JP2625106B2

JP2625106B2 - 静電荷像現像用トナー

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Publication number: JP2625106B2
Application number: JP61163371A
Authority: JP
Inventors: 俊一千葉; 哲井上; 安雄朝比奈; 寛之伏見
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1986-02-21
Filing date: 1986-07-11
Publication date: 1997-07-02
Anticipated expiration: 2012-07-02
Also published as: JPS632074A

Description

【発明の詳細な説明】技術分野本発明は静電荷像現像用トナーに関し、詳しくは、特
定の結着樹脂を用い、これに特定の化合物を荷電制御剤
（極性制御剤）として含有せしめてなる静電荷像現像用
トナーに関する。

従来技術電子写真感光体や静電記録体などのうえに形成された
静電潜像を現像する手段としては、液体現像剤を用いる
方式（湿式現像法）と、結着樹脂中に着色剤を分散させ
たトナー或いはこのトナーを固体キヤリアと混合した一
成分型乃至二成分型乾式現像剤を用いる方式（乾式現像
法）とが一般に採用されている。そして、これら方式に
はそれぞれ長所・短所があるが、現在では乾式現像法が
多く利用されている。

ところで、前記のトナー（現像粉）においては単に結
着樹脂に染料、顔料などの着色剤を分散させただけのも
のでは望ましい帯電性が得られないため、これに荷電制
御剤（極性制御剤）が適当量添加されているのが普通で
ある。従来の荷電制御剤の代表例としては、（ｉ）トナ
ーに正電荷を与えるものとして例えばニグロシン系染料
が、また（ii）トナーに負電荷を与えるものとして例え
ば含クロムモノアゾ錯体、含クロムサリチル酸化合物錯
体、含クロル有機染料（銅フタロシアニングリーン、含
クロルモノアゾ染料）のごとき含金属染料があげられ
る。だが、こうした従来の電荷制御剤は大方有色物質で
あるか、結着樹脂との相溶性又は濡れ性に劣り或いは昇
華性であるため長期にわたって良好な荷電制御性をもた
ない物質であるか等のため、電子写真用トナー特にカラ
ートナーには不向きである。加えて、こうした従来の荷
電制御剤を含有したトナーは初期には良好な現像特性を
示すものの寿命が短かく連続複写で逆帯電を起すなど安
定した帯電性（Q/M）が得られず、かつ、環境安定性
（温湿度変化に対する安定度合い）が悪いといった欠点
や、３色又は４色重ねの転写性に劣るといった欠点をも
っている。なお、これら従来の着色剤及び荷電制御剤に
ついては特公昭48−25941号、特公昭48−26784号、特公
昭49−20225号、特開昭50−140137号、特開昭50−14203
7号、特開昭50−142038号、特公昭46−43440号、特公昭
48−30899号、特公昭49−46423号、特公昭49−26909
号、特開昭49−51949号、特開昭49−134303号などの公
報に開示されている。

もっとも、トナーを負帯電に制御するために結着樹脂
として塩素化パラフィン、不飽和ポリエステルなどを使
用することや、当初から一種の架橋構造を有した特定の
ポリエステル樹脂（非線状低融点芳香族樹脂とサリチル
酸キレート化物との反応物のごときもの）を使用するこ
とは知られている（特開昭59−29259公報）が、これら
樹脂ではバインダーとしての所望の分子量が得られにく
く、そのためトナーとしての重要な熱特性（定着時ヒー
トロールでの溶融特性）が得られずヒートローラへのコ
ピー巻き付きによるコピー排出ミス、ペーパー上のトナ
ー像がローラー面へ移行し文字が不鮮明となるオフセッ
ト現像を起こしやすいといった不都合が認められてい
た。

