JP2020176215A - 組成物、硬化物および硬化物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】硬度および密着性のバランスに優れた硬化物を形成することが可能な組成物を提供することを主目的とする。【解決手段】８個以上１５個以下のエチレン性不飽和基および１個以上のウレタン結合を有する化合物と、３個以上７個以下のエチレン性不飽和基を有する化合物と、１個または２個のエチレン性不飽和基を有する水酸基含有化合物と、を含む組成物である。この組成物の硬化物である。この組成物を硬化する硬化工程を有する硬化物の製造方法である。【選択図】なし

Description

本発明は、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物を形成することが可能な組成物に関するものである。

近年、情報処理装置の入力装置として、画像表示装置の画面に設けられ、画面を押圧した位置によって所定の指示を情報処理装置に与えるタッチパネルが知られている。タッチパネルが装着された画像表示装置をはじめとして、多くの画像表示装置の使用者側の最表面には、傷つき防止のためのハードコート層が設けられている。

このようなハードコート層を形成するための組成物としては、多官能アクリレートを含む組成物が知られている。

例えば、特許文献１〜３では、ウレタンアクリレートおよびウレタンアクリレート以外の多官能アクリレートを含む組成物を、ハードコート層形成用組成物として用いることが記載されている。

国際公開第２０１７／１７０２４６号 国際公開第２０１８／０６６６９７号 特開２０１８−１８８５０１号公報

しかしながら、特許文献１〜３に記載される組成物では、その硬化物の硬度および密着性のバランスが不十分であり、例えば、上記組成物を用いてハードコート層を形成した場合には、硬度不足の結果、被着体の保護が不十分となったり、密着不足の結果、ハードコート層が剥離する等の不具合が生ずる場合があるといった問題があった。

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物を形成することが可能な組成物を提供することを主目的とする。

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、所定の官能基数を有するウレタンアクリレートと、所定の官能基数を有する多官能アクリレートと、所定の官能基数を有するヒドロキシアクリレートと、を組み合わせた組成物によれば、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物を形成することが可能であることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、８個以上１５個以下のエチレン性不飽和基および１個以上のウレタン結合を有する化合物と、
３個以上７個以下のエチレン性不飽和基を有する化合物と、
１個または２個のエチレン性不飽和基を有する水酸基含有化合物と、
を含むことを特徴とする組成物を提供する。

本発明によれば、８個以上１５個以下のエチレン性不飽和基および１個以上のウレタン結合を有する化合物（以下、「化合物Ａ」と称する場合がある。）と、３個以上７個以下のエチレン性不飽和基を有する化合物（以下、「化合物Ｂ」と称する場合がある。）と、１個または２個のエチレン性不飽和基を有する水酸基含有化合物（以下、「化合物Ｃ」と称する場合がある。）と、を併用することで、上記組成物は、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物を形成可能となる。

本発明においては、前記８個以上１５個以下のエチレン性不飽和基および１個以上のウレタン結合を有する化合物が、下記一般式（Ａ１）で表される構造を有する化合物であることが好ましい。上記化合物Ａが、上記所定の構造を有することにより、上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。

式（Ａ１）中、ｎ^１は、２または３であり、
Ｒ^１は、下記一般式（１）または（２）で表される基であり、
ｎ^１が２である場合、Ｒ^１の少なくとも一方は、下記一般式（１）で表される基であり、
Ｘ^１は、ｎ^１価の、炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環含有基または炭素原子数２〜３０の複素環含有基を表す。

式（１），（２）中、Ｒ^１１は、水素原子またはメチル基を表し、
複数のＲ^１１は、同一であっても異なっていてもよい。
＊は、結合箇所を表す。

本発明においては、前記一般式（Ａ１）中、ｎ^１が２であり、２個のＲ^１の両方が、上記一般式（１）で表される基であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。

本発明においては、前記８個以上１５個以下のエチレン性不飽和基および１個以上のウレタン結合を有する化合物の含有量が、該８個以上１５個以下のエチレン性不飽和基および１個以上のウレタン結合を有する化合物と、前記３個以上７個以下のエチレン性不飽和基を有する化合物との合計１００質量部中に、１５質量部以上９０質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。

本発明においては、前記１個または２個のエチレン性不飽和基を有する水酸基含有化合物が、下記一般式（Ｃ１）で表される化合物であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。また、上記組成物は、密着性に、より優れた硬化物を形成容易となるからである。

式（Ｃ１）中、Ｒ^１０２は、水素原子またはメチル基を表し、
ｍ^１は、１〜１０の整数を表し、
ｍ^２は、１〜２０の整数を表し、
ｍ^３は、１〜２０の整数を表し、
ｍ^４は、０〜２０の整数を表す。

本発明においては、前記一般式（Ｃ１）中、Ｒ^１０２が、水素原子であり、
ｍ^１が、２〜６の整数であり、
ｍ^２が、１であり、
ｍ^４が、０であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。また、上記組成物は、密着性に、より優れた硬化物を形成容易となるからである。

本発明においては、前記１個または２個のエチレン性不飽和基を有する水酸基含有化合物の含有量が、前記８個以上１５個以下のエチレン性不飽和基および１個以上のウレタン結合を有する化合物、前記３個以上７個以下のエチレン性不飽和基を有する化合物、および、該１個または２個のエチレン性不飽和基を有する水酸基含有化合物の合計１００質量部中に、５質量部以上６０質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。また、上記組成物は、密着性に、より優れたものとなるからである。

本発明は、上述の組成物の硬化物を提供する。

本発明によれば、上記硬化物は、上述の組成物を用いて形成されたものであるため、硬度および密着性のバランスに優れたものとなる。

本発明は、上述の組成物を硬化する硬化工程を有することを特徴とする硬化物の製造方法を提供する。

本発明によれば、上述の組成物を用いる硬化工程を有することにより、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物が形成容易となる。

本発明は、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物を形成することが可能な組成物を提供できるという効果を奏する。

本発明は、組成物、その硬化物および硬化物の製造方法に関するものである。
以下、本発明の組成物、硬化物および硬化物の製造方法について詳細に説明する。

Ａ．組成物
まず、本発明の組成物について説明する。
本発明の組成物は、８個以上１５個以下のエチレン性不飽和基および１個以上のウレタン結合を有する化合物と、３個以上７個以下のエチレン性不飽和基を有する化合物と、１個または２個のエチレン性不飽和基を有する水酸基含有化合物と、を含むことを特徴とするものである。

本発明によれば、上記各成分を含むことにより、上記組成物は、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物を形成することが可能となる。
ここで、上記各成分を含むことにより、上記組成物が、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物を形成可能となる理由は、以下のように推察される。

すなわち、上記化合物Ａは、上記所定の官能基数であり、さらに、ウレタン結合を有する構造を有するため、上記組成物の硬化物を硬度に優れたものとすることができるとともに、硬化収縮が少ないものとすることができる。また、上記化合物Ｂは、上記所定の官能基数であることで、分子量当たりの官能基数が多い化合物とすることが容易であり、高密度架橋構造を有する硬化物の形成が特に容易となる。したがって、上記化合物Ａおよび化合物Ｂを併用することにより、上記組成物の硬化物を硬度に優れたものとすることができるとともに、密着性にも優れたものとすることができる。
また、上記化合物Ｃは、水酸基を有することで、上記組成物の硬化物を被着体に対する密着性に優れたものとすることができる。また、化合物Ｃは、官能基数が１個または２個であることで、上記組成物を硬化時の硬化収縮の少ないものとすることができる。また、化合物Ａのウレタン結合と、化合物Ｃの水酸基とが水素結合により結合し、上記硬化物の硬度を向上できる。
このようなことから、化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃの３成分を同時に併用することにより、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物が形成可能となるのである。
また、硬化収縮を所定の範囲に制御できることで、例えば、上記硬化物を被着体上に形成した積層体を、反り（カール）の小さいものとすることもできる。

