TW201245327A - Toner for developing electrostatic charge image - Google Patents

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carbon
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toner
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Masaki Okubo
Tatsuji Orita
Hideyuki Otsuka
Kenichi Sato
Kanae Hiraishi
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Hodogaya Chemical Co Ltd
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201245327 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 [〇〇〇1] 子以係關於在電子照相、靜電記錄等領域用以將靜電潛像 予九、、頁像化的圖像形成裝置可使用的靜電影像顯影用碳粉電 【先前技術】 [0002] 利用電子照相方式形成@像的處理巾,係摘、私全、护 化錦、非晶質㈣無機感光體,或 一二 形成靜電潛像,將其以碳4 J體上的碳粉像轉印在紙或塑膠膜等轉印片並固著而獲得 [0003] •感光體依其構成分為有帶正電性者及帶負電 ▼電的感光體曝光,在未照光的部分开彡成私者於將王面 =用與感光體帶有相反極性之電荷的碳f另顯後 極成碳粉像的反轉顯影,係使用與感光體帶有同 [0004] 成。=係著色劑、蠟、及視需要的其他添加劑構 的帶電特性(帶電速度、帶電程度、帶電 藉由添加該電荷控制劑,會大幅改善碳粉之特生電何控制劑。
[0005] ^i3L 以往公知的正磨擦帶電性電 :聚合物等。負磨擦帶電性電荷控制劑,已知;^偶=巧 及含酸成分之樹脂;仏—舰之金屬錯鹽、峨花青顏料、 201245327 [0006]
—今後,可以預測彩色碳粉之需求會升高。彩色碳粉所使用的 電荷控制劑,為了不影響圖像的色相,要求為淡色,理想為無色。 如此的電荷控制劑中,就負帶電性碳粉用者有:羥基苯甲酸^生物 之金屬錯鹽化合物(參照專利文獻1)、芳香族二羧酸金屬鹽化合物 (參照專利文獻2)、鄰胺苯甲酸(anthranilicacid)衍生物之金屬錯鹽 化合物(參照專利文獻3)、有機硼化合物(參照專利文獻幻、聯苯酚 化合物(參照專利文獻5)、杯芳煙(n)(caiixarene)化合物(參照專利文 獻6)、環狀苯酚硫化物(參照專利文獻7)等。又,就正^電性碳粉 =匕問題的方法有人提出解加熱方式,且有—部分逐漸開^實 將碳粉像__㈣的方法,最f制加舰融方式。該 加熱熔融方式大致區分為接觸型與非接觸型2種。尤苴,接觸型 之加熱報固著方式由於熱效率良好,域紐固著,所 ^用於商業祕印機、印表機等。但是,加熱_著方式有將加 報升溫刺定之固著溫度所花的時間(待_間)長的問題。就改 用化。 [0008]
丁…/N川π人状I座生溫度差異(參照專利 文獻9)。 先前技術文獻 專利文獻 [0009] 專利文獻1:日本特公昭55-042752號公報 201245327 - 專利文獻2:曰本特開昭57-111541號八逢 專利文獻3:曰本特開昭6M41453 ^艮 專利文獻4:美國專利第4767688號公^艮 專利文獻5:曰本特開昭61_〇〇3149號公 專利文獻6:日本專利第2568675號^艮 專利文獻7:日本特開2〇〇3_295522號公 專利文獻8:曰本特開昭57_119364號公報 專利文獻9.日本特開2005-062554號公報 【發明内容】 [發明欲解決之問題] [0010] 其具 π時女疋性或裱埏文定性亦優異,不僅如此,摻合=之 制的問題、極安全的電荷控制劑。 ’、’、I、物限 本發明之目的在於提供一種靜電影像顯 期獲得無光科均或污_固賴像,且也適於低溫77固著、此夠長 本發tf—目的在於提供一種靜電影像顯影用碳粉 [解決課題之方式] [0011] ’其包含:從植物 、依照本發明,提供—種靜電影像顯影用碳粉 固醇(plant sterol)衍生的蠟、著色劑及黏結樹脂。 [0012] 本^明之靜電影像顯影用碳粉中,較佳為: 1 *如述植物固醇為植固醇^hytosterol)、 2. 前述蠟為由植物固醇與高級脂肪酸的反應獲得得者、 3. 更含有電荷控制劑。 [0013] 又則述電荷控制劑,宜為:下列通式(1)表示之鐵錯鹽化合物 以下稱為鐵錯鹽化合物α)、下列通式(2)表示之鍅化合物、下列通 201245327 之鐵錯鹽化合物(以下稱為鐵錯鹽化合 下列通式(4) [0014] 鐵錯鹽化合物(X ; 該鐵錯鹽化合物α係以下列通式(】)表示。
式中’ X1、Χ2可為相同也可不同,表雜原子、氯原子、漠 蛾原子、硝基、碳原子數1至4之烧基、或碳原子數!至4 之烷氧基, m1、m2表示0至3之整數, R1、R3可為相同也可不同,表示氟原子、氣原子、漠原子、 =原子、碳原子數1至18之烷基、碳原子數丨至18之烷氧基、 兔原子數2至6之烯基、續醯胺基、碳原子數丨至18之砜院^、 磺酸基、羧基、羧酯基、羥基、乙醯胺基、或苯甲醯基胺基,土 η1、η2表示〇至3之整數, R、R表示氮原子或确基, A!表1氫離子、鈉離子、鉀離子、銨離子或烷基銨離子, X、又^:^:^在同一苯環上存在有多個時’多個〗 tR3可各為相同也可不同。 [0015] 結化合物; 該鍅化合物係以下列通式(2)表示。 201245327
(2) 患;^ / R、R8可為相同也可不同,表示氫原子、氟原子、 ϊϋ/ίΐ子、蛾原子、經基、祕、石肖基、亞硝基、氰基、 找基、礙原子數5或6之環絲、碳原子數2 ,之域、碳原子數丨至6之錄基、碳原子數5或6之環烧 ^香f1基、雜環基、縮合多環芳香族基、芳氧基或胺美 R、R6與r7、或r7與r8,也可彼此鍵結而 : κ3表不虱原子或碳原子數丨至6之烷基, < m3表示1至20之整數、 n表示0至20之整數、 r表示1至20之整數、 s表示0至20之整數。 [0016] 鐵錯鹽化合物β; .不 該鐡錯鹽化合物β係以下列通式(3)表.
(R10)n4 N (R11)n5 n (X4)m5 (X3)m4 0 B® 201245327 式中, x、x可為相同也可不同,表示氟原子 碘原子、或碳原子數1至8之烷基, m4、m5表示〇至4之整數, 、氯原子、溴原子、 R1G、Rn可為相同也可不同’表示氟原子 碘原子、碳原子數1至8之烷基、或碳原子數 η4、η5表示〇至5之整數, 、氣原子、溴原子、 1至8之烷氧基, X3,: X4、R1。、R"在同一苯環上存在=離:、χ4 R1Q、R11可分別相同也可不同 [0017] 環狀苯酚硫化物; 該環狀苯盼硫化物以下列通式(4)表示
式中, R12表示碳原子數1至8之烧基, m6為4至9之整數, η6 為 0、1 或 2。 [0018] 玫瑰寧化合物; 該玫瑰寧化合物以下列通式(5)表示
