JPS632074A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 戎夏立災 本発明は静電荷像現像用トナーに関し、詳しくは、特定
の結着樹脂を用い、これに特定の化合物を荷電制御剤（
極性制御剤）として含有せしめてなる静電荷像現像用ト
ナーに関する。

丈來技五 電子写真感光体や静電記録体などのうえに形成された静
電潜像を現像する手段としては、液体現像剤を用いる方
式（湿式現像法）と、結着樹脂中に着色剤を分散させた
トナー或いはこのトナーを固体キャリアと混合した一成
分型乃至二成分型乾式現像剤を用いる方式（乾式現像法
）とが−般に採用されている。そして、これら方式には
それぞれ長所・短所があるが、現在では乾式現像法が多
く利用されている。

ところで、前記のトナー（現像粉）においては単に結着
樹脂に染料、顔料などの着色剤を分散させただけのもの
では望ましい帯電性が得られないため、これに荷電制御
剤（極性制御剤）が適当量添加されているのが普通であ
る。従来の荷電制御剤の代表例としては、（ｉ）トナー
に正電荷を与えるものとして例えばニグロシン系染料が
、また（ｉｉ）トナーに負電荷を与えるものとして例え
ば含クロムモノアゾ錯体、含クロムサリチル酸化合物錯
体、含クロル有機染料（銅フタロシアニングリーン、含
クロルモノアゾ染料）のごとき含金属染料があげられる
。だが、こうした従来の荷電制御剤は大力有色物質であ
るか。

結着樹脂との相溶性又は濡れ性に劣り或いは昇華性であ
るために長期にわたって良好な荷電制御性をもたない物
質であるか等のため、電子写真用トナー特にカラートナ
ーには不向きである。

加えて、こうした従来の荷電制御剤を含有したトナーは
初期には良好な現像特性を示すものの寿命が短かく連続
複写で逆帯電を起すなど安定した帯電性（Ｑ／Ｍ）が得
られず、　かつ、環境安定性（温湿度変化に対する安定
度合い）が悪いといった欠点や、３色又は４色重ねの転
写性に劣るといった欠点をもっている。なお、これら従
来の着色剤及び荷電制御剤については特公昭４８−２５
９４１号、特公昭４８−２６７８４号、特公昭４９−２
０２２５号、特開昭５０−１４０１３７号、特開昭５０
−１４２０３７号、特開昭５０−１４２０３８号、特公
昭４６−４３４４０号、特公昭４８−３０８９９号、特
公昭４９−４６４２３号、特公昭４９−２６９０９号、
特開昭４９−５１９４９号、特開昭４９−１３４３０３
号などの公報に開示されている。

もっとも、トナーを負帯電に制御するために結着樹脂と
して塩素化パラフィン、不飽和ポリエステルなどを使用
することや、当初から一種の架橋構造を有した特定のポ
リエステル樹脂（非線状化低融点芳香族樹脂とサリチル
酸キレート化物との反応物のごときもの）を使用するこ
とは知られている（特開昭５９−２９２５９号公報）が
、これら樹脂ではバインダーとしての所望の分子量が得
られに＜＜、そのためトナーとしての重要な熱特性（定
着時ヒートロールでの溶融特性）が得られずヒートロー
ラへのコピー巻き付きによるコピー排出ミス、ペーパー
上のトナー像がローラー面へ移行し文字が不鮮明となる
オフセット現象を起こしやすいといった不都合が認めら
れていた。

目　　　　　的 本発明の第一の目的は、無色の極性制御剤を含有させる
ことにより１色材本来の色を損なうことなく長期にわた
って負に荷電制御された一成分型乃至二成分型乾式現像
剤におけるトナーを提供するものである。本発明の第二
の目的は、連続複写でも逆帯電トナーの発生が起らず、
地汚れ（カブリ）のない鮮明な画像が常に得られ。

しかも耐久性かつ環境安定性にすぐれた静電荷像現像用
トナーを提供するものである。本発明の第三の目的は、
オフセット現象を起こすことがなく、またフルカラーの
多重転写性にすぐれた乾式カラートナーを提供するもの
である。

