JP3240369B2

JP3240369B2 - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JP3240369B2
Application number: JP34900295A
Authority: JP
Inventors: 聡松永
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1994-12-21
Filing date: 1995-12-21
Publication date: 2001-12-17
Anticipated expiration: 2015-12-21
Also published as: JPH08234480A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法，静電
記録法，静電印刷法の如き画像形成方法に用いられる静
電荷像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及
び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されている如く
多数の方法が知られている。一般には光導電性物質を利
用し、種々の手段により感光体上に静電荷像を形成し、
次いで該静電荷像をトナーを用いて現像し、必要に応じ
て紙の如き転写材にトナー画像を転写した後、加熱，圧
力，加熱加圧或いは溶剤蒸気により定着し、トナー画像
を得るものである。

【０００３】上述の最終工程であるトナー像を紙の如き
シートに定着する工程に関して種々の方法や装置が開発
されているが、現在最も一般的な方法は熱ローラー又は
耐熱フィルムを介した固定発熱ヒータによる圧着加熱方
式である。

【０００４】加熱ローラーによる圧着加熱方式は、トナ
ーに対し離型性を有する熱ローラーの表面と被定着シー
トのトナー像面を加圧下で接触しながら被定着シートを
通過せしめることによりトナー像の定着を行なうもので
ある。この方法は熱ローラーの表面と被定着シート上の
トナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着
シート上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅
速に定着を行うことができる。

【０００５】加熱ローラー表面とトナー像とが溶融状
態，加圧下で接触する為に、トナー像の一部が定着ロー
ラー表面に付着し転移し、次の被定着シートにこれが再
転移し、被定着シートを汚す、オフセット現象が定着速
度，定着温度の影響を大きく受ける。一般に定着速度が
遅い場合は、加熱ローラーの表面温度は比較的低く設定
され、定着速度が速い場合は、加熱ローラーの表面温度
は比較的高く設定される。これは、トナーを定着させる
為に加熱ローラーからトナーに与える熱量を、定着速度
によらずほぼ一定にするためである。

【０００６】被定着シート上のトナーは、何層かのトナ
ー層を形成している為、特に定着速度が速く、加熱ロー
ラーの表面温度が高い系においては、加熱ローラーに接
触するトナー層と、被定着シートに接触している最下層
のトナー層との温度差が、大となる為に、加熱ローラー
の表面温度が高い場合には、最上層のトナーがオフセッ
ト現象を起こしやすく、加熱ローラーの表面温度が低い
場合は、最下層のトナーは十分に溶けない為に、被定着
シートにトナーが定着せず低温オフセットという現象が
起きやすい。

【０００７】この問題を解決する方法として、定着速度
が速い場合には、定着時の圧力を上げ、被定着シートへ
トナーをアンカーリングさせる方法が、通常行われてい
る。この方法だと、加熱ローラー温度をある程度下げる
ことができ、最上トナー層の高温オフセット現象を防ぐ
ことは可能となる。しかし、トナーにかかるせん断力が
非常に大となる為に、被定着シートが定着ローラーに巻
きつき、巻きつきオフセットが発生したり、定着ローラ
ーから被定着シートを分離するための分離爪の分離あと
が定着画像に出現しやすい。さらには、圧力が高いがゆ
えに、定着時にライン画像が押しつぶされたり、トナー
が飛びちったりして定着画像の画質劣化を生じ易い。

【０００８】高速定着では、一般的には、低速定着の場
合より溶融粘度の低いトナーを用い、加熱ローラーの表
面温度を下げ定着圧力を下げることにより、高温オフセ
ットや巻きつきオフセットを防止しつつ、トナー像を定
着している。しかし、この様な溶融粘度の低いトナーを
低速定着に用いると、高温でオフセット現象が発生しや
すい。

【０００９】定着において、低速から高速まで適用でき
る定着温度領域の広い、耐オフセット性にすぐれたトナ
ーが待望されている。

【００１０】トナーの小粒径化により、画像の解像力や
鮮映度が上がる一方で、小粒径のトナーで形成したハー
フトーン部の定着性が低下する。この現象は特に高速定
着において、顕著である。これは、ハーフトーン部分の
トナーののり量が少なく、被定着シートの凹部に転写さ
れたトナーは、加熱ローラーから与えられる熱量が少な
く、さらに定着圧力も、被定着シートの凸部によって凹
部への圧力が抑制される為に悪くなるからである。ハー
フトーン部分で被定着シートの凸部に転写されたトナー
は、トナー層厚が薄い為に、トナー粒子１個当りにかか
るせん断力はトナー層厚の厚いベタ黒部分に比べ大きい
ものとなり、オフセット現象が発生しやすく、低画質の
定着画像となりやすい。

【００１１】特開平１−１２８０７１号公報には、ポリ
エステル樹脂を結着樹脂とし、９５℃で特定の貯蔵粘性
率を有する電子写真現像用トナーが開示されているが、
いまだ定着性及び耐オフセット性を改善する必要があ
る。

【００１２】特開平４−３５３８６６号公報には、貯蔵
弾性率の降下開始温度が１００〜１１０℃の範囲内にあ
り、１５０℃において特定の貯蔵弾性率を有し、損失弾
性率のピーク温度が１２５℃以上であるレオロジー特性
を有する電子写真用トナーが開示されている。しかしな
がら、貯蔵弾性率及び損失弾性率ともに小さすぎ、かつ
損失弾性率のピーク温度が高すぎるため、低温定着性は
改善されず、貯蔵弾性率及び損失弾性率ともに低すぎる
ために、耐熱性が低い。

【００１３】特開平６−５９５０４号公報には、特定の
構造を有するポリエステル樹脂をバインダー樹脂とし、
トナーが７０〜１２０℃で特定の貯蔵弾性率を有し、１
３０〜１８０℃で特定の損失弾性率を有する静電荷像現
像用トナーが開示されている。しかしながら、７０〜１
２０℃の貯蔵弾性率が大きく、１３０〜１８０℃の損失
弾性率は小さいために小粒径磁性トナーの場合には低温
で定着されにくく、耐オフセット性も改善が望まれる。

【００１４】小粒径の磁性トナーの磁性体の含有量が多
い場合に定着性の問題が顕著である。レオロジーの観点
からすれば、トナーに含有される着色剤の増加は貯蔵弾
性率及び損失弾性率を増大する傾向にあり、寒冷時、複
写機の電源を投入した直後にとるコピーにおいて顕著に
定着性が悪化する場合があり、改善を求められている。