目的本発明の第一の目的は、無色の極性制御剤を含有させ
ることにより、色材本来の色を損なうことなく長期にわ
たって負に荷電制御された一成分型乃至二成分型乾式現
像剤におけるトナーを提供するものである。本発明の第
二の目的は、連続複写でも逆帯電トナーの発生が起ら
ず、地汚れ（カブリ）のない鮮明な画像が常に得られ、
しかも耐久性かつ環境安定性にすぐれた静電荷現像トナ
ーを提供するものである。本発明の第三の目的は、オフ
セット現像を起こすことがなく、またフルカラーの多重
転写性にすぐれた乾式カラートナーを提供するものであ
る。

構成本発明は着色剤、結着樹脂および荷電制御剤を主成分
とした静電荷像現像用トナーにおいて、該結着樹脂がビ
スフェノール型ジオールと多価カルボン酸とから合成さ
れるポリエステル樹脂を主成分とすろものであり、か
つ、該電荷制御剤がサリチル酸金属塩またはサリチル酸
誘導体の金属塩であることを特徴としている。

ちなみに、本発明者らは乾式トナーの現像特性、転写
性などについていろいろ研究し検討したところ、結着樹
脂として特定のポリエステル樹脂が用いられ、かつ、荷
電制御剤としてサリチル酸の金属塩（特に亜鉛塩が望ま
しい）及びサリチル酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩が望
ましい）が用いられた際にはきわめて良好なトナーが得
られることを確かめた。本発明はそうした知見に基ずい
てなされたものである。

なお、トナー用バインダー（結着樹脂）に上記特定さ
れたのとは異なる通常のポリエステル樹脂を適用するこ
と自体は従来知られていたが、これに着色剤（顔料、染
料）を分散させたトナーでは着色剤の選択や分散性の違
いなどにより複写時での帯電性が不安定になり、良質の
画像が得られないというのが実情であった。

このため、本発明では結着樹脂として、ビスフェノー
ル型ジオールと多価カルボン酸とから合成されているポ
リエステル樹脂が用いられる。この特定樹脂がバインダ
ーとして使用された場合、トナーは良好な負帯電性を示
すようになる。

ここでビスフェノール型ジオールの具体例としては次
のごときものがあげられる。

（１）ポリオキシプロピレン（2,2）−2,2−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（２）ポリオキシエチン（２）−2,2−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（３）ポリオキシスチレン（６）−2,2−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（４）ポリヒドロキシブチレン（２）−2,2−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（５）ポリオキキプロピレン（３）−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）チオエーテル（６）ポリオキシプロピレン（２）−2,2−ビス（４−
シクロヘキノール）プロパン（７）ポリオキシエチレン（２）−2,6−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル（８）ポリオキシエチレン（2,5）−p,p−ビスフェノー
ル（９）ポリオキシブチレン（４）−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ケトン（10）オキシエチレン−2,2−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（11）オキシプロピレン−2,2−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンまた、多価カルボン酸の具体例としては、マイレン
酸、フマル酸、グルタル酸、フタル酸、無水マイレン
酸、無水フマル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、トリメリット酸、1,2,4−ベンゼントリカル
ボン酸などがあげられる。

従って、本発明におけるポリエステル樹脂は、例え
ば、前記（１）のジオールとフマル酸とから合成される
（縮合反応により得られる）軟化点100℃のもの、前記
（２）のジオールとテレフタル酸とから合成される軟化
点約90℃のもの、前記（５）とジオールとイソフタル酸
とから合成される軟化点約110℃のもの、前記（１）の
ジオールとフマル酸及びトリメリット酸とから合成され
る軟化点約130℃のもの、前記（10）のジオールとフマ
ル酸とから合成される軟化点約100℃のものなどであ
る。合成されたポリエステル樹脂の分子量は3000〜2000
0くらいが適当である。なお、この合成は公知の手段に
より行なうことができる。

ここで、前記ポリエステル樹脂の合成例のいくつかを
示せば次のとおりである。

（合成例１）テレフタル酸７モル（1162g）、トリメリット酸２モ
ル（420g）、ポリオキシプロピレン（2,2）−2,2−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）プロパン8.84モル（2475
g）、及びグリセリン0.16モル（14.7g）を常法により縮
合せしめてポリエステル樹脂を合成した。合成時に各モ
ノマーが留出あるいは逸散しないように十分留意し、ま
た留出あるいは逸散した場合はその分だけ途中で添加し
た。

