JP3203462B2 - トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、静電印刷法の如き画像形成方法に用いられる静電荷
像現像用現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されて
いる如く多数の方法が知られている。一般には光導電性
物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像
を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要
に応じて紙の如き転写材にトナー画像を転写した後、加
熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気により定着し、トナ
ー画像を得るものである。

【０００３】上述の最終工程であるトナー像を紙等のシ
ートに定着する工程に関しては種々の方法や技術が開発
されている。現在最も一般的な方法は加熱ローラーによ
る圧着加熱方式である。この加熱ローラーによる圧着加
熱方式は、トナーに対し離型性を有する材料で表面を形
成した加熱ローラーの表面に被定着シートのトナー像面
を加圧下で接触しながら通過せしめることにより定着を
行うものである。この方法によれば、加熱ローラー表面
と被定着シートのトナー像とが加圧下で接触するため、
トナー像を被定着シート上に融着する際の熱効率が極め
て良好であり、迅速に定着を行うことができる。

【０００４】しかし、複写機やプリンターの機種によっ
てそれぞれ異ったトナーが用いられているのが現状であ
る。これは、主に定着速度及び定着温度の違いによるも
のである。加熱ローラー表面とトナー像とが溶融状態，
加圧下で接触する為に、トナー像の一部が定着ローラー
表面に付着・転移し、次の被定着シートにこれが再転移
し、被定着シートを汚す、いわゆるオフセット現象が定
着速度・温度の影響を大きく受ける為である。一般に定
着速度が遅い場合は、加熱ローラー表面温度は低く、定
着速度が速い場合は、加熱ローラー表面温度は高く設定
されている。これは、トナーを定着させる為に加熱ロー
ラーがトナーに与える熱量を、定着速度によらずほぼ一
定にすることによるものである。

【０００５】しかし、被定着シート上のトナーは、何層
かのトナー層を形成している為、特に定着速度が速く、
加熱ローラー温度の高い系においては、加熱ローラーに
接触するトナー層と、被定着シートに接触している最下
層のトナー層の温度差が、非常に大となる為に、加熱ロ
ーラー温度が高い場合には、最上層のトナーがオフセッ
ト現象を起こし、加熱ローラー温度が低い場合は、最下
層のトナーは十分に溶けない為に、被定着シートにトナ
ーが定着せず低温オフセットという現象が起きる。この
問題を解決する方法として、定着速度が速い場合には、
定着時の圧力を上げ、被定着シートへのトナーのアンカ
ーリングをさせる方法が、通常行われている。

【０００６】この方法だと、加熱ローラー温度をある程
度下げることができ、最上層トナーの高温オフセット現
象を防ぐことは可能となる。しかし、トナーにかかるせ
ん断力が非常に大となる為に、被定着シートが定着ロー
ラーに巻きつく、いわゆる巻きつきオフセットや、定着
ローラーから被定着シートを分離する部材の分離あとが
画像に出現したり、さらには、圧力が高いがゆえに、定
着時にライン画像が押しつぶされたり、トナーが飛びち
ったりしてコピー画像の画質劣化を生じ易い。

【０００７】従って、高速定着では、一般的には、低速
定着の場合より溶融粘度の低いトナーを用い、加熱ロー
ラー温度，定着圧力を下げることにより、高温オフセッ
トや巻きつきオフセットを防止しつつ、定着させてい
る。しかし、この様な溶融粘度の低いトナーを低速定着
に用いると、低粘度がゆえに、高温でオフセット現象が
発生する。

【０００８】即ち、定着において、低速から高速まで適
用できる定着温度領域の広い、耐オフセット性にすぐれ
たトナーがないのが現状である。

【０００９】さらに近年においては、複写機のデジタル
化及びトナーの微粒子化により、コピー画像の高画質化
が望まれている。

【００１０】つまり、文字入りの写真画像においてその
コピー画像の文字は鮮明で、写真画像は、原稿に忠実な
濃度階調性が得られるということが要求されている。一
般に、文字入り写真画像のコピーにおいて、文字を鮮明
にする為にライン濃度を高くすると、写真画像の濃度階
調性が損なわれるばかりでなく、ハーフトーン部分では
非常にガサツイタ画像となる。

【００１１】さらに、前述した様に定着時にライン画像
が押しつぶされたり、飛びちったりして、逆にコピー画
像の画質劣化を生じる。

【００１２】さらに、ライン濃度を高くすると、トナー
の転写工程においてトナーののり量が多い為に、転写時
にトナーが感光体に押しつけられ感光体に付着して、か
えってライン上のトナーが抜けた、いわゆる中抜け現象
を起こし、低画質のコピー画像となる。また逆に写真画
像の濃度階調性を良くしようとすると、文字ラインの濃
度が低下し、鮮明さが悪くなる。

