JPS62145255A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技蓑ＩＦ 本発明は静電荷像現像用１−ナーに関し、詳しくは、特
定の化合物を荷電制御剤（極性制御剤）として含有せし
めてなる静電荷像現像用トナーに関する。

良米皮帆 電子写真感光体や静電記録体などのうえに形成された静
゛屯潜像を現像する手段としては、液体現像剤を用いる
方式（湿式現像法）と、結着樹脂中に着色剤を分散させ
た１〜ナー或いはこのトナーを固体キャリアと混合した
一成分型乃至二成分型乾式現像剤を用いる方式（＜Ｉｔ
式現像法）とが一般に採用されている。そして、これら
方式にはそれぞれ長所・短所があるが、現在では乾式現
像法が多く利用されている。

ところで、前記のトナー（現像粉）においては単に結着
樹脂に染料、顔料などの着色剤を分散させただけのもの
では望ましい帯電性が得られないため、これに荷電制御
剤（極性制御剤）が適当量添加されているのが普通であ
る。従来の荷電制御剤の代表例としては、　（ｉ）Ｉ−
ナーに正電荷を与えるものとして例えばニグロシン系染
料が、また（ｉｉ）トナーに負電荷を与えるものとして
例えば含クロムモノアゾ錯体、含クロムサリチル酸化合
物錯体、含クロル有機染料（銅フタロシアニングリーン
、含クロムモノアゾ錯体）のごとき含金属染料があげら
れる。だが、こうした従来の荷電制御剤は、大力有色物
質であるか結Ｒ樹脂との相溶性或いは濡れ性に劣り、或
いは、昇華性であるために、長期にわたって良好な荷電
制御性をもたない物質であるか等のため、カラー電子写
真用トナーには不向きである。

加えて、こうした従来の荷電制御剤を含有したトナーは
初期には良好な現像特性を示すものの。

寿命が短かくかつ環境安定性（温湿度変化に対する安定
度合い）が悪いといった欠点をもっている。なお、これ
ら従来の着色剤及び荷電制御剤については特公昭４８−
２５９４１号、特公昭４８−２６７８４号、特公昭４９
−２０２２５号、特開昭５０−１４０１３７号、　特開
昭５０−１４２０３７号、特開昭５０−１４２０３８号
、特公昭４６−４３４４０号、特公昭４ｇ　−３０８９
９号、特公昭４９−４６４２３号、特公昭４９−２６９
０９号、特開昭４９−５１９４９号、特開昭４９−１３
４３０３号などの公報に開示されている。

もっとも、トナーを負帯電に制御するために結着樹脂と
して塩素化パラフィン、不飽和ポリエステルなどを使用
することや、当初から一種の架橋構造を有した特定のポ
リエステル樹脂（非線状化低融点芳香族樹脂とサリチル
酸キレート化物との反応物のごときもの）を使用するこ
とは知られているが、これら樹脂ではバインダーとして
の所望の分子量が得られにくく、そのためトナーとして
の重要な熱特性（定着時ヒートロールでの溶融特性）が
得られずヒートローラへのコピー巻き付きによるコピー
排出ミス、ペーパー上のトナー像がローラー面へ移行し
文字が不鮮明となるオフセット現象を起こしやすいとい
った不都合が認められていた。

■−−放 本発明の第一の目的は、無色の極性制御剤を含有させる
ことにより、色材本来の色を損なうことなく長期にわた
って負に荷電制御された一成分型乃至二成分型乾式現像
剤におけるトナーを提供するものである。本発明の第二
の目的は、常に安定した画像が得られるのは勿論のこと
、高速現像に適し、耐久性かつ環境安定性にすぐれた静
電荷像現像用トナーを提供するものである０本発明の第
三の目的は、オフセット現象を起こすことのない乾式ト
ナーを提供するものである。

■−一」逸 本発明の静電荷像現像用トナーは、サリチル酸金属塩及
び／又はサリチル酸誘導体の金属塩を荷電制御剤として
含有せしめたことを特徴としている。

ちなみに、本発明らは乾式トナーの荷電制御についてい
るいろ研究し検討したところ、サリチル酸の金属塩（特
に亜鉛塩）及びサリチル酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩
）が荷電制御剤としてきわめて有効であることを確かめ
た。本発明はそうした知見に基ずいてなされたものであ
る。