【００１５】特開平４−３５８１５９号公報には、ビニ
ル系重合体と、軟化点の異なる２種のポリエチレンワッ
クス及び／または軟化点の異なる２種のポリプロピレン
ワックスを含有し、一方が重合時に添加され、他方が混
練時に配合されている電子写真用現像剤が開示されてい
る。使用されるワックスの軟化点が１００℃以上と高
く、かつ２種のワックスの軟化点の温度差が２〜２０℃
と小さいために耐オフセット性にはすぐれるものの、低
温定着性に劣る。

【００１６】特開平４−３６２９５３号公報には、脱遊
離脂肪酸カルナバワックス類と酸価１０〜３０の酸化ラ
イスワックスを含有するトナーが開示されている。この
トナーの場合には低温定着性にはすぐれるものの、耐オ
フセット性，耐ブロッキング性が低く、トナーの流動性
も低い。

【００１７】特開平６−１３０７１４号公報には、線状
ポリエステルを定着用樹脂として使用するとともに、離
型剤として線状ポリエステルと同程度の軟化点を有する
ワックスと、線状ポリエステルより軟化点の高いワック
スとを併用するトナーが開示されている。このトナーの
場合には耐ブロッキング性，耐オフセット性ともに実用
上問題ないレベルではあるが、使用されるワックスの融
点が高く、低温定着性に劣る。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した静電荷像現像用トナーを提供す
るものである。

【００１９】本発明の目的は、トナーの小粒径化及びこ
れに伴う着色剤（特に磁性体）の含有量が増大しても良
好な定着性を示す静電荷像現像用トナーを提供するもの
である。

【００２０】本発明の目的は、寒冷時において電源投入
直後から良好に定着し得る静電荷像現像用トナーを提供
するものである。

【００２１】本発明の目的は、低速から高速複写機に至
るまで、良好に対応し得、定着性が良好であり、かつ耐
オフセット性，耐ブロッキング性，流動性にすぐれた静
電荷像現像用トナーを提供するものである。

【００２２】本発明の目的は、ハーフトーン部分におい
てもすぐれた定着性を示し、かつ、良画質の定着画像を
得ることのできる静電荷像現像用トナーを提供するもの
である。

【００２３】本発明の目的は、低速から高速複写機に至
るまで、カブリがなく、高濃度のコピー画像が得られる
静電荷像現像用トナーを提供するものである。

【００２４】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂，着
色剤及びワックスを含有している静電荷像現像用トナー
において、該トナーは、（ａ）温度１００℃における貯
蔵弾性率（Ｇ’₁₀₀）が１×１０⁴Ｐａ乃至５×１０⁴Ｐ
ａであり、（ｂ）温度６０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’
₆₀）と温度７０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’₇₀）との比
（Ｇ’₆₀／Ｇ’₇₀）が３０以上であることを特徴とする
静電荷像現像用トナーに関する。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明者の検討によれば、着色剤
（特に磁性体）の含有量が増加し、小粒径化したトナー
で熱ロール定着器を用いて良好な定着性と耐ブロッキン
グ性を両立させ、かつ寒冷時においても複写機の電源投
入直後から良好な定着性を示すトナーを得るためには、
特定なレオロジー的特性を有する結着樹脂あるいはトナ
ーを用いることが重要である。

【００２６】従来から知られているレオロジー的特性で
は、電源が投入されてある程度時間が経過した状態（換
言すればスタンバイ状態）にあり、上部ローラー（加熱
ローラー）及び下部ローラー（加圧ローラー）が充分に
加熱されている状態での定着性に関するものであり、電
源投入直後の下部ローラー（加圧ローラー）が充分に加
熱されていない状態での定着性の向上も要望されてい
る。

【００２７】本発明のトナーは、１００℃における貯蔵
弾性率（以下、Ｇ’₁₀₀と称する）を１×１０⁴乃至５×
１０⁴Ｐａとし、６０℃及び７０℃における貯蔵弾性率
の比（以下、Ｇ’₆₀／Ｇ’₇₀）が３０以上である。

【００２８】本発明者の検討によれば、Ｇ’₁₀₀はトナ
ーに含まれる結着樹脂を構成するポリマー、特に高分子
量成分同士および／または低分子量成分と高分子鎖間と
のからみあいに依存するものであり、これは１×１０⁴
乃至５×１０⁴Ｐａであれば良いが、より好ましくは１
×１０⁴乃至４．５×１０⁴Ｐａであり、更に好ましくは
１．５×１０⁴乃至４×１０⁴Ｐａである。

【００２９】Ｇ’₁₀₀が５×１０⁴Ｐａを超える場合に
は、高分子鎖間のからみあいが多いことを示し、溶融時
のトナーは変形されにくい。Ｇ’₁₀₀が１×１０⁴Ｐａ未
満となる場合には、高分子鎖間のからみあいが少なく、
溶融時のトナーの変化を生じやすくなり、耐オフセット
性が低下しやすい。

【００３０】Ｇ’₆₀及びＧ’₇₀は、外部から変形させよ
うとする力が加わっても変形しにくいガラス状態あるい
はガラス転移開始状態にある結着樹脂が外力により変形
しうる状態に遷移する過程の貯蔵弾性率を示すと解する
ことができる。一般的に、着色剤を多量に含有するトナ
ー、特に着色剤が磁性体である磁性トナーの場合では磁
性体の含有量と定着性とは対応関係がみられ、含有量が
多いほど定着性は低下する傾向がある。トナーの定着性
の低下は定着温度が低いほど、あるいは定着温度は高く
ても定着器全体が均一に加熱されていない状態にあると
き明らかである。具体的には寒冷時に複写機の電源を投
入した直後の下部ローラーが充分に加熱されていない様
な状態に定着器があるときにトナーの定着性の低下が顕
著である。これは着色剤を含有するトナーの貯蔵弾性率
が結着樹脂のみの貯蔵弾性率に比べて増大することによ
り説明できる。

【００３１】従って、Ｇ’₆₀／Ｇ’₇₀の値は低温での定
着性、特に寒冷時に電源を投入した直後の定着器におけ
るトナーの定着性を判断する上で重要である。

【００３２】本発明において、Ｇ’₆₀／Ｇ’₇₀の値は３
０以上であれば良く、好ましくは３５〜１２０であり、
更に好ましくは４０〜１１０である。Ｇ’₆₀／Ｇ’₇₀の
値が３０未満となる場合には低温時の定着性及び寒冷時
に電源を投入した直後の定着器におけるトナーの定着性
が低下し、Ｇ’₆₀／Ｇ’₇₀の値が１２０を超える場合に
は、転写紙上のトナーが定着器を通過する際に最上層の
トナー（上部ローラーと接触するトナー）のみが過度に
溶融，変形しオフセットが発生しやすくなり好ましくな
い。