（合成例２）ポリオキシエチレン（２）−2,2−ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）プロパン９モル、テレフタル酸９モルを
原料とし常法により縮合せしめてポリエステル樹脂を合
成した。

（合成例３）ポリオキシプロピレン（３）−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）チオエーテル９モル、イソフタル酸９モルを
原料とし常法により縮合せしめてポリエステル樹脂を合
成した。

（合成例４）ポリオキシプロピレン（2,2）−2,2−ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）プロパン９モル、テレフタル酸７モ
ル、トリメリット酸２モルを原料とし常法により縮合せ
しめてポリエステル樹脂を合成した。

本発明ではこうした特定のポリエステル樹脂がバイン
ダーとして用いられているが、これに単に着色剤を分散
させただけのトナーでは着色剤の種類や分散性の違いに
より、ラン時（連続複写時）に帯電性が不安定になりや
すく逆帯電トナーが発生し、その結果、画像は地汚れの
あるものとなったり、Q/Mの値が上昇し画像濃度の低い
複写物しか得られない、といった傾向がみられる。

そこで、本発明はかかる不都合を上記特定のポリエス
テル樹脂にサリチル酸金属塩またはサリチル酸誘導体の
金属塩を荷電制御剤として併用させることで解消させて
いる。

本発明で荷電制御剤として用いられるサリチル酸又は
サリチル誘導体の金属塩は下記の一般式によって表すこ
とができる。

（但しR¹、R²およびR³は水素又は炭素数１〜10のアルキ
ル基或いはアリル基であるが特に水素又は炭素数１〜６
のアルキル基或いはアリル基が望ましい。ここでR¹、R²
および^３は同時に同じであっても異なっていてもよい。
また、Meは亜鉛、ニッケル、コバルト、鉛、クロムから
選ばれるいずれかの金属であるが特に亜鉛が望まし
い。）かかる一般式で表わされた金属塩は、CLARK,J.L.Kao,
H.（1948）J.Amer.Chem.Soc.70,2151に記載された方法
によって容易に合成することができる。例えば、溶媒中
に２モルのサリチル酸ナトリウム塩（サリチル酸誘導体
のナトリウム塩を含む）と、１モルの塩化亜鉛とを添加
し混合し、加温して撹拌することにより亜鉛塩として得
ることができる。この金属塩は白色を呈する結晶であ
り、トナーバインダー中に分散させた場合にも着色に示
さないものである。金属塩が亜鉛塩以外のものについて
も上記の方法に準じて製造することができる。これらの
金属塩は単独で用いられても二種以上の併用であっても
かまわない。

本発明のトナーはこうした化合物とともに着色剤及び
前記の結着樹脂（ビスフェノール型ジオールと多価カル
ボン酸とから合成されるポリエステル樹脂）を必須成分
としてつくられている。

本発明で用いられる着色剤には従来マゼンタ、シア
ン、イエローなどのカラートナー用着色剤として使用さ
れてきたものの全てが適用できる。具体的には群青、紺
青、シリカ、アルミナ、チタンのごとき無機顔料類；ア
ゾ系染顔料、アントラキノン系染顔料、フタロシアニン
系染顔料、キナクドリン系染顔料、ペリレン系染顔料、
インジゴ系染顔料、塩基性染料及びそのレーキ塩のごと
き有機系染顔料類などが例示できる。これらの着色剤は
二種以上の混合使用も可能である。必要であれば、カー
ボンブラックのごとき黒色用着色剤の使用も考えられて
よい。これら着色剤のうちでも特にフタロシアニン系染
顔料、ベンジジンイエロー系顔料の使用が望ましい。