【００１３】また、トナーの小粒径化により、画像の解
像力や鮮映度を上げることはできても種々の問題が生じ
てくる。

【００１４】先ず第一に、トナーの小粒径化により、ハ
ーフトーン部の定着性が悪くなる。この現象は特に高速
定着において、顕著である。これは、ハーフトーン部分
のトナーののり量が少なく、被定着シートの凹部に転写
されたトナーは、加熱ローラーから与えられる熱量が極
めて少なく、さらに定着圧力も、被定着シートの凸部に
よって抑制される為に悪くなる。また、ハーフトーン部
分で被定着シートの凸部に転写されたトナーは、トナー
層厚が薄い為に、トナー粒子１個当りにかかるせん断力
はトナー層厚の厚いベタ黒部分に比べ非常に大きいもの
となり、オフセット現象が発生したり、低画質のコピー
画像となる。

【００１５】さらに、カブリの問題である。トナー粒子
径を小さくすることにより、トナーの表面積が増え、従
って帯電量分布の幅が大きくなり、カブリを生じ易くな
る。また、トナー表面積が増えることにより、トナーの
帯電特性が、より環境の影響を受け易くなる。

【００１６】また、トナー粒子径を小さくすると、極性
体や着色剤の分散状態がトナーの帯電性に大きく影響を
及ぼすことは明白である。

【００１７】この様な小粒径トナーを高速複写機に適用
すると、低湿下では特に帯電過剰となり、カブリや濃度
低下を生じることがある。

【００１８】また、複写機の多機能化においては、例え
ば、画像の一部を露光等によって消しておき、次いでそ
の部分に別の画像を挿入するような多重多色コピーを行
なったり、複写紙の周辺を枠ぬきするような機能におい
ては、画像上の白く抜いておくべき部分にカブリが生じ
る。

【００１９】すなわち、現像基準電位に対して、潜像電
位と反極性の電位をＬＥＤやヒューズランプ等の強い光
で与え画像を消去すると、その部分にカブリが発生する
傾向が高まるという問題が生じる。

【００２０】以上の種々の問題点を全て解決するトナー
は存在しないのが現状である。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したトナーを提供するものである。

【００２２】本発明の目的は、低速から高速複写機に至
るまで、定着性を損なうことなく、耐オフセット性にす
ぐれたトナーを提供するものである。

【００２３】本発明の目的は、低速から高速複写機に至
るまで、小粒径化してもハーフトーン部分においてすぐ
れた定着性を示し、かつ、良画質のコピー画像を得るこ
とのできるトナーを提供するものである。

【００２４】本発明の目的は、低速から高速複写機に至
るまで、カブリがなく、高濃度のコピー画像が得られる
トナーを提供するものである。

【００２５】本発明の目的は、環境変動に影響されるこ
ともなく、低湿下及び高湿下においても良好な画像を与
えるトナーを提供するものである。

【００２６】本発明の目的は、高速機においても安定し
て良好な画像を与え、適用機種の範囲の広いトナーを提
供するものである。

【００２７】本発明の目的は、耐久性に優れ、長時間の
連続使用にあっても画像濃度が高く、白地カブリのな
い、コピー画像が得られるトナーを提供するものであ
る。

【００２８】本発明の目的は、文字入り写真画像におい
ては、そのコピー画像の文字が鮮明で、かつ写真画像は
原稿に忠実な濃度階調性が得られるトナーを提供するも
のである。

【００２９】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、少な
くともビニル系結着樹脂及び着色剤を含有するトナーに
おいて、該ビニル系結着樹脂は、低分子量成分及び高分
子量成分の混合物であり、該低分子量成分は、ビニル系
モノマー及びビニル系架橋モノマーを用いて重合された
樹脂であり、該高分子量成分は、ビニル系モノマーを用
い、ビニル系架橋モノマーを用いずに重合された樹脂で
あり、該ビニル系結着樹脂のＧＰＣによる分子量分布に
おいて、分子量２，０００乃至１００，０００の範囲の
結着樹脂を構成するための該分子量成分中に、該低分子
量成分を重合するための全モノマーを基準として０．５
重量％以上の該ビニル系架橋モノマーが重合されている
ことを特徴とするトナーに関し、係る構成のトナーによ
って本発明の目的が達成される。

【００３０】これは以下の理由によるものである。

【００３１】従来、ビニル系樹脂としては低分子量分と
高分子量分とを合成し、分子量分布において２ピーク化
されたものを用いるのが一般的である。そして低分子量
分は、線状の低分子重合体である。本発明者らは、この
低分子量分に着目し、これを分岐の多いポリマーにする
ことにより、その慣性自乗半径を小さくし、低粘度化す
ることにより、目的を達成した。

【００３２】従来、分岐度を高める方法としては特開平
３−０８７７５３号公報，特開平３−２０３７４６号公
報でマクロモノマーを用いる方法、特開平４−０２４６
４８号公報でε’−カプロラクトン変性ヒドロキシルビ
ニル系モノマーを用いる方法が開示されている。しか
し、これらの方法では、樹脂のガラス転移点が低下し、
保存安定性が悪くなる。保存安定性を改良する為には主
鎖の分子量を上げるか、ガラス転移点を上げなければな
らない。また、ポリマー中のモノマー組成にも分布があ
る為に、ガラス転移点はこれら分岐度を高めるモノマー
の影響を大きく受ける。本発明者らは、これらの問題点
を解決すべく、鋭意検討の結果、ビニル系架橋モノマー
を用い、ガラス転移温度分布の少ない低分子量分をつく
る方法を見い出した。