201245327 " 式中, 13 之示^子、碳原子數1至8之錄、碳原子數5至1〇 之;方香族烴基、雜環基或縮合多環芳香族基, 之^其表不山風店原子、碳原子數1至8之炫基、碳原子數5至10 石子數2至6之稀基、碳原子數1至8之燒氧A、 厌原子數5至1〇之環烷氧基、芳香 βf 土 香族基或芳氧基, $贫射工基、雜%<基、縮合多環芳 R15〜R19可為相同也可不同,為氫 〆 基、碳原子數1至8之烧基、碳原子^至^%7 石厌原子數2至6之烯基、碳原子數} ^衣規基、 至之環烷衰其至8之烷乳基、妷素原子數5 況虱基、方香知烴基、雜環基、縮合多環关巷浐苴_+一 乳基,且也可彼此鍵結並形成環。 力香無基或方 [發明之效果] [0019] 的固;能雜嶋和_染 題’極安全電=二化二物限制的問 -)速度快,且的初升_ 【實施方式] [實施發明之形態] [0020] 〜、 著色劑 [0021] (蠟) 201245327 能利用既知方法從植物 與脂肪酸的酯化反應合 曰本化學會編丸善(199 本發明之碳粉使用之植物固醇型壤, 固醇與脂細轉酸S造,例如可利用固醇 成{參照第4版實驗化學講座7 p43〜83、 2)}。 [0022] 為测。c。若應於上職最佳 度若高於上述顧,狀印性效果誠ϋ有下降的傾向’溫 [0023] 的最=峰==溫Γ賴’係指在DSC測定的_吸熱峰部 降溫1峨繼後= [0024] 上述植物固醇型蠟之原料植物固醇,可使用公知的植固萨, 較佳為使用β·麥固醇(sitosterol)、菜油固醇(campester〇1)、豆^ (stigmasterol)、菜子固醇(brassicasterol)。 予 又,與上述植物固醇反應的脂肪酸,不特別限制,但從獲尸 具有如上述熔點之植物固醇型蠟的觀點,碳原子數8至3〇之^: 酸較佳,尤佳為使用碳原子數8至30之飽和脂肪酸,碳原子數 8至20之飽和脂肪酸,例如:辛酸 '癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉 豆衰酸、硬脂酸、花生酸(arachidicacid)酸等最佳。 如上述之植物固醇及脂肪酸,可以分別單獨使用或組合2種 以上使用’例如使用多種植物固醇或脂肪酸當中至少任一者獲得 之植物固醇型蠟的混合物,也可當作蠟使用。 又于 [0025] 本發明之碳粉中,如該植物固醇型蠟之含量,一般而言,相 201245327 對於黏結樹脂100質量份,較佳為 質量份。 [0026] 〇·2〜20質量份,又更佳為0.5〜10 又 用立太碳粉卜除了上述植物固醇酬以外,也可併 古/、士身么知的其他塊’藉此,能更為提高_可塑 性)以及脫模作用(會提高耐反印(〇ffset)性卜 曰 如此的其他蠟,可列舉如以下者。 _低二分子量聚乙烤、低分子量聚丙稀、聚烯烴纖、微結晶性堪、 石蠟、Southall蠟等脂肪族烴系蠟; 氧化聚乙烯蠟等脂肪族烴系蠟之氧化物或此等的嵌段乒聚物. 小燭樹(Candellia)蠟、.巴西棕櫊蝶、木蠟、荷荷巴蠟等植物系 蠟; 蜜蠟、羊毛脂、鯨蠟等動物系蠟; 地蠟(ozocerite)、純地蠟(ceresin)、石蠟脂(petr〇latum)等礦物系 二十八酸(montanicacid)酯蠟、蓖麻蠟等以脂肪酸酯為主成分 之壤; 酸巴西棕櫚蠟等脂肪酸酯經一部分或全部脱酸化者; [0028] ’ 又,上述以外,也可將下列化合物或聚合物與當作其他堪的 植物固醇型瑕併用。 肉豆蔻酸、硬脂酸、二十八酸、或更具有直鏈烧基之直鏈烧 基羧酸類等飽和直鏈脂肪酸; 巴西烯酸(brassidic acid)、桐酸(eleostearic acid)、十八碳四稀 酸(parinaric acid)等不飽和脂肪酸; 硬脂醇、二十基醇、二十二基醇、巴西棕摘醇(carnaubil alcohol)、絲胺酿醇、蜜虫鼠醇(melissyl alcohol)、或長鏈烧基醇等飽 和醇; 山梨醇等多元醇; 201245327 亞/由酸醯胺、烯煙酸酿胺、月桂酸酿胺等脂肪酸酿胺; 亞曱基雙癸酸醯胺、乙烯雙月桂酸醯胺、六亞曱基雙硬 醯胺等飽和脂肪酸雙醯胺; 乙烯雙油酸醯胺、六亞曱基雙油酸醯胺、N,N,_二油基己二酸 酿月女、N,N -一油酿基癸二酸酿胺等不飽和脂肪酸酿胺; — 間二甲苯雙硬脂酸醯胺、N,N,_二硬脂基間苯二曱酸醯胺 香族系雙酿胺; 硬脂酸飼、月桂酸妈、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂等脂肪酸金屬趟· 使用苯乙職丙烯酸畴乙烯基系單體接枝於麟族烴系^ 之改性壞; 二十二酸單甘油酯等脂肪酸與多元醇之部分酯化合物; 將植物性油脂氫化而獲得之具有羥基之甲醋化合^;, 化學構造雖有不同,但-般而t,低、溶點的蝶呈高可塑化 用,向熔點的蠟呈高脫模作用。因此上述當中,可將盥 蠟間的熔點差在10〜靴之範圍者,視其目的單獨使: 以上使用。惟’其制量’在無損於由於上述植物固 酉子型蠟▼來的碳粉之光澤性等的程度的少量為 [0030] 处曰i ’ ΐίί種蠛’—般而言’係以壓製發汗法、溶劑法、再 、、:法、真空_法、超臨界氣體萃取法或溶液晶析法使分 又$?二分子量固態脂肪酸、低分子量固態醇、低 [刀00^固祕合物、其他雜質後,當作碳粉添加舰用。_ (電荷控制劑) 柊*ΐίϊί碳粉巾’為了提高其雜帶紐,可適當摻合正磨 擦可電性電荷控制劑或負磨擦帶電性電荷控制劑。、田/ 口磨 ί S:圍 至20質量份,尤佳為0.1至1〇 201245327 [0032] 正磨擦帶電性電荷控侧,例如:苯胺黑 f、銅邮青細、4級健、或於纖具有4級銨聚= 可、鹽化合物為較佳。如此之正磨擦帶電性電荷控制劑, 可適當早獨使用1種,或組合2種以上使用。 [0033] 又負磨擦帶電性電荷控制劑,可舉例如:單偶氮染料之金屬 錯鹽、羥基苯曱酸衍生物之金屬錯鹽化合物、芳香族二羧酸金屬 鹽化合物、鄰胺苯甲酸(anthranilic acid)衍生物之金屬錯鹽化合 物、有機硼化合物、聯苯酚化合物、杯(n)芳烴化合物、環狀苯& 硫化物、玫瑰寧化合物、噻唑啶二酮衍生物、巴比妥酸衍生物、 乙内醯尿(hydantoin)衍生物、間苯二曱酸衍生物、銅酞花青顏料、 含酸成分之樹脂等’較佳為單偶氮染料之金屬錯鹽、羥基苯甲酸 衍生物之金屬錯鹽化合物、環狀笨酚硫化物、玫瑰寧化合物、噻 哇啶二酮衍生物、巴比妥酸衍生物、乙内醯尿衍生物、間笨二甲 酸衍生物等。 尤其,該等之中,具有以下所述構造之鐵錯鹽化合物α、鍅化 合物、鐵錯鹽化合物β、環狀苯酚硫化物及玫瑰寧化合物,在以包 含前述植物固醇型蠟之分散系時發揮優異的負磨擦帶電性方面為 最適。 [0034] 鐵錯鹽化合物α; 該鐵錯鹽化合物α,如前所述,係以下列通式(1)表示。 201245327
為表示基χ1之數目,m2表示基χ2之數目,各 [0035] 之整數 表示基Rl之數目,η2表示基R3之數目, 各為0至3 [0036] 〈X1、Χ2> 溴原ί式!χ硝J可為相同也可不同’表示氟原子、氣原子、 τ ι 眾于、峭基、破屌 至4之垸氧基。 ’、 之垸基、或碳原子數1 [0037] [0038] 秘異丙基正丁基、異丁基及第三丁基。 舉:曱^4之綠基,可為麵狀也可為分支狀,可列 基。i 孔土、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基及第三丁氧 [0039] <R 丨、R3> ^可為相同也可不同’表示氟原子、氣原子、漠原子、 八原子、石反原子數1至18之烧基、碳原子數1至18之垸氧基、 201245327 石厌原子數2至6之稀基、續醯胺基、碳原子數1至18之叾風烧基、 磺酸基、羧基、羧酯基、羥基、乙醯胺基、或苯甲醯基胺基。a [0040] 碳原子數1至18之烧基,可為直鏈狀也可為分支狀,可列舉· 甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正 戊基、異戊基、新戊基、正己基、正庚基、異庚基、正辛基、異 辛基、正壬基、正癸基、正十二基、正十六基及正十八 [0041] 碳原子數1至18之烷氧基可為直鏈狀、分支狀中任一者, 歹J舉·甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基 一 氧基 '正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、異庚氧基! 基、正純基、正十二氧基、正十六減及正十八氧基。 數2至6之烯基,可為錢狀、分支狀中任—者,可 列舉.乙烯基、烯丙基、異丙烯基及2_丁烯基。 [0043] 可為直鍵狀、分支狀 1至18之烧基為相同 石風烧基具有之碳原子數1至18之烧基, 中任一者’可舉例如與上述例示之碳原子數 者。 [0044] <R2' R4> R2、R4表示氫原子或硝基。 [0045] <A+> 則述式(1)中之A ’為氫離子、鈉離子離 基錢離子,可為單獨!種也可為2種以上的二。千_子姐 縣該練子’ _結於1^子的氫原子經1至4個尸美取 相同也可不同。如此的烧基,可舉例如^、 至18之絲為_之例。,、 201245327 链化合物; ,,系斗门、主_ 該鍅化合物如前所述,係以下列&不。 前述式(2);