フタロシアニン系顔料の代表例としてはC.I.ピグメン
トブルー15、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピクメント
ブルー17、C.I.ピグメントグリーン7.I.ピグメントグリ
ーン12、C.I.ピグメントグリーン36、C.I.ピグメントグ
リーン37、C.I.ピグメントグリーン38などがあげられ、
フタロシアニン系染料の代表例としてはC.I.ソルベント
ブルー25、C.I.ソルベントブルー55、C.I.ソルベントブ
ルー70、C.I.ダイレクトブルー25、C.I.ダイレクトブル
ー86などがあげられる。また、これらフタロシアニン系
染顔料をモディファイしたものも有効に使用しうるし、
これらフタロシアニン系染顔料に他のブルーないしグリ
ーン色を呈する着色剤をブレンドして使用することも可
能である。

ベンジジンピイエロー系顔料の代表例としてはベンジシンイエロー（C.I.21090）＃2300ダイニチベンジジンイエロー（C.I.21090）ベンジシンイエローGR（C.I.21090）ベンジジンイエローFGR（C.I.21100）サンヨーライトファストベンジンイエローＲ（C.I.
21100）ベンジジンイエローGE（C.L.21100）などがあげられる。

本発明のトナーには上記成分のほかに必要に応じてト
ナーの熱特性、電気特性、物理特性などを調整する目的
で各種の可塑剤（フタル酸ジブチル、フタル酸ジオケチ
ルなど）、抵抗調整剤（酸化スズ、酸化鉛、酸化アンチ
モンなど）等の助剤を添加することも可能である。

また、結着樹脂である前記特定のポリエステル樹脂の
一部を他の樹脂に代替させること又は前記ポリエステル
樹脂に他の樹脂をブレンドして使用すること等がなされ
てよいが、その際には、結着樹脂全体に占める前記特定
のポリエステル樹脂は50重量％以上になるようにしてお
くことが必要である。

そうした前記特定のポリエステル樹脂（ビスフェノー
ル型でオールと多価カルボン酸とから合成されるポリエ
ステル樹脂）以外の結着剤用樹脂としては、ポリスチレ
ン、ポリｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなど
のスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−
クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビ
ニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル
共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル
酸オクチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル
共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、
スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
αクロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエー
テル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体な
どのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、シリコーン樹
脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキ
シ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、
テルペン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪族
又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パ
ラフィン、パラフィンワックスなどが例示できる。

トナー中に占める前記金属塩の量は、結着樹脂100重
量部に対し0.1〜30重量部、好ましくは0.5〜10重量部程
度である。また、トナー中に占める着色剤の量は結着樹
脂100重量部に対し0.1〜30重量部程度である。

更に、本発明においてはトナー粒子（５〜20μｍ）の
製造後、これにTiO₂,Al₂O₃,SiO₂などの微粉末を添加し
これらでトナー粒子表面を被覆せしめることによってト
ナーの流動性の改質を図ったり、ステアリン酸亜鉛、フ
タル酸などを添加して感光体の劣化防止を図ったりする
ことも効果的である。

既述のように、本発明トナーはNSPプロセスでの一成
分型現像剤（非磁性トナー）として使用することや、キ
ャリアと混合されて二成分型現像剤として使用すること
が可能である。

キャリアとしては粒径50〜300μｍくらいの鉄粉、ニ
ッケル粉、フェライト粉、ガラスビーズなどが、また、
これらを芯材としてその表面にスチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、アクリル酸エステル重合体、メタクリル酸エステ
ル重合体、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノ
マー樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂など或いは
これら樹脂の混合物をコーティングしたものが使用され
る。特に、本発明トナーのようにその中の特定の金属塩
（サリチル酸の亜鉛塩及び／又はサリチル酸誘導体の亜
鉛塩のごとき化合物）が添加されている場合には、その
金属塩に対してより所望の安定した負帯電を与えるうえ
から、前記キャリアに被覆樹脂が設けられているもので
はその樹脂としてはシリコーン樹脂ないしシリコーン樹
脂中に導電性微粉末を分散させたものの使用が有利であ
る。