【００３３】本発明においてビニル系結着樹脂を構成す
るビニル共重合体のモノマーとしては、次のようなもの
が挙げられる。

【００３４】例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レンの如きスチレン及びその誘導体；エチレン、プロピ
レン、ブチレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モ
ノオレフィン類；ブタジエンの如き不飽和ポリエン類；
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニル
の如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル酸；メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデ
シル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル
の如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きア
クリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニル
エーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン
類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−
ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸誘導体；前述のα，β−不飽
和酸のエステル、二塩基酸のジエステル類が挙げられ
る。

【００３５】また、マレイン酸、シトラコン酸、イタコ
ン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の如
き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸無
水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物の
如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフエ
ステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸
ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエス
テル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン
酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエス
テル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマ
ル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフエ
ステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメチ
ルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基酸
エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケ
イヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、ケ
イヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，β
−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロン
酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、こ
れらの酸無水物及びこれらのモノエステルなどのカルボ
キシル基を有するモノマーが挙げられる。

【００３６】また、本発明において低分子量分の分岐度
を高める為に用いられるビニル系架橋モノマーとして
は、ポリマーのガラス転移温度を大きく下げるものでな
ければ、どの様なものを用いてもかまわない。例えば、
ジアリルフタレート，トリアリルシアヌレート，ＮＮ’
・ｍ・フェニレンビスマレイミド，ジビニルベンゼン，
ジビニルナフタレンなどが挙げられる。

【００３７】本発明において、ビニル系架橋モノマー
は、ＧＰＣによる分子量２０００〜１０００００以下の
結着樹脂中に、０．５重量％以上、好ましくは１重量％
以上重合されていることが望ましい。架橋モノマーが
０．５重量％未満のときは、分岐による粘度低下の効果
は殆んどない。

【００３８】本発明に用いられるビニル系結着樹脂とし
て好ましくは、ＧＰＣによる分子量分布において、分子
量２０００〜１０００００の範囲に、少なくとも１つの
ピークと１つ以上のピーク又はショルダーを有し、か
つ、１０００００以上の領域に少なくとも１つのピーク
を有するものが望ましい。

【００３９】また、このビニル系結着樹脂のガラス転移
温度は４５〜８０℃、好ましくは５０〜７０℃であるこ
とが望ましい。

【００４０】本発明において、ビニル系モノマーの単重
合体、または共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、
エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロ
ジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂
環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂等を必要に応じて
前述した結着樹脂に混合して用いることができる。

【００４１】本発明の静電荷像現像用トナーは、その帯
電性をさらに安定化させる為に必要に応じて荷電制御剤
を用いることができる。荷電制御剤は、結着樹脂１００
重量部当り０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５
重量部使用するのが好ましい。

【００４２】今日、当該技術分野で知られている荷電制
御剤としては、以下のものが挙げられる。

【００４３】トナーを負荷電性に制御するものとして、
例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効である。モ
ノアゾ金属錯体、芳香族ヒドロキシカルボン酸、金属錯
体、芳香族ジカルボン酸系の金属錯体が挙げられる。他
には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及び
ポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、
ビスフェノールのフェノール誘導体類が挙げられる。

【００４４】正帯電性のトナーをつくる場合には、正帯
電性を示す荷電制御剤として、ニグロシンやトリフェニ
ルメタン系化合物、ローダミン系染料、ポリビニルピリ
ジン等を用いてもかまわない。また、カラートナーをつ
くる場合に於ては、正帯電性を示すメタクリル酸ジメチ
ルアミノメチルなどの含アミノカルボン酸エステル類を
モノマーとして０．１〜４０ｍｏｌ％好ましくは１〜３
０ｍｏｌ％含有させた結着樹脂を用いるか、あるいは、
トナーの色調に影響を与えない無色又は淡色の正荷電制
御剤を用いてもかまわない。正荷電制御剤としては、例
えば構造式（Ａ）、（Ｂ）で示される四級アンモニウム
塩などが挙げられる。

【００４５】

【化１】

【００４６】

【化２】

【００４７】構造式（Ａ）及び（Ｂ）で示される四級ア
ンモニウム塩の中でも構造式（Ａ）−１，−２，構造式
（Ｂ）−１で表わされる正荷電制御剤を使用すること
が、環境依存の少ない良好な帯電性を示すことから好ま
しい。

【００４８】

【化３】

【００４９】

【化４】

【００５０】

【化５】

【００５１】また正帯電性トナーにおいて結着樹脂の樹
脂成分として、正帯電特性を示す、メタクリル酸ジメチ
ルアミノメチルなどの含アミノカルボン酸エステル類を
用いる場合、正荷電制御剤又は負荷電制御剤を必要に応
じて使用する。