(2) [0047] 該通式(2)中,m3表示鍅原子之數目’為1至20之整數。n3 表示氧原子之數目,為0至20之整數。s表示羥基之數目,為〇 至20之整數。r表示羧基殘基的數目,為1至2〇之整數。 [0048] <R5~R8> ^通式(2)中之R5〜R8可為相同也可不同,為氫原子、氟原子、 氣原子、溴原子、蛾原子、羥基、叛基、硝基、亞硝基、氰美、 碳原子數1至6之烧基、碳原子數5或6之環烧基、t炭原子 ίΐ之,ί、碳原子數1至6禮氧基、麵子數5或6之環烧 方香族烴基、雜環基、縮合多縣基、芳氧基或胺基。 rt、正戊基、異戊基、新戊基及正己基異丁基、第三丁 [0050] _ιΓ碳原子數5或6之環絲,可舉例如環戊基及環己基。 上述碳原子數2至6之掄其,可达士 舉例如:乙稀基、稀丙基其=直鏈狀也可為分支狀,可 [0052] "丙烯基及2_丁烯基。 16 201245327 細丨子數1至6找氧基可為錢狀也可為分支狀,可 氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第三 丁虱基、正戊氧基及正己氧基。 [0053] 環己 上述碳原子數5或6之環絲基,可糊如環戊氧基及 乳暴。 [0054] 上述R5〜R8表示之基也可彼此鍵結並 [0055] 、或環院氧基,也可更具 上述烷基、環烷基、烯基、烷氧基 有其他取代基。該取代基例如以下者。 氘原子; 三氟甲基; 氰基; 硝基; ^素原子,例如:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等; 碳原子數1至8之烷基,例如:甲基、乙基、正丙基、里丙灵、 fΙί、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、新戊基、2己ί、 正庚基、異庚基、正辛基、異辛基等; 石厌原子數1至8之烷氧基,例如:甲氧基、乙氧基、丙氧 稀基’例如稀丙基等; ’ 芳烷基,例如:节基、萘甲基、苯乙基等; 芳氧基,例如:苯氧基、曱苯氧基等; 芳基烧氧基,例如:苄氧基、苯乙氧基等; —芳香族烴基或縮合多環芳香族基,例如:苯基、聯苯基、聯三 f、萘基、蒽基、菲基、祕、茚基、錄、絲、丙二^ 苐基(Fluoranthenyl)基、聯三伸苯基(triphenyjenyl)等; σ 雜環基’例如:咖定基、吱喃基(furanyl)、吼喃基、嗔吩基、呋 喃基(fbryl)、α比嘻基 ' 处洛烧基物订池仙別)、咪唾基、咪唾琳義 (lmidazolinyl)、味唑烷基(imidazolidinyi)、吡唑基、吡唑啉基、二 17 201245327 唑烷基(pyrazolidiny丨)、嗒畊基、吡畊基、哌哄基、哌啶基、四 噻吩,(thiolanyl)、噻烷基(thianyi)、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃 基、笨并€吩基、。㈣基、十坐基、苯并卩^坐基、苯·塞唾基、 啥喔琳基、苯并味嗤基、吼唑基、二苯并咬喃基、二苯并噻吩^、 咔啉基等; & 芳基乙烯基,例如:苯乙烯基、萘基乙烯基等; 醯基,例如:乙醯基、苯甲醯基等; 二烧胺基,例如:二曱胺基、二乙胺基等; 經芳香族烴基或縮合多環芳香族基取代之二取代胺基, 二苯胺基、二萘基胺基等; · 一芳烧胺基,例如:二苄胺基、二苯乙基胺基等; 經雜環基取代之二取代胺基,例如:二吡啶基胺基、二噻吩基 胺基、二哌啶基胺基等; ι 土 二稀胺基,例如:二烯丙基胺基等; 經選自於烷基、芳香族烴基、縮合多環芳香族基、芳烷基、 雜環基或烯基之取代基取代之二取代胺基; ^該等取代基,也可進一步具有其他取代基,也可彼此鍵結成 環。 [0056] R5〜R8表示之芳香族烴基或縮合多環芳香族基,可舉例如:苯 基、聯苯基、聯三苯基、萘基、蒽基、菲基、苐基、節基、芘基、 范基、丙二稀合苐基(Fluoranthenyl)基、聯三伸苯基等。 [0057] ^ R〜R表示之雜環基’可舉例如:吡啶基、咬喃基伽anyl)、 °比喃基、噻吩基、°比洛院基(pyrrolidinyi)、咪嗤基、咪唑琳基 (imidazolinyl)、咪唑烷基(imidazoHdinyl)、吡唑基、吡唑啉基、二 唑烷基(pyrazdidinyl)、嗒哄基、吡畊基、哌畊基、哌啶基:四氫 噻吩基(thiolanyl)、噻烷基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、笨 并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并鸣唑基、苯并噻唑基、喹喔啉 201245327 益。本开米坐基吼唾基、二笨并咬喃基、二苯并嗟吩基、味琳 [0058] 基、= 之=:可义如:苯氧基、甲笨氧基、聯苯氧 錄基、餘i等基恩喊、菲氧基1氧基、茚氧基、 該等基也可彼此鍵結並形成 [0059] 上述芳香族烴基、雜環基、裣 — =舉H、椒嫩具有娜_同之&, 炫基,例如:環戊基、環己基; 碳原子數5至1〇 如:乙烤基、2_ 丁烯基、己烯基; 氧基S基例聯三笨氧基、蔡氧基、心 該等基也可=結=7!yl)氧基'絲基; [0060] 乂衣 基,切更射魏喊基。具妹代基之胺 二烷胺基,例如:二甲胺基、二乙胺基等. 二笨環芳香族絲代之二取代胺基’例如:
Sii代:如=、广苯乙胺基等; 胺基、二派咬基Ιΐ 例如:二喊基絲、二°塞吩基 t烯胺基,例如:二烯丙基胺基等; 雜環芳香族基、芳絲、 19 201245327 [0061] <r9> j9(2i中之R9表示氫原子或碳原子數1至6之烧基。 以R表不之碳原子數1至6之烷基,可兴 之碳原子數1至6之燒基為姻 。+ 1卜〜R表示 [0062] τ?1 2 3 I?4 示之基也可更具有其他的取代基。該取代A可兴 取狀、環烧基、烯基、餘基、基 之例。鱗取錄也可進—步具有其他的取代 鐵錯鹽化合物β; 5亥鐵錯鹽化合物β,如前所述,係以下列通式(3)表示。 (X3)m4
(R10)n4 (R/I1)ns ύ Θ ·βθ 1 該通式⑶中’m5表示基χ6之數目,m1表示基 為0至4之整數。n5表示基Ri。之數目,n5表示基’各 為0至5之整數。 之數目’各 2 [0065] <X6 > X5> 3 通式⑶中之X、x5可為相同也可不同,表示氣户 漠原子、_子、或碳原子數丨至8 、子、乳原子、 4 [0066] 5 [0064] 6 201245327 上述碳原子數1至8之烷基,可為直鍤壯山 舉例如:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁義也I為分支f二可 基、正戊基、異戊基'新戊基、正己基、正^ I基、第二丁 基及異辛基等。 土、異庚基、正辛 [0067] <R1〇、Ru> 前述式(3)中之R10、Rn可為相同也可不同, 原子、演原子、_子、綠子數丨至8 3表^氯 至8之烷氧基。 <沉基、或碳原子數1 [0068] f述碳原子數!至8之烷基,可舉例如3、 子數1至8之絲為_之例。 X表不之奴原 [0069] w 碳原子數1至8之烧氧基,可為直鏈狀也可為分支狀, Λ, ^ 基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第三丁 &氧$氧基、正己氧基、正庚氧基、異庚氧基、正辛氧Ϊ、 [0070] <B+> iiL式(3)中之B為虱離子、納離子、钟離子、録離子或炫美 銨離,[可為單獨1種也可為2種以上的組合。 一 土 =烷基銨離子,係鍵結於氮原子之氫原子經1至4個烷基取 4、的知:離子,δ亥專烧基可為相同也可不同。如此的院基,可舉例 如與前述式(1)中之R1、R3表示之碳原子數1至1S之烧基為相同 之例。 [0071] 環狀笨酚硫化物; 該環狀苯酚硫化物,如前所述,係以下列通式(4)表示。
S 21 (4) 201245327
[0072] 該通式(4)中,m6表示構成環之基本單元之數目, 整數。η6表示鍵結於S之氣原子之數目,為〇、1咬2 了 [0073] 一 <R12> 通式(4)中之R12表示碳原子數1至8之烷基。 該炫基,例如與前述式(3)中之X3、X4表示之 之烷基為相同之例。 ' 至8 [0074] 玫瑰寧化合物; 該玫瑰寧化合物,如前所述,以下列通式(5)者示