さらに、化合物Ａおよび化合物Ｂと比較して官能基数の少ない化合物Ｃを有することで、化合物Ａ、化合物Ｂ等の官能基数の多い化合物同士の重合を抑制でき、上記組成物は、保存安定性に優れたものとなる。特に、組成物中において、化合物Ｃが、ウレタン結合および水酸基の水素結合により、化合物Ａの周囲を被覆するように存在することで、特に官能基数の多い化合物Ａ同士、および、化合物Ａと化合物Ｂとの重合を効果的に抑制できる結果、上記組成物の保存安定性が向上する。
このように、化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃを併用することにより、上記組成物は、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物が形成可能となるとともに、積層体の反りが小さく、さらに、保存安定性にも優れたものとなるのである。

本発明の組成物は、化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃを有するものである。
以下、本発明の組成物の各成分について説明する。

１．化合物Ａ
上記化合物Ａは、８個以上１５個以下のエチレン性不飽和基および１個以上のウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）を有する化合物である。

上記エチレン性不飽和基としては、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基等が挙げられる。

上記化合物Ａが有するエチレン性不飽和基の数としては、８個以上１５個以下であればよいが、９個以上１３個以下であることが好ましく、中でも、９個以上１１個以下であることが好ましい。化合物Ａのエチレン性不飽和基の数が上述の範囲であることで、上記組成物は、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物をより容易に形成可能となるからである。

上記化合物Ａが有するウレタン結合の数としては、１個以上であればよいが、２個以上であることが好ましく、中でも、２個以上３個以下であることが好ましく、特に、２個であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物をより容易に形成可能となるからである。また、上記組成物は、化合物Ａおよび化合物Ｃの相互作用が容易となり、保存安定性に、より優れたものとなるからである。

このような化合物Ａとしては、例えば、下記一般式（Ａ１）で表される化合物を好ましく用いることができる。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物をより容易に形成可能となるからである。

式（Ａ１）中、ｎ^１は、２または３であり、
Ｒ^１は、下記一般式（１）または（２）で表される基であり、
ｎ^１が２である場合、Ｒ^１の少なくとも一方は、下記一般式（１）で表される基であり、
Ｘ^１は、ｎ^１価の、炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環含有基または炭素原子数２〜３０の複素環含有基を表す。

式（１），（２）中、Ｒ^１１は、水素原子またはメチル基を表し、
複数のＲ^１１は、同一であっても異なっていてもよい。
＊は、結合箇所を表す。

上記一般式（Ａ１）中、ｎ^１は、２または３であるが、２であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物をより容易に形成可能となるからである。

上記一般式（Ａ１）中、Ｘ^１は、ｎ^１価の基であり、一価の基から水素原子を「ｎ^１−１」個除いた基を用いることができる。
したがって、Ｘ^１に用いられる脂肪族炭化水素基としては、芳香族炭化水素環および複素環を含まない、一価の脂肪族炭化水素基から水素原子を「ｎ^１−１」個除いた基を用いることができる。
Ｘ^１に用いられる脂肪族炭化水素基としては、より具体的には、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数３〜３０のシクロアルキル基、および、炭素原子数４〜３０のシクロアルキルアルキル基から選択される一価の脂肪族炭化水素基から「ｎ^１−１」個の水素原子を除いた基を用いることができる。
上記脂肪族炭化水素基は、基中の水素原子が他の置換基で置換されていない無置換の基を用いることができる。すなわち、Ｘ^１としては、水素原子が置換されていない、無置換のアルキル基、無置換のシクロアルキル基および無置換のシクロアルキルアルキル基から選択される一価の基から「ｎ^１−１」個の水素原子を除いた基を用いることができる。

Ｘ^１に用いられる炭素原子数１〜３０のアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。直鎖のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、イコシル等が挙げられる。分岐のアルキル基としては、ｉｓｏ−プロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、ｉｓｏ−ヘプチル、ｔｅｒｔ−ヘプチル、ｉｓｏ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、イソノニル等が挙げられる。

Ｘ^１に用いられる炭素原子数３〜３０のシクロアルキル基としては、３〜３０の炭素原子を有する基であり、飽和単環式アルキル基、飽和多環式アルキル基およびこれらの基の環中の水素原子の１つまたは２つ以上が、アルキル基で置換された基が挙げられる。
上記炭素原子数３〜３０の飽和単環式アルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニルおよびシクロデシル等が挙げられる。上記炭素原子数３〜３０の飽和多環式アルキル基としては、アダマンチル、デカハイドロナフチル、オクタヒドロペンタレンおよびビシクロ［１．１．１］ペンタニル等が挙げられる。
飽和単環式アルキル基または飽和多環式アルキル基の環中の水素原子を置換するアルキル基としては、上記のＸ^１に用いられる炭素原子数１〜３０のアルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。
なお、「炭素原子数３〜３０のシクロアルキル基」の「３〜３０」は、飽和単環式アルキル基または飽和多環式アルキル基の炭素原子数を示すのではなく、「シクロアルキル基」の炭素原子数を規定する。したがって、シクロアルキル基が「飽和単環式アルキル基または飽和多環式アルキル基の環中の水素原子の１つまたは２つ以上が、アルキル基で置換された基」である場合は、水素原子がアルキル基で置換された後の炭素原子数が「３〜３０」であることを示す。

Ｘ^１に用いられる炭素原子数４〜３０のシクロアルキルアルキル基としては、アルキル基の水素原子が、シクロアルキル基で置換された炭素原子数４〜３０の基を意味する。
上記シクロアルキルアルキル基中のシクロアルキル基は単環であってもよく、多環であってもよい。シクロアルキル基が単環である炭素原子数４〜３０のシクロアルキルアルキル基としては、例えば、シクロプロピルメチル、２−シクロブチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、４−シクロヘキシルブチル、シクロヘプチルメチル、シクロオクチルメチル、２−シクロノニルエチルおよび２−シクロデシルエチル等が挙げられる。

Ｘ^１に用いられる芳香族炭化水素環含有基としては、芳香族炭化水素環を含み、複素環を含まない、一価の芳香族炭化水素環含有基から、水素原子を「ｎ^１−１」個除いた基を用いることができる。
上記Ｘ^１に用いられる芳香族炭化水素環含有基としては、より具体的には、炭素原子数６〜３０のアリール基および炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基から選択される一価の芳香族炭化水素環含有基から「ｎ^１−１」個の水素原子を除いた基を用いることができる。
上記芳香族炭化水素環含有基は、基中の水素原子が他の置換基で置換されていない無置換の基を用いることができる。すなわち、上記Ｘ^１としては、水素原子が置換されていない、無置換のアリール基および無置換のアリールアルキル基から選択される一価の基から「ｎ^１−１」個の水素原子を除いた基を用いることができる。
また、本明細書において、「炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環含有基」における「６〜３０」は、「芳香族炭化水素環」ではなく「芳香族炭化水素環含有基」の炭素原子数を規定する。