【００３３】トナーのＧ’₆₀は７×１０⁶Ｐａ以上であ
ることが好ましく、より好ましくは１×１０⁷〜５×１
０⁸Ｐａとなる場合であり、更に好ましくは２×１０⁷〜
４×１０⁸Ｐａとなる場合である。トナーのＧ’₆₀が７
×１０⁶Ｐａ未満の場合、低温時の定着には有利となる
が、耐ブロッキング性及び耐オフセット性が低下する。
トナーのＧ’₆₀が５×１０⁸Ｐａを超えると、耐ブロッ
キング性及び耐オフセット性には有利となるが、低温時
でのトナーの定着性に関して問題が生じる場合もある。

【００３４】同様にして、トナーのＧ’₇₀は７×１０⁶
Ｐａ以下であることが好ましく、より好ましくは６×１
０⁵〜６×１０⁶Ｐａとなる場合であり、更に好ましくは
８×１０⁵〜５×１０⁶Ｐａとなる場合である。トナーの
Ｇ’₇₀が７×１０⁶Ｐａを超える場合は、低温時の定着
性が低下し、６×１０⁵Ｐａ未満の場合は耐オフセット
性が低下する。

【００３５】本発明において、トナーの損失弾性率（以
下、Ｇ”と称す）は４８〜６５℃の範囲に極大値を有す
るトナーが好ましく、より好ましくは４９〜６３℃の範
囲に極大値を有するトナーであり、更に好ましくは５０
〜６０℃の範囲に極大値を有するトナーである。Ｇ”の
極大値が４８℃未満となる場合には耐ブロッキング性が
低下し、Ｇ”の極大値が６５℃を超える場合には耐ブロ
ッキング性は良好であるが、定着性が低下する。

【００３６】トナーのＧ”は上記極大値において８×１
０⁷〜５×１０⁸Ｐａの値を有することが好ましく、より
好ましくは９×１０⁷〜４×１０⁸Ｐａであり、更に好ま
しくは１×１０⁸〜３×１０⁸Ｐａである。Ｇ”が極大値
にて８×１０⁷Ｐａ未満となる場合には、トナーが長期
間保存された場合に流動性の低下あるいは凝集体の生成
がみられる場合がある。Ｇ”が極大値にて５×１０⁸Ｐ
ａを超える場合には、定着時にトナーを溶融変形させる
のに多くの力が必要となる。

【００３７】本発明のトナーにおいて、損失弾性率と貯
蔵弾性率の比（Ｇ”／Ｇ’）である損失正接（以下、ｔ
ａｎδと称す）は６０〜１００℃の温度で０．５以上で
あり、温度６３〜７８℃で１．５以上となる極大値を有
するものが好ましい。より好ましくは６４〜７５℃に極
大値を有するトナーであり、更に好ましくは６５〜７３
℃に極大値を有するトナーである。ｔａｎδの極大値を
示す温度が６３℃未満となる場合には耐ブロッキング及
び耐オフセット性ともに低下し、７８℃を超える場合に
は定着性が低下する。

【００３８】本発明のトナーに含有される結着樹脂の
Ｇ’₁₀₀は５×１０³〜１×１０⁵Ｐａであることが好ま
しく、より好ましくは７×１０³〜９×１０⁴Ｐａであ
り、更に好ましくは１×１０⁴〜８×１０⁴Ｐａである。
結着樹脂のＧ’₁₀₀が５×１０³Ｐａ未満となる場合には
トナーの耐オフセット性が低下し、Ｇ’₁₀₀が１×１０⁵
Ｐａを超える場合にはトナーの定着性が低下する。

【００３９】本発明のトナーに好ましく用いられる結着
樹脂は、Ｇ’₁₀₀が１×１０⁴〜１×１０⁶Ｐａである高
弾性率樹脂成分及びＧ’₁₀₀が１×１０⁴Ｐａ未満である
低弾性率樹脂成分とを有する樹脂組成物から構成される
ことが好ましい。高弾性率樹脂成分のＧ’₁₀₀は１×１
０⁴〜１×１０⁶Ｐａであることが好ましく、より好まし
くは１．５×１０⁴〜８×１０⁵Ｐａであり、更に好まし
くは２×１０⁴〜６×１０⁵Ｐａである。高弾性率樹脂成
分のＧ’₁₀₀が１×１０⁴Ｐａ未満の場合はトナーの耐オ
フセット性が低下する。高弾性率樹脂成分のＧ’₁₀₀が
１×１０⁶Ｐａを超える場合にはトナーの定着性が低下
し、また、高弾性率樹脂成分と低弾性率樹脂成分との均
一混合が困難となる場合もある。

【００４０】低弾性率樹脂成分のＧ’₁₀₀は１×１０⁴Ｐ
ａ未満であることが好ましく、より好ましくは１×１０
²〜９×１０³Ｐａであり、更に好ましくは５×１０²〜
８×１０³Ｐａである。低弾性率樹脂成分のＧ’₁₀₀が１
×１０⁴Ｐａ以上の場合にはトナーの定着性が低下し、
低弾性率樹脂成分のＧ’₁₀₀が１×１０²Ｐａ未満の場合
にはトナーの耐オフセット性が低下し、かつ低弾性率樹
脂成分と高弾性率樹脂成分との均一混合が困難となる場
合もある。

【００４１】結着樹脂を上記高弾性率樹脂成分及び低弾
性率樹脂成分とで形成する場合は、その配合する割合い
は各々重量％で９０：１０〜１０：９０であることが好
ましく、より好ましくは８０：２０〜１５：８５であ
り、更に好ましくは７０：３０〜２０：８０である。結
着樹脂に配合する高弾性率樹脂成分が１０重量％未満で
あると、トナーの耐オフセット性が低下し、９０重量％
を超えると、トナーの定着性が低下し、好ましくない。

【００４２】本発明のトナーにおいて結着樹脂として、
ポリエステル樹脂又はビニル系樹脂又はそれらの混合物
が好ましく用いられる。

【００４３】本発明に用いられるポリエステル樹脂の組
成を以下に説明する。

【００４４】ポリエステル樹脂は、全成分中４５〜５５
ｍｏｌ％がアルコール成分であり、５５〜４５ｍｏｌ％
が酸成分であることが好ましい。

【００４５】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、また式
（Ａ）で表わされるビスフェノール誘導体；

【００４６】

【化１】

【００４７】また式（Ｂ）で示されるジオール類；

【００４８】

【化２】等のジオール類が挙げられる。

【００４９】全酸成分中５０ｍｏｌ％以上を含む２価の
カルボン酸としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、無水フタル酸などのベンゼンジカルボン酸類又は
その無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水
物、またさらに炭素数６〜１８のアルキル基又はアルケ
ニル基で置換されたこはく酸もしくはその無水物；フマ
ル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸の如き不
飽和ジカルボン酸又はその無水物等が挙げられる。