<r13> (5) 該通式(5)中’R13表示氫原子、碳原子數1至8之、 子數ΐ 1°之環絲、料碰基、雜環基或缩合多環“族i原 上麵原子數1至8找基,可糊如與ϋ、 X4表示之碳原子數丨至8之錄為相同 瓜糊中之Χ [0076] 上述碳原子數5至1〇之環烷基,可舉例 1-金剛基、2.金剛基等。 + 1物基、%己基、 [0077] 22 201245327 之R5〜R8表ί ί 多^^香族:基,可舉例如與前w) [0078] 曰工基缝合多環芳香族基為相同之^ 相同㈣基’可舉例如與前述式⑺之R5〜R8表示之雜環基為 [0079] 其他族心也可更具有 =之―更-之取代基 14 -„19. <R 一 子數= =====8之絲、碳原 之燒氧基、碳原子I s 5 f 6之域、碳原子數1至8 縮合多環料題、絲氧絲基、耗族《、雜環基、 子、ί原”二之以,為_也可不同’表示氣原 碳原子數5幻〇之環絲'、碳^、H數m之烷基、 至8之烧氧基、碳原子數5 〇、 f 6之卸基、碳原子數1 ;合多環芳香===、雜環 丨;=為:,(一、 23 [0083] 201245327 [0084] 彼此iiii環環絲、稀基’可經由單鍵、或氧原子或硫原子 [0085] 此鍵、職^働轉、⑽蝴原子彼 [0088] 士述料族烴基、或縮合多縣 |^9]表私料紐基、麵合純料絲^目&^。⑺之 之例以雜縣,例如與_式(取r5〜r8絲之轉基為相同 :卢多環議基’也單 其他合乡項料祕,也可更具有 族煙基、雜環基、縮合多環〜R8表示之芳香 為相同之例。該杳知基、或方氧基更具有之取代基 單鍵、氧原子此更具有其他的取代基,也可經由 [0091] 原子被此鍵結形成環。 基為相同之你舉例如與式(2)之R5〜R8表示之芳氧 形成環。R〜R也可經由單鍵、氧原子或硫原子彼此鍵結 24 201245327 [0092] tti也可經由單鍵、氧軒或硫原子彼此鍵結形成環。 (黏結樹脂) 士發明之碳粉使用之黏結樹脂,只要是 系ί體、丙烯_瞻。 甲酸醋樹脂、聚醯胺樹脂、料樹脂、環氧樹脂、」苯樹月=、女 祐,脂、香頭(e。職聰)軸脂、聚碳酸轉脂、石油系樹 脂荨。 [0094] <乙烯基聚合物、乙烯基系共聚物> 針對前述乙^絲合物或形成乙職系絲物之苯乙婦 體、丙烯酸酯系單體、曱基丙烯酸酯系單體,舉例如下, 於該等。 一 [0095] 苯乙烯系單體’例如:苯乙烯、鄰曱基苯乙烯、間甲基笨乙烯、 對曱基苯乙烯、對苯基笨乙烯、對乙基苯乙烯、2,4_二曱基苯乙烯、 對正戊基苯乙烯、對第三丁基苯乙烯、對正己基笨乙烯、對正辛 基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯、對正十二基苯乙 烯、對曱氧基苯乙烯、對氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯、間硝基苯乙 烯、鄰石肖基苯乙烯、對硝基苯乙烯等苯乙嫦或其衍生物等。 [0096] 丙烯酸酯系單體,例如··丙烯酸、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、 丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛g旨、丙 25 201245327 烯^正十二醋、丙稀酸2_乙基己醋、丙稀酸硬脂醋、丙稀酸2_氣 乙@曰、丙烯酸苯g旨等丙婦酸或其g旨類等。 ” [0097] 、’ 甲基丙烯酸S旨系單體’例如:甲基丙稀酸、甲基丙烯酸甲酿、 甲基丙烯酸乙S旨、曱基丙烯酸丙g旨、甲基丙烯酸正丁醋、甲 烯酸異丁醋、甲基丙烯酸正辛醋、甲基丙稀酸正十二醋、甲基丙 烯酸2-乙基己g旨、甲基丙稀酸硬脂醋、甲基丙稀酸苯醋、甲基 稀酸二甲胺基乙g旨、甲基丙烯酸二乙胺基乙g旨等甲基丙稀酸或並 酯類等。 〃 [0098] 前述乙稀絲合物、或形成乙職系共聚物之其他單體 如以下(1)〜(18)。 (1) 單稀經類’例如:乙稀、丙烯、丁烯、異丁稀. (2) 多元烯類,例如:丁二烯、異戊二烯; (3) 鹵乙烯類,例如:氣乙烯、二偏氣乙烯、溴乙烯、氟乙稀. (4) 乙烯酯類,例如:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲香酸乙烯 酯; (5) 乙烯醚類,例如:乙烯基曱醚、乙烯基乙醚、乙烯基異丁醚. (6) 乙烯基酮類,例如:乙烯基甲基酮、乙烯基己基甲美里 丙稀基酮; & 〃 (7) N-乙烯基化合物’例如:N-乙烯基吡咯、N_乙烯基。卡。坐、N_ 乙烯基吲哚、N-乙烯基吼洛烧酮; (8) 乙烯基萘類; (9) (曱基)丙烯酸衍生物,例如:丙烯腈、甲基丙烯腈、丙 胺; (10) 不飽和一元酸’例如:馬來酸、棒康酸、衣康酸、稀基球 珀酸、富馬酸、中康酸; 土 ^ (11) 不飽和二元酸酐’例如:馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸針、 烯基琥珀酸酐; ’' 26 201245327 檸康酸單丁 馬酸單曱酯、中康酸 酷、馬來酸單丁酷、檸康酸單甲離 u=、 酯、衣康酸單曱酯、烯基琥珀酸單甲酯-、2早乙s曰、 單甲酯; g '虽 (13) 不飽和二元酸g旨’例如:二甲基馬、 (14) α,β-不飽和酸,例如:巴豆酸、桂皮酸.一甲土虽馬-夂, (15) α,β-不飽和酸酐,例如:巴豆酸酐^皮 (16) 具有叛基的單體,例如:該酐’ 該等之酸酐及該等 酐、烯基丙H稀基戊二酸、職^ H級麟酸的酸 之單酯; —次 基丙基===酸-_、甲 [0099] 前述乙烯基聚合物或乙稀基系找物,也可且有經有2個以 ^乙烯基的交聯劑交聯崎的交聯構造。該交觀,為本身公 =’ ^如:^•香族二乙烯基化合物、時晴之絲鏈連結獲得 ^ If )ΐ烯賴化合物類、以含料祕及纖之鏈連結成的 [(曱基)丙烯酸S旨化合物、聚S旨型二丙稀酸_、及多官能之交聯
片J
[0100] 芳香族二乙烯基化合物,例如二乙烯基苯、二乙烯基萘。 一以烷基鏈連結成的二(甲基)丙烯酸酯化合物類,例如:乙二醇 二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、丨,4_丁二醇二(甲 基),烯酸酯、1,5-戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、丨,6_己烷二醇二(甲基) 内烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。 以含趟鍵之烧基鏈連結成的二(甲基)丙烯酸g旨化合物類,例如: 二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、四乙二 醇一(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇#400二(甲基)丙婦酸酯、聚乙二醇 201245327 司製;,例如商品名manda (曰本化藥(股)公 多官能之交聯劑,例如:季 基乙烷三(甲基)丙烯_旨、三丙烯酸醋、三經甲 甲基甲烷四(甲基)丙稀酸酷、寡基匕)丙,酸酯、四羥 酯、偏苯三甲酸三烯丙gt。 ” .曰(甲土)丙烯酉夂酯、氰尿酸三烯丙 [0101] 曰。 成分m質量i物共聚物之單體 量份。該等交聯性單濟^ 士」〇.負里知,尤佳為使用0.03〜5質 印性之觀點,宜使用关悉’攸對於碳粉用樹脂之固著性及耐反 含芳香族基及i個_#香=^乙稀基化合物(尤其二乙烯基苯)、以 該等交聯劑,宜與單髀4 A :鏈連結成的二丙烯酸酯化合物類。 酸醋系共聚物較^。、且5使成為苯乙烯系共聚物或苯乙烯-丙烯 [0102] 乙烯姻ΐ旨系丙稀酸醋系樹脂時,於利用對於苯 層析(GPC)所測定得到為=之成分之凝膠滲透 萬以上的少1鹏部,且概好均分子量10 性之觀點為從固著性、反印性、保存 子量10萬以下之杰八^/於 為可浴的成分之中,數量平均分 部的苯… 28 201245327 [0104] 7> <聚§旨系聚合物: 構成聚自旨系聚合物之單體,可列舉如下 二元醇成分,例如乙二醇、丙二醇、i,打 2,3二丁—g芋、二乙二醇、三乙二醇、^-戊二 1,4-丁二醇、 二酵、2-乙基_U_己二醇、氫化雙盼A於H ^醇、新戍 烷、環氧丙烷等環狀醚而得之二醇等。 、又―分A聚合環氧乙 [0105] 、 J了,聚i旨樹脂交聯,宜併用3元以上之 夕兀酵,例如:山梨醇、1,2,3,6_己四醇、丨4_ 3凡以上之 醇、二季戊四醇、三季戊四醇、丁三醇f巧、季戊四 2-曱基丙三醇、2_曱基叮三醇、 ^ =三醇、甘油、 烧、U,5_三絲苯等。 基冰、三瘦甲基丙 [0106] 形成前述聚酯系聚合物之酸成分,例 甲酸、對笨二曱酸等苯二賴類或其、間苯二 -酸、壬二酸等烧基二_類或其酸軒、馬來u广癸 酸、稀基號纖、富馬酸、中康酸等不飽 #康酸、衣康 檸康酸if、衣康紐、烯基琥猶畔 ^ =來酸針、 元以上之多元羧酸成分,例如:偏苯三曱酸、I次=等。又,3 三舰、1,2,4_萘三鏡、U,4_丁燒三^=四酸、抓萘 U·二縣-2-曱基-2-亞曱基羧基丙烷亞曱羧酸、 γ㈣哺酸姻丨三聚酸、 [0107] 樹脂使用聚I顿脂時,於聚_脂 之成分的分子量分布,數量平均分子量3千〜5 i 對於THF為可溶之齡之中,分子㈣如下之成分⑽〜職