なお、サルチル酸又はサリチル酸の金属錯体を荷電制
御剤として用いること（特開昭55−42752号公報）は知
られているが、このものでは下記にみられるように本発
明者らが意図する程度には効果が得られない。

次に実施例及び比較例を示す。ここでの部はすべて重
量部である。

実施例１前記合成例１で得られたポリエステル樹脂 100部銅フタロシアニンブル−（東洋インキ社製リオノゲン
ブル−KL）５部 3,5−ジタ−シャリ−ブチルサリチル酸亜鉛塩３部を熱ロールミルで溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用
いて粗粉砕し、エアージェット方式による微粉砕機で微
粉砕した。得られた微粉末を分級し５〜15μｍの粒径に
し、分級した微粉末100部に対し疎水性シリカ0.5部を外
添して本発明に係る青色トナーをつくった。このトナー
3.5部とキャリア（粒径50〜100μｍの不定形鉄粉）100
部とを混合して二成分型乾式現像剤とした。

この現像剤を用い、10℃15％RH、20℃60％RHの環境下
で乾式電子写真複写機（リコー社製リコピーFT6080）に
より現像を行なったところ、カブリや、転写ぬけ、ぼそ
つき等のない鮮明な青色トナー画像が得らた。また、20
00枚の連続複写を行なっても複写品質の低下はみられな
かった。さらに30℃、90％RHの環境下で10000枚連続コ
ピーしたが、画像品質は変化せず良好な品質が維持され
た。

また、これらの現像剤を乾式フルカラー電子写真機
（リコー社製カラー5000）のシアン現像部に入れてフル
カラー画像を出したところ、転写ぬけ、転写むら、ぼそ
つき等のない良質のフルカラー画像が得られた。

更に、結着樹脂を合成例１のものから合成例２、合成
例３又は合成例４に代えてつくられたトナーの連続複写
時での帯電量（Q/M）は表−１のように測定された。

比較例１ 3,5−ジタ−シャリ−ブチルサリチル酸亜鉛塩を用い
なかった以外は実施例１とまったく同様にしてトナー、
二成分型乾式現像剤を作製した。

この現像剤を用い実施例１と同じ条件で複写を行なっ
たところ、連続100枚のコピーでカブリが発生し、連続5
00枚のコピーでQ/Mが−30.5μc/gとなり（複写初期は−
16.0μc/g）、画像濃度は低下するがカブリは増々ひど
くなり、1000枚の複写では現像能力がなくなってしまう
のが認められた。

また、この現像剤を乾式フルカラー電子写真複写機
（リコー社製カラー5000）のシアン現像部に入れてフル
カラーの画像出しを行なったことろ、複写初期でも転写
によるぼそつきや転写むらがあり、複写品質の悪いコピ
ーが得られた。

比較例２結着樹脂としてスチレン−ｎブチルメタアクリレート
共重合体を用いた以外は実施例１とまったく同様にして
トナー、二成分型乾式現像剤を作製した。

この現像剤を用い実施例１と同じ条件で複写を行なっ
たところ、連続100枚のコピーでカブリが発生し、連続5
00枚のコピーでQ/Mが−28.9μc/となり（複写初期は−1
5.2μc/g）、画像濃度は低下するがカブリは増々ひどく
なり、1000枚の複写では現像能力がなくなってしまうの
が認められた。

また、この現像剤を乾式フルカラー電子写真複写機
（リコー社製カラー5000）のシアン現像部に入れてフル
カラーの画像を出しを行なったところ、複写初期でも転
写によるぼそつきや転写むらがあり、複写品質の悪いコ
ピーが得られた。

比較例３トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とま
ったく同様にして比較トナーを作製し二成分型乾式現像
剤をつくった。