【００５０】さらに、アルコール成分としてグリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビット、ソルビタン、
ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテ
ルの如き多価アルコール類が挙げられ、酸成分としてト
リメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸やその無水物の如き多価カルボン酸類が挙げ
られる。

【００５１】本発明の実施上特に好ましいポリエステル
樹脂のアルコール成分としては前記式（Ａ）で示される
ビスフェノール誘導体であり、酸成分としては、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸又はその無水物、こは
く酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、又はその無水物、フマ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸の如きジカルボン酸
類が挙げられる。架橋成分としては、無水トリメリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ペンタエリスリ
トール、ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレ
ンエーテルが好ましいものとして挙げられる。

【００５２】ポリエステル樹脂のガラス転移温度は４０
〜９０℃が好ましく、より好ましくは４５〜８５℃であ
る。ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は１，０
００〜５０，０００であることが好ましく、より好まし
くは１，５００〜２０，０００であり、さらに好ましく
は２，５００〜１０，０００である。ポリエステル樹脂
の重量平均分子量（Ｍｗ）は３，０００〜３，０００，
０００であることが好ましく、より好ましくは１０，０
００〜２，５００，０００であり、さらに好ましくは４
０，０００〜２，０００，０００である。

【００５３】ビニル系樹脂を生成するためのビニル系モ
ノマーとしては、次のようなものが挙げられる。

【００５４】スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，
４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ
−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ
−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの如
きスチレン及びその誘導体；エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフ
ィン類；ブタジエンの如き不飽和ポリエン類；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニルの如きハ
ロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル酸；メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの
如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアク
リル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエ
ーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン
類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−
ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリ
ル酸誘導体もしくはメタクリル酸誘導体；前述のα，β
−不飽和酸のエステル、二塩基酸のジエステル類が挙げ
られる。

【００５５】さらに、マレイン酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の
如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸
無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物
の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフ
エステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン
酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエ
ステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコ
ン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエ
ステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フ
マル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフ
エステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメ
チルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基
酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、
ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，
β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロ
ン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、
これらの酸無水物及びこれらのモノエステルの如きカル
ボキシル基を有するモノマーが挙げられる。

【００５６】さらに、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸又はメタ
クリル酸エステル類、４−（１−ヒドロキシ−１−メチ
ルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メチ
ルヘキシル）スチレンの如きヒドロキシル基を有するモ
ノマーが挙げられる。

【００５７】ビニル系樹脂のガラス転移温度は４５〜８
０℃であることが好ましく、より好ましくは５５〜７０
℃である。ビニル系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は２，
５００〜５０，０００であることが好ましく、より好ま
しくは３，０００〜２０，０００である。ビニル系樹脂
の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１，５０
０，０００であることが好ましく、より好ましくは２
５，０００〜１，２５０，０００である。

【００５８】トナーを溶剤（例えば、テトラヒドロフラ
ン）に溶解し、その濾液のゲルパーミエーションクロマ
トグラフィ（ＧＰＣ）による分子量分布測定において、
分子量２，０００〜４０，０００、好ましくは３，００
０〜３０，０００、より好ましくは３，５００〜２０，
０００の低分子量領域、及び分子量５０，０００〜１，
２００，０００、好ましくは８０，０００〜１，１０
０，０００、より好ましくは１００，０００〜１，００
０，０００の高分子量領域にそれぞれピークを有してい
ることが好ましい。

【００５９】さらに好ましくは、濾液のＧＰＣによる分
子量分布測定において、分子量４５，０００以下の低分
子量領域の部分と、それより大きい高分子量領域の部分
の面積比が１：９〜９．５：０．５、好ましくは２：８
〜９：１、より好ましくは３：７〜８．５：１．５の範
囲にあることが好ましい。

【００６０】トナーに含有されるワックスは、低分子量
ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリ
スタリンワックス、パラフィンワックスの如き脂肪族炭
化水素系ワックス、酸化ポリエチレンワックスの如き脂
肪族炭化水素系ワックスの酸化物、または、それらのブ
ロック共重合物；カルナバワックス、サゾールワック
ス、モンタン酸エステルワックスの如き脂肪酸エステル
を主成分とするワックス類、及び脱酸カルナバワックス
の如き脂肪酸エステル類の一部または全部を脱酸化した
ものが挙げられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン
酸、モンタン酸、あるいは更に長鎖のアルキル基を有す
る長鎖アルキルカルボン酸類の如き飽和直鎖脂肪酸類、
ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸の如
き不飽和脂肪酸類、ステアリンアルコール、アラルキル
アルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコ
ール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるい
は更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコー
ル類の如き飽和アルコール類、ソルビトールの如き多価
アルコール類、リノール酸アミド、オレイン酸アミド、
ラウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド類、メチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、
エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスス
テアリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド類、エチ
レンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイ
ン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、
Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂
肪酸アミド類、ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、
Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香
族系ビスアミド類、ステアリン酸カルシウム、ラウリン
酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネ
シウムの如き脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれ
ているもの）、また、脂肪族炭化水素系ワックスにスチ
レンやアクリル酸の如きビニル系モノマーを用いてグラ
フト化させたワックス類、また、ベヘニン酸モノグリセ
リドの如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化
物、また、植物性油脂の水素添加によって得られるヒド
ロキシル基を有するメチルエステル化合物が挙げられ
る。

【００６１】本発明のトナーにおいて好ましく用いられ
るワックスは、本発明のトナーの有する特徴的な粘弾性
特性をより明確に発現させるものである。ワックスを含
有するトナーは、示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲
線において、温度６０乃至１３５℃の領域に吸熱メイン
ピークを有することがトナーの低温定着性及び耐オフセ
ット性の点で好ましい。より好ましくは、ワックスを含
有するトナーは、示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲
線において温度６０〜１００℃の領域に吸熱メインピー
クを有することが好ましい。さらに好ましくは、ワック
スを含有するトナーは、示差走査熱量計で測定されるＤ
ＳＣ曲線において、温度６０〜１３５℃の領域に吸熱メ
インピーク及び吸熱サブピーク又は吸熱ショルダーを有
していることが低温定着，耐オフセット性及び耐ブロッ
キング性の点で好ましい。