【００５２】正帯電性トナーに於て樹脂成分として正帯
電特性を示すメタクリル酸ジメチルアミノメチルなどの
含アミノカルボン酸エステル類を用いない場合は、正荷
電制御剤を結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１５
重量部、好ましくは、０．５〜１０重量部使用すること
が望ましい。また含アミノカルボン酸エステル類を用い
る場合は、環境依存性の少ない良好な帯電性をもたせる
目的で必要に応じて、正荷電制御剤及び／又は負荷電制
御剤を結着樹脂１００重量部に対して０〜１０重量部好
ましくは０〜８重量部用いることが望ましい。

【００５３】本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
場合、磁性トナーに含まれる磁性材料としては、マグネ
タイト、マグヘマイト、フェライト等の酸化鉄、及び他
の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉのような
金属、あるいは、これらの金属とＡｌ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｐ
ｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｂｅ，Ｂｉ，Ｃ
ｄ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，Ｖのような金属との
合金、およびこれらの混合物等が挙げられる。

【００５４】磁性材料としては、従来、四三酸化鉄（Ｆ
ｅ₃Ｏ₄）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄亜鉛
（ＺｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄イットリウム（Ｙ₃Ｆｅ
₅Ｏ₁₂）、酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄
ガドリニウム（Ｇｄ₃Ｆｅ₅−Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦ
ｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ₁₂−Ｏ₁₉）、酸化鉄ニッ
ケル（ＮｉＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ネオジム（ＮｄＦｅ
₂Ｏ₃）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マ
グネシウム（ＭｇＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦ
ｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ₃）、鉄粉（Ｆ
ｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が知
られているが、本発明によれば、上述した磁性材料を単
独で或いは２種以上の組合せで選択使用する。本発明の
目的に特に好適な磁性材料は四三酸化鉄又はγ−三二酸
化鉄の微粉末である。

【００５５】これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２
μｍ程度で、１０Ｋエルステッド印加での磁気特性が抗
磁力２０〜１５０エルステッド飽和磁化５０〜２００ｅ
ｍｕ／ｇ（好ましくは５０〜１００ｅｍｕ／ｇ）、残留
磁化２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが望ましい。

【００５６】結着樹脂１００重量部に対して、磁性体１
０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部使用
するのが良い。

【００５７】また、一成分，二成分を問わず着色剤とし
ては、カーボンブラック，チタンホワイト、あらゆる顔
料及び／又は染料を用いることができる。例えば本発明
のトナーを磁性カラートナーとして使用する場合には、
染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．
Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３
０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
ブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドブルー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．
ベーシックブルー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグ
リーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン６等がある。顔
料としては、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファ
ストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエロー
Ｓ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、
タートラジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、
パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベ
ンジジンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマネント
レッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウム塩、エオシ
ンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マンガン紫、フ
ァストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、紺
青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリ
アブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファーストス
カイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、クロムグリー
ン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグ
リーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等があ
る。

【００５８】また、本発明のトナーを二成分フルカラー
用トナーとして使用する場合には、次の様なものが挙げ
られる。マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１
０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１
８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３
７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５０，５
１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６０，６
３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８９，９
０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，２０
２，２０６，２０７，２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイ
オレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１０，１
３，１５，２３，２９，３５等が挙げられる。

【００５９】かかる顔料を単独で使用しても構わない
が、染料と顔料と併用してその鮮明度を向上させた方が
フルカラー画像の画質の点からより好ましい。かかるマ
ゼンタ用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，
３，８，２３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，
８２，８３，８４，１００，１０９，１２１、Ｃ．Ｉ．
ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレッ
ト８，１３，１４，２１，２７、Ｃ．Ｉ．ディスパース
バイオレット１等の油溶染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッ
ド１，２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，
２２，２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３
６，３７，３８，３９，４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイ
オレット１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，
２６，２７，２８等の塩基性染料が挙げられる。

【００６０】その他の着色顔料として、シアン用着色顔
料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２，３，１５，
１６，１７、Ｃ．Ｉ．バットブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドブルー４５又は化３式で示される構造を有するフタロ
シアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換し
た銅フタロシアニン顔料等である。

【００６１】

【化６】

【００６２】イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，
１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３，８３、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０
等が挙げられる。