スチレン−２ヘキシルエチルアクリレート−ｎブチルメ
タクリレート共重合体 100部銅フタロシアニンブルー（東洋インキ社製リオノゲン
ブルーKL）５部含クロムモノアゾ錯体 0.5部この比較現像剤のブローオフ法による帯電量は複写初
期で−７μc/gと測定された。

続いて、この比較現像剤を用い実施例１と同様にして
現像したところ暗青色の色調のコピーが得られた。ま
た、5000枚の連続複写した後では、現像剤のブローオフ
法による帯電量は−５μc/gを割り、地肌部の汚れた不
鮮明な画像となった。

比較例４トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とま
ったく同様にしてやや緑色化した青色のトナーを作製
し、二成分型乾式現像剤をつくった。

スチレン−ｎブチルメタクリレート共重合体 100部銅フタロシアニンブルー（東洋インキ社製リオノゲン
ブルーKL）５部 3,5−ジタ−シャリ−ブチルサルチル酸クロム錯化合物
0.5部この比較現像剤のブローオフ法による帯電量は複写初
期で−13μc/gと測定された。

続いて、この比較現像剤を用い実施例１と同様にして
現像したところややにごりのある青色コピーが得られ
た。また、5000枚の連続複写した後では、現像剤のブロ
ーオフ法による帯電量は−６μc/gまで低下し、地肌部
の汚れた不鮮明な画像となった。さらに30℃、90％RHの
環境下で連続コピーしたところ帯電量は−３μc/gまで
低下し、地肌部は一層汚れたものとなった。

実施例２トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とま
ったく同様にして本発明に係る粒径５〜15μｍのシリカ
を外添した青色トナーを作製し二成分型乾式現像剤をつ
くった。

前記合成例１で得られたポリエステル樹脂 70部スチレン−アクリル酸ブチル共重合体 30部 C.I.ビグメントブルー15 ２部 C.I.ソルベントブルー25 ２部 3,5−ジタ−シャリ−ブチルサリチル酸亜鉛塩（オリエ
ント化学製ボントロンＥ−84）２部この現像剤を用いリコー社製電子写真複写機（FT608
0）で20000枚の連続複写をしたところ安定でかつ良好な
青色コピーが20000枚後も得られた。

この現像剤の帯電量は複写初期で−18.0μc/g、連続2
0000枚複写時で−14.4μc/gと測定された。また、前記
亜鉛塩の代りにクロム塩を用いたところ、亜鉛塩に比べ
若干劣るものの良好な結果が得られるのが認められた。

また、これらの現像剤を乾式フルカラー電子写真複写
機（リコー社製カラー5000）のシアン現像部に入れてフ
ルカラー画像を出したところ、転写ぬけ、転写むら、ぼ
そつき等のない良質のフルカラー画像が得られた。

比較例５ 3,5−ジタ−シャリ−ブチルサリチル酸亜鉛を用いな
かった以外は実施例２とまったく同様にしてトナー、二
成分型乾式現像剤を作製した。

この現像剤を用いリコー社製電子写真複写機（FT−60
80）で連続複写したところ、500枚からのカブリが発生
し、帯電量が−５μc/g以下になった（複写初期は−14.
8μc/g）。1000枚ではトナー飛散がひどくなり、画質も
ガブリのため低下するのが認められた。

実施例３トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とま
ったく同様にして本発明に係る粒径５〜15μｍの青緑色
トナーを作製し二成分型乾式現像剤をつくった。

前記合成例１で得られたポリエステル樹脂 70部スチレン−アクリル酸共重合体 30部 C.I.ピクメントブルー17 ２部 C.I.ピグメントグリーン１部 3,5−ジタ−シャリ−ブチルサリチル酸亜鉛塩（オリエ
ント化学製ボントロンＥ−84）２部この現像剤を用いリコー社製電子写真複写機（FT608
0）で20000枚の連続複写をしたところ安定でかつ良好な
青緑色コピーが20000枚後も得られた。また、前記亜鉛
塩の代りにクロム塩を用いたところ、亜鉛塩に比べ若干
劣るものの良好な結果が得られるのが認められた。