【００６２】トナーのＤＳＣ曲線において、温度６０乃
至１３５℃の領域に明瞭な吸熱ピークを形成するために
は、使用するワックスが限定される。後述の示差走査熱
量計による温度３０〜２００℃の範囲におけるワックス
のＤＳＣ曲線において、最大吸熱ピークに対応する温度
をワックスの融点と定義すると、ワックスとしては、融
点が６０〜１３５℃であるものが好ましく使用される。
ワックスにおいても、トナーの低温定着性及び耐高温オ
フセット性を向上させるために、機能分離していること
が好ましいことから、ワックスは、相対的に融点の低い
低融点ワックス成分及び相対的に融点の高い高融点ワッ
クス成分の少なくとも２種類で形成されていることが好
ましい。より具体的には、低融点ワックス成分は融点が
６０〜９４℃であることが好ましく、より好ましくは融
点が７０〜９０℃であるものが良い。高融点ワックス成
分は、融点が９５〜１３５℃であることが好ましく、よ
り好ましくは融点が９５〜１３０℃であり、さらに好ま
しくは融点が１００〜１３０℃のものが良い。

【００６３】低融点ワックス成分の融点が６０℃未満と
なる場合には、トナーのＧ’₁₀₀が１×１０⁴Ｐａ未満と
なる場合があり、トナーの耐ブロッキング性が低下す
る。高融点ワックス成分の融点が１３５℃を超える場合
には、トナーのＧ’₆₀／Ｇ’₇₀が３０未満となる場合が
あり、トナーの低温定着性が低下する。

【００６４】低融点ワックス成分と高融点ワックス成分
とを組み合せて使用することにより、トナーのＤＳＣ曲
線に所定の吸熱メインピーク及び吸熱サブピーク又はシ
ョルダーを好適に形成することができる。

【００６５】更に好ましくはワックスは、低融点ワック
ス成分と高融点ワックス成分とからなり、低融点ワック
ス成分及び高融点ワックス成分は下記条件

【００６６】

【数２】

【００６７】［式中、Ｔ_MLは低融点ワックス成分の融点
を示し、Ｔ_MHは高融点ワックス成分の融点を示す。］を
満足しているのが良い。

【００６８】さらに、低融点ワックス成分の融点
（Ｔ_ML）と高融点ワックス成分の融点（Ｔ_MH）との差が
２０乃至７５℃であることが好ましい。

【００６９】本発明のトナーに用いられるワックスにお
いて、低融点ワックス成分と高融点ワックス成分の使用
比率は重量比で１／１９〜９／１であることが好まし
く、より好ましくは１／９〜８／１であり、更に好まし
くは１／７〜７／１である。上記配合割合を満足するこ
とにより、低融点ワックス成分と高融点ワックス成分の
寄与によってトナーの低温定着性，耐ブロッキング性，
耐オフセット性を、より向上させることが可能である。

【００７０】低融点ワックス成分及び高融点ワックス成
分以外に本発明の効果を阻害しない範囲で他の第３ワッ
クス成分を、低温定着性，耐ブロッキング性又は耐オフ
セット性の微妙な調整のために１種以上含有させること
ができる。他のワックス成分の含有量は全ワックス量に
対して２０重量％以下であり、融点は６０〜１４０℃で
あることが好ましい。

【００７１】本発明のトナーにおいて、ワックスは結着
樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部含有させるこ
とが好ましく、より好ましくは２〜１７重量部であり、
更に好ましくは３〜１５重量部である。上記含有量でワ
ックスをトナーが含有することにより、トナーの低温定
着性，耐ブロッキング性及び耐オフセット性を向上さ
せ、さらに、トナー粒子からの遊離ワックス粒子の量を
低下させることが可能である。

【００７２】本発明において、好ましく用いられる低融
点ワックス成分としては、分岐の少ない長鎖アルキル基
を有する炭化水素ワックスが挙げられる。具体的にはア
ルキレンを高圧下でラジカル重合あるいは低圧下でチー
グラー触媒で重合した低分子量のアルキレンポリマーワ
ックス；高分子量のアルキレンポリマーを熱分解して得
られるアルキレンポリマーワックス；一酸化炭素及び水
素からなる合成ガスからアーゲ法により得られるポリメ
チレンの炭化水素の蒸留残分から、あるいはこれらを水
素添加して得られる合成炭化水素のワックスがよい。更
に、プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留の利用や分別結晶
方式により炭化水素ワックスの分別を行ったものがより
好ましく用いられる。母体としての炭化水素は、金属酸
化物系触媒（多くは２種以上の多元系）を使用した、一
酸化炭素と水素の反応によって合成されるポリメチレン
ワックスが挙げられる。さらに、例えばジントール法、
ヒドロコール法（流動触媒床を使用）、あるいはワック
ス状炭化水素が多く得られるアーゲ法（固定触媒床を使
用）により得られるワックスが挙げられる。

【００７３】上記長鎖アルキル基は末端の一部が水酸基
及び水酸基から誘導される官能基（例えばカルボキシル
基、エステル基、エトキシ基、スルホニル基等）で置換
されていてもよい。長鎖アルキルアルコールは例えば、
次の製法により得られる。エチレンをチーグラー触媒を
用いて重合し重合終了後、酸化して、触媒金属とポリエ
チレンとのアルコキシドを生成する。この後、加水分解
することにより、長鎖アルキルアルコールを得る。この
様にして得られた長鎖アルキルアルコールは、分岐が少
なくて小さく、さらに分子量分布がシャープであり、本
発明の目的にそったものである。

【００７４】本発明において好ましく用いられる高融点
ワックス成分としては、分岐の少ないより長鎖のアルキ
ル基を有する炭化水素ワックスが挙げられる。具体的に
は、例えばアルキレンを高圧下でラジカル重合あるいは
低圧下でチーグラー触媒で重合した低分子量のアルキレ
ンポリマーワックス；高分子量のアルキレンポリマーを
熱分解して得られるアルキレンポリマーワックス；一酸
化炭素及び水素からなる合成ガスからアーゲ法により得
られるポリメチレンの炭化水素の蒸留残分から、あるい
はこれらを水素添加して得られる合成炭化水素のワック
スがよい。

【００７５】上記長鎖アルキル基は末端の一部が水酸基
及び水酸基から誘導される官能基（例えばカルボキシル
基、エステル基、エトキシ基、スルホニル基等）で置換
されていてもよい。

【００７６】本発明において好ましく用いられる低融点
ワックス成分は３００〜１，０００の重量平均分子量を
有することが好ましく、より好ましくは３５０〜９００
である。低融点ワックス成分のＭｗ／Ｍｎは２．８以
下、好ましくは２．３以下であるのが良い。高融点ワッ
クス成分は５００〜１５，０００の重量平均分子量を有
し、好ましくは６５０〜１０，０００、さらに好ましく
は１，５００〜９０，０００であるのが良い。高融点ワ
ックス成分のＭｗ／Ｍｎは３．０以下、好ましくは２．
５以下であるのが良い。これら条件を満足しているワッ
クスは、トナーの低温定着性，耐ブロッキング性及び耐
オフセット性、をより向上させることができる。