構　　　成 本発明は着色剤、結着樹脂および荷電制御剤を主成分し
た静電荷像現像用トナーにおいて、該結着樹脂がビスフ
ェノール型ジオールと多価カルボン酸とから合成される
ポリエステル樹脂であり、かつ、該荷電制御剤がサリチ
ル酸金属塩及び／又はサリチル酸誘導体の金属塩である
ことを特徴としている。

ちなみに１本発明者らは乾式トナーの現像特性、転写性
などについているいろ研究し検討したところ、結着樹脂
として特定のポリエステル樹脂が用いられ、かつ、荷電
制御剤としてサリチル酸の金属塩（特に亜鉛塩が望まし
い）及びサリチル酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩が望ま
しい）が用いられた際にはきわめて良好なトナーが得ら
れることを確かめた。本発明はそうした知見に基すいて
なされたものである。

なお、トナー用バインダー（結着樹脂）に上記特定され
たのとは異なる通常のポリエステル樹脂を適用すること
自体は従来知られていたが、これに着色剤（顔料、染料
）を分散させたトナーでは着色剤の選択や分散性の違い
などにより複写時での帯電性が不安定になり、良質の画
像が得られないというのが実情であった。

このため、本発明では結着樹脂として、ビスフェノール
型ジオールと多価カルボン酸とから合成されるポリエス
テル樹脂が用いられる。この特定樹脂がバインダーとし
て使用された場合、トナーは良好な負帯電性を示すよう
になる。

ここでのビスフェノール型ジオールの具体例としては次
のごときものがあげられる。

（１）ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（２）　　ポリオ
キシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン （３）ポリオキシスチレン（６）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン （４）ポリヒドロキシブチレン（２）−２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン（５）ポリオキシプ
ロピレン（３）−ビス（４−ヒドロキシフェニル）チオ
エーテル （６）ポリオキシプロピレン（２）−２，２−ビス（４
−シクロヘキサノール）プロパン（７）ポリオキシエチ
レン（２）−２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル （８）ポリオキシエチレン（２＋　５）−Ｐ＋　Ｐ−ビ
スフェノール （９）ポリオキシブチレン（４）−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ケトン （１０）オキシエチレン−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン （１１）オキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン また、多価カルボン酸の具体例としては、マレイン酸、
フマル酸、グルタル酸、フタル酸、無水マレイン酸、無
水フマル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、トリメリット酸。

１．２．４−ベンゼントリカルボン酸などがあげられる
。

従って、本発明におけるポリエステル樹脂は。

例えば、前記（１）のジオールとフマル酸とから合成さ
れる（縮合反応により得られる）軟化点約１００℃のも
の、前記（２）のジオールとテレフタル酸とから合成さ
れる軟化点約９０℃のもの、前記（５）とジオールとイ
ソフタル酸とから合成される軟化点約１１０℃のもの、
前記（１）のジオールとフマル酸及びトリメリット酸と
から合成される軟化点約１３０℃のもの、前記（１０）
のジオールとフマル酸とから合成される軟化点約１００
℃のものなどである。合成されたポリエステル樹脂の分
子量は３０００〜２００００　＜らいが適当である。

なお、この合成は公知の手段により行なうことができる
。

ここで、前記ポリエステル樹脂の合成例のいくつかを示
せば次のとおりである。

（合成例１） テレフタル酸７モル（１１６２ｇ）、トリメリット酸２
モル（４２０ｇ）、ポリオキシプロピレン（２゜２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン８．
８４モル（２４５７ｇ）、及びグリセリン０．１６モル
（１４，７ｇ）を常法により縮合せしめてポリエステル
樹脂を合成した。合成時に各七ツマ−が留出あるいは逸
散しないよう十分留意し、また留出あるいは逸散した場
合はその分だけ途中で添加した。

（合成例２） ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン９モル、テレフタル酸９モルを
原料とし常法により縮合せしめてポリエステル樹脂を合
成した。