本発明で荷電制御剤として用いられるサリチル酸又はサ
リチル酸誘導体の金属塩は下記の一般式によって表すこ
とができる。

（但しＲ１、Ｒ２およびＲ３は水素又は炭素数１〜１０
のアルキル基或いはフリル基であるが特に水素又は炭素
数１〜６のアルキル基或いはアリル基が望ましい。ここ
でＲ１、Ｒ２およびＲ３は同時に同じであっても異なっ
ていてもよい。また、Ｍｅは亜鉛、ニッケル、コバルト
、鉛、クロムから選ばれるいずれかの金属であるが特に
亜鉛が望ましい。） かかる一般式で表わされた金属塩は、ＣＬＡＲＫ　。

Ｊ、Ｌ、Ｋａｏ、１１．（１９４８）　Ｊ、Ａｍａｒ、
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、７０．２１５１に記載された方法に
よって容易に合成することができる。例えば、溶媒中に
２モルのサリチル酸ナトリウム塩（サリチル酸誘導体の
ナトリウム塩を含む）と、１モルの塩化亜鉛とを添加し
混合し、加温して攪拌することにより亜鉛塩として得る
ことができる。この金属塩は白色を呈する結晶であり、
トナーバインダー中に分散させた場合にも着色を示さな
いものである。金属塩が亜鉛塩以外のものについても上
記の方法に準じて製造することができる。これら金属塩
は単独で用いられても二種以上の併用であってもかまわ
ない。　本発明のトナーはこうした化合物とともに着色
剤及び結着樹脂を必須成分としてつくられている。

本発明で用いられる着色剤には従来マゼンタ、シアン、
イエローなどのカラートナー用着色剤として使用されて
きたものの全てが適用できる。

具体的には、群青、紺青、シリカ、アルミナ、チタンの
ごとき無機顔料類；アゾ系染顔料、アントラキノン系染
顔料、フタロシアニン系染顔料、キナクドリン系染顔料
、ペリレン系染顔料、インジゴ系染顔料、塩基性染料及
びそのレーキ塩のごとき有機系染顔料類などが例示でき
、必要によっては、カーボンブラックも本発明で用いら
れてよい。これら着色剤は二種以上の混合使用も可能で
ある。なお、これらのうちでもキナクリドン（マゼンタ
トナー用）、銅フタロシアニン（シアントナー用）、ベ
ンジジンイエロー（イエロートナー用）の使用が望まし
い。

また、本発明で用いられる結着樹脂も上記着色剤と同様
にこれまでトナー用結着樹脂として使用されてきたもの
の全てが適用できる。具体的には、ポリスチレン、スチ
レン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共
重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタ
ジェン共重合体などのスチレン系樹脂をはじめ、飽和ポ
リエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、マレイン酸樹脂、クマロン樹脂、
塩素化パラフィン、キシレン樹脂、塩化ビニル系樹脂、
ポリプロピレン、ポリエチレンなどが例示できる。

これら結着樹脂の二種以上が適宜混合されて用いられて
よいことはいうまでもない。なお、これらのうちでもポ
リスチレン、スチレン系樹脂及びエポキシ系樹脂の使用
が有利である。

本発明のトナーには上記成分のほかに必要に応じてトナ
ーの熱特性、電気特性、物理特性などを調整する目的で
各種の可塑剤（フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル
など）、抵抗調整剤（酸化スズ、酸化鉛、酸化アンチモ
ンなど）等の助剤を添加することも可能である。

トナー中に占める前記金属塩の量は、結着樹脂１００重
量部に対し０．１−１０重量部好ましくは０．５〜７重
量部程度である。また、トナー中に占める着色剤の量は
、結着樹脂１００重量部に対し０．５〜１０重量部好ま
しくは１〜７重斌部程度である。

更に、本発明においてはトナー粒子（５〜２０μｍ）の
製造後、これにＴｉＯ２，Ａｌ□Ｏ，、５ｉｎ２などの
微粉末を添加しこれらで１−ナー粒子表面を被覆せしめ
ることによってトナーの流動性の改質を図ったり、ステ
アリン酸亜鉛、フタル酸などを添加して感光体の劣化防
止を図ったりすることも効果的である。

記述のように１本発明トナーはタッチダウン方式の一成
分型現像剤として使用することや、磁性体（マグネタイ
１へ粉末など）を添加分散させて通常の一成分型トナー
として使用することが可能であり、さらに、キャリアと
混合されて二成分型現像剤として使用することが可能で
ある。