上記Ｘ^１に用いられる炭素原子数６〜３０のアリール基は、芳香族性を有する基とすることができ、芳香族環から水素原子を１つ除いた芳香族環基および芳香族環基に含まれる芳香族環中の水素原子の１つまたは２つ以上が一価の脂肪族炭化水素基で置換された基を用いることができる。
上記芳香族環基に含まれる芳香族環は、単環構造を有するものであってもよく、縮環構造を有するものであってもよい。さらに、上記芳香族環基は、単環構造の芳香族環と単環構造の芳香族環とを連結した構造を有するものであってもよく、単環構造の芳香族環と縮合構造の芳香族環とを連結した構造を有するものであってもよく、或いは縮合構造の芳香族環と縮合構造の芳香族環とを連結した構造を有するものであってもよい。２つの芳香族環を連結する連結基としては、単結合およびカルボニル基等が挙げられる。単結合単環構造を有する芳香族環基としては、例えば、フェニル、ビフェニルおよびベンゾフェノン等が挙げられる。縮環構造を有する芳香族環基としては、例えば、ナフチル、アントラセニル、フェナントリルおよびピレニル等が挙げられる。上記アリール基として用いられる、芳香族環基に含まれる芳香族環中の水素原子の１つまたは２つ以上が一価の脂肪族炭化水素基で置換された基としては、トリル基等が挙げられる。
上記芳香族環基に含まれる芳香族環中の水素原子を置換する一価の脂肪族炭化水素基としては、上記のＸ^１に用いられる一価の脂肪族炭化水素基として例示したものと同様の基が挙げられる。

上記Ｘ^１に用いられる炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基とは、上述のアルキル基中の水素原子の１つまたは２つ以上が上述のアリール基で置換された基とすることができる。炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル、フルオレニル、インデニル、９−フルオレニルメチル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、フェニルエチルおよびナフチルプロピル基やこれらの環中の水素原子が脂肪族炭化水素基で置換された基等が挙げられる。
上記水素原子を置換する脂肪族炭化水素基としては、上記のＸ^１に用いられる脂肪族炭化水素基として例示したものが挙げられる。

上記Ｘ^１に用いられる複素環含有基としては、複素環を含む一価の基である一価の複素環含有基から水素原子を「ｎ^１−１」個除いた基を用いることができる。
上記Ｘ^１に用いられる一価の複素環含有基としては、ピロール環、ピロリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環等の５員環；イソシアヌル環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、トリアジン環等の６員環；インドール環、インドリン環、キノリン環、アクリジン環、ナフチリジン環、キナゾリン環、プリン環、キノキサリン環等の縮合環等の複素環中の水素原子を１つ除いた複素環基、一価の脂肪族炭化水素基の水素原子の１つまたは２つ以上が複素環基で置換された基並びに複素環基中の水素原子の１つまたは２つ以上が、一価の脂肪族炭化水素基で置換された基等が挙げられる。
複素環基により水素原子が置換されるかまたは複素環基中の水素原子を置換する一価の脂肪族炭化水素基としては、上記のＸ^１に用いられる一価の脂肪族炭化水素基として例示したものが挙げられる。
なお、本明細書において、「炭素原子数２〜３０の複素環含有基」における「２〜３０」は、「複素環」ではなく「複素環含有基」の炭素原子数を規定する。

上記一般式（Ａ１）においては、Ｘ^１が、炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基、および、炭素原子数２〜３０の複素環含有基から選択される一価の基から水素原子を「ｎ^１−１」個除いた基であることが好ましく、中でも、一価の炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基から水素原子を「ｎ^１−１」個除いた基であることが好ましく、特に、一価の炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基から水素原子を「ｎ^１−１」個除いた基であることが好ましく、中でも特に、一価の炭素原子数２〜１５の脂肪族炭化水素基から水素原子を「ｎ^１−１」個除いた基であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物をより容易に形成可能となるからである。
本発明においては、ｎ^１が２である場合、すなわち、Ｘ^１が二価の基である場合、Ｘ^１が、炭素原子数１〜３０のアルキル基、または、炭素原子数４〜２０のシクロアルキルアルキル基から水素原子を１個除いた基であることが好ましく、中でも、直鎖の炭素原子数１〜１０のアルキル基、または、炭素原子数７〜１５のシクロアルキルアルキル基から水素原子を１個除いた基であることが好ましく、特に、直鎖の炭素原子数３〜８のアルキル基、または、炭素原子数８〜１２のシクロアルキルアルキル基から水素原子を１個除いた基であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物をより容易に形成可能となるからである。
本発明においては、Ｘ^１が、炭素原子数８〜１２のシクロアルキルアルキル基から水素原子を１個除いた基である場合、上記Ｘ^１が、下記式（１１）で表される２価の基であることが好ましい。上記組成物は、密着性に優れた硬化物をより容易に形成可能となるからである。

式（１１）中、＊は、結合箇所を表す。

上記一般式（Ａ１）において、Ｒ^１は、ｎ^１が２である場合、２個のＲ^１の両方が上記一般式（１）で表される基であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物をより容易に形成可能となるからである。

上記式（１），（２）において、Ｒ^１１は、水素原子またはメチル基であるが、水素原子であることが好ましい。化合物Ａとしてアクリレート化合物を用いた組成物は、硬化速度に優れているからである。また、化合物Ａが、アクリレート化合物であることで、上記組成物の硬化物を、柔軟性に優れたものとすることができ、さらにその結果、密着性に、より優れたものとなるからである。したがって、上記組成物は、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物をより容易に形成可能となるからである。
また、複数のＲ^１１は、同一であっても異なっていてもよい。したがって、上記一般式（１）中の５つのＲ^１１は、そのうちの３つが水素原子であり、残りの２つがメチル基であってもよい。本発明においては、化合物Ａが合成容易となる観点からは、複数のＲ^１１が、同一であることが好ましい。

上記化合物Ａの合成方法は、公知の合成方法を用いることができ、例えば、化合物Ａ中のウレタン結合の数が２個以上である場合には、イソシアネート基を２個以上有する多官能イソシアネート化合物と、エチレン性不飽和基を有する水酸基含有化合物とを反応させたものを用いることができる。

多官能イソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート基を２個有する２官能イソシアネート化合物、イソシアネート基を３個以上有する３官能以上のイソシアネート化合物が挙げられる。

２官能イソシアネート化合物としては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族炭化水素構造含有ジイソシアネート等が挙げられる。
３官能以上のイソシアネート化合物としては、例えば、２官能イソシアネートの３量体（ビウレット、イソシアヌレート）、２官能イソシアネートとトリメチロールプロパン等の多官能アルコールとの反応物（アダクト）、２官能イソシアネートとフロログリシン等の３官能フェノールとの反応物等が挙げられる。
上記３官能以上のイソシアネート化合物の市販品としては、例えば、旭化成ケミカルズ社製の「デュラネート（登録商標）２４Ａ−１００」、「デュラネート（登録商標）ＴＰＡ−１００」、「デュラネート（登録商標）Ｐ３０１−７５Ｅ」、日本ポリウレタン工業社製の「コロネート（登録商標）Ｌ」、同「コロネートＨＬ」、同「コロネート（登録商標）ＨＫ」、同「コロネート（登録商標）ＨＸ」、同「コロネート（登録商標）２０９６」等が挙げられる。

エチレン性不飽和基を有する水酸基含有化合物としては、３官能以上の化合物を用いることができ、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。

上記化合物Ａの含有量は、上記組成物１００質量部中に、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、中でも、４質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、特に、８質量部以上１５質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。
上記化合物Ａの含有量は、上記組成物の固形分１００質量部中に、５質量部以上４５質量部以下であることが好ましく、中でも、１５質量部以上４０質量部以下であることが好ましく、特に、２０質量部以上３５質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。
なお、組成物の固形分とは、組成物中の溶剤以外の全ての成分を含むものである。
上記化合物Ａの含有量は、上記化合物Ａおよび化合物Ｂの合計１００質量部中に、１５質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、中でも、２５質量部以上８０質量部以下であることが好ましく、特に、３０質量部以上７５質量部以下であることが好ましく、中でも特に、４０質量部以上６０質量部以下であることが好ましく、中でも特に、４５質量部以上５５質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。