（合成例３） ポリオキシプロピレン（３）−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）チオエーテル９モル、イソフタル酸９モルを原
料とし常法により縮合せしめてポリエステル樹脂を合成
した６ （合成例４） ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン９モル、テレフタル酸７
モル、トリメリット酸２モルを原料とし常法により縮合
せしめてポリエステル樹脂を合成した。

本発明ではこうした特定のポリエステル樹脂がバインダ
ーとして用いられているが、これに単に着色剤を分散さ
せただけのトナーでは着色剤の種類や分散性の違いによ
り、ラン時（連続複写時）に帯電性が不安定になりやす
く逆帯電トナーが発生し、その結果、画像は地汚れのあ
るものとなったり、　Ｑ／Ｈの値が上昇し画像濃度の低
い複写物しか得られない、といった傾向がみられる。

そこで、本発明はかかる不都合を上記特定のポリエステ
ル樹脂にサリチル酸金属塩及び／又はサリチル酸誘導体
の金属塩を荷電制御剤として併用させることで解消させ
ている。

本発明で荷電制御剤として用いられるサリチル酸又はサ
リチル酸誘導体の金属塩は下記の一般式によって表すこ
とができる。

（但しＲ１、Ｒ２およびＲ３は水素又は炭素数１〜１０
のアルキル基或いはアリル基であるが特に水素又は炭素
数１〜６のアルキル基或いはアリル基が望ましい。ここ
でＲ１、Ｒ２およびＲ３は同時に同じであっても異なっ
ていてもよい。　また、Ｍｅは亜鉛、ニッケル、コバル
ト、鉛、クロムから選ばれるいずれかの金属であるが特
に亜鉛が望ましい。） かかる−般式で表わされた金属塩は、　ＣＬＡＲＫ。

Ｊ、Ｌ、Ｋａｏ、Ｈ，（１９４８）　Ｊ、Ａｍｅｒ、Ｃ
ｈｅｍ、Ｓｏｃ、７０．２１５１に記載された方法によ
って容易に合成することができる。例えば、溶媒中に２
モルのサリチル酸ナトリウム塩（サリチル酸誘導体のナ
トリウム塩を含む）と、１モルの塩化亜鉛とを添加し混
合し、加温して攪拌することにより亜鉛塩として得るこ
とができる。この金属塩は白色を呈する結晶であり、ト
ナーバインダー中に分散させた場合にも着色を示さない
ものである。金属塩が亜鉛塩以外のものについても上記
の方法に準じて製造することができる。これら金属塩は
単独で用いられても二種以上の併用であってもかまわな
い。

本発明のトナーはこうした化合物とともに着色剤及び前
記の結着樹脂（ビスフェノール型ジオールと多価カルボ
ン酸とから合成されるポリエステル樹脂）を必須成分と
してつくられている。

本発明で用いられる着色剤には従来マゼンタ、シアン、
イエローなどのカラートナー用着色剤として使用されて
きたものの全てが適用できる。

具体的には群青、紺青、シリカ、アルミナ、チタンのご
とき無機顔料類：アゾ系染顔料、アントラキノン系染顔
料、フタロシアニン系染顔料、キナクドリン系染顔料、
ペリレン系染顔料、インジゴ系染顔料、塩基性染料及び
そのレーキ塩のごとき有機系染顔料類などが例示できる
。これら着色剤は二種以上の混合使用も可能である。

必要であれば、カーボンブラックのごとき黒色用着色剤
の使用も考えられてよい。これら着色剤のうちでも特に
フタロシアニン系染顔料、ベンジジンイエロー系顔料の
使用が望ましい。

