JPS613149A - 電子写真用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は電子写真用トナーに関する。

「従来の技術」 静電気を利用した。静電記録、静電印刷、静電写真等の
画像形成プロセスは酸化亜鉛、硫化カドミウム、セレン
等をＡＩ、紙等の基材上に塗布することによって得られ
た感光体上に光信号によって静電潜像を形成する過程と
トナーと称される１０〜５０μに調製された着色微粒子
をキャリヤー（鉄粉、ガラスピーズ、Ａｌ粉１等）によ
り接触帯電させ、該静電潜像に作用せしめ、ｗＭ像化さ
せる過程から構成されている。このプロセスで用いられ
る現像用トナーは、静電潜像の極性とは反対の電荷が保
持される必要がある。

一般にトナーと称される着色微粒子は、バインダー樹脂
を主体に着色剤、荷電制御剤等から構成されており、こ
の内キャリアーとの摩擦帯電による電荷の保持及びトナ
ーの荷電特性を制御する働きを持つ荷電制御剤は、トナ
ー成分中殊に１要な成分である。荷電制御剤を使用せず
１着色剤とバインダー樹脂のみによって製出されたトナ
ーでもキャリアとの摩擦によって電荷を保持せしめるこ
とは可能であるが、その帯電性が劣るため、かぶり現象
が起き、極めて劣った画像しか得ることが出来ない。帯
電性に加えトナーに１！求される品質特性として、経時
安定性、ａ動性、定着性等に優れていることが要求され
るが、これらはいずれも用いられる荷電制御剤によって
大きく影響されるものである。

従来トナー用荷電制御剤としては、負荷電制御剤として
２：１型含金錯塩染料（特公昭４５−２６４７８、同４
ｌ−２０１５３１）フタロンアニン顔料（特開昭５２−
４５９３１）、サリチル酸の金属錯体（特開昭５５−１
２２７２６）、芳香族ダイカルボン酸の金属錯体（特公
昭５９−７３８４）、正荷電制御剤としてニグロシン系
染剤として用いたトナーは、帯電性、経時安定性等トナ
ーに要求される品質特性を十分に満足させるものではな
い。例えば負荷電制御剤として知られている２：１含金
錯塩染料を用いたトナーは、帯電量については実用レベ
ルにあるものの基材に対する付着性が劣り、かつ耐湿性
を十分に満足しない為に経時安定性が悪く、その結果、
反復画像形成能が劣る欠点をもっている。

更に２：１含金錯塩染料は１本質的にそれ自体、黒を中
心とした色相を有している為に、極めて限定された色相
のトナーにしか使用出来ない欠点がある。無色に近い負
荷電制御剤として芳香族グイカルボン酸の金属錯体が挙
げられているが（特公昭５ｑ−ｙ３８４）このものは完
全な無色とはなり得ない点や、帯電量が２＝１含金属錯
塩染料に比べて劣る欠点がある。更にこれらはいずれも
重金属を含んだ化合物であることから環境汚染の危険が
ある。又従来のトナーを用いてえた画像は合成樹脂及び
そのノート又はフィルム等と接触するとそれらに含有さ
れる可塑剤によって画像が乱れて白湯汚染をおこすとい
う欠点をもっている。

「発明が解決しようとする問題点」 無色で適用範囲の広い荷電制御剤で、帯電性。

経時安定性にすぐれ又見られた画像の白湯汚染性が良好
なトナーの開発が望まれている。又環境汚染防止の観点
から重金属を含まない荷電制御剤が望ましい。

「問題点を解決する為の手段」 本発明者らは前記したような希望を満たすトナーを開発
すべく鋭意努力した結果式（１）〔式（１）中Ｒ，、Ｒ
２，Ｒ３，Ｒ４はＨ１炭素数１〜８のアルキル、アリル
又はハロゲンを、又ｘＨ−ｓ−。

五４ アルキルを表わす）を各々表わす〕 で表わされる化合物をトナーに含有せしめるとトナーの
帯電性、経時安定性、白湯汚染性が大幅に改善されるこ
とを見出し本発明を完成させた。

式（１）の化合物は荷電制御剤として働き、このものは
バインダー樹脂との相溶性が良好でらりトナーに含有せ
しめた場合トナーの比帯電量が高くかつ耐湿性に基づく
経時安定性にすぐれるので、反復画像形成能が非常にす
ぐれている。文武（１）の化合物は無色であることから
、着色剤の併用により、トナーの色相を任意に変えるこ
とが出来る。

さらに２：１型含金錯塩染料等のき全極化合物は環境汚
染の危険性を含んでいるのに対し式（１）の化合物は重
金属を含まず環境汚染のおそれがほとｌしどないことも
大きな特徴である。