【００６３】尚、着色剤の使用量は結着樹脂１００重量
部に対して、０．１〜６０重量部好ましくは０．５〜５
０重量部である。

【００６４】また、本発明に於て、必要に応じて一種又
は二種以上の離型剤を、トナー中に含有させてもかまわ
ない。

【００６５】本発明に用いられる離型剤としては次のも
のが挙げられる。低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィ
ンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックス、また、酸
化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワック
スの酸化物、または、それらのブロック共重合物；カル
ナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステル
ワックスなどの脂肪酸エステルを主成分とするワックス
類、及び脱酸カルナバワックスなどの脂肪酸エステル類
を一部または全部を脱酸化したものなどが挙げられる。
さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸など
の、飽和直鎖脂肪酸類、ブランジン酸、エレオステアリ
ン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリル
アルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリ
シルアルコールなどの飽和アルコール類、ソルビトール
などの多価アルコール類、リノール酸アミド、オレイン
酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類、メ
チレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン
酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチ
レンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミ
ド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレン
ビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン
酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなど
の、不飽和脂肪酸アミド類、ｍ−キシレンビスステアリ
ン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミ
ドなどの芳香族系ビスアミド類、ステアリン酸カルシウ
ム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩（一般に金属石
けんといわれているもの）、また、脂肪族炭化水素系ワ
ックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマー
を用いてグラフト化させたワックス類、また、ベヘニン
酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分
エステル化物、また、植物性油脂の水素添加などによっ
て得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合
物などが挙げられる。

【００６６】本発明において特に好ましく用いられるワ
ックスとしては、脂肪族系アルコールワックス，脂肪族
系カルボン酸ワックス，脂肪族炭化水素系ワックスが挙
げられる。脂肪族系アルコールワックス，脂肪族系カル
ボン酸ワックスは、それぞれ、式１及び式２で示され
る。

【００６７】式（１） ＣＨ₃（ＣＨ₂）_XＣＨ₂ＯＨ
Ｘ＝２５〜２５０ 式（２） ＣＨ₃（ＣＨ₂）_YＣＨ₂ＣＯＯＨ Ｙ＝２５
〜２５０

【００６８】例えばエチレンをチーグラー触媒を用いて
重合し、重合終了後酸化して、触媒金属とポリエチレン
とのアルコキシドを生成する。この後加水分解すること
により脂肪族系アルコールワックスを得る。さらにこの
脂肪族系アルコールワックスを酸化することにより、脂
肪族系カルボン酸ワックスを得ることができる。この様
にして得られたワックスは、分岐が少なくて小さく、さ
らに分子量分布がシャープであり、本発明の低温定着化
という目的にそったものである。

【００６９】さらに、本発明に用いられる脂肪族系アル
コールワックス，脂肪族系カルボン酸ワックスの数平均
分子量Ｍｎは１５０〜５０００、好ましくは２００〜４
０００、重量平均分子量Ｍｗは２５０〜１００００、好
ましくは４００〜８０００であることが望ましい。

【００７０】また、脂肪族炭化水素系ワックスとして
は、例えば、アルキレンを高圧下でラジカル重合あるい
は低圧下でチーグラー触媒で重合した低分子量のアルキ
レンポリマー、高分子量のアルキレンポリマーを熱分解
して得られるアルキレンポリマー、一酸化炭素、水素か
らなる合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素の
蒸留残分から、あるいはこれらを水素添加して得られる
合成炭化水素などのワックスがよい。更に、プレス発汗
法、溶剤法、真空蒸留の利用や分別結晶方式により炭化
水素ワックスの分別を行ったものがより好ましく用いら
れる。母体としての炭化水素は、金属酸化物系触媒（多
くは２種以上の多元系）を使用した、一酸化炭素と水素
の反応によって合成されるもの、例えばジントール法、
ヒドロコール法（流動触媒床を使用）、あるいはワック
ス状炭化水素が多く得られるアーゲ法（固定触媒床を使
用）により得られる炭素数が数百ぐらいまでの炭化水素
や、エチレンなどのアルキレンをチーグラー触媒により
重合した炭化水素が、分岐が少なくて小さく、飽和の長
い直鎖状炭化水素であるので好ましい。特にアルキレン
の重合によらない方法により合成されたワックスがその
分子量分布からも好ましいものである。

【００７１】また分子量分布では、分子量４００〜２４
００の領域に、好ましくは４５０〜２０００、特に好ま
しくは５００〜１６００の領域にピークが存在すること
が良い。このような分子量分布を持たせることによりト
ナーに好ましい熱特性を持たせることができる。

【００７２】本発明に用いられる離型剤の量は、結着樹
脂１００重量部あたり０．１〜２０重量部、好ましくは
０．５〜１５重量部が望ましい。

【００７３】また、これらの離型剤は、通常、樹脂を溶
剤に溶解し、樹脂溶液温度を上げ、撹拌しながら添加混
合する方法や、混練時に混合する方法で結着樹脂に含有
させられる。

【００７４】本発明に用いられる負帯電性流動化剤とし
ては、着色剤含有樹脂粒子に添加することにより、流動
性が添加前後を比較すると増加し得るものであれば、ど
のようなものでも使用可能である。例えば、フッ化ビニ
リデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末等の
フッ素系樹脂粉末、湿式製法シリカ、乾式製法シリカ等
の微粉末シリカ、それらシリカをシランカップリング
剤、チタンカップリング剤、シリコンオイル等により表
面処理を施した処理シリカ等がある。

【００７５】好ましい流動化剤としては、ケイ素ハロゲ
ン化合物の蒸気相酸化により生成された微粉体であり、
いわゆる乾式法シリカ又はヒュームドシリカと称される
もので、従来公知の技術によって製造されるものであ
る。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焔中における熱
分解酸化反応を利用するもので、基礎となる反応式は次
の様なものである。