上記化合物Ａおよび化合物Ｂの合計の含有量は、上記組成物１００質量部中に、５質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、中でも、１０質量部以上４０質量部以下であることが好ましく、特に、１５質量部以上３５質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。
上記化合物Ａおよび化合物Ｂの合計の含有量は、上記組成物の固形分１００質量部中に、１０質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、中でも、２５質量部以上８０質量部以下であることが好ましく、特に、４０質量部以上７０質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。

上記化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃの合計の含有量は、上記組成物１００質量部中に、１０質量部以上６０質量部以下であることが好ましく、中でも、１５質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、特に、２５質量部以上４０質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。
上記化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃの合計の含有量は、上記組成物の固形分１００質量部中に、１０質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、中でも、５０質量部以上８０質量部以下であることが好ましく、特に、６０質量部以上７５質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。

２．化合物Ｂ
上記化合物Ｂは、３個以上７個以下のエチレン性不飽和基を有する化合物である。

上記エチレン性不飽和基としては、上述の化合物Ａに用いられるものと同様の基が挙げられる。

上記化合物Ｂが有するエチレン性不飽和基の数としては、３個以上７個以下であればよく、３個以上６個以下であることが好ましく、中でも、４個以上６個以下であることが好ましい。
また、硬度に、より優れたものとする観点からは、上記エチレン性不飽和基の数は、５個以上６個以下であることが好ましく、特に、６個であることが好ましい。化合物Ｂのエチレン性不飽和基の数が上述の範囲であることで、上記組成物は、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物をより容易に形成可能となるからである。

上記化合物Ｂとしては、ウレタン結合を有するものであってもよいが、有しないものであることが好ましい。上記組成物は、硬度に優れた硬化物をより容易に形成可能となるからである。

上記化合物Ｂとしては、エチレン性不飽和基の数が所定の範囲内であればよいが、硬度に優れた硬化物をより容易に形成可能となる観点からは、脂肪族環および芳香族環を有しない脂肪族化合物を好ましく用いることができる。
このような脂肪族化合物としては、具体的には、下記一般式（Ｂ１）で表される化合物が挙げられる。

一般式（Ｂ１）中、Ｒ^１０１は、水素原子またはメチル基を表し、
Ｘ^２は、ｎ^２価の、炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基または該脂肪族炭化水素基中のメチレン基の１つまたは２つ以上が−Ｏ−で置換された基を表し、
上記脂肪族炭化水素基中の水素原子の１つまたは２つ以上は、水酸基で置換されていてもよく、
ｎ^２は、３〜７の整数を表す。

上記Ｘ^２は、ｎ^２価の基であり、一価の基から水素原子を「ｎ^２−１」個除いた基を用いることができる。
したがって、上記Ｘ^２に用いられる炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基としては、芳香族炭化水素環および複素環を含まない、一価の脂肪族炭化水素基から水素原子を「ｎ^２−１」個除いた基を用いることができる。
上記一価の脂肪族炭化水素基としては、上記Ｘ^１に用いられる基と同様の基を用いることができる。

上記Ｘ^２に用いられる「炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基中のメチレン基の１つまたは２つ以上が−Ｏ−で置換された基」における「１〜３０」は、「脂肪族炭化水素基」ではなく、「脂肪族炭化水素基中のメチレン基の１つまたは２つ以上が−Ｏ−で置換された基」の炭素原子数を規定する。

ｎ^２は、３〜７の整数を表し、上述の化合物Ｂが有するエチレン性不飽和基の数と同様とすることができる。

上記一般式（Ｂ１）において、上記Ｘ^２は、炭素原子数３〜２０のアルキル基または該アルキル基中のメチレン基の１つまたは２つ以上が−Ｏ−で置換された基から水素原子を「ｎ^２−１」個除いた基であることが好ましく、中でも、炭素原子数４〜１５のアルキル基または該アルキル基中のメチレン基の１つまたは２つ以上が−Ｏ−で置換された基から水素原子を「ｎ^２−１」個除いた基であることが好ましく、特に、炭素原子数５〜１２のアルキル基または該アルキル基中のメチレン基の１つまたは２つ以上が−Ｏ−で置換された基から水素原子を「ｎ^２−１」個除いた基であることが好ましい。上記組成物は、硬度に優れた硬化物をより容易に形成可能となるからである。
また、Ｘ^２は、基中の水素原子が水酸基に置換されていない無置換のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬度に優れた硬化物をより容易に形成可能となるからである。

上記Ｒ^１０１は、水素原子およびメチル基のうちのいずれも用いることができるが、中でも、水素原子であることが好ましい。化合物Ｂとしてアクリレート化合物を用いた組成物は、硬化速度に優れているからである。また、化合物Ｂが、アクリレート化合物であることで、上記組成物の硬化物を、柔軟性に優れたものとすることができ、さらにその結果、密着性に、より優れたものとなるからである。したがって、上記組成物は、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物をより容易に形成可能となるからである。

上記化合物Ｂとして用いられる脂肪族化合物としては、具体的には、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、グリセリンプロポキシトリメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。

上記化合物Ｂとして用いられる脂肪族環を有する化合物としては、トリアリルイソシアヌレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリメタクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート等の複素環を有する化合物が挙げられる。

上記化合物Ｂの含有量は、上記組成物１００質量部中に、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、中でも、４質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、特に、８質量部以上１５質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。
上記化合物Ｂの含有量は、上記組成物の固形分１００質量部中に、５質量部以上４５質量部以下であることが好ましく、中でも、１５質量部以上４０質量部以下であることが好ましく、特に、２０質量部以上３５質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。

３．化合物Ｃ
上記化合物Ｃは、１個または２個のエチレン性不飽和基を有する水酸基含有化合物である。

上記エチレン性不飽和基としては、上述の化合物Ａに用いられるものと同様の基が挙げられる。

上記化合物Ｃが有するエチレン性不飽和基の数としては、１個以上２個以下であればよいが、１個であることが好ましい。化合物Ｃのエチレン性不飽和基の数が上述の範囲であることで、上記組成物は、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物をより容易に形成可能となるからである。特に、上記組成物は、密着性に優れた硬化物をより容易に形成可能となるとともに、保存安定性に優れたものとなるからである。

上記化合物Ｃの分子量としては、１０００未満であることが好ましく、中でも、１００以上５００以下であることが好ましく、特に、１１０以上２００以下であることが好ましく、中でも特に、１２０以上１８０以下であることが好ましい。化合物Ｃの分子量が上述の範囲であることで、上記組成物は、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物をより容易に形成可能となるとともに、保存安定性に優れたものとなるからである。

本発明においては、上記化合物Ｃが、下記一般式（Ｃ１）で表される化合物であることが好ましい。上記化合物Ｃが、下記構造を有することで、上記組成物は硬度および密着性のバランスに優れた硬化物をより容易に形成可能となるとともに、保存安定性に優れたものとなるからである。

式（Ｃ１）中、Ｒ^１０２は、水素原子またはメチル基を表し、
ｍ^１は、１〜１０の整数を表し、
ｍ^２は、１〜２０の整数を表し、
ｍ^３は、１〜２０の整数を表し、
ｍ^４は、０〜２０の整数を表す。