フタロシアニン系顔料の代表例としてはｃ、ｒ。

ピグメントブルー１５、Ｃ，１，ピグメントブルー１６
゜Ｃ，１，ピグメントブルー１７．　Ｃ，１，ピグメン
トグリーン７、Ｃ，１，ピグメントグリーン１２．　Ｃ
，１，ピグメントグリーン３６、Ｃ，１，ピグメントグ
リーン３７、Ｃ，１，ピグメントグリーン３８などがあ
げられ、フタロシアニン系染料の代表例としてはＣ，１
，ソルベントブルー２５、Ｃ，１，ソルベントブルー５
５、Ｃ０■、ソルベントブルーフ０−　Ｃ，１，ダイレ
クトブルー２５、Ｃ，１，ダイレクトブルー８６などが
あげられる。

また、これらフタロシアニン系染顔料をモディファイし
たものも有効に使用しうるし、これらフタロシアニン系
染顔料に他のブルーないしグリーン色を呈する着色剤を
ブレンドして使用することも可能である。

ベンジジンイエロー系顔料の代表例としてはベンジジン
イエロー（Ｃ，１，２１０９０）ペンジジンイｘｏ−Ｇ
Ｒ（Ｃ，１，２１０９０）ベンジジンイエローＦＯＲ（
Ｃ，１，２１１００）ベンジジンイエローＧＥ　（Ｃ，
１，２１１００）などがあげられる。

本発明のトナーには上記成分のほかに必要に応じてトナ
ーの熱特性、電気特性、物理特性などを調整する目的で
各種の可塑剤（フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル
など）、抵抗調整剤（酸化スズ、酸化鉛、酸化アンチモ
ンなど）等の助剤を添加することも可能である。

また、結着樹脂である前記特定のポリエステル樹脂の一
部を他の樹脂に代替させること又は前記ポリエステル樹
脂に他の樹脂をブレンドして使用すること等がなされて
よいが、その際には、結着樹脂全体に占める前記特定の
ポリエステル樹脂は５０重量％以上になるようにしてお
くことが必要である。

そうした前記特定のポリエステル樹脂（ビスフェノール
型でオールと多価カルボン酸とから合成されるポリエス
テル樹脂）以外の結着剤用樹脂としては、ポリスチレン
、ポリｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどの
スチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−ク
ロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体
、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニ
ルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共
重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸
オクチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共
重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、ス
チレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α
クロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテ
ル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体
、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−
ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、
スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体などの
スチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル
、ポリエチレン、ポリプロピレン、シリコーン樹脂、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂
、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テルペ
ン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪族又は脂
環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィ
ン、パラフィンワックスなどが例示できる。

トナー中に占める前記金属塩の量は、結着樹脂１００重
量部に対し０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜１
０重量部程度である。　また、トナー中に占める着色剤
の量は結着樹脂１００重量部に対し０．１〜３０重量部
程度である。

更に、本発明においてはトナー粒子（５〜２０μｍ）の
製造後、これにＴｉｅ、　、　Ａｌ、０３．　Ｓｉｎ、
などの微粉末を添加しこれらでトナー粒子表面を被覆せ
しめることによってトナーの流動性の改質を図ったり、
ステアリン酸亜鉛、フタル酸などを添加して感光体の劣
化防止を図ったりすることも効果的である。

既述のように１本発明トナーはＮＳＰプロセスでの一成
分型現像剤（非磁性トナー）として使用することや、キ
ャリアと混合されて二成分型現像剤として使用すること
が可能である。

キャリアとしては粒径５０〜３００μｍくらいの鉄粉、
ニッケル粉、フェライト粉、ガラスピーズなどが、また
、これらを芯材としてその表面にスチレン−アクリル酸
エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸エステル重合体、メタクリル酸エス
テル重合体、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、アイオ
ノマー樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂など或い
はこれら樹脂の混合物をコーティングしたものが使用さ
れる。特に、本発明トナーのようにその中に特定の金属
塩（サリチル酸の亜鉛塩及び／又はサリチル酸誘導体の
亜鉛塩のごとき化合物）が添加されている場合には、そ
の金属塩に対してより所望の安定した負帯電を与えるう
えから、前記キャリアに被覆樹脂が設けられているもの
ではその樹脂としてはシリコーン樹脂ないしシリコーン
樹脂中に導電性微粉末を分散させたものの使用が有利で
ある。