本発明で用いられる式（１）の化合物の具体的な例とし
ては、次のようなものが挙げられる。

式（１）の化合物を用いトナーを製造する方法としては
１着色剤、バインダー樹脂１式（１）の化合物を加熱ニ
ーダ−１二本ロール等の加熱混合処理可能な装置により
溶融下、混練し、冷却固化したものを、ジェットミル、
ボールミル等の粉砕機により１〜５０μの粒径に粉砕す
ることにより得る方と 法と、着色剤、バインダー樹脂管式（１）の化合物を一
緒に溶媒に溶解し、撹拌処理後、水中へ再沈澱せしめ、
ろ過、乾燥後、ボールミルなどの粉砕機により１〜５０
μの粒径に粉砕することによって得る方法がある。バイ
ンダー樹脂としては、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂
、スチレン−メタアクリレート共重合体、エポキシ−脂
、ポリエステル樹脂等が、又着色剤としては、例えばＫ
ａｙａａθしＹｅｌｌｏｗ　Ｅ−Ｌ２Ｒ（日本化薬１．
ｃ、工、　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１４２）　、
　’Ｋａｙａｅｅｔ　Ｒｅｄ　Ａ−Ｇ　（同、Ｃ１■、
　Ｓｏｌｖｇｎｔ　Ｒｅｄ　１７９　）、Ｋａｙａｓｅ
ｔ　Ｂｌｕｅ　ＦＲ（同、Ｃ，工、８ｏ１ｖｅｎｔ　Ｂ
ｌｕｅ　１０５　）。

Ｃ，１，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　ＹｅｌｌｏＷ　１１４　、
　カー　ホｙブラック等が用いられる。

式（１）の化合物の使用量はバインダー１００重量部に
対して０．５〜３０重量部好ましくは０．５〜１０重盪
部である。

なおトナーには酸化硅素の如き流動剤、鉱物油の如きか
ぶ抄防止剤、金属セッケン等を必要に応じて加えてもよ
い。

「発明の効果」 式（１）の化合物は無色であることから、トナーに要求
される色相に合せて、任意の色相の染顔料を選定するこ
とが可能であり、かつ、染顔料の本来の色相を何ら阻害
することがない。荷電制御剤として重要な特性である帯
電性について公知のサリチル酸の金属錯体のような無色
系制御剤のそれがプローオフ測定器による測定で４０〜
５０μＣ／ＩＰであるのに対し、式（１）の化合物を含
有したトナーは同じく９０〜１００μｅ／ｆ　　と２＝
１型金属錯Φ 塩染料（７０〜８０μＣ／グ）以上水準にあり極めて鮮
明な画像を得ることが出来る。文武（１）の化合物を含
有したトナーは耐湿性が従来の制御剤を用いたトナーに
比べ優れている為１反復画像形成能が極めて良好である
ことが特徴である。更に式（１）の化合物は重金属を含
有していないので環境汚染のおそれも小さく見られた画
像の白湯汚染性が良好である。

「実施例」 説 以下実施例により本発明を具体的に！明する。。

実施例中「部」は特に限定しない＠り重量部を表わす。

実施例１ を二本ロールにて溶融混合し冷却後ハンマーミルにて粗
粉砕し、ついで分級装置のついたジェットミルにて１〜
１０μに粉砕１分級しトナーを得た。

得られたトナーを約２００　ｍｅｓｈの鉄粉キャリアと
５＋９５（トナー：鉄粉キャリア）の重量比で混合シ、
ブローオフ装置によりこのトナーの初期比帯電量及び１
００チ湿度中に１週間放置したのちの比帯電量を測定し
たところ、各々−２４μＣ／１゜−２４μＣ／りであっ
た。

更に、＋ＩＩ記のキャリアーとトナーを混合したものを
用いて混合直後と１００チ湿度中に１週間放置したあと
で、複写機（ＲＩＣＯＰＹ　ＩＦＴ−５０５０■リコー
製）Ｋて５０００枚コピーしたところ、混合直後と１週
間放置後のトナーとでは、コピー１枚目及び５０００枚
目の間にまったく差のない階調性に優れた鮮明な画像が
得られた。

実施例２ を加熱ニーダ−にて溶融混合し、冷却後・・ンマーミル
にて粗粉砕し次いで分級装置のついたジェット、ミルに
て５〜１０μに粉砕１分級しトナーを得た。得られたト
ナーについて実施例（１）と同様にキャリアーと混合し
たあとブローオフ装置にて１００％湿度中１週間放置前
後の比帯電量を測定したところそれぞれ一２６μＣ／９
　＋　−２ａμＣ／？であった。又実施例（１）と同様
に、この現像用トナーを用いてコピーしたところ着色剤
のＫａｙａｓｅｔ　ＱＹｅｌｌｏｗ　Ｅ−Ｌ２Ｒ本来の
色相である鮮明な黄色の画像が得られ１式（５）の化合
物が着色剤本来の色相を何ら阻害しないことが認められ
た。更に５０００枚の連続複写でも複写画像の品位低下
がなく、優れた画像のコピーかえられた。