実施例４銅フタロシアニンブルーの代りにベンジジンイエロー
（東京色材社製）を用いた以外は実施例１とまったく同
様にして本発明に係る黄色トナー（シリカが0.5部外添
されている）、更に二成分型乾色現像剤をつくった。

この現像剤を用い実施例３と同様に20000枚の連続転
写を行ない、また、この現像剤をフルカラー電子写真複
写機のイエロー現像部に入れてフルカラー画像を出した
ところ、実施例３と同じように良好な結果が得られた。
連続複写時のQ/Mの経時変化と画質の評価をまとめて表
−２に示す。

比較例６トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とま
ったく同様にして黄色トナー、更に二成分型乾式現像剤
をつくった。

前記合成例１で得られたポリエステル樹脂 100部ベンジンイエロー（東京色材社製）５部この現像剤を用い電子写真複写機（FT−6080）で連続
したところ、100枚でカブリが発生し、500枚ではQ/Mの
値が上昇し画像濃度の低下とともにカブリは一層ひどく
なり、1000枚では現像能力がなくなってしまった。

また、この現像剤を乾式フルカラー電子写真複写機
（リコー社製カラー5000）のイエロー現像部に入れて複
写に供したところ、初期から転写によるぼそつきや転写
むらが認められ、転写品質は悪いものであった。表−２
にこの現像剤のQ/Mの経時変化等をまとめて示す。

実施例５トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とま
ったく同様にして黄色トナー（シリカが0.5部外添され
ている）、更に二成分型乾式現像剤をつくった。

前記合成例２で得られたポリエステル樹脂 70部スチレン−アクリル酸共重合体 30部ベンジンイエローGR（東京色材社製）２部 3,5−ジタ−シャリ−ブチルサリチル酸亜鉛塩２部この現像剤を用い実施例３と同様に20000枚の連続複
写を行なったところ、転写による品質の低下まなくカブ
リのない画像が得られ、2000枚コピー後も画像品質に低
下は認められなかった。表−２にこの現像剤のQ/Mの経
時変化等をまとめて示す。

比較例７トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１と同
様にして黄色トナー、更に二成分型乾式現像剤をつくっ
た。

前記合成例２で得られたポリエステル樹脂 70部スチレン−アクリル酸共重合体 30部ベンジジンイエロー（東京色材社製）２部この現像剤を用い電子写真複写機（FT−6080）で連続
複写したところ、500枚でカブリが発生し、Q/Mが−10μ
c/g以下となった。1000枚ではトナー飛散がひどくな
り、また、画質もガブリのため低下するのが認められ
た。表−２にこの現像剤のQ/Mの経時変化等をまとめて
示す。

比較例８実施例１において、3,5−ジタ−シャリ−ブチルサリ
チル酸亜鉛３部の代わりに3,5−ジタ−シャリ−ブチ
ルサリチル酸クロム錯化合物３部を用いた以外は、実
施例１とまったく同様に実施した。

得られた現像剤の帯電量は、複写初期において−12μ
c/gであった。5000枚複写後は、帯電量が−４μc/gとな
り、かつ地肌部の汚れた不鮮明な画像となった。

効果実施例の記載から明らかなように、特定の結着樹脂及
び金属塩（特にサリチル酸又はサリチル酸誘導体の亜鉛
塩）を含有させた本発明トナーは安定な帯電性を示し、
加えて環境変動が少なく、転写性が良好である等から多
数枚コピーを得るうえでも有効なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者伏見寛之東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (56)参考文献特開昭58−1158（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−7844（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−101853（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−29259（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−170864（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】着色剤、結着樹脂および荷電制御剤を主成
分とするトナーにおいて、該結着樹脂がビスフェノール
型ジオールと多価カルボン酸とから合成されるポリエス
テル樹脂を主成分とするものであり、かつ該荷電制御剤
がサリチル酸またはサリチル酸誘導体の金属塩であるこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナー。