小时,然后在该反应液中添加乙酸乙酯,得到固体成分浓度为30重量%的丙烯酸系聚合物溶液(丙烯酸系聚合物的重均分子量165万)。相对于该溶液的固体成分每100份配合0.3份的过氧化二苯甲酰和0.02份的三羟甲基丙烷亚二甲苯基二异氰酸酯和0.2份的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,得到丙烯酸系粘合剂。接着,在由已用硅酮系剥离剂进行表面处理的聚酯薄膜所构成的隔离件上涂敷所述丙烯酸系粘合剂,在155℃下加热处理3分钟,得到厚度为20μm的粘合剂层。测定上述粘合剂层的Tg,结果为-38℃。将其作为粘合剂层E。
实施例1
把上述粘合剂层A转移并粘合到偏振片(日东电工公司制,NPF-SEG5224DU)的一个面。然后,将上述粘合剂层C转移并粘合到该粘合剂层A面上,得到层叠了2层粘合剂层的带粘合剂的光学薄膜。
其中,相对上述偏振片的拉伸轴成90°方向的热膨胀系数α=5.3×10-5(1/℃),弹性模量=3.05×109pa,厚度=185μm,宽度=270mm,计算0℃下的热收缩所引起的内力(F),结果为F=186N。
实施例2
把上述粘合剂层B转移并粘合到偏振片(日东电工公司制,NPF-SEG5224DU)的一个面。然后,将上述粘合剂层C转移并粘合到该粘合剂层B面上,得到层叠了2层粘合剂层的带粘合剂的光学薄膜。
实施例3
把上述粘合剂层D转移并粘合到偏振片(日东电工公司制,NPF-SEG5224DU)的一个面。然后,将上述粘合剂层C转移并粘合到该粘合剂层D面上,得到层叠了2层粘合剂层的带粘合剂的光学薄膜。
实施例4
把上述粘合剂层A转移并粘合到偏振片(日东电工公司制,NPF-SEG5224DU)的一个面。然后,将上述粘合剂层E转移并粘合到该粘合剂层A面上,得到层叠了2层粘合剂层的带粘合剂的光学薄膜。
实施例5
把上述粘合剂层E转移并粘合到偏振片(日东电工公司制,NPF-SEG5224DU)的一个面。然后,将上述粘合剂层C转移并粘合到该粘合剂层E面上,得到层叠了2层粘合剂层的带粘合剂的光学薄膜。
参考例1
把上述粘合剂层B转移并粘合到偏振片(日东电工公司制,NPF-SEG5224DU)的一个面,得到层叠了1层粘合剂层的带粘合剂的光学薄膜。
参考例2
把上述粘合剂层E转移并粘合到偏振片(日东电工公司制,NPF-SEG5224DU)的一个面,得到层叠了1层粘合剂层的带粘合剂的光学薄膜。
比较例1
把上述粘合剂层C转移并粘合到偏振片(日东电工公司制,NPF-SEG5224DU)的一个面,得到层叠了1层粘合剂层的带粘合剂的光学薄膜。
比较例2
把上述粘合剂层A转移并粘合到偏振片(日东电工公司制,NPF-SEG5224DU)的一个面。然后,将上述粘合剂层B转移并粘合到该粘合剂层A面上,得到层叠了2层粘合剂层的带粘合剂的光学薄膜。
比较例3
把上述粘合剂层C转移并粘合到偏振片(日东电工公司制,NPF-SEG5224DU)的一个面。然后,将上述粘合剂层A转移并粘合到该粘合剂层C面上,得到层叠了2层粘合剂层的带粘合剂的光学薄膜。
对于实施例、参考例和比较例中得到的带粘合剂的光学薄膜进行下述评价。在表1显示结果。
<翘曲量>
经由该粘合剂层,通过层压机将带粘合剂的光学薄膜贴合在厚度0.7mm且尺寸为280mm×280mm的无碱玻璃板上,在50℃、5个大气压的高压釜中放置15分钟,进行充分的压接处理,制作样品。在条件(1):-40℃、条件(2):80℃、条件(3):60℃、90%RH的各气氛下,处理上述样品48小时之后,在23℃、55%RH的气氛下,设置在水平且没有凹凸不平的载物台上,使用量隙规测定面内4个点的翘曲量。翘曲量为该4点的平均值。评价基准如下所示。
○:玻璃的翘曲不到0.5mm。
△:玻璃的翘曲为0.5~1.0mm。
×:玻璃的翘曲超过1.0mm。
<耐久性>
在条件(1):-40℃、条件(2):80℃、条件(3):60℃、90%RH的各气氛下,处理上述同样的样品500小时之后,目视观察有无发泡和剥离。评价基准如下所示。
○:未看到有发泡和剥离。
△:虽看到有发泡或剥离,但不影响辨识性。
×:看到有发泡或剥离,且影响辨识性。
<侧面的粘合感、糊污染>
将带粘合剂的光学薄膜冲裁成边长为270mm的正方形。将它们层叠100张,用老虎钳状的夹具从其上下来保持层叠体。分别包装这些层叠体100张(偏振片共计10000张),用货车等运输之后,开封。作业者目视、手触进行观察,并与包装前进行比较,确认偏振片侧面的粘合感的有无。另外,判断偏振片的表面是否被粘合剂污染。评价基准如下所示。
(侧面的粘合感)
○:100张中都没有粘合感。
△:100张中有1~5张有粘合感。
×:100张中有5张以上有粘合感。