Ｒ^１０２は、水素原子およびメチル基のいずれでもよいが、水素原子であることが好ましく、すなわち、化合物Ｃは、アクリレート化合物であることが好ましい。化合物Ｃとしてアクリレート化合物を用いた組成物は、硬化速度に優れているからである。また、化合物Ｃが、アクリレート化合物であることで、上記組成物の硬化物を、柔軟性に優れたものとすることができ、さらにその結果、密着性に、より優れたものとなるからである。

ｍ^１としては、１〜８の整数であることが好ましく、中でも、２〜７の整数であることが好ましく、特に、２〜６の整数であることが好ましく、中でも特に、２〜５の整数であることが好ましい。上記組成物は硬度および密着性のバランスに優れた硬化物をより容易に形成可能となるとともに、保存安定性に優れたものとなるからである。

ｍ^２としては、１〜１０の整数であることが好ましく、中でも、１〜３の整数であることが好ましく、特に、１〜２の整数であることが好ましく、中でも特に１であることが好ましい。上記組成物は硬度および密着性のバランスに優れた硬化物をより容易に形成可能となるとともに、保存安定性に優れたものとなるからである。

ｍ^３としては、１〜１０の整数であることが好ましく、中でも、１〜３の整数であることが好ましく、特に、１〜２の整数であることが好ましく、中でも特に１であることが好ましい。上記組成物は硬度および密着性のバランスに優れた硬化物をより容易に形成可能となるとともに、保存安定性に優れたものとなるからである。

ｍ^４としては、密着性に、より優れたものとするとの観点からは、０〜１０の整数であることが好ましく、中でも、０〜３の整数であることが好ましく、特に、０〜２の整数であることが好ましく、中でも特に０であることが好ましい。

本発明の組成物においては、また、上記一般式（Ｃ１）中、ｍ^１が２〜６の整数であり、ｍ^２が１であり、ｍ^４が０であるものが好ましい。このような化合物を用いることにより、上記組成物は密着性に優れた硬化物をより容易に形成可能となるからである。

上記化合物Ｃとしては、例えば、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピルアクリレート、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピルメタクリレート、２−ヒドロキシイソプロピルアクリレート、２−ヒドロキシイソプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチルアクリレート、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−ｎ−ブチルアクリレート、３−ヒドロキシ−ｎ−ブチルアクリレート、５−ヒドロキシ−ｎ−ペンチルアクリレート、５−ヒドロキシ−ｎ−ペンチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−ｎ−ペンチルアクリレート、２−ヒドロキシ−ｎ−ペンチルメタクリレート、３−ヒドロキシ−ｎ−ペンチルアクリレート、３−ヒドロキシ−ｎ−ペンチルメタクリレート、４−ヒドロキシ−ｎ−ペンチルアクリレート、４−ヒドロキシ−ｎ−ペンチルメタクリレート、２−ヒドロキシシクロプロピルアクリレート、２−ヒドロキシシクロプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシシクロペンチルアクリレート、３−ヒドロキシシクロペンチルメタクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシルアクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレート等のヒドロキシアルキルアクリレートまたはヒドロキシアルキルメタクリレートが挙げられる。
上記化合物Ｃとしては、例えば、上述のヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレートをε−カプロラクトンで修飾した、不飽和脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル修飾ε−カプロラクトンも用いることができる。

上記化合物Ｃの含有量は、上記組成物１００質量部中に、１質量部以上２５質量部以下であることが好ましく、中でも、５質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、特に、６質量部以上１８質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。
上記化合物Ｃの含有量は、上記組成物の固形分１００質量部中に、５質量部以上４０質量部以下であることが好ましく、中でも、１０質量部以上３５質量部以下であることが好ましく、特に、１２質量部以上２５質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。
上記化合物Ｃの含有量は、上記化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃの合計１００質量部中に、５質量部以上６０質量部以下であることが好ましく、中でも、１０質量部以上５５質量部以下であることが好ましく、特に、１５質量部以上４５質量部以下であることが好ましく、中でも特に、２０質量部以上３５質量部以下であることが好ましい。上記組成物は硬度および密着性のバランスに優れた硬化物をより容易に形成可能となるとともに、保存安定性に優れたものとなるからである。

４．開始剤
本発明の組成物は、必要に応じて、化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃ以外に、化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃの重合容易のために、開始剤を含むことができる。
このような開始剤としては、光ラジカル重合開始剤、熱ラジカル重合開始剤等のラジカル重合開始剤が挙げられる。
光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物およびオキシムエステル系化合物等が挙げられる。
熱ラジカル重合開始剤としては、アゾ系化合物、過酸化物および過硫酸塩等が挙げられる。
このようなラジカル重合開始剤としては、より具体的には、特開２０１６−１７６００９号公報に記載のラジカル重合開始剤等が挙げられる。

上記開始剤の含有量としては、所望の硬化性等が得られるものであればよいが、上記化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃの合計１００質量部に対して、０．１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、中でも、５質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、特に、１０質量部以上１５質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れた硬化物を形成容易となるからである。

５．溶剤
本発明の組成物は、必要に応じて、上記各成分を溶解または分散可能な溶剤を含んでもよい。
溶剤としては、２５℃、大気圧下で液状であり、組成物の各成分を分散または溶解可能なものである。また、溶剤は、化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ等と反応しないものである。したがって、例えば、化合物Ｃに分類されるものは、２５℃、大気圧下で液状であっても、本発明の組成物においては、溶剤に該当しないものである。

このような溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン等のケトン系溶剤；エチルエーテル等のエーテル系溶剤；酢酸メチル等のエステル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル等のセロソルブ系溶剤；メタノール、エタノール、イソ−またはｎ−プロパノール、イソ−またはｎ−ブタノール、アミルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶剤；エチレングリコールモノメチルアセテート、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート（ＰＧＭＥＡ）等のエーテルエステル系溶剤；ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶剤；テレピン油等のテルペン系炭化水素油；ミネラルスピリット等のパラフィン系溶剤；四塩化炭素、クロロホルム等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤；カルビトール系溶剤、アニリン、トリエチルアミン、水等が挙げられ、これらの溶剤は１種または２種以上の混合溶剤として使用することができる。
本発明においては、上記溶剤が、ケトン系溶剤およびアルコール系溶剤のうちの少なくとも１種を含むことが好ましく、特に、ケトン系溶剤およびアルコール系溶剤の両者を含むことが好ましい。上記組成物は、保存安定性、塗布性に優れたものとなるからである。

上記溶剤の含有量としては、塗工性に優れたものとする観点からは、本発明の組成物１００質量部中、１質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、中でも、２０質量部以上７０質量部以下であることが好ましく、特に４０質量部以上６０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、保存安定性、塗布性に優れたものとなるからである。

６．紫外線吸収剤
上記組成物は、化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃ以外に、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。上記組成物が、耐光性に優れたものとなるからである。
上記紫外線吸収剤としては、所望の耐光性が得られるものであればよく、例えば、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、フェノール含有トリアジン類、２−ヒドロキシベンゾフェノン類、ベンゾエート類、置換オキザニリド類、シアノアクリレート類、サリチル酸類、各種の金属塩、金属キレート等が挙げられる。
これらの紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、国際公開第２０１７／１５０６６２号に記載の化合物等を挙げることができる。
また、紫外線吸収剤としては、フェノール性水酸基が保護基で保護され、加熱等により保護基を脱離することで、紫外線吸収剤としての機能が発現する潜在性紫外線吸収剤も用いることができる。このような潜在性紫外線吸収剤としては、例えば、国際公開第２０１４／０２１０２３号公報、国際公開第２０１７／１７０４６５号、特開２０１８−１５０３０１号公報等に記載の潜在性添加剤も用いることができる。潜在性紫外線吸収剤としては、より具体的には、国際公開第２０１４／０２１０２３号公報中の化合物Ｎｏ．１０〜１１で表される化合物が挙げられる。