【００７６】 ＳｉＣｌ₂＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４ＨＣｌ

【００７７】また、この製造工程において、例えば塩化
アルミニウム又は塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物
をケイ素ハロゲン化合物と共に用いることによってシリ
カと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であ
り、それらも包含する。その粒径は、平均の一次粒径と
して、０．００１〜２μｍの範囲内であることが望まし
く、特に好ましくは、０．００２〜０．２μｍの範囲内
のシリカ微粉体を使用するのが良い。

【００７８】本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物
の蒸気相酸化により生成された市販のシリカ微粉体とし
ては、例えば以下の様な商品名で市販されているものが
ある。

【００７９】 ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社） １３０ ２００ ３００ ３８０ ＴＴ６００ ＭＯＸ１７０ ＭＯＸ８０ ＣＯＫ８４ Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡＢＯＴ Ｃｏ．社） Ｍ−５ ＭＳ−７ ＭＳ−７５ ＨＳ−５ ＥＨ−５ Ｗａｃｋｅｒ ＨＤＫ Ｎ ２０ Ｖ１５ （ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ ＧＭＢＨ社） Ｎ２０Ｅ Ｔ３０ Ｔ４０ Ｄ−Ｃ Ｆｉｎｅ Ｓｉｌｉｃａ（ダウコーニングＣ
ｏ．社） Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉｌ社）

【００８０】さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相
酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処
理シリカ微粉体を用いることがより好ましい。該処理シ
リカ微粉体において、メタノール滴定試験によって測定
された疎水化度が３０〜８０の範囲の値を示すようにシ
リカ微粉体を処理したものが特に好ましい。

【００８１】疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応
あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物等で化学的に処
理することによって付与される。好ましい方法として
は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成され
たシリカ微粉体を有機ケイ素化合物で処理する。

【００８２】そのような有機ケイ素化合物の例は、ヘキ
サメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルク
ロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジク
ロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチル
クロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジ
ルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロル
シラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロ
ルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロ
ルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチ
ルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレー
ト、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエ
トキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニル
テトラメチルジシロキサンおよび１分子当り２から１２
個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞ
れ１個宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポ
リシロキサン等がある。これらは１種あるいは２種以上
の混合物で用いられる。

【００８３】本発明に用いられる正帯電性流動化剤とし
ては、前述した乾式法シリカを、次に挙げるアミノ基を
有するカップリング剤或いは、シリコーンオイルで処理
したものを用いる。

【００８４】

【化７】

【００８５】

【化８】

【００８６】シリコーンオイルとしては一般に次式の側
鎖にアミノ基を有する部分構造を具備しているアミノ変
性シリコーンオイルなどが用いられる。

【００８７】

【化９】

【００８８】（ここでＲ₁は水素、アルキル基、アリー
ル基、又はアルコキシ基を表わし、Ｒ₂はアルキレン
基、フェニレン基を表わし、Ｒ₃，Ｒ₄は水素、アルキル
基或いはアリール基を表わす。但し、上記アルキル基、
アリール基、アルキレン基、フェニレン基はアミンを含
有していても良いし、また帯電性を損ねない範囲でハロ
ゲン等の置換基を有していても良い。ｍ及びｎは正の整
数を示す。）

【００８９】そのようなアミノ基を有するシリコーンオ
イルとしては例えば以下のものがある。

【００９０】 ２５℃における粘度 アミン当量 商品名 （ｃｐｓ） ＳＦ８４１７（トーレ・シリコーン社製） １２００ ３５００ ＫＦ３９３ （信越化学社製） ６０ ３６０ ＫＦ８５７ （信越化学社製） ７０ ８３０ ＫＦ８６０ （信越化学社製） ２５０ ７６００ ＫＦ８６１ （信越化学社製） ３５００ ２０００ ＫＦ８６２ （信越化学社製） ７５０ １９００ ＫＦ８６４ （信越化学社製） １７００ ３８００ ＫＦ８６５ （信越化学社製） ９０ ４４００ ＫＦ３６９ （信越化学社製） ２０ ３２０ ＫＦ３８３ （信越化学社製） ２０ ３２０ Ｘ−２２−３６８０（信越化学社製） ９０ ８８００ Ｘ−２２−３８０Ｄ （信越化学社製） ２３００ ３８００ Ｘ−２２−３８０１Ｃ（信越化学社製） ３５００ ３８００ Ｘ−２２−３８１０Ｂ（信越化学社製） １３００ １７００

【００９１】なお、アミン当量とは、アミン１個あたり
の当量（ｇ／ｅｑｉｖ）で、分子量を１分子あたりのア
ミン数で割った値である。

【００９２】本発明に用いられる流動化剤は、ＢＥＴ法
で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以
上、好ましくは５０ｍ²／ｇ以上のものが良好な結果を
与える。トナー１００重量部に対して流動化剤０．０１
〜８重量部、好ましくは０．１〜４重量部使用するのが
良い。