【００７７】本発明において好ましく用いられる低融点
ワックス成分と高融点ワックス成分の組合せとしては、
例えば以下に挙げる組合せがある。

【００７８】（１）低融点炭化水素ワックス成分と高融
点炭化水素ワックス成分の組合せ：低融点炭化水素ワッ
クス成分は分岐の少ない長鎖アルキル基を有し、融点が
７０〜９０℃であり、重量平均分子量が４００〜７００
であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜２であるものが良い。

【００７９】高融点炭化水素ワックス成分は分岐の少な
い長鎖アルキル基を有し、融点が９５〜１３０℃であ
り、重量平均分子量が８００〜２，５００、Ｍｗ／Ｍｎ
が２〜２．５であるのが良い。

【００８０】（２）低融点炭化水素ワックス成分と高融
点置換アルキルワックス成分の組合せ：低融点ワックス
成分は、上記（１）で示した低融点炭化水素系ワックス
成分と同様のものを使用する。

【００８１】高融点置換アルキルワックス成分は分岐の
少ない長鎖アルキル基を有し、末端もしくは分子内の一
部に水素原子以外の置換基を有し、置換基としては水酸
基及び／またはカルボキシル基であり、置換基を有する
アルキル成分が全ワックス中の５０重量％以上含有され
るものが好ましい。さらに高融点置換アルキルワックス
成分は、融点が９５〜１３０℃であり、重量平均分子量
が８００〜５０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜２．
５であるものが好ましい。

【００８２】（３）低融点置換アルキルワックス成分と
高融点炭化水素ワックス成分の組合せ：低融点置換アル
キル系ワックスは分岐の少ない長鎖アルキル基を有し、
末端もしくは分子内の一部に水素原子以外の置換基を有
し、置換基は水酸基及び／またはカルボキシル基であ
り、置換基を有するアルキル成分が全ワックス中の４０
重量％以上含有されているものが好ましい。低融点置換
アルキルワックスは融点が７０〜９０℃であり、重量平
均分子量が４００〜７００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．５
〜２．５であるものが良い。

【００８３】高融点炭化水素ワックス成分は、前記
（１）で示した高融点炭化水素ワックスと同様のものを
使用できる。

【００８４】（４）低融点置換アルキル系ワックスと高
融点置換アルキルワックスの組合せ：低融点置換アルキ
ル系ワックスは、上記（３）で示した低融点アルキル系
ワックスと同様のものを使用できる。

【００８５】高融点置換アルキル系ワックスは、前記
（２）で示した高融点置換アルキル系ワックスと同様の
ものを使用できる。

【００８６】本発明のトナーにおいて、好ましく用いら
れる結着樹脂の組合せとしては、例えば以下に挙げる組
合せがある。

【００８７】（１）ビニル系低弾性率樹脂とビニル系高
弾性率樹脂の組合せ：ビニル系低弾性率樹脂としては重
量平均分子量が５０００〜５万であり、Ｍｗ／Ｍｎが
１．５〜２０であり、Ｇ’₁₀₀が１×１０²以上乃至１×
１０⁴Ｐａ未満であるものが好ましい。

【００８８】ビニル系高弾性率樹脂としては重量平均分
子量が３０万〜１５０万であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜
２０であり、Ｇ’₁₀₀が１×１０⁴〜１×１０⁶Ｐａであ
るものが好ましい。

【００８９】（２）ポリエステル系低弾性率樹脂とポリ
エステル系高弾性率樹脂の組合せ：ポリエステル系低弾
性率樹脂としては重量平均分子量が２０００〜３万であ
り、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜２０であり、Ｇ’₁₀₀が１×
１０²以上乃至１×１０⁴Ｐａ未満であるものが好まし
い。

【００９０】ポリエステル系高弾性率樹脂としては重量
平均分子量が４万〜１００万であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．
５〜２０であり、Ｇ’₁₀₀が１×１０⁴〜１×１０⁶Ｐａ
であることが好ましい。

【００９１】（３）ビニル系低弾性率樹脂とポリエステ
ル系高弾性率樹脂の組合せ：上記（１）のビニル系低弾
性率樹脂と上記（２）のポリエステル系高弾性率樹脂を
組合せて使用する。

【００９２】（４）ポリエステル系低弾性率樹脂とビニ
ル系高弾性率樹脂の組合せ：上記（３）のポリエステル
系低弾性率樹脂と上記（１）のビニル系低弾性率樹脂を
組合せて使用する。

【００９３】上記（１）〜（４）の結着樹脂の組合せに
おいて、第３の樹脂成分を本発明の効果を阻害しない範
囲で添加しても良い。これはビニル系結着樹脂，ポリエ
ステル系結着樹脂あるいは他の重縮合法により製造され
るものでもよく、その添加量は全結着樹脂に対して３０
重量％以下であることが好ましい。

【００９４】本発明のトナーにおいて、所定のレオロジ
ー的特性を発現させるためには、結着樹脂及びワックス
の選択と組合せが重要であり、更に結着樹脂とワックス
との適切な混合が重要である。すなわち、結着樹脂及び
ワックスが適切に選択されたとしても、これらの混合が
不適切な方法でなされた場合には、本来の良好なレオロ
ジー的な特性を発揮することができないからである。

【００９５】本発明のトナーにおいて好ましく用いられ
る結着樹脂とワックスの混合方法を以下に説明する。

【００９６】本発明のトナーにおいて、その粘弾性的な
特徴を発現させるためには、低弾性率結着樹脂成分と高
弾性率結着樹脂成分と高融点ワックス成分と低融点ワッ
クス成分とを併せて用いることであり、種々の方法によ
り混合される。