B 29 201245327 ^承^系娜亦為較佳。分子量分布中,於分子量5千〜2萬 域具有,"個峰部的聚醋系樹脂更佳。 00 酉曰系樹脂之分子量分布係以THF當作溶劑,利用GPC測定。 l(j 屬 j 使用之聚酯樹脂之酸價,為0.1〜100mgKOH/g較佳, 0·1 〜70mgKOH/g 更佳,0.1 〜5〇mgKOH/g 最佳。 [oiof ’輕基價為3〇mgK〇H/g以下較佳,10〜25mgKOH/g更佳。 /非晶性之聚酯樹脂與結晶性之聚酯樹脂也可混合使用。於該 情形,考慮彼此的互溶性選擇材料為較佳。 、°Λ 非晶性之聚酯樹脂,可使用從多元羧酸成分,較佳為芳 夕元羧酸與多元醇成分合成者。 、 -性之聚S旨樹脂,可使用從2元舰成分,較佳為脂肪族 一羧I與2元醇成分合成者。 、 [0110] 一本發明之碳粉可使用之黏結樹脂,也可使用於前述乙烯基聚 t物成分及/絲g旨細職分巾含有能與該等兩樹脂成分反應之 if成分的樹脂。構成《_脂成分之單體當中能與乙稀£聚 口,反應者’例如:鄰苯二曱酸、馬來酸、檸康酸、衣康酸等不飽 ϊίίίJ其酸針°構成乙稀基聚合物成分之單體當中能與聚 =¼域》反應者,例如具錢基或經基者或(曱基)丙騎酿 又:侧聚料聚合物及/或乙雜聚合物以及其他黏結樹脂 時,邊其他黏結樹脂,宜為酸價〇 之樹脂佔 60質量%以上者較佳。 [0111] y本發明中,當求取碳粉之黏結樹脂成分之酸價時,基本操作 係依據JISK-0070。具體而言,酸價係依以下方法求取。 〆(j)準備預先去除黏結樹脂(聚合物成分)以外之添加物的碳粉 备作試樣。也可使用未去除黏結樹脂及經交聯之黏結樹脂以外之 201245327 成为的奴粉當作試樣,但於此情形,宜先求出黏結樹脂及經交聯 之,1樹脂以外之成分之酸價及含量。例如當測定碳粉所含之黏 結t丨脂之酸價時,先針對著色劑或磁性體等分別另外測定酸價及 έ里並利用计异求鼻黏結樹脂之酸價。 ⑵將試樣粉碎’並精稱〇 5〜2 〇g。聚合物成分之重量定為Wg。 (3)將試樣放入300ml的燒杯,加入曱苯/乙醇(體積比4/1)的 混合液150ml並溶解。 、/ (4)使用〇.lmol/L的KOH的乙醇溶液,使用電位差滴定裝置 進行滴定。針對僅有曱苯/乙醇(體積比4/1)之混合液15〇ml的情形 也同樣進行滴定,測定空白時的K〇H溶液使用量。 (5)依下式計算酸價。 酸價(mgKOH/g) =[ (S — B) Xfx5 61]/W 式中, S表示KOH溶液之使用量(mi), B表,測定空白(blank)時之ΚΧΉ溶液使用量(ml), f表示KOH濃度的係數(fact〇r), W表示聚合物成分之重量(g)。 [0112] 黏結樹脂及含黏結樹脂之組成物之玻璃轉移溫度(Tg),從碳粉 保存性^觀點,為35〜8(TC較佳,40〜75°C尤佳。Tg若低於上述範 圍’於向溫氣體氛圍下碳粉容易劣化,且容易在固著時發生反印。 Tg若超過上述範圍,固著性有下降的傾向。 本發明之聚合炭粉中,宜使用軟化點為8〇至14〇。〇之範圍内 ^黏結樹脂較適當。黏結樹脂之軟化點若低於8〇<t,固著後及保 官時,碳粉及碳粉之圖像之安定性有時會惡化。另一方面,軟化 點若超過14(TC,有時低溫固著性會惡化。 [0113] " (磁性體) 、本發明可使用之磁性體,可使用:(1)磁鐵礦、磁赤 鐵礦(maghemite)、肥粒鐵(ferrite)等磁性氧化鐵、及更包含其他金 31 201245327 屬氧化物的該等氧化鐵;(2)鐵、钻、鎳等金屬、或該等金屬與紹、 钻銅、敍、鎖、錫、鋅、録、鈹(beryllium)、叙、錦、!弓、|孟、 =、=、鎢、飢等金屬的合金;及’⑶⑴之氧化鐵與⑺之金屬或合 孟白y吧合物等。又’(丨)氧化鐵與(2)金屬或合金,可以 ^ 種或組合2種以上使用。 [0114] 上述⑴〜(3)之磁性體’具體而言,例如Fe3〇4、丫&办、 ZnFe204 > Y3Fe5〇12 . CdFe204 > Gd3Fe5〇12 > CuFe2〇4 . PbFe120 > i e2〇4、NdFe2〇、BaFei2〇19、MgFe2〇4、瓣峨、LaFe〇3、鐵 叔、銘粉、錄粉等。尤佳之磁性體,為四三氧化鐵或 氧化 鐵之微粉末。 [0115] m之氧化鐵’也可使用含異種元素之磁鐵礦(magnetite)、磁赤 鐵礦(maghemite)、肥粒鐵(ferrite)等磁性氧化鐵、或其混合物。異 ,儿素,例如趨、鈹(beiymum)、石朋、鎂、紹、石夕、磷、錯、錯、 f、硫、鈣、鳃、鈇、釩、鉻、錳、鈷、鎳、銅、辞、鎵等。理 f的異種元素,例如鎮、⑦、磷聽。異種元素,也可納入 ^匕鐵結晶格子之中,也可以氧化物之形態納人氧化鐵中,也可 =乳化鐵表面以氧化物或氫氧化物之形g存在,但 之形 式納入者較佳。 [0116] •H-田::述!fH可藉㈣生成雜體時混雜各異種元素之鹽 Π納入粒子中。又’也可於磁性體粒子生成後調整PH, 或添加各兀素之鹽並調整PH,而析出於粒 [0117] 前述磁性體,相對於黏結樹脂100質量份,於10〜200質量份, it20:150/量份之範圍使用即可。該等磁性體之個數平均粒 ’ α1〜α5μιη更佳。個數平触可藉由將穿透電 =^員楗鏡放大拍攝的照片利用數化器等測定而求得。 32 201245327 ’宜具有施加丨0K厄司特(oersted), 飽和磁化50〜200emu/g、殘留磁化 本發明可使用的磁性 抗磁力20〜150厄司特 2〜20emu/g的磁特性較佳 [0119] (著色劑) 用。體呈黑色或藍色時,也可將該磁性體當作著色劑使 $ ^ S J &二;J ί黑色或藍色染料或顏料粒子使用於黑色碳粉。 ^色或^^料有:碳黑、苯胺黑 '乙块黑、献花青藍、陰丹士 广' 色的轉,有:偶氮系騎、親㈣料、_星 (xanthene)系染料、次甲基系染料等。 [0120] ’、 著色劑之使用量,相對於黏結樹脂觸質量份,為〇1〜2 量份為較佳。 [0121] 就著色劑而言,當前述磁性體使用於彩色用碳粉時,可舉以 下例。 洋紅著色劑’可使用縮合偶氮化合物、二啊基„比略并各化 合物、蒽艇化合物、啥。丫酮化合物、驗性染料、色殺染料、萘盼 染料、苯并咪唑啭酮(benzimidazolone)化合物、硫散青化合物、苑 化合物。具體而言,顏料系的洋紅著色劑,可舉例如Cj.顏料紅1、 2、3、4、5、6、7、8、9、10、U、12、13、14、15、16、17、 18、19、2卜 22、23、30、3卜 32、37、38、39、40、4卜 48、 49、50、5卜 52、53、54、55、57、58、60、63、64、68、81、 83、87、88、89、90、112、114、122、123、163、202、206、207、 209、C.I.顏料紫 19、C.I.還原紅卜 2、10、13、15、23、29、35 等。 前述顏料系的洋紅著色劑也可單獨使用,但與下列染料系的 洋紅著色劑併用時’從提肉其鮮明度並使全彩圖像的書^提^的 觀點為更佳。 — 33 201245327 染料系洋紅著色劑,可舉例如:C.l.溶劑紅1、3、8、23、24、 25、27、30、49、81、82、83、84、100、109、12卜 C_I.分散紅 9、 C.1·溶劑紫8、13、14、21、27、C.I.分散紫1等油溶染料、C.I.驗 性紅卜 2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、 32、34、35、36、37、38、39、40、C.I.臉性紫卜 3、7、10、Η、 15、21、25、26、27、28 等鹼性染料。 [0122] 氰(cyanogen)著色劑’可利用銅酞花青化合物及其衍生物、葱 醌、鹼染料色澱化合物。具體而言,顏料系的氰著色劑,可舉例 如C.I.顏料藍2、3、15、16、17、C.I.還原藍6、C.I.酸性藍45或 酞花青骨架有1〜5個鄰苯二甲醯亞胺曱基取代的銅酞花青顏料。 [0123] / 黃色著色劑,可使用縮合偶氮化合物、異吲哚琳酉同 (isoindolinone)化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬錯體、次曱基化合 物、烯丙基醯胺化合物。具體而言、黃色用顏料,例如C L顏料黃 1、2、3、4、5、6、7、10、U、12、13、14、15、16、17、23、 65、73、83、C.I.還原黃卜 3、2、〇 等。 [0124] 撥色顏料’例如紅色黃鉛、銦橙、永久撥、二GTR、π比唾。弄 撥、耐硫化橙(Vulcan orange)、聯苯胺橙G、陰丹士亮橙跋 丹士亮橙GK等。 κ 紫色顏料,例如:錳紫、快速紫B、曱基紫色澱等。 綠色顏料,例如:氧化鉻、鉻綠、顏料綠、孔雀綠色殿 頁綠(final yellow green)G 等。 ; 白色顏料,例如鋅華、氧化鈦、錄白、硫化辞等。 [0125] (其他添加劑) 34 201245327