なお、サルチル酸又はサリチル酸の金属錯体を荷電制御
剤として用いること（特開昭５５−４２７５２号公報）
は知られているが、　このものでは下記にみられるよう
に本発明者らが意図する程度には効果が得られない。

次に実施例及び比較例を示す。ここでの部はすべて重量
部である。

実施例１ 銅フタロシアニンブルー（東洋イ ンキ社製すオノゲンブルーＫＬ）’５部３．５−ジター
シャリ− ブチルサリチル酸亜鉛塩　　　　　　　３部を熱ロール
ミルで溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕
し、エアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。

得られた微粉末を分級し５〜１５μｍの粒径にし、分級
した微粉末１００部に対し疎水性シリカ０．５部を外添
して本発明に係る青色トナーをつくった。このトナー３
．５部とキャリア（粒径５０〜１００μｍの不定形鉄粉
）１００部とを混合して二成分型乾式現像剤とした。

この現像剤を用い、１０℃１５％ＲＨ，２０℃６０％Ｒ
Ｈの環境下で乾式電子写真複写機（リコー社製すコピー
ＦＴ６０８０）により現像を行なったところ、カブリや
、転写ぬけ、ぼそつき等のない鮮明な青色トナー画像が
得られた。また、２００００枚の連続複写を行なっても
複写品質の低下はみられなかった。　さらに３０℃、９
０％ＲＨの環境下で１００００枚連続コピーしたが、画
像品質は変化せず良好な品質が維持された。前記亜鉛塩
の代りにクロム塩を用いたところ、亜鉛塩に比べ若干劣
るものの良好な結果が得られるのが認められた。

また、これらの現像剤を乾式フルカラー電子写真複写機
（リコー社製カラー５０００）のシアン現像部に入れて
フルカラー画像を出したことろ、転写ぬけ、転写むら、
ぼそつき等のない良質のフルカラー画像が得られた。

更に、結着樹脂を合成例１のものから合成例２、合成例
３又は合成例４に代えてつくられたトナーの連続複写時
での帯電量（Ｑ／Ｍ）は表−１のように測定された。

表−１ （単位μｃ／ｇ） 比較例１ ３．５−ジターシャリ−ブチルサリチル酸亜鉛塩を用い
なかった以外は実施例１とまったく同様にしてトナー、
二成分型乾式現像剤を作製した。

この現像剤を用い実施例１と同じ条件で複写を行なった
ところ、　連続１００枚のコピーでカブリが発生し、連
続５００枚のコピーでＱ／Ｍが−３０，５μｃ／ｇとな
り（複写初期は−１６．０μｃ／ｇ）、画像濃度は低下
するがカブリは増々ひどくなり、１０００枚の複写では
現像能力がなくなってしまうのが認められた。

また、この現像剤を乾式フルカラー電子写真複写機（リ
コー社製カラー５ｏｏｏ）のシアン現像部に入れてフル
カラーの画像出しを行なったことろ、複写初期でも転写
によるぼそつきや転写むらがあり、複写品質の悪いコピ
ーが得られた。

比較例２ 結着樹脂としてスチレン−ｎブチルメタアクリレート共
重合体を用いた以外は実施例１とまったく同様にしてト
ナー、二成分型乾式現像剤を作製した。

このイ像剤を用い実施例１と同じ条件で複写を行なった
ところ、連続１００枚のコピーでカブリが発生し、連続
５００枚のコピーでＱ／Ｍが−２８，９μｃ／ｇとなり
（複写初期は−１５，２μｃ／ｇ）、画像濃度は低下す
るがカブリ番ヨ増々ひどくなり、１０００枚の複写では
現像能力がなくなってしまうのが認められた。

また、この現像剤を乾式プルカラー電子写真複写機（リ
コー社製カラー５ｏｏｏ）のシアン現像部に入れてフル
カラーの画像を出しを行なったことろ、複写初期でも転
写によるぼそつきや転写むらがあり、複写品質の悪いコ
ピーが得られた。