本発明においては、中でも、上記紫外線吸収剤が、フェノール含有トリアジン類であることが好ましい。化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ等との相溶性に優れるからである。したがって、上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れ、かつ、耐光性にも優れた硬化物を形成容易となるからである。

上記フェノール含有トリアジン類を含む市販品としては、例えば、株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＬＡ−４６」、「アデカスタブＬＡ−Ｆ７０」、Ｃｙｔｅｃ社製商品名「Ｃｙａｓｏｒｂ１１６４」、ＢＡＳＦ社製商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ４００」、「Ｔｉｎｕｖｉｎ４０５」、「Ｔｉｎｕｖｉｎ４６０」、「Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７」、「Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９」、「Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７」、「Ｔｉｎｕｖｉｎ１６００」等が挙げられる。

上記紫外線吸収剤の含有量としては、所望の耐光性等が得られるものであればよいが、上記組成物１００質量部中に、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、中でも、１質量部以上６質量部以下であることが好ましく、特に、２質量部以上５質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れ、かつ、耐光性にも優れた硬化物を形成容易となるからである。
上記紫外線吸収剤の含有量は、上記組成物の固形分１００質量部中に、１質量部以上１５質量部以下であることが好ましく、中でも、３質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、特に、４質量部以上８質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れ、かつ、耐光性にも優れた硬化物を形成容易となるからである。

７．粒子
上記組成物は、硬度および密着性のバランスに、より優れるとともに、アンチグレア性にも優れた硬化物を形成容易となる観点からは、有機粒子および無機粒子の少なくとも一方を含むことが好ましい。
本発明においては、中でも、粒子として無機粒子を含むことが好ましい。無機粒子を含むことで、硬度およびアンチグレア性のバランスに優れた硬化物を形成容易となるからである。

上記無機粒子の構成材料としては、例えば、カーボンブラック、シリカ（微粉ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ藻土、コロイダルシリカ等）、ケイ酸塩（タルク等）、炭酸塩（沈降性炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等）、クレー、アルミナ（水和物）、硫酸バリウム（バライト粉、沈降性硫酸バリウム、リトポン等）、石膏、鉛白、マイカ、亜鉛華、酸化チタン、マイクロバルーン（シラス、ガラス等）等が挙げられる。
上記無機粒子は、２種以上を併用してもよい。
中でも、本発明においては、上記無機粒子が、シリカであることが好ましい。硬度およびアンチグレア性のバランスに優れた硬化物を形成容易となるからである。

上記有機粒子としては、例えば、ポリスチレンビーズ、メラミン樹脂ビーズ、アクリルビーズ等のプラスチックビーズを挙げることができる。
上記有機粒子は、２種以上を併用してもよい。

上記粒子の形状は球状、針状、花弁状または不定形状等のいずれでもよく、粒子の中は中空状または多孔質状等のいずれでもよく、乾式造粒させて得られたものであっても、湿式造粒させて得られたものであってもよい。

上記粒子の平均一次粒径は、０．０１μｍ以上３０μｍ以下とすることができる。
上記粒子の平均一次粒径は、走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）を用いて撮影した粒子の外周の２点間距離の最大値（長径）と最小値（短径）とを測定し、平均して粒子径（（最大値＋最小値））／２）を求め、１００個の粒子の粒子径の算術平均値として得ることができる。

上記粒子の含有量は、上記組成物１００質量部中に、０．１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、中でも、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、特に、５質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度およびアンチグレア性のバランスに優れた硬化物を形成容易となるからである。
上記粒子の含有量は、上記組成物の固形分１００質量部中に、１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、中でも、１０質量部以上４０質量部以下であることが好ましく、特に、１５質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度およびアンチグレア性のバランスに優れた硬化物を形成容易となるからである。
上記粒子の含有量は、上記化合物Ａ、化合物Ｂおよび粒子の合計１００質量部中に、１質量部以上６０質量部以下であることが好ましく、中でも、１０質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、特に、２０質量部以上４０質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬度およびアンチグレア性のバランスに優れた硬化物を形成容易となるからである。

８．その他の成分
本発明の組成物は、必要に応じて、化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、開始剤、溶剤、紫外線吸収剤、粒子以外のその他の成分を含むことができる。
上記その他の成分としては、着色剤、着色剤および上記粒子等を分散させる分散剤、連鎖移動剤、増感剤、界面活性剤、シランカップリング剤、メラミン、ｐ−アニソール、ハイドロキノン、ピロカテコール、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等の熱重合抑制剤；可塑剤；接着促進剤；充填剤；消泡剤；レベリング剤；表面調整剤；フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等の酸化防止剤；分散助剤；凝集防止剤；触媒；硬化促進剤；架橋剤；増粘剤等の慣用の添加剤が挙げられる。
上記添加剤については、公知の材料を用いることができ、例えば、国際公開第２０１４／０２１０２３号公報に記載のものを用いることができる。
また、酸化防止剤としては、フェノール性水酸基が保護基で保護され、加熱等により保護基を脱離することで、酸化防止剤としての機能が発現する潜在性酸化防止剤も用いることができる。
このような潜在性酸化防止剤としては、例えば、国際公開第２０１４／０２１０２３号公報、国際公開第２０１７／１７０４６５号、特開２０１８−１５０３０１号公報等に記載の潜在性添加剤も用いることができる。潜在性酸化防止剤としては、より具体的には、国際公開第２０１４／０２１０２３号公報中の化合物Ｎｏ．１〜９で表される化合物等が挙げられる。
上記その他の成分の含有量は、その使用目的に応じて適宜選択され、特に制限されないが、例えば、組成物の固形分１００質量部中に合計で５０質量部以下とすることができる。

９．組成物の製造方法
上記組成物の製造方法としては、上記各成分を所望の含有量となるように混合できる方法であればよく、公知の混合方法を用いることができる。
上記混合方法については、公知の混合装置を用いる方法を採用でき、例えば、３本ロール、サンドミル、ボールミル等を用いる方法を用いることができる。