脂粉末;濕式製法二氧化矽、乾式製法二 石夕、微粉末氧化鈦、微粉末氧化銘:將 劑之粒徑, 尤佳。 [0126] 从」撼末二氧化⑪’係由於㈣素化合物之氣相氧化生成的微 ;’刀體’宜為稱為所謂的乾式法二氧化石夕或煙燻二氧化石夕(fUmed silica)者較佳。 [0127] 。由矽i化合物之氣相氧化生成之二氧化矽微粉體,例如以下 商品名市售者。AEROS1L(曰本AEROSIL(股)公司製,以下同)_13 〇、-300、-380、-TT600、-MOX170、-MOX80、-C0K84:Ca_0-Si l(cabot(股)公司製’以下同)_M_5、_MS_7、_MS_75、_HS_5、_E H-5、Wacker HDK(WACKER-CHEMIEGMBH(股)公司製,以下同) -期)VI5、-N2〇E、-130、-T4〇:D-CFineSilica(道康寧(股)公司製): Fransol(Fransil(股)公司製)。 [0128] 將該二氧化矽微粉體予以疏水化處理後的處理二氧化矽微粉 體更佳。進行疏水化處理使得疏水化度顯示30〜80%之値的處理二 氧化石夕微粉體尤佳。疏水化度,係以曱醇滴定試驗測定。疏水化 處理’係利用與二氧化矽微粉體反應或會物理吸附的有機矽化合 物等進行化學性或物理性處理以進行。疏水化處理之方法,宜為 將利用矽i化合物之氣相氧化生成之二氧化矽微粉體以有機矽化 合物處理之方法較佳。 流動性提高劑之個數平均粒徑為5〜100nm較佳,5〜50nm更 35 [0129] 201245327 佳。BET比表面積為3〇m2/g以上較佳,6〇〜4㈨爪 =提广叫面處理之微粉體時,該微粉體的B 為20m /g以上較佳,4〇〜3〇〇m2/ 匕表面積 财法測定的彻氮吸_比表面積。 比表面積,係指以 質量^^體之_,相對於碳錄子卿質量份為_ [0130] 务月之石反粉中,視需要就其他添力口劑而t,也 氧鄰 ,機微:=ί要 硬脂酸鋅、平低-备7 γ妨、、 也了使用t四氟乙婦、 研磨劑、成餅“吻防%潤=可㈡用 色微粒及黑色微粒當作顯影^提里高劑Γ石祕粒子為相反 _以制::加目的,酮清漆、各種改 之石夕燒偶聯劑、其他有由、魏偶聯劑、具官能基 亦佳。 八 5物等處理劑、或各種處理劑處理 [0132] (本發明之碳粉) [0133] 變化持2:’ f ^因電子照相處理時之熱的 較,在飽和磨擦帶電t及廢奴f)、以及新鮮碳粉加以比 將來自於本發明之*電 j布也幾料認輕變化。但是, 冤办像顯影用碳粉的廢碳粉再利用時,可藉 36 201245327 由選擇含脂肪族二醇之聚s旨樹脂當作黏結樹脂,或選擇經 ϊίί乙丙稀酸®旨共聚物當作黏結樹脂,於並於其中添加多量 承稀fe以製造碳粉,能使新鮮碳粉與廢碳粉之差昱 [0134] (碳粉之製造方法) 本發明之碳粉可利用已知方法製造,但以粉碎法為較佳。粉 係將黏結樹脂、電荷控侧、著色_上述雜構成材料 = 合?充分混合,並將該混合物以賊捏合機等加 ,、二’:束4置良好的混練亚冷卻固化’粉碎後進行分級而得到碳粉 的方法。 [0135] 又’也可利用將前述混合物溶於溶劑並以喷霧微粒化、 ^級而付之方法進行製造。再者,也可麟構絲賴脂的單體 疋材料混合並乳化’或製錢浮液後使聚合而獲得碳粉之方 >(聚合法)製造。於由核材及殼材構成的所謂微膠囊碳粉,利用使 核材或/及殼材含有既定材料之方法也可製 :用: 望添加_碳粉粒子以亨舍耳混合機等混合機充分混合1 = 本發明之$反粉。 [0136] 以下更詳細說明前述细粉碎法製造本發明碳粉之製造法。 百先,均勻混合黏結樹脂與著色劑、電荷控制齊丨、其他必 Ϊ劑使用已知的攪拌機,例如亨舍耳混合機、超級混合 ί德球磨機等混合。職得之混合物使用密閉式的捏合機或單軸 或又轴撥壓驗行熱縣鱗。將麟物 壓 ===行,,再以喷磨機、高速嫩 ίί Γ使用利用風力分級機’例如康達(Co, 分級方式的財噴射㈣ow jet)、旋風器(cyclone)(離心) /刀級方式的MICROPLEX、DS SEPARATOR等,進行分級至既定 粒度。再者’料添鮮處理碳粉表面時, 添 速勝機,.亨舍耳混合機、超級混合機等進行獅 37 201245327 [0137] 法與乳化4也可_聚合法製造。聚合法有懸浮聚合 懸浮聚合法,係使聚合性單體、著取 控制劑、及視需要使用的交聯劑 二 ' =起始訓、電荷 溶解或分散,製傷成單體組成;满勾 ii流微流體化器、單液仏 體組成物之液滴具有^;粉ίΐ ^粒子之製造後之外添====_後乾燥。碳 [0138] J 巾 粒子以子’相較於㈣浮_獲得之 丁巧习r生雖優異,但平均粒徑為〇 κ :見情形需要以乳化粒子當作核,後合:吏二:, 適當的平均粒徑的方法製造。利用使礼化粒子合一、融接成為 [0139] 粉粒造時’由於不經粉碎步驟’故不需對於碳 [ofij持構件、絲體、轉印賊固著器的污_少。 、 色再法製造,則圖像再現性、轉印性、 粒ίif 提升。又’由於因應於微小網點,碳粉之 fltlf小,較容易獲得黏度分布窄的碳粉。 38 201245327 獲得的碳粉’碳粉凸2=未,2別處理的利用粉碎法 ;’ j電潛像载物碳粉的接增力Γ頃J:二由於係不定 圖像。 合易獲件更南圖像遭度、更高品質的 [0142] (Η⑽k_micron (股)公司製) ' 磨=、===合系統 合裝置即混成機(h細㈣奈良機八^塾^混 速攪拌葉的混合機即亨舍耳混人機箄。吖叔司¢0、具有高 [0143] 作 口 代表前述碳粉粒子之凹凸程度的値, =度(Q的指標。平均_邮),係指㈣式為g平均圓 如下式所示,將測定的所有粒子的 ’再 粒子數(m)而得之値。 又〕除以測疋的所有 [0144] 圓形度(Ci)= a/b 式中, a表示與粒子帶有_投影面積_的周圍長, b表示粒子之投影像之周圍長。 [0145] 平均圓形度(C) mΣ C i /m 式中 [0146] 代表測定的所有粒子數 39 201245327 前述圓形度(α)係使用流式粒子像分析褒 子(股)公司製mA-1000)測定。具體而言,於溶^ 性劑約O.lmg的水溶液1〇ml使碳粉約5 ^ / sr "^(2〇kHz'5〇w) 5 為5_:2, _,使用前述流式粒子像測定裝置,測定具有 [014^、小於159·21μΠ^圓相當徑的粒子的圓形度分布。 前述平均圓形度(c)之値為0 955至0 995 之値為0.960至0.985時,轉印殘留朴X六且1十均圓形度(C) 轉印,為較佳。彳射殘·如不谷易增加,不易發生再 [0148] 之平彳驗碎法製糾’該雜之粒独體積基準 十勾粒仫。十,為2〜Ι5μηι較佳,3〜Ι2μιη更佳。瑞鈐夕物你备 $ MICROSIZER (例如:SEIS聰企業(股)^射‘产 分布測定機測定。平μ二彳j衣)4田射式黏度 鈍化的傾向,又,:f 解像度或鮮銳性有 散、皮膚渗ί ίίΐ二有;ίίίί=問題,或機内發生碳粉飛 粒徑合法製辦,碳粉之體積平均 又,帶電1 動性下降,各粒子的帶電性容易下降。 解像度分外困難。體積平均粒經若大於上述範圍, 的高ί質要求。心、、法獲得令人滿意的畫f,有時難以符合近年 布指㈣謝,諸積平均黏度分 分布指標係以;列方气戈又g h15〜^更佳。體積平均黏度 度分布。將,式未取。卿’依照後述方法測定碳粉之黏 (cha_))。於分布各分割為特定的粒*範圍(通道 、度軏圍,因應體積從小徑側開始描繪累積分布。 201245327 精D50。/ ^从義為體積Dl6%,麵观驗奴義為體
Ϊ嘗二f,%的粒徑定義為體積D84%。_8循16%),/2 计#之値疋為體積平均黏度分布指標D