【００９３】本発明の静電荷像現像用トナーを作製する
には結着樹脂、着色剤及び／又は磁性体、荷電制御剤ま
たはその他の添加剤を、ヘンシェルミキサー、ボールミ
ルの如き混合機により充分混合し、ニーダー、エクスト
ルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉し
て樹脂類を互いに相溶せしめ、溶融混練物を冷却固化後
に固化物を粉砕し、粉砕物を分級して本発明のトナーを
得ることができる。

【００９４】さらに、トナーと同極性に帯電する流動化
剤とトナーをヘンシェルミキサーの如き混合機により充
分混合し、トナー粒子表面に添加剤を有する本発明の静
電荷像現像用現像剤を得ることができる。

【００９５】本発明において、ＧＰＣ（ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィ）によるクロマトグラムの分子
量は次の条件で測定される。

【００９６】すなわち、４０℃のヒートチャンバー中で
カラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒
としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を毎分１ｍｌの流
速で流し、試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調
整した樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入し
て測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有
する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料
により作製された検量線の対数値とカウント数との関係
から算出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料と
しては、例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６
×１０²，２．１×１０³，４×１０³，１．７５×１
０⁴，５．１×１０⁴，１．１×１０⁵，３．９×１０⁵，
８．６×１０⁵，２×１０⁶，４．４８×１０⁶のものを
用い、少なくとも８点程度の標準ポリスチレン試料を用
いるのが適当である。また、検出器にはＲＩ（屈折率）
検出器を用いる。

【００９７】なお、カラムとしては、東洋曹達製のＴＳ
Ｋｇｅｌ ＧＭＨ−Ｈ，ＧＭＨ−Ｌ２本を直列につなぎ
測定した。

【００９８】

【実施例】以下製造例及び実施例によって本発明を説明
する。

【００９９】［樹脂製造例１］ スチレン ８５．５重量部 ｎ−ブチルアクリレート １０．０重量部 シビニルベンゼン ４．５重量部 ジターシャリーブチルパーオキシド １２．０重量部 キシレン ２００ 重量部 を重合し、数平均分子量Ｍｎ＝３５００，重量平均分子
量Ｍｗ＝１０８００で分子量１０５００にピークを有
し、６０００付近にショルダーを有し、ガラス転移温度
Ｔｇ＝５９．２℃の樹脂を得た。ここで得られた樹脂を
樹脂Ａとする。

【０１００】次に、 スチレン ７５重量部 ｎ−ブチルアクリレート ２５重量部 ベンゼンパーオキシド ０．１重量部 ２，２−ビス（４，４ジターシャリブチル ０．１重量部 パーオキシシクロヘキシル）プロパン を懸濁重合し、Ｍｎ＝２３００００，Ｍｗ＝１２０００
００，ピーク分子量８５００００，Ｔｇ＝６０℃の樹脂
を得た。ここで得られた樹脂を樹脂Ｉとする。

【０１０１】次に、樹脂Ａと樹脂Ｉを７０：３０の割合
でキシレンに溶解し、均一混合後キシレンを除去して樹
脂アを得た。

【０１０２】［樹脂製造例２］ スチレン ７５重量部 ｎ−ブチルアクリレート １５重量部 ジビニルベンゼン １０重量部 ジターシャリーブチルパーオキシド １４重量部 キシレン ２００重量部 を重合し、数平均分子量Ｍｎ＝４０００，重量平均分子
量Ｍｗ＝２１６００で分子量１００００と２５０００に
ピークを有し、６０００付近にショルダーを有し、ガラ
ス転移温度Ｔｇ＝５７．５℃である樹脂を得た。ここで
得られた樹脂を樹脂Ｂとする。

【０１０３】樹脂Ｂと樹脂Ｉとを樹脂製造例１と同様に
混合し、樹脂イを得た。

【０１０４】［樹脂製造例３］ スチレン ５５重量部 ｎ−ブチルアクリレート ２０重量部 モノブチルマレート １５重量部 ジビニルベンゼン １０重量部 ジターシャリーブチルパーオキシド １４重量部 キシレン ２００重量部 を重合し、数平均分子量Ｍｎ＝３３００，重量平均分子
量Ｍｗ＝１４４００で分子量１５０００と１０５００に
ピークを有し、４０００付近にショルダーを有し、ガラ
ス転移温度Ｔｇ＝５９．４℃である樹脂を得た。ここで
得られた樹脂を樹脂Ｃとする。

【０１０５】樹脂Ｃと樹脂Ｉとを樹脂製造例１と同様に
混合し、樹脂ウを得た。

【０１０６】［樹脂製造例４］ スチレン ５０重量部 ｎ−ブチルアクリレート ２０重量部 モノブチルマレート １５重量部 ジビニルベンゼン １５重量部 ジターシャリーブチルパーオキシド １６重量部 キシレン ２００重量部 を重合し、数平均分子量Ｍｎ＝３０００，重量平均分子
量Ｍｗ＝１６０００で分子量１６０００と１００００に
ピークを有し、５０００付近にショルダーを有し、ガラ
ス転移温度Ｔｇ＝５９．０℃である樹脂を得た。ここで
得られた樹脂を樹脂Ｄとする。