１０．用途
上記組成物の用途としては、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物が要求されるものであればよく、光硬化性接着剤、プリント基板、あるいはカラーテレビ、ＰＣモニタ、携帯情報端末、デジタルカメラ等のカラー表示の液晶表示素子におけるカラーフィルターおよび液晶組成物を配向させるための配向膜、プラズマ表示パネル用の電極材料、粉末コーティング、印刷インク、印刷版、接着剤、歯科用組成物、ゲルコート、電子工学用のフォトレジスト、電気メッキレジスト、エッチングレジスト、液状および乾燥膜の双方、はんだレジスト、種々の表示用途用のカラーフィルターを製造するためのあるいはプラズマ表示パネル、電気発光表示装置、およびＬＣＤの製造工程において構造を形成するためのレジスト、電気および電子部品を封入するための組成物、磁気記録材料、微小機械部品、導波路、光スイッチ、めっき用マスク、エッチングマスク、カラー試験系、ガラス繊維ケーブルコーティング、スクリーン印刷用ステンシル、ステレオリトグラフィによって三次元物体を製造するための材料、ホログラフィ記録用材料、画像記録材料、微細電子回路、脱色材料、画像記録材料のための脱色材料、マイクロカプセルを使用する画像記録材料用の脱色材料、印刷配線板用フォトレジスト材料、ＵＶおよび可視レーザー直接画像系用のフォトレジスト材料、プリント回路基板の逐次積層における誘電体層形成に使用するフォトレジスト材料、光学部材表面に形成されるハードコート層等の保護膜等の各種の用途に使用することができ、その用途に特に制限はない。
本発明においては、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物が得られるとの効果を効果的に発揮できる観点から、ハードコート層形成用途であることが好ましく、より具体的には、パソコン用材料（ペン入力パソコン、タッチパネル、ディスプレイカバー等）、家電製品（テレビ、ラジカセ、ステレオ、コンピュータゲーム機のケースやディスプレイ等）、自動車用材料（ヘッドライト、グレージング、計器類のカバー等）、光ディスク、光学用レンズ（カメラ、ビデオカメラ、虫メガネ等）、メガネレンズ（矯正用、サングラス、ファッショングラス等）、スポーツ用品（スキー板、テニスラケット等）、有機板ガラス、看板、交通標識、ネームプレート、装飾用ケース、時計用レンズ、化粧品容器、住宅部材、転写箔、転写フィルム、ドライフィルムレジスト、反射鏡等の表面に形成されるハードコート層形成用途が好ましく挙げられる。
また、上記組成物が、ハードコート層形成用途に用いられる場合、保護対象の表面に直接塗布、硬化してハードコート層を形成する用途に限定されず、基材および上記基材の一方の表面上に形成された上記組成物の硬化物膜を有する積層体を準備し、この積層体を保護対象表面に貼り合わせて用いてもよい。

上記組成物の硬化物が形成される対象としては、無機材料、有機材料のいずれであってもよい。
上記有機材料としては、例えば、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等のセルロースエステル；ポリアミド、ポリイミド；ポリウレタン；エポキシ樹脂；ポリカーボネート；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリスチレン；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリテトラフルオロエチレン、シクロオレフィンポリマー等のポリオレフィン；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル等のビニル化合物；ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸エステル等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリエーテルイミド；ポリオキシエチレン、ノルボルネン樹脂；液晶材料等の高分子材料が挙げられる。
上記無機材料としては、例えば、ソーダガラスおよび石英ガラス等のガラス、鉄、銅、アルミニウム、ステンレス等の金属、その酸化物（金属酸化物）等を挙げることができる。

Ｂ．硬化物
次に、本発明の硬化物について説明する。
本発明の硬化物は、上述の組成物の硬化物である。

本発明によれば、上記硬化物は、上述の組成物を用いて形成されるものであるため、硬度および密着性のバランスに優れたものとなる。

上記硬化物は、上述の組成物の硬化物であり、上記化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃから選択される１種類以上の化合物の重合物、共重合物を含むものである。

上記硬化物の平面視形状については、上記硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、例えば、基材となるフィルムの１つの面の全面を覆う面状であってもよく、ドット状、ライン状等のパターン状であってもよい。
上記硬化物の厚みは、上記硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、例えば、上記硬化物がハードコート層として用いられる場合には、０．０１μｍ以上１０ｃｍ以下とすることができる。

上記硬化物の用途等については、上記「Ａ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。

上記硬化物の製造方法としては、上記化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃから選択される１種類以上の化合物の重合物、共重合物を含むものを形成できる方法であれば、特に限定されるものではない。
このような製造方法としては、例えば、後述する「Ｃ．硬化物の製造方法」の項に記載の内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。

Ｃ．硬化物の製造方法
次に、本発明の硬化物の製造方法について説明する。
本発明の硬化物の製造方法は、上述の組成物を硬化する硬化工程を有するものである。

本発明によれば、上述の組成物を用いる硬化工程を有することにより、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物が形成容易となる。

本発明の製造方法は、硬化工程を含むものである。
以下、本発明の製造方法の各工程について詳細に説明する。

１．硬化工程
上記硬化工程は、上述の組成物を硬化する工程である。
上記組成物の硬化方法は、上記組成物中の化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃを重合し、上記化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃから選択される１種類以上の化合物の重合物、共重合物等が得られる方法であればよく、上記組成物中の開始剤の種類等に応じて適宜選択できるものである。
上記硬化方法は、例えば、上記組成物が、開始剤として、光ラジカル重合開始剤を含む場合には、組成物に対して光照射を行い、化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃを重合する方法を用いることが好ましい。組成物の硬化が容易となるからである。
組成物に照射される光としては、例えば、波長３００ｎｍ〜４５０ｎｍの光を含むものを好ましく用いることができる。組成物の硬化が容易となるからである。
上記光照射の光源としては、例えば、超高圧水銀、水銀蒸気アーク、カーボンアーク、キセノンアーク等を好ましく用いることができる。組成物の硬化が容易となるからである。
上記照射される光としては、レーザー光も好ましく用いることができる。レーザー光としては、波長３４０〜４３０ｎｍの光を含むものを好ましく用いることができる。組成物の硬化が容易となるからである。
レーザー光の光源としては、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、ＹＡＧレーザー、および半導体レーザー等の可視から赤外領域の光を発するものを挙げることができる。
なお、これらのレーザーを使用する場合には、上記組成物は、可視から赤外の当該領域の光を吸収する増感色素を含むことができる。

上記硬化方法として、例えば、組成物が、開始剤として熱ラジカル重合開始剤を含む場合には、組成物に対して加熱処理を行い、化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃを重合する方法を好ましく用いることができる。組成物の硬化が容易となるからである。
加熱温度は、上記組成物を安定的に硬化できれば制限はなく、６０℃以上、好ましくは１００℃以上３００℃以下とすることができる。組成物の硬化が容易となるからである。
加熱時間としては、１０秒〜３時間程度行うことができる。

上記硬化方法の種類は、１種類のみを含むものであってもよく、２種類以上を含むものであってもよい。例えば、上記硬化方法として、組成物に対して光照射を行った後、組成物に対して加熱処理を行う方法を好ましく用いることができる。組成物の硬化が容易となるからである。

２．その他の工程
上記硬化物の製造方法は、上記硬化工程を有するものであるが、必要に応じてその他の工程を含むものであってもよい。
上記その他の工程としては、上記硬化工程前に、上記組成物を基材上に塗布する工程、上記組成物が溶剤を含む場合、上記塗布する工程後に、塗布後の組成物から溶剤を除去するプリベーク工程等を挙げることができる。

上記塗布する工程における組成物を塗布する方法としては、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の方法を挙げることができる。
上記基材としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、金属、紙、プラスチック等を含むものを挙げることができる。
また、上記硬化物は、基材上で形成された後、基材から剥離して用いることができ、基材から他の被着体に転写して用いることもできる。
上記硬化物は、基材を保護するハードコート層として用いられる場合には、基材として保護対象物を選択することもできる。

本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

以下、実施例等を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

［実施例１〜１５および比較例１〜５］
下記表１，２に記載の配合に従って、化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、紫外線吸収剤、粒子、開始剤、その他添加剤、および、溶剤を混合し、２５℃で１時間攪拌して組成物を得た。
また、各成分は以下の材料を用いた。
なお、表中の配合量は、各成分の質量部を表すものである。

（化合物Ａ）
Ａ１：下記式（Ａ１−１）で表され、かつ、Ｒ^ａが下記式（１−１）である化合物（一般式（Ａ１）で表される化合物、１０官能）
Ａ２：下記式（Ａ１−２）で表され、かつ、Ｒ^ａが下記式（１−１）である化合物（一般式（Ａ１）で表される化合物、１０官能）
Ａ３：下記式（Ａ１−３）で表され、かつ、Ｒ^ａが下記式（１−１）である化合物（一般式（Ａ１）で表される化合物、１５官能）
Ａ４：下記式（Ａ１−３）で表され、かつ、Ｒ^ａが下記式（２−１）である化合物（一般式（Ａ１）で表される化合物、９官能）