【００９７】一般的には粉砕した個々のワックスを結着
樹脂，着色剤（磁性体）等とヘンシェルミキサーの如き
混合機で撹拌混合したのちに溶融混練することにより混
合する。ワックスの低融点成分，高融点成分及び必要に
応じて第３のワックス成分をあらかじめ溶融混合しても
良い。他のワックスの添加方法としては結着樹脂を有機
溶剤に加熱溶解し、その後ワックスを添加し、溶剤を蒸
発乾固する方法が挙げられる。また、有機溶剤を用いず
に結着樹脂を加熱溶融しワックスを添加する方法があ
る。これらの方法によりワックスを結着樹脂中に添加す
る場合には、ワックスはあらかじめ低融点ワックス成
分，高融点ワックス成分及び必要に応じて第３のワック
ス成分を溶融混合したものを使用することができる。ま
た、他のワックスの添加方法は結着樹脂の合成工程でワ
ックスを添加する方法である。この場合でもワックスは
あらかじめ溶融混合し成分を調整したものを用いること
ができる。他のワックスの添加方法としては、低融点ワ
ックス成分のみを結着樹脂にあらかじめ添加する方法で
ある。具体的には結着樹脂のみを加熱溶融し低融点ワッ
クス成分を添加する方法、結着樹脂を有機溶剤に加熱溶
解し低融点ワックス成分を添加後、有機溶剤を蒸発乾固
する方法及び結着樹脂の合成工程で低融点ワックス成分
を添加する方法である。この場合には、高融点ワックス
成分は低融点ワックス成分を含有する結着樹脂，着色剤
（磁性体）等とヘンシェルミキサー等で撹拌混合したの
ちに溶融混練することによりトナーに添加される。

【００９８】本発明の静電荷像現像用トナーは、その帯
電性をさらに安定化させる為に必要に応じて荷電制御剤
を用いても良い。荷電制御剤は、結着樹脂１００重量部
当り０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部
使用するのが好ましい。

【００９９】荷電制御剤としては、以下のものが挙げら
れる。

【０１００】例えば有機金属錯体、キレート化合物、有
機金属塩が挙げられる。具体的には、モノアゾ金属錯
体；芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸
化合物の金属錯体又は金属塩が挙げられる。他には、芳
香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカル
ボン酸及びその無水物、そのエステル類；ビスフェノー
ルのフェノール誘導体類が挙げられる。

【０１０１】本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
場合、磁性トナーに含まれる磁性材料としては、マグネ
タイト、マグヘマイト、フェライトの如き酸化鉄、及び
他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉのよう
な金属、あるいは、これらの金属とＡｌ，Ｃｏ，Ｃｕ，
Ｐｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｂｅ，Ｂｉ，Ｃ
ｄ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，Ｖのような金属との
合金、およびこれらの混合物等が挙げられる。

【０１０２】具体的には、磁性材料としては、四三酸化
鉄（Ｆｅ₃Ｏ₄）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄
亜鉛（ＺｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄イットリウム（Ｙ₃Ｆｅ₅
Ｏ₁₂）、酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ガ
ドリニウム（Ｇｄ₃Ｆｅ₅−Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ
₂Ｏ₄）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ₁₂−Ｏ₁₉）、酸化鉄ニッケ
ル（ＮｉＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ネオジム（ＮｄＦｅ
₂Ｏ₃）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マ
グネシウム（ＭｇＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦ
ｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ₃）、鉄粉（Ｆ
ｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が挙
げられる。上述した磁性材料を単独で或いは２種以上の
組合せて使用する。特に好適な磁性材料は、四三酸化鉄
又はγ−三二酸化鉄の微粉末である。

【０１０３】これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２
μｍ（より好ましくは０．１〜０．５μｍ）で、１０Ｋ
エルステッド印加での磁気特性が抗磁力２０〜１５０エ
ルステッド、飽和磁化５０〜２００ｅｍｕ／ｇ（好まし
くは５０〜１００ｅｍｕ／ｇ）、残留磁化２〜２０ｅｍ
ｕ／ｇのものが好ましい。

【０１０４】結着樹脂１００重量部に対して、磁性体１
０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部使用
するのが良い。

【０１０５】磁性体の他に、着色剤としては、カーボン
ブラック，チタンホワイトやその他の顔料及び／又は染
料を用いることができる。例えば本発明のトナーを磁性
カラートナーとして使用する場合には、染料としては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッ
ド４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシック
レッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブル
ー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレク
トグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．
Ｉ．ベーシックグリーン６等がある。顔料としては、ミ
ネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトー
ルイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエロ
ーＮＣＧ、タートラジンレーキ、モリブデンオレンジ、
パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベ
ンジジンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマネント
レッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウム塩、エオシ
ンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マンガン紫、フ
ァストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コ
バルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブル
ーレーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブ
ルー、インダンスレンブルーＢＣ、ピグメントグリーン
Ｂ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグ
リーンＧ等がある。

【０１０６】本発明のトナーを二成分フルカラー用トナ
ーとして使用する場合には、着色剤として、次の様なも
のが挙げられる。マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，
８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，
１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３
２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５
０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６
０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８
９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，
２０２，２０６，２０７，２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント
バイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１
０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられる。

【０１０７】上記顔料を単独で使用しても構わないが、
染料と顔料と併用してその鮮明度を向上させた方がフル
カラー画像の画質の点からより好ましい。マゼンタ用染
料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，２
３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，８２，８
３，８４，１００，１０９，１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパ
ースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１
３，１４，２１，２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレ
ット１等の油溶染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，
２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２２，
２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３６，３
７，３８，３９，４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレッ
ト１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，２６，
２７，２８等の塩基性染料が挙げられる。

【０１０８】シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー２，３，１５，１６，１７、Ｃ．Ｉ．バッ
トブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又は次式で示
される構造を有するフタロシアニン骨格にフタルイミド
メチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料であ
る。

【０１０９】

【化３】

【０１１０】イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，
１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３，８３、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０
等が挙げられる。

【０１１１】非磁性の着色剤の使用量は結着樹脂１００
重量部に対して、０．１〜６０重量部好ましくは０．５
〜５０重量部である。

【０１１２】本発明のトナーに流動性向上剤を添加して
も良い。流動性向上剤は、トナーに添加することによ
り、流動性が添加前後を比較すると増加し得るものであ
る。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフル
オロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；湿式製法
シリカ、乾式製法シリカの如き微粉末シリカ、微粉末酸
化チタン、微粉末アルミナ、それらをシランカップリン
グ剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルにより
表面処理を施した処理シリカ，処理酸化チタン，処理ア
ルミナがある。

【０１１３】好ましい流動性向上剤としては、ケイ素ハ
ロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された微粉体であ
り、いわゆる乾式法シリカ又はヒュームドシリカと称さ
れるものである。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焔
中における熱分解酸化反応を利用するもので、基礎とな
る反応式は次の様なものである。

【０１１４】ＳｉＣｌ₂＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４ＨＣ
ｌ

【０１１５】この製造工程において、塩化アルミニウム
又は塩化チタン等の他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハ
ロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の金
属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、シリカ
としてはそれらも包含する。その粒径は、平均の一次粒
径として、０．００１〜２μｍの範囲内であることが好
ましく、特に好ましくは、０．００２〜０．２μｍの範
囲内のシリカ微粉体を使用するのが良い。