(糊污染)
○:100张中都没有糊污染。
△:100张中有1~5张有糊污染。
×:100张中有5张以上有糊污染。
[表1]
粘合剂层的种类:Tg(℃) | 翘曲量 | 耐久性 | 作业性 | |||||||
粘合剂层(b) | 粘合剂层(a) | 条件(1):-40℃×48小时 | 条件(2):80℃×48小时 | 条件(3):60℃/90%RH×48小时 | 条件(1):-40℃×500小时 | 条件(2):80℃×500小时 | 条件(3):60℃、90%RH×500小时 | 粘合感 | 糊污染 | |
实施例1 | A:-62℃ | C:-30℃ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
实施例2 | B:-60℃ | C:-30℃ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
实施例3 | D:-120℃ | C:-30℃ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
实施例4 | A:-62℃ | E:-38℃ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ |
实施例5 | E:-38℃ | C:-30℃ | △ | △ | △ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
参考例1 | B:-60℃ | - | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | × | × |
参考例2 | E:-38℃ | - | △ | △ | △ | ○ | ○ | ○ | △ | △ |
比较例1 | C:-30℃ | - | × | × | × | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
比较例2 | A:-62℃ | B:-60℃ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | × | × | × |
比较例3 | C:-30℃ | A:-62℃ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | × | × |
产业上的利用可能性
本发明的带粘合剂的光学薄膜适合含有拉伸薄膜作为光学薄膜的薄膜,适合应用于液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。
Claims (9)
1.一种带粘合剂的光学薄膜,是在光学薄膜的至少一个面上具有粘合剂层的带粘合剂的光学薄膜,其特征在于,
粘合剂层至少具有2层粘合剂层,
距离光学薄膜最远的粘合剂层(a)的Tg为-55℃以上,
距离光学薄膜最近的粘合剂层(b)的Tg为-30℃以下,
粘合剂层(a)的Tg高于粘合剂层(b)的Tg。
2.根据权利要求1所述的带粘合剂的光学薄膜,其特征在于,
粘合剂层(a)的Tg和粘合剂层(b)的Tg的差为5℃以上。
3.根据权利要求1所述的带粘合剂的光学薄膜,其特征在于,
在将上述光学薄膜的由热应力引起的内力(F)设为F=α·ΔT·E·l·h时,光学薄膜具有拉伸薄膜,并且在0℃、在与上述拉伸薄膜的拉伸轴成90°的方向上产生的内力(F)为50N以上,
其中,α为-60~23℃下的热膨胀系数,ΔT为以23℃为基准时的温度差,E为弹性模量,l为宽度,h为厚度。
4.根据权利要求2所述的带粘合剂的光学薄膜,其特征在于,
在将上述光学薄膜的由热应力引起的内力(F)设为F=α·ΔT·E·l·h时,光学薄膜具有拉伸薄膜,并且在0℃、在与上述拉伸薄膜的拉伸轴成90°的方向上产生的内力(F)为50N以上,
其中,α为-60~23℃下的热膨胀系数,ΔT为以23℃为基准时的温度差,E为弹性模量,l为宽度,h为厚度。
5.根据权利要求1所述的带粘合剂的光学薄膜,其特征在于,
光学薄膜含有偏振片和/或相位差板。
6.根据权利要求2所述的带粘合剂的光学薄膜,其特征在于,
光学薄膜含有偏振片和/或相位差板。
7.根据权利要求3所述的带粘合剂的光学薄膜,其特征在于,
光学薄膜含有偏振片和/或相位差板。
8.根据权利要求4所述的带粘合剂的光学薄膜,其特征在于,
光学薄膜含有偏振片和/或相位差板。
9.一种图像显示装置,至少使用有一张权利要求1~8中任何一项所述的带粘合剂的光学薄膜。
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