（化合物Ｂ）
Ｂ１：下記式（ｂ１）で表される化合物（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、一般式（Ｂ１）で表される化合物、６官能）
Ｂ２：下記式（ｂ２）で表される化合物（ペンタエリスリトールテトラアクリレート、一般式（Ｂ１）で表される化合物、４官能）
Ｂ３：下記式（ｂ３）で表される化合物（５官能、水酸基含有化合物）

（化合物Ｃ）
Ｃ１：下記式（ｃ１）で表される化合物（一般式（Ｃ１）で表され、ｍ^１＝４、ｍ^２＝１、ｍ^３およびｍ^４＝０、である化合物、１官能）
Ｃ２：下記式（ｃ２）で表される化合物（一般式（Ｃ１）で表され、ｍ^１＝２、ｍ^２＝１、ｍ^３およびｍ^４＝０、である化合物、１官能）
Ｃ３：ダイセル社製 プラクセル ＦＡ２Ｄ（不飽和脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル修飾ε−カプロラクトン、分子量３４４、一般式（Ｃ１）で表され、ｍ^１＝２、ｍ^２＝１、ｍ^３＝５、ｍ^４＝２である化合物、１官能）

（紫外線吸収剤Ｄ）
Ｄ１：Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７（ＢＡＳＦ社製、固形分８０質量％、溶剤１−メトキシ−２−プロピルアセテート２０質量％）

（粒子Ｅ）
Ｅ１：無機粒子（ＳｉＯ_２粒子）

（開始剤Ｆ）
Ｆ１：Ｌｕｎａ２００（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）（ＤＫＳＨジャパン社製、アセトフェノン系化合物）

（その他添加剤Ｇ）
Ｇ１：ＳＨ−２８ＰＡ（東レダウコーニングシリコーン社製、界面活性剤）

（溶剤Ｈ）
Ｈ１：ブタノール（アルコール系溶剤）
Ｈ２：メチルエチルケトン（ケトン系溶剤）

［評価］
実施例および比較例で得られた組成物を用いて、以下に示す方法により、硬度、密着性、カールについて評価を行った。

１．硬度
実施例および比較例で得られた組成物を厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムに＃８のバーコーターで塗布した。これに、無電極紫外光ランプを用いて５００ｍＪ／ｃｍ^２に相当する光を照射し、評価用サンプルを得た。
次いで、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に準拠する方法で、トライボギア試験機（型番：ＨＨＳ−２０００、新東科学（株）製）を用いて荷重７５０ｇ、フィードスケールを２０ｍｍ、スピードを１ｍｍ／秒の条件で、ＰＥＴフィルム上で作製した塗膜の鉛筆硬度を測定し、以下の基準で評価を行った。結果を下記表１，２に示す。
＋＋：３Ｈ以上である。
＋：２Ｈ以上３Ｈ未満である。
−：２Ｈ未満である。
鉛筆硬度が高い程、硬度に優れると判断できる。

２．密着性
硬度測定方法と同様の方法で得られた評価用サンプルを、ＪＩＳ Ｋ ５６００ ５ ６付着性（クロスカット法）に準拠する方法で密着力を測定した。以下の基準で評価を行った。結果を下記表１，２に示す。
＋＋＋：はがれ無し
＋＋：はがれ箇所１％未満
＋：はがれ箇所１％以上５％未満
−：はがれ箇所５％以上
はがれ箇所が少ない程、密着性に優れると判断できる。

３．カール
硬度測定方法と同様の方法で得られた評価用サンプルを１００ｍｍ×１００ｍｍに切り出した。このフィルムを平面上に静置し、フィルムの４隅の平面上からの高さ（反り）を測定し、その合計を測定し、以下の基準で評価を行った。結果を下記表１，２に示す。
＋＋＋：２０ｍｍ未満である。
＋＋：２０ｍｍ以上４０ｍｍ未満である。
＋：４０ｍｍ以上６０ｍｍ未満である。
−：６０ｍｍ以上である。
反り合計が小さい程、カールが小さく、硬化収縮の程度が小さいと判断できる。

表１，２より、化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃを同時に含む組成物とすることにより、硬度および密着性のバランスに優れた硬化物が得られることが確認できた。

Claims (9)

1. ８個以上１５個以下のエチレン性不飽和基および１個以上のウレタン結合を有する化合物と、
   ３個以上７個以下のエチレン性不飽和基を有する化合物と、
   １個または２個のエチレン性不飽和基を有する水酸基含有化合物と、
   を含むことを特徴とする組成物。
2. 前記８個以上１５個以下のエチレン性不飽和基および１個以上のウレタン結合を有する化合物が、下記一般式（Ａ１）で表される構造を有する化合物である請求項１記載の組成物。
   

   

   （式（Ａ１）中、ｎ^１は、２または３であり、
   Ｒ^１は、下記一般式（１）または（２）で表される基であり、
   ｎ^１が２である場合、Ｒ^１の少なくとも一方は、下記一般式（１）で表される基であり、
   Ｘ^１は、ｎ^１価の、炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環含有基または炭素原子数２〜３０の複素環含有基を表す。）
   

   

   （式（１），（２）中、Ｒ^１１は、水素原子またはメチル基を表し、
   複数のＲ^１１は、同一であっても異なっていてもよい。
   ＊は、結合箇所を表す。）
3. 前記一般式（Ａ１）中、ｎ^１が２であり、２個のＲ^１の両方が、前記一般式（１）で表される基である請求項２記載の組成物。
4. 前記８個以上１５個以下のエチレン性不飽和基および１個以上のウレタン結合を有する化合物の含有量が、該８個以上１５個以下のエチレン性不飽和基および１個以上のウレタン結合を有する化合物と、前記３個以上７個以下のエチレン性不飽和基を有する化合物との合計１００質量部中に、１５質量部以上９０質量部以下である請求項１〜３のうちいずれか一項記載の組成物。
5. 前記１個または２個のエチレン性不飽和基を有する水酸基含有化合物が、下記一般式（Ｃ１）で表される化合物である請求項１〜４のうちいずれか一項記載の組成物。
   

   

   （式（Ｃ１）中、Ｒ^１０２は、水素原子またはメチル基を表し、
   ｍ^１は、１〜１０の整数を表し、
   ｍ^２は、１〜２０の整数を表し、
   ｍ^３は、１〜２０の整数を表し、
   ｍ^４は、０〜２０の整数を表す。）
6. 前記一般式（Ｃ１）中、Ｒ^１０２が、水素原子であり、
   ｍ^１が、２〜６の整数であり、
   ｍ^２が、１であり、
   ｍ^４が、０である請求項５記載の組成物。
7. 前記１個または２個のエチレン性不飽和基を有する水酸基含有化合物の含有量が、前記８個以上１５個以下のエチレン性不飽和基および１個以上のウレタン結合を有する化合物、前記３個以上７個以下のエチレン性不飽和基を有する化合物、および、該１個または２個のエチレン性不飽和基を有する水酸基含有化合物の合計１００質量部中に、５質量部以上６０質量部以下である請求項１〜６のうちいずれか一項記載の組成物。
8. 請求項１〜７のうちいずれか一項記載の組成物の硬化物。
9. 請求項１〜７のうちいずれか一項記載の組成物を硬化する硬化工程を有することを特徴とする硬化物の製造方法。