キャリアとしては粒径５０〜３００μｍくらいの芯材（
鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉、ガラスピーズなど）
の表面にスチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エス
テル重合体、メタクリル酸エステル重合体、シリコーン
樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニ
レンサルファイド樹脂など或いはこれら樹脂の混合物を
コーティングしたものが使用される。

特に、本発明トナーのようにその中に特定の金属塩（サ
リチル酸の亜鉛塩及び／又はサリチル酸誘導体の亜鉛塩
のごとき化合物）が添加されている場合には、その金属
塩に対してより所望の安定した負帯電を与えるうえから
、前記キャリアの被覆樹脂としてはシリコーン樹脂ない
しシリコーン樹脂中に導電性微粉末を分散させたものの
使用が有利である。

なお、サルチル酸又はサリチル酸の金属錯体を荷電制御
剤として用いること（特開昭５５−４２７５２号公報）
は知られているが、　このものでは下記にみられるよう
に本発明者らが意図する程度には効果が得られない。

次に実施例及び比較例を示す。ここでの部はすべて重量
部である。

実施例１ ンキ社製すオノゲンブルーＫＬ）　　　　　５部３．５
−ジターシャリ− ブチルサリチル酸亜鉛塩　　　　　　　３部を熱ロール
ミルで溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕
し、エアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。

得られた微粉末を分級し５〜２０μｍの粒径にして本発
明に係る青色トナーをつくった。　このトナー３．５部
とキャリア（膜厚的１μｍのシリコーン樹脂コート層を
有する粒程約１００μｍの球状フェライト粉）１００部
とを混合して二成分型乾式現像剤とした。これのブロー
オフ法による帯電量は一１８μｃ／ｇと測定された。

この現像剤を用い、ｌＯ℃１５％ＲＨ，２０℃６０％Ｒ
Ｈ乾式電子複写機（リコー社製すコビーＦＴ５０５０）
により現像を行なったところ１、カブリのない鮮明な青
色トナー画像が得られた。また。

５００００枚の連続複写を行なっても複写品質の低下は
みられなかった。さらに３０℃、９０％Ｒ）Ｉの環境下
で１００００枚連続コピーしたが、画像品質は変化せず
良好な品質が維持された。前記亜鉛塩の代りにクロム塩
を用いたところ、亜鉛塩に比べ若干劣るものの良好な結
果が得られるのが認められた。

比較例１ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にして比較トナーを作製し二成分型乾式現像剤
をつくった。

スチレン−２へキシルエチ ルアクリレート−ｎブチル メタクリレート共重合体　　　　　　１００部銅フタロ
シアニンブルー（東洋イ ンキ社製すオノゲンブルーＫＬ）　　　　　５都合りロ
ムモノアゾ錯体　　　　　　　　０．５部この比較現像
剤のブローオフ法による４Ｆ電斌は−’１ｔｔｃ／ｇと
測定された。

続いて、この比較現像剤を用い実施例１と同様にして現
像したところ暗青色の色調のコピーが得られた。また、
５０００枚の連続複写した後では、現像剤のブローオフ
法による帯電量は一５μｃ　／　ｇを割り、地肌部の汚
れた不鮮明な画像となった。

比較例２ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にしてやや緑色化した青色のトナーを作製し、
二成分型乾式現像剤をつくった。

ンキ社製すオノゲンブルーＫＬ）　　　　　５部３．５
−ジターシャリ−ブチル サルチル酸クロム錯化合物　　　　　　０．５部この比
較現像剤のブローオフ法による帯電量は−１３μｃ／Ｂ
と４１１１定された。

続いて、この比較現像剤を用い実施例１と同様にして現
像したところややにごりのある青色コピーが得られた。

また、５０００枚の連続複写した後では、現像剤のブロ
ーオフ法による帯電量は一６μｃ／ｇまで低下し、地肌
部の汚れた不鮮明な画像となった。さらに３０℃、９０
％Ｒ）ｌの環境下で連続コピーしたところ帯電量は一３
μｃ／ｇまで低下し、地肌部は一層汚れたものとなった
。

実施例２ 実施例１の顔料を黄色染料（ネオザポンイエロー０７３
）に代えた以外は実施例１とまったく同様にして本発明
に係るトナーを作製し二成分型乾式現像剤をつくった。

これのブローオフ法による帯電量は一２０μｃ／ｇであ
った。

続いて、この現像剤を用い実施例１と同様にして現像し
たところカブリのない黄色トナー画像が得られた。また
、１００００枚の連続複写を行なっても複写品質の低下
は見られなかった。