なお、このトナーのブローオフ法により帯電量（Ｑ／Ｍ
）は複写初期で−２１，９μｃ／ｇ、連続２００００枚
複写時で−１６，５μｃ／ｇと測“定された。

比較例３ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にして比較トナーを作製し二成分型乾式現像剤
をつくった。

スチレン−２へキシルエチ ルアクリレート−ｎブチル メタクリレート共重合体　　　　　　１００部銅フタロ
シアニンブルー（東洋イ ンキ社製すオノゲンブルーＫＬ）　　　　　５都合りロ
ムモノアゾ錯体　　　　　　　　０．５部この比較現像
剤のブローオフ法による帯電量は複写初期で一７μｃ／
ｇと測定された。

続いて、この比較現像剤を用い実施例１と同様にして現
像したところ暗青色の色調のコピーが得られた。また、
５０００枚の連続複写した後では、現像剤のブローオフ
法による帯電量は一５μｃ／ｇを割り、地肌部の汚れた
不鮮明な画像となった。

比較例４ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にしてやや緑色化した青色のトナーを作製し、
二成分型乾式現像剤をつくった・ ンキ社製すオノゲンブルーＫＬ）　　　　　５部３．５
−ジターシャリ−ブチル サルチル酸クロム錯化合物　　　　　０．５部この比較
現像剤のブローオフ法による帯電量は複写初期で一１３
μｃ／ｇと測定された。

続いて、この比較現像剤を用い実施例１と同様にして現
像したところややにごりのある青色コピーが得られた。

また、　５０００枚の連続複写した後では、現像剤のブ
ローオフ法による帯電量は一６μｃ／ｇまで低下し、地
肌部の汚れた不鮮明な画像となった。さらに３０℃、９
０％ＲＨの環境下で連続コピーしたところ帯電量は一３
μｃ／ｇまで低下し、地肌部は一層汚れたものとなった
。

実施例２ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にして本発明に係る粒径５〜１５μｍのシリカ
を外添した青色トナーを作製し二成分型乾式現像剤をつ
くった。

スチレン−アクリル酸ブチル共重合体　３０部Ｃ，１，
ピグメント　ブルー１５　　　　　　２部Ｃ，１，ソル
ベント　ブルー２５　　　　　　２部この現像剤を用い
リコー社製電子写真複写機（ＦＴ６０８０）で２０００
０枚の連続複写をしたところ安定でかつ良好な青色コピ
ーが２００００枚後も得られた。

この現像剤の帯電量は複写初期で−１８，０μＣ／ｇ、
連続２００００枚複写時で−１４，４μｃ／ｇと測定さ
れた。また、前記亜鉛塩の代りにクロム塩を用いたとこ
ろ、亜鉛塩に比べ若干劣るものの良好な結果が得られる
のが認められた。

また、これらの現像剤を乾式フルカラー電子写真複写機
（リコー社製カラー５０００）のシアン現像部に入れて
フルカラー画像を出したことろ、転写ぬけ、転写むら、
ぼそつき等のない良質のフルカラー画像が得られた。

比較例５ ３．５−ジターシャリ−ブチルサリチル酸亜鉛塩を用い
なかった以外は実施例２とまったく同様にしてトナー、
二成分型乾式現像剤を作製した。

この現像剤を用いリコー社製電子写真複写機（ＦＴ　−
６０８０）で連続複写したところ、　５００枚からのカ
ブリが発生し、帯電量が一５μｃ／ｇ以下になった（複
写初期は−１４，８μｃ／ｇ）。１０００枚ではトナー
飛散がひどくなり１画質もカブリのため低下するのが認
められた。

実施例３ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にして本発明に係る粒径５〜１５μｍの青緑色
トナーを作製し二成分型乾式現像剤をつくった。

スチレン−アクリル酸共重合体　　　　３０部Ｃ，１，
ピグメント　ブルー１７　　　　　　２部Ｃ，１，ピグ
メント　グリーン　　　　　　　１部この現像剤を用い
リコー社製電子写真複写機（ＦＴ６０８０）で２０００
０枚の連続複写をしたところ安定でかつ良好な青緑色コ
ピーが２００００枚後も得られた。また、前記亜鉛塩の
代りにクロム塩を用いたところ、亜鉛塩に比べ若干劣る
ものの良好な結果が得られるのが認められた。