【０１０７】樹脂Ｄと樹脂Ｉとを樹脂製造例１と同様に
混合し、樹脂エを得た。

【０１０８】［樹脂製造例５］ スチレン ８０重量部 ｎ−ブチルアクリレート １２重量部 モノブチルマレート ７重量部 ジビニルベンゼン １重量部 ジターシャリーブチルパーオキシド ６重量部 キシレン ２００重量部 を重合し、数平均分子量Ｍｎ＝４０００，重量平均分子
量Ｍｗ＝１１０００で分子量１００００にピークを有
し、６００００付近にショルダーを有し、ガラス転移温
度Ｔｇ＝６１．０℃である樹脂を得た。ここで得られた
樹脂を樹脂Ｅとする。

【０１０９】樹脂Ｅと樹脂Ｉとを樹脂製造例１と同様に
混合し、樹脂オを得た。

【０１１０】［樹脂製造例６］ スチレン ８７重量部 ｎ−ブチルアクリレート １３重量部 ジターシャリーブチルパーオキシド ２重量部 キシレン ２００重量部 を重合し、数平均分子量Ｍｎ＝６６００，重量平均分子
量Ｍｗ＝１３０００で分子量１３０００にピークを有
し、ガラス転移温度Ｔｇ＝６３．５℃である樹脂を得
た。ここで得られた樹脂を樹脂Ｆとする。

【０１１１】樹脂Ｆと樹脂Ｉとを樹脂製造例１と同様に
混合し、樹脂カを得た。

【０１１２】実施例１ 樹脂ア １００重量部 磁性酸化鉄 ９０重量部 （平均粒径０．１５μｍ、Ｈｃ１１５エルステッド、 σｓ８０ｅｍｕ／ｇ、σｒ１１ｅｍｕ／ｇ） （式１）で示される脂肪族系アルコール（Ｘ＝４８） ５重量部 モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤） ２重量部

【０１１３】上記材料をヘンシェルミキサーで前混合し
た後、１３０℃で２軸混練押出機によって溶融混練を行
った。混練物を放冷後、カッターミルで粗粉砕した後、
ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更に風
力分級機を用いて分級し、重量平均粒径６．５μｍの磁
性トナーを得た。

【０１１４】この磁性トナー１００重量部に対し、疎水
性乾式シリカ（ＢＥＴ３００ｍ²／ｇ）１．０重量部を
ヘンシェルミキサーにて外添添加して現像剤とした。

【０１１５】この現像剤を用いて、キヤノン製ディジタ
ル複写機ＧＰ−５５で画像特性の評価を行い、表１に示
した様に良好な結果が得られた。また、ＧＰ−５５の定
着機をとりはずし外部駆動及び温度コントロール機能を
つけ、定着速度を変えて、定着試験をしたところ、表１
に示した様な良好な結果が得られた。

【０１１６】実施例２，３ 樹脂アを樹脂イ，ウに変え、離型剤として、脂肪族系ア
ルコールと、さらにエチレンをチーグラー触媒で重合し
たポリエチレン（分子量７００）を１重量部添加した以
外は実施例１と同様に行い、表１に示したように良好な
結果が得られた。

【０１１７】実施例４，５ 樹脂アを樹脂エ，オに変え、式１で示される脂肪族系ア
ルコールをアーゲ法により合成された炭化水素ワックス
（分子量６００）４重量部用いた以外は実施例１と同様
に行い、表１に示したように良好な結果が得られた。

【０１１８】比較例１〜２ 樹脂アを樹脂Ｆ，カに変えた以外は実施例１と同様に行
い、表１に示した様な結果を得た。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】

【発明の効果】本発明によれば、低速から高速複写機に
至るまで定着性を損なうことなく、耐オフセット性に優
れ、高濃度のコピー画像を得ることができる。また、微
粒子化してもハーフトーン部分において優れた定着性を
示し、良画質のコピー画像を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 道上 正 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−333595（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−154069（ＪＰ，Ａ) 特公 昭51−23354（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/087

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともビニル系結着樹脂及び着色剤
   を含有するトナーにおいて、 該ビニル系結着樹脂は、低分子量成分及び高分子量成分
   の混合物であり、 該低分子量成分は、ビニル系モノマー及びビニル系架橋
   モノマーを用いて重合された樹脂であり、該高分子量成
   分は、ビニル系モノマーを用い、ビニル系架橋モノマー
   を用いずに重合された樹脂であり、 該ビニル系結着樹脂のＧＰＣによる分子量分布におい
   て、分子量２，０００乃至１００，０００の範囲の結着
   樹脂を構成するための該分子量成分中に、該低分子量成
   分を重合するための全モノマーを基準として０．５重量
   ％以上の該ビニル系架橋モノマーが重合されていること
   を特徴とするトナー。