実施例３ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にして本発明に係る粒径５〜２０μｍの赤色ト
ナーを作製し二成分型乾式現像剤をつくった。これのブ
ローオフ法によるイＩＦ電量は一２１μｃ／ｇであった
。

化学製ボントロンＥ−８４）　　　　　　　　３部ナフ
トールレッドＦＧＲ（ヘキスト社製）　　５部この現像
剤を用いリコー社製電子複写機（ＦＴ４０６０）で６０
０００枚の連続複写をしたところ安定でかつ良好な赤色
コピーが６００００枚後も得られた。

実施例４ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にして本発明に係る粒径５〜２０μｍの緑色ト
ナーを作製し二成分型乾式現像剤をつくった。これのブ
ローオフ法による帯電量は一１５μｃ／ｇであった。

銅フタレンアニンブルー（東洋 インキ社製リオノゲンブルーＭＧ５）　　　２部すオノ
ールイエローＦＧＮ　−Ｔ （東洋インキ社１２）５部 この現像剤を用いリコー社製電子複写機（ＦＴ４０６０
）で６００００枚の連続複写をしたところ安定でかつ良
好な緑色コピーが６００００枚後も得られた。

実施例５ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にして本発明に係る粒径５〜２０μｍのトナー
を作製し二成分型乾式現像剤をつくった。これのブロー
オフ法による帯電量は一２０μｃ／ｇであった。

ビスコール３３０Ｐ）　　　　　　　　　　　　４部カ
ーボンブラック　　　　　　　　　　１３部３．５−ジ
ターシャリ−ブチル サリチル酸亜鉛塩　　　　　　　　　　２部この現像剤
を用い実施例１と同様にして現像したところカブリのな
い黒色トナー画像が得られた。　また、２００００枚の
連続複写を行なっても複写品質の低下は見られなかった
。

また、このトナーを用いてタッチダウン現像方式を採用
した電子写真複写機（リコー社製反転現像機マイリコビ
ーＭ５）で画像出しを行なったところ、現像スリーブ上
のトナーの帯電量は＝１５μｃ／ｇで、カブリのない鮮
明な黒色画像が得られた。２００００枚の連続複写を行
なっても複写品質の低下は見られなかった。なお、ここ
でのトナーの４１Ｆ電景の値は、現像スリーブ上より吸
引したときに流れた電荷量及び吸引トナー重量より求め
たものである。

実施例６ １−ナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１と同
様にして粒径５〜１５μｍのトナーをつくった・ Ｆｅ、Ｏ，（ＥＰＴ５００戸田工業社製）５０部このト
ナーを用いてタッチダウン現像方式を採用した電子写真
複写機（リコー社製反転現像機マイリコピ−Ｍ１０）で
画像出しを行なったところ、現像スリーブ上のトナーの
帯電量は一１０μｃ／ｇで、カブリのない鮮明な黒色画
像が得られた。２００００枚の連続複写を行なっても複
写品質の低下は見られなかった。

比較例３ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例６と同様
にして粒径５〜２０μｍのトナーをつくった・ このトナーを用いて電子写真複写機（リコー社製マイリ
コピーＭＩＯ）で画像出しを行なったところ、現像スリ
ーブ上の１−ナーの帯電量は初期−１５μｃ／ｇで鮮明
な黒色画像が得られたが。

５０００枚の連続複写を行なったところ現像スリーブ上
のトナーの帯電量が一４μｃ／ｇに低下し、地肌部の汚
れた不鮮明な画像となった。

実施例７ トナー成分を下記 飽和ポリエステル樹脂　　　　　　　　５０部のものに
代えた以外は実施例１と同様にして粒経５〜２０μｍの
トナーをつくり反転現像機（リコー社製マイリコピーＭ
１０）で画像出しを行なったところ、現像スリーブ上の
トナーの帯電量は一１３μｃ／ｇでカブリのない鮮明な
画像が得られた。　また、　ｚｏｏｏｏ枚の連続複写を
行なっても複写品質の低下は見られなかった。

効　　　果 実施例の記載から明らかなように、特定の金属塩（特に
サリチル酸又はサリチル酸誘導体の亜鉛塩）を極性制御
剤として含有させた本発明１−ナーは温湿度の影響をほ
とんど受けが、加えて多数枚コピーを得るうえでも有効
なものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、サリチル酸金属塩及び／又はサリチル酸誘導体の金
   属塩を含有したことを特徴とする静電荷像現像用トナー
   。