また、これらの現像剤を乾式フルカラー電子写真複写機
（リコー社製カラー５０００）のシアン現像部に入れて
フルカラー画像を出したことろ、転写ぬけ、転写むら、
ぼそつき等のない良質のフルカラー画像が得られた。

実施例４ 銅フタロシアニンブルーの代りにベンジジンイエロー（
東京色材社製）を用いた以外は実施例１とまったく同様
にして本発明に係る黄色トナー（シリカが０．５部外添
されている）、更に二成分型乾式現像剤をつくった。

この現像剤を用い実施例３と同様に２００００枚の連続
複写を行ない、また、この現像剤をフルカラー電子写真
複写機のイエロー現像部に入れてフルカラー画像を出し
たところ、実施例３と同じように良好な結果が得られた
。連続複写時のＱ／Ｍの経時変化と画質の評価をまとめ
て表−２に示す。

比較例６ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にして黄色トナー、更に二成分型乾式現像剤を
つくった。

ベンジジンイエロー（東京色材社製）　　５部この現像
剤を用い電子写真複写機（ＦＴ　−６０８０）で連続複
写したところ、１００枚Ｃカブリが発生し、５００枚で
はＱ／Ｍの値が上昇し画像濃度の低下とともにカブリは
一層ひどくなり、１０００枚では現像能力がなくなって
しまっ゛た。

また、この現像剤を乾式フルカラー電子写真複写機（リ
コー社製カラー５ｏｏｏ）のイエロー現像部に入れて複
写に供したところ、初期から転写によるぼそっきや転写
むらが認められ、複写品質は悪いものであった。表−２
にこの現像剤のＱ／Ｍの経時変化等をまとめて示す。

実施例５ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にして黄色トナー（シリカが０．５部外添され
ている）、更に二成分型乾式現像剤をつくった。

スチレン−アクリル酸共重合体　　　　３０部ベンジジ
ンイエローＯＲ（東京色材社製）２部この現像剤を用い
実施例３と同様に２００００枚の連続複写を行なったと
ころ、転写による品質の低下まなくカブリのない画像が
得られ、２０００枚コピー後も画像品質に低下は認めら
れなかった。表−２にこの現像剤のＱ／Ｍの経時変化等
をまとめて示す。

比較例６ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１と同様
にして黄色トナー、更に二成分型乾式現像剤をつくった
。

スチレン−アクリル酸共重合体　　　　３０部ベンジジ
ンイエロー（東京色材社製）　　２部この現像剤を用い
電子写真複写機（ＦＴ　−６０８０）で連続複写したと
ころ、５００枚でカブリが発生し、Ｑ／Ｍが一１０μｃ
／ｇ以下となった。１０００枚ではトナー飛散がひどく
なり、また、画質もカブリのため低下するのが認められ
た。表−２にこの現像剤のＱ／Ｍの経時変化等をまとめ
て示す。

（以下余白） 表　　−２ （単位μｃ／ｇ） （注）画像評価において◎、○、Δ、×、××は良好か
ら段階的に不良へと移ることを意味している。

効　　　果 実施例の記載から明らかなように、特定の結着樹脂及び
金属塩（特にサリチル酸又はサリチル酸誘導体の亜鉛塩
）を含有させた本発明トナーは安定な帯電性を示し、加
えて環境変動が少なく、転写性が良好である等から多数
枚コピーを得るうえでも有効なものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、着色剤、結着樹脂および荷電制御剤を主成分とする
   トナーにおいて、該結着樹脂がビスフェノール型ジオー
   ルと多価カルボン酸とから合成されるポリエステル樹脂
   であり、かつ、該荷電制御剤がサリチル酸金属塩及び／
   又はサリチル酸誘導体の金属塩であることを特徴とする
   静電荷像現像用トナー。