[0149] 本=月中,碳粉之黏度分布係依照例如c⑽丨如 cm =⑹公司製m)測定。本發明之碳粉之黏度分布,宜為 3m子含量以個數基料ig〜慨較佳、又,〇以 上之粒子之含量以體積基準為0〜30%較佳。 的私ίϋ發明之碳粉宜為粒徑均勻性高(體積平均粒徑/個數平 均粒徑為1.00〜1.30)者較理想。 τ [0150] 〜 15〜明^反粉之Μ丁比表面積為L2〜5.0m2/g較佳, 比;·面比表面積之測定’例如定義為:使用bet 二:例如島津製作所公司(股)製、F1〇wSorb & ^ 進仃30分鐘的碳粉表面的吸附氣體脱離處理後, -ίΐίΓί p,再吸附氮氣,再度升溫到5(rc,從此時的脱 軋置求取之値。脱吸附氣體係使用氮氣。 九 [0151] 本f明之碳粉之視比重(容積密度),例如使用粉末測定 ί、為較佳。又,本發曰月之碳粉為磁性碳粉 [日=]磁性b種錢含量有所不同,但視比重為G2〜2離m3較佳。 no 發^之碳粉為非磁性碳粉時,該碳粉之真比重為 π 父佳,為f性碳粉時,視磁十生粉之種類或含量有所不 T H0.9〜4.0g/cm為較佳。碳粉之真比重係以如下方式計算 出。精稱石反粉l.OOOg ’將其放入10mm白勺旋劑成型器,於真 ϊί力=^/咖2的壓力邊進行壓縮成型。以測微計測定該^柱 狀成型物之尚度。從測定値計算真比重。 圓才 [0153] ^ 41 201245327 [0154] 代表碳粉之形狀係數的SIM、SF_2, 例如使用備有CCD 彡機的絲賴T方式後付。 t BH-2), 從树之目像,使__樣細侧_(股) A司衣LUZEX FS),針對各自粒子,獲得粒子最大長度、投 ί碳粉粒子約誦個,反複上述圖像^及 ,乍業直到狻侍5亥等値為止。從獲得之値,計算形狀 狀係數(SF-1)與形狀係數2(sF-2)係以下式計算 、^ S F — 1 式中, { (M L2X 7τ) /4 A} X 1 〇 〇 ml代表粒子的最大長度, A代表一個粒子的投影面積。 S F- 2={PMV4 Απ}Χ 1 0 0 式中, PM代表粒子的周圍長度, A代表一個粒子的投影面積。 [0155] SF-1之値代表粒子的變形。粒子愈接近球,SF-1的值愈接近 1〇〇,又’愈細長,SF-1値愈大。 SF-2之値代表粒子的凹凸。粒子愈接近球,SF-2的値愈接近 1〇〇,粒子的形狀愈複雜,SF-2的値愈大。 42 201245327 [0156] 粉為非磁性碳粉時,該碳粉之體積電阻率為 或含量有所較f ’又/為磁f碳粉時’雖視磁性粉之種類 车0,係以下列方式計#。亦即,將碳粉粒子壓縮成型, =mm H 2mm的隨狀試驗將 ^ a^).v5lS SE-70), ewlet^^ , 1〇〇^]〇 ^ 1小柃後的電阻値,定義為體積電阻率。 Ι.ΟχίίΐΓπΤίΐ為非磁性碳粉時,該碳粉之介電正切,為 或含量而右/父佳,-f,為磁3性碳粉時’雖視磁性粉之種類 下方式。^ ’但2X=〜3GxlG_為較佳。碳粉之介電正切係以 工。开。亦p,將碳粉粒子壓縮成型,製作直徑5〇mm、 圓Η盤,試。將賴驗片安置於固體用電極,使用LC^ • 厂η (股)公司製4284Α), [οιΐ|峰〜[KV的條件下浙介電正诚(Tan5)。 石山机本發明之碳粉之1Z〇d衝擊値,宜為〇.1〜3〇kg.cm/cm為理相。 下财式測定。卿,將碳粉粒子^融 的=====咖隱㈣_塑膠 [0159] 明之破粉的炫融指數⑽値)為10〜15〇g/l〇min為較佳。 測定。測定 [0160] 、 6 下,⑽鐵鹏。又,4画 碳粉之縣触溫度’細下列方式測定。亦即,將碳粉粒 $ 43 201245327 ’製成直1G_、厚度2Gmm.的圓柱狀試驗片。將 ^女置於熱炫融特性測定裝置例如FLOWTESTERX例如·島 ? CFT'5〇〇C) 5 ^ 始下㈣的溫度。依獅融開始時活朗始落下的思 考,疋義該溫度為熔融開始溫度。 1 同樣測定方法’測定活塞下降4_日夺的溫度。以該 /i度疋義為4mm下降溫度。 [0161] 本發明之碳粉之玻璃轉移溫度(Tg)為35〜8〇t:較佳,4〇〜75乞 更佳。碳粉之Tg若低於上述範圍,耐反印性或保存安定性會有下 ^傾向。石炭粉之Tg若超過上述範s,圖像的固著強度會^下降 碳粉之玻璃轉移溫度,係使用差示熱分析(Dsc)裝置,依以下 2測定。亦即,從將雜以—定溫度升溫後,急速冷卻,再升 >·-時所產生的相變化的峰値,求取玻璃轉移溫度(Tg)。 利用DSC測定觀測的本發明碳粉之吸熱峰部,宜在7〇〜12〇它 的區域有最大缘部的導頂溫度。 [0162] 本Ίχ明之石反叔之溶融黏度為1〇〇〇〜50000泊較佳,〜38000 j更佳。碳粉熔融黏度係依下列方式測定。亦即,將碳粉粒子壓 、、2成,,製作直徑l〇mm、厚度2〇mm的圓柱狀試驗片。將該試 驗片安置於熱熔融特性測定裝置,例如FL0WTESTER(島津製作 2(0公司製CFT-500C)。於負荷20kgf/cm2的條件下測定;Jtg:融黏 度0 [0163] 旦本發明之碳粉之溶劑溶解殘留成分,以THp不溶成分〇〜3〇 = 乙酸乙酯不溶成分〇〜40質量%、及氣仿不溶成分〇〜3〇 λ量%較佳。溶劑溶解成分,係依以下方式測定。亦即將碳粉各 lg」j勻溶解或分散於THF、乙酸乙酯及氯仿的各溶劑1〇〇ml。 將該溶液或分散液進行壓力過濾。乾燥濾液後定量。從該値計算 201245327 中之秘物對於_稍之比例。 係-單砂顯影方式, 給’並將潛像顯影的方式。碳^之薄於潛像載持體供 送構件、碳粉層厚限觸件伽備有碳粉輸 送構件也抵接的tii;他接,且雜麟_餐與碳粉輸 [0165] 右册成分顯影方式’係指用碳粉以及於㈣直 ίΐί Γ材i碳粉輸送材的作用者)。2成分顯 二仃崎拌構件攪拌顯影劑(碳粉及 既 隨’形成層限制於適當高度的磁^ 、仟肩〜輻的紋轉在輥上移動,與靜電荷潛像保掊辦垃 非接觸狀態使其相對’將潛像顯影可見化。於 ί ri可獲得在固定間隔的空間中飛翔的驅動 [〇166「 頌衫成更為鮮明的圖像,也可應使交流疊加的方式。 (擔體) 戚々,使,於2成分顯影方式的上述擔體,除了使用肥粒鐵、磁鐵 般的擔體以外,也可使用樹脂塗覆擔體。 曰相對於擔體100質量份,使用本發明之碳粉 1〜200質量份之 1較佳,使用2〜50質量份之量更佳。 、切& [0168] ―樹脂塗覆擔體係由擔體核粒子與被覆材構成。被覆材,係將 擔體核粒子表面被覆(_)的樹脂。該被覆材用樹脂,宜為苯乙稀·
S 45 201245327 丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯丑 系樹脱丙細旨共聚物、甲基丙_料聚物 聚四敦乙烯、單氣三氟乙烯聚合物、聚偏二氟 聚:脂^脂;聚乙稀術^ 曰曰,為較佳卜’離子聚合物樹脂、聚伸苯基硫峻樹脂等,只要 是可使用於*作擔體之被覆材的樹脂都可使 ^ 使用1種也可組合2種以上使用。 4職可早獨 [0169] 擔體核也可使用於樹脂中分散有磁性粉而得的黏結劑型之擔 體核。 s ^脂塗覆擔财’就至少讀脂被㈣被覆擔體核表面的方 法而s二可應用以下方法:將樹脂在溶劑中溶解或懸浮並塗 體核之方法,或將擔體核粒子與被覆材用樹脂以粉 祖狀恶k5之方法。樹脂被覆材相對於樹脂塗覆擔體的比例可 當決定,為0.01〜5質量%較佳,0.1〜1質量%為更佳。 [0170] 以2種以上的混合物之被覆(塗覆)劑將磁性體(擔體)被覆之 例’例如:(1)以相對於氧化鈦微粉體100質量份,二甲^二氣^夕烧 與二曱基矽油(質量比1:5)之混合物12質量份進行處理"'、一(幻以^ 對於二氧化矽微粉體1〇〇質量份,二曱基二氣矽烷與二曱基矽油 (質量比1:5)之混合物20質量份進行處理等。 土' [0171] 卜前述被覆材用樹脂之中,苯乙烯-曱基丙烯酸甲酯共聚物、含 氟樹脂與苯乙烯系共聚物之混合物、或矽酮樹脂較佳,石夕鲷樹脂 尤佳。 曰 [0172] ^含氟樹脂與苯乙烯系共聚物的混合物,例如:聚偏二敗乙稀與 笨乙稀-曱基丙烯酸曱酯共聚物的混合物、聚四氟乙稀與苯乙稀_ 曱基丙烯酸甲酯共聚物的混合物、偏二氟乙烯··四氟乙烯共聚合(共 聚物質量比1〇:9〇〜9〇:1〇)與苯乙烯-丙烯酸2-乙基己酯共聚物(共聚 46 201245327 合質量比10:90〜90:10)與苯乙烯_丙烯酸_2_乙基己酯_曱基丙烯酸 曱酯共聚物(共聚物質量比2〇〜6〇:5〜30:10:50)的混合物。 [0173] 矽酮樹脂,可舉例如含氮矽酮樹脂、及含氮矽烷偶聯劑與矽 酮樹脂反應而生成的改性矽酮樹脂。 [0174] 擔/體核的磁性材料,可使用肥粒體、鐵過量型肥粒鐵、磁鐵 石,、γ-氧化鐵等氧化物’或鐵、鈷、鎳等金屬、或該等的合金。該 等磁性材料所含的元素,可舉例如:鐵、鈷、鎳、鋁、銅、鉛、鎂、 錫、鋅、銻、鈹(beryllium)、鉍、鈣、錳、硒、鈦、鎢、釩。較佳 者’可舉例如以銅、鋅、及鐵成分當作主成分的銅普鐵系肥粒鐵. 以锰、鎂及鐵成分當作主成分之猛_鎂·鐵系肥粒 [0175] 擔體之電阻値為106〜lWcm較佳。電阻値可藉由調整擔體 ^面的凹凸度、或被覆樹脂之量而調整。擔體粒徑為4〜2⑻师較 ㈣佳’20〜100μπι最佳。尤其,為樹脂被覆擔體的 障形’ 50/S粒徑為20〜70μηι較佳。 實施例 [0176]
以下舉實施例說明本發明,但本發明不限於該 「份」全部代表「質量份」。 Λ JT
[0177] [實施例1] (非磁性碳粉1之製造) 就原料而言 八勺制*。Γ 那吸酿糸共聚物樹脂(三井化學 瑰又4二二二M PR_1。。、酸價。如级⑽g) '下列結構式之玫 1"ίο〇) ^ (. 夕固醇、菜油固醇(campesterol)、及豆固醇 的絲倾岐魏錢⑽(以下稱 47 201245327 苯乙烯·丙烯酸酯系共聚物樹脂 91份 1份 5份 3份 電荷控制劑No. 1 碳黑 BCSP 蠟 將原料以13(TC的加熱混合裝置(雙軸擠壓混練機 6。將冷卻的混合物以鎚磨機粗粉碎後,以喷 二此 並分級獲得體積平均粒徑9±〇.一的非雖碳粉仏碎, 又,使用之BCSP蠟的熔點為89。(:。 [0178] 〇
t-C4H9 (電荷控制劑No. 1) [0179] (非磁性碳粉1之評價) 將獲得之碳粉與非塗覆系肥粒鐵擔體(p0wdertech (股)公 •山 150)混合振i ’使碳粉帶負t。此時之混合比例為4测質^ 擔體)。帶電後’以吹邮low_粉體帶電量測定裝置測定 ▼電1。結果如表1。 [0180] 又得之碳粉,於高溫高濕下(30°c、85%RH)評價環 性。ί碰安定性,係比較於高溫高濕下的飽和帶電量以 =乳體氛圍下(溫度2rc、濕度5G%)的飽和帶電量,求取高溫 下之飽和帶電量相對於通常氣體氛圍下之飽和帶電量的降低 乂(=下稱為飽和帶電量降低率),以以下4級評價。結果如表j : ◎:安定(飽和帶電量降低率小於5%) 有點安定(飽和帶電量降低率為5%以上、低於1〇%) △:有點:f安定(飽和帶電量降低料祕以上、低於15%) =不安定(飽和帶電量降低率為15% [0181] 48 201245327 [比較例1] (比較非磁性碳粉1之製造與評價) v. 鼠= 分子量聚丙稀(三洋化成(股)公司製商品名
Wed胃} 丙稀)代替,除此以外, 2 f進行比較非磁性碳粉1。與實施例1同樣進行%、,! 疋▼電里且坪價環境安定性。結果如表1所示。 又,使用之低分子量聚丙烯的熔點為152。 [0182] [實施例2] (非磁性碳粉2之製造) 將電荷控制劑No.l以下列結構式之鐵錯脑化 ,职替’除此以外與實施例丨同樣進行,控^ 戶^即同樣進行,測定帶電量並評健境安定性。結果人如刀表( [0183] 〇~
HN-C
C-NH ~〇 A, 式中 (電荷控制劑No.2) 陶f表示氫離子、_子及_子的混合陽離子。 [比較例2] (比較非磁性碳粉2之製造與評價) 將BCSP犧以低分子|命
樣進行,製備比較非磁性碳粉2 二,外與實施例2 I >、貫施例2同樣進行,測定帶, 49 201245327 量並評價環境安定性。 [0185] 汉丨所不。 [實施例3] (非磁性碳粉3之製造) 將電荷控制劑No.l以下列蛀 ’除此以外與實施例丨^之鍅化合物(電荷控制劑 二貫施例1同樣進行’測^帶電^^製備非雖碳粉3。 所不。 兀砰‘裱境安定性。結果如表i [0186]
Ζγ4〇4(〇Η). (電荷控制劑Νο.3) [比較例3] (比較非磁性碳粉3之製造盥坪僧、 將BCSP蠟以低分子量'聚丙 樣進行,製備比較非磁性碳粉3外與實施例3同 量,並評價環境安定,j·生。結果如表^所同樣進行’測定帶電 [實施例4] (非磁性碳粉4之製造) 將電荷控侧Ν〇·ι卩下列結構式 細1嶋行^ ^關! R樣進仃’測定帶電量並評價環境安定性。結果如表) [0189] 201245327
Η® [〇19〇] (電荷控制劑Ν0.4) [比較例4] (比較非磁性碳粉4之製造與評價) ^ 4 ^ 量並評價魏安紐。絲:表if-同樣進行,測定帶電 [0191] ° [實施例5] (非磁性碳粉5之製造) 將電荷控制劑N〇1以 抑 制劑No_5)代替,除并w & ^^丨、、'°構式之裱狀苯酚硫化物(電荷控 5。與實施例1同樣谁—卜^貫施例1同樣進行,製備非磁性碳粉 表i所示。门樣違仃’測定帶電量並評價環境安定性。結果如 [0192]
(電荷控制劑N0.5) 51 201245327 [比較例5] (比較非磁性碳粉5之製造與評價) 將BCSP躐以低分子量聚丙稀代替,除此科施例$同 ,進行,製備比較非磁性碳粉5。與實施例5同樣進 置並評價環境安定性。結果如表1所示。 [0194] [表1] 碳粉 帶電量 (μΟβ 環境· 實施例1 -43.2 實施例2 -23.7 ◎ 實施例3 ία! 貫施例4 -27.1 ◎ 貫施例5 ~28.6 (d) 比較例1 丨— -41.5 比較例2 ~~ -2L〇_ --_/ \_____ Δ 比較例4 -25.7 △ 比較例5 -26.4 ZZxH: [0195] 優里!使用植物固醇型蝶之本發明之碳粉,顯示 ίί^'Γ 高濕度的環境安定性提高。 [0196] 上發供可長期抑制由於圖像光澤不均、及圖像 ^降低且也雜低溫©著的靜電荷顯影用碳 ^ ^ rise) 面也無問安全,絲物規定方 52 201245327 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 飯〇

Claims (1)

  1. 201245327 七、申請專利範圍: ^黏影賴制碳粉’包含:從植物畴衍生㈣、著色劑 刪1狀細軸職,射,該植物 利f圍第1項之靜電影像顯影用碳粉,其中,該織係 利用植物固醇與高級脂肪酸之反應而獲得者。 ’、 專纖㈣1項讀電影軸碳粉,其係更包含電 如申請專利範圍第4項之靜電影像顯影用碳粉,其中, 控制劑係以下列通式⑴表示之鐵錯鹽化合物:'、 °
    (X2)m2 Fe / ΓΗ (xV1 •A® 〇
    -ΛΤΚ4 (R3)n2 V i ) 式中χ、χ可為相同也可不同,表示氟原子、氣盾早、、、自 氧ί原子、硝基、碳原子數1至4之絲、或碳原子數1至^ m1、m2表示〇至3之整數, R1、^3可為相同也可不同,表示氟原子、 峨原子、碳原子數!至18之絲、碳原4广至^ J J、 3 ί數2至6之烯基、綱絲、碳原子數1至18之: ΊΓ1基、經基、乙酿胺基、或笨甲酿基胺基,土 η、η表不〇至3之整數, 土又土 r2、R4表示氫原子或硝基, 氫離子;,子 '鉀離子、_子姐基敍離子’ ^可各二同二笨環上存在多個時’多數的ΧΙ 'A 54 ⑧ 201245327 該電荷 5
    (2) 式中’ R、R6、R7' R8可為相同也可不同,、 ^子、,原子、填原子、縣子、誠、羧基、石肖基、亞确美、 1基、碳原子數1至6之絲、碳原子數5或6 m $ 子數2至6之烯基、碳原子數丨至6之 、炉=厌原 之環院氧基、芳香族烴基、雜環5或^ _基, &細口夕%方香族基、芳氧基 5與r6: r6與r7、或r7與r8也可彼此鍵結並形成ϊ避 R表示氫原子或碳原子數1至6之烧基, 长’ m3為1至20之整數、 土 η3為0至20之整數、 r為1至20之整數、 s為0至20之整數。 7.如申請專織圍第4項之靜電影像顯·碳粉, ▲ 控制劑係以下列通式(3)表示之鐵錯鹽化合物: ’、,該電荷
    55 201245327 式中, f、x4可為相同也可不同,表示氣原子 礙原子4、或碳原子數!至8之烧基, ’、原子廣原子、 m、m5表示〇至4之整數, 碰=、Rl1可為相同也可不同,表示氟原子、氣々子m 數1至8之燒基、或碳原子數1至 ,η5表示〇至5之整數,X厌席子數1至8之燒氧基, A%子二離子、鉀離子、銨離子或烷基銨離子, …、R"可各為_也^苯環上存有多個時,多數X3、X4、 其一 OH
    R12 .m6 式Λ ’ Rl2表示碳原子數1至8之烧基, m6為4至9之整數, η為〇、1或2。 該電荷 控^之靜„碳粉,其中
    R16 (5 ) 之環^:基碳==香:子數5至1〇 56 201245327 友j可為補也可不同,表示氫原子、減子、氟原子、 =原^、羥基、碳原子數1至8之烷基、碳原子數5至1〇之環烷 土、碳原子數2至ό之烯基、碳原子數1至8之烷氧基、碳原子 數10之環烷氧基、芳香族烴基、雜環基 '縮合多環芳香族基 或芳氧基’也可彼此鍵結並形成環。 八、圖式: 〇 57
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