実施例３ いてこの混合液を＋ｏｏｏｏ部の水中へ、攪拌下部下し
、濾過乾燥することにより粗粒子のトナーを得る。この
ものを更にボールミルにて２０時間粉砕し５〜１０μの
大きさに分級し、トナーを得た。本トナーを用いて実施
例１と同様にして現像用トナ＋　ｅ　［１４製シ複写機
（ＦＵＪＩ　ＸＫＲＯＸ　３５００）によりｓ、　ｏ　
ｏ　ｏ枚コピーを行いｓ、　ｏ　ｏ　ｏ枚目のコピー※ について汚染性テスト　を実施したところ下記の結果を
得た。

（注）汚染性テスト：Ｊ工５Ｌ−０８２３に基づき。

学振型摩擦試験機にて５．０００枚目のベタ画像上を軟
質塩化ビニル白色シート（ポリ塩化ヒニルＪ脂５０部、
ジオクチルフタレート４５部、酸化チタン５部で構成さ
れたもの）で１００回摩擦する。摩擦後の塩化ビニルシ
ートの汚染度をＪ工Ｓ汚染用グレースケールにて判定し
た。判定値は１〜５級の５段階表示で数値が大きいほど
汚染が少ないことを意味する。

表から明きらかなように式（４）を用いたトナーは汚染
性が良好であり（ｓｏｏｏ枚目）又１枚目と５０００枚
目のコピーを比較しても連続複写における品位の低下は
認められず画像の鮮明なコピーがえられた。

実施例４ エボキン樹脂　　　　　　　　　２００部Ｋａｙａｅｅ
ｔ　Ｂｌｕｅ　ＦＲ （Ｃ・工・　Ｓｏｌ・Ｂ−１０５日本イＵ町製）　　　
　　　５　部酸化チタン（りに←りＲ−８２０石原産業
＃）　　０．５部式（５）で示される化合物 をまずボールミルにて混合粉砕し１次いで加熱ニーダ−
にて溶融混練し、冷却固化後、分級装置のついたジェッ
トミルにて粉砕分級し５〜１０μのトナーを得た。

実施例（１）と同様の処理をしてえた現像用トナ−の１
００％湿度中１週間放置前後の比帯電量を測定したとこ
ろ、それぞれ−１９，０μＣ／？、−１９，０μＣ／？
であった。

本来の色相を有した鮮明な、階調の高い画像を得た。又
５０００枚被写したときの初めと終りのコピー画像に品
位差はまったく認められなかった。

実施例５〜１１ 表１の構造式の欄に示される化合物及び着色剤を用いて
実施例１と同様にして現像用トナーを調製し比帯電量を
測定し、又複写して見られた画像の汚染性テストを実施
した。その結果を表１に示した。

いずれの化合物を用いたトナーも比帯電量の変化が小さ
く即ち経時安定性がよく見られた画像の汚染性が非常に
すぐれていた。

尚１表（１）中比帯電量（μＣ／２）は１００％湿度中
１週間放置前（Ａ）及び後（Ｂ）の測定値である。

又汚染性テストは実施例ふと同様に実施した時のと同様
に５０００枚コピーしたところ１枚目の画像銀度に比べ
５０００枚目はかぶり現象が起き。

鮮明さに欠けたものであり、連続複写での品位の低下が
認められた。

（特開昭５２−４５９３１に記載の化合物）比較例２ 実施例２における（３）式で示される化合物の代わりに
下記構造式で表わされるグイカルボン酸の金属錯体を用
いて実施例２と同様に処理して現像用トナーを調製した
。この現像用トナーを用いて実施例１と同様にコピーを
したところ緑味の強い昧 汚面の黄色の画像が得られた。実施例２の画像に比べる
と、明らかに画像濃度が低く、鮮明さに欠けるものであ
った。なおこの現像用トナーの比帯電量及びえられた画
像の汚染性テストの結果は前夫（１）の如くである。

（特公昭５９−７３８４の実施例１） 以上の比較試験から式（１）の化合物を含有したトナー
は比帯電量が大きくかつその経時安定性が良好であると
いう２つの特性を兼ねそなえているという点で公知のト
ナーに優っていることが明きらかである。又画像の汚染
性が小さいという点でも本発明のトナーは公知のトナー
よりすぐれていることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式［１］で表わされる化合物を含有すること
   を特徴とする電子写真用トナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼［１］ 〔式［１］中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４はＨ、炭
   素数１〜８のアルキル、アリル又はハロゲンを、又Ｘは
   −Ｓ−、−ＳＯ＿２−又は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（Ｒ＿３、Ｒ＿４はＨ、又は炭素数１〜８のアル
   キルを表わす）を各々表わす〕