【０１１６】ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により
生成された市販のシリカ微粉体としては、例えば以下の
様な商品名で市販されているものがある。

【０１１７】ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社）１３０２００３００３８０ＴＴ６００ＭＯＸ１７０ＭＯＸ８０ＣＯＫ８４Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡＢＯＴＣｏ．社）Ｍ−５ＭＳ−７ＭＳ−７５ＨＳ−５ＥＨ−５ＷａｃｋｅｒＨＤＫＮ２０Ｖ１５（ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥＧＭＢＨ社）Ｎ２０ＥＴ３０Ｔ４０Ｄ−ＣＦｉｎｅＳｉｌｉｃａ（ダウコーニングＣｏ．社）Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉｌ社）

【０１１８】さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相
酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処
理シリカ微粉体がより好ましい。該処理シリカ微粉体に
おいて、メタノール滴定試験によって測定された疎水化
度が３０〜８０の範囲の値を示すようにシリカ微粉体を
処理したものが特に好ましい。

【０１１９】疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応
あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物等で化学的に処
理することによって付与される。好ましい方法として
は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成され
たシリカ微粉体を有機ケイ素化合物で処理する。

【０１２０】有機ケイ素化合物としては、ヘキサメチル
ジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラ
ン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラ
ン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシ
ラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチ
ルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、
α−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチル
トリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラ
ン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリ
ルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビ
ニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシ
シラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニル
テトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラ
メチルジシロキサンおよび１分子当り２から１２個のシ
ロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個
宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロ
キサン等がある。さらに、ジメチルシリコーンオイルの
如きシリコーンオイルが挙げられる。これらは１種ある
いは２種以上の混合物で用いられる。

【０１２１】流動性向上剤として、前述した乾式法シリ
カを、次に挙げるアミノ基を有するカップリング剤或い
は、アミノ基を有するシリコーンオイルで処理した正帯
電性疎水性シリカを使用しても良い。

【０１２２】

【化４】

【０１２３】

【化５】

【０１２４】シリコーンオイルとしては一般に次式の側
鎖にアミノ基を有する部分構造を具備しているアミノ変
性シリコーンオイルなどが用いられる。

【０１２５】

【化６】

【０１２６】（式中、Ｒ₁は水素、アルキル基、アリー
ル基、又はアルコキシ基を表わし、Ｒ₂はアルキレン
基、フェニレン基を表わし、Ｒ₃，Ｒ₄は水素、アルキル
基或いはアリール基を表わす。但し、上記アルキル基、
アリール基、アルキレン基、フェニレン基はアミンを含
有していても良いし、また帯電性を損ねない範囲でハロ
ゲン等の置換基を有していても良い。ｍ及びｎは正の整
数を示す。）

【０１２７】そのようなアミノ基を有するシリコーンオ
イルとしては例えば以下のものがある。

【０１２８】２５℃における粘度アミン当量商品名（ｃＰｓ）ＳＦ８４１７（トーレ・シリコーン社製）１２００３５００ＫＦ３９３（信越化学社製）６０３６０ＫＦ８５７（信越化学社製）７０８３０ＫＦ８６０（信越化学社製）２５０７６００ＫＦ８６１（信越化学社製）３５００２０００ＫＦ８６２（信越化学社製）７５０１９００ＫＦ８６４（信越化学社製）１７００３８００ＫＦ８６５（信越化学社製）９０４４００ＫＦ３６９（信越化学社製）２０３２０ＫＦ３８３（信越化学社製）２０３２０Ｘ−２２−３６８０（信越化学社製）９０８８００Ｘ−２２−３８０Ｄ（信越化学社製）２３００３８００Ｘ−２２−３８０１Ｃ（信越化学社製）３５００３８００Ｘ−２２−３８１０Ｂ（信越化学社製）１３００１７００

【０１２９】アミン当量とは、アミン１個あたりの当量
（ｇ／ｅｑｉｖ）で、分子量を１分子あたりのアミン数
で割った値である。

【０１３０】流動性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素
吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以上、好ましくは５
０ｍ²／ｇ以上のものが良好な結果を与える。トナー１
００重量部に対して流動性向上剤０．０１〜８重量部、
好ましくは０．１〜４重量部使用するのが良い。

【０１３１】本発明の静電荷像現像用トナーを作製する
には結着樹脂、着色剤及び／又は磁性体、荷電制御剤ま
たはその他の添加剤を、ヘンシェルミキサー、ボールミ
ルの如き混合機により充分混合し、ニーダー、エクスト
ルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉し
て樹脂類を互いに相溶せしめ、溶融混練物を冷却固化後
に固化物を粉砕し、粉砕物を分級して本発明のトナーを
得ることができる。

【０１３２】本発明のトナーは、重量平均粒径３乃至９
μｍ（より好ましくは、３〜８μｍ）を有することが解
像性，画像濃度の点で好ましく、小粒径トナーであって
も良好に加熱加圧定着され得る。

【０１３３】さらに、流動性向上剤とトナーをヘンシェ
ルミキサーの如き混合機により充分混合し、トナー粒子
表面に流動性向上剤を有するトナーを得ることができ
る。

【０１３４】本発明のトナーのレオロジー特性の測定及
びその他の物性の測定方法を以下に示す。

【０１３５】（１）トナー及び結着樹脂のレオロジー特
性の測定粘弾性測定装置（レオメーター）ＲＤＡ−ＩＩ型（レオ
メトリックス社製）を用いて測定を行う。

【０１３６】測定治具：弾性率が高い場合には直径
７．９ｍｍ、弾性率が低い場合には直径２５ｍｍのパラ
レルプレートを使用する。

【０１３７】測定試料：トナーまたは結着樹脂を加
熱，溶融後に直径約８ｍｍ，高さ２〜５ｍｍの円柱状試
料または直径約２５ｍｍ，厚さ２〜３ｍｍの円盤状試料
に成型して使用する。

【０１３８】測定周波数：６．２８ラジアン／秒測定歪の設定：初期値を０．１％に設定し、自動測定モ
ードにて測定を行う。

【０１３９】試料の伸長補正：自動測定モードにて調
整。

【０１４０】測定温度：２５℃より１５０℃まで毎
分１℃の割合いで昇温する。

【０１４１】測定結果の例を図１に示す。

【０１４２】（２）ワックスの融点測定示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０１４３】測定試料は２〜１０ｍｇ、好ましくは５ｍ
ｇを精密に秤量する。

【０１４４】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。

【０１４５】この昇温過程で、温度３０〜２００℃の範
囲におけるＤＳＣ曲線のメインピークの吸熱ピークが得
られる。

【０１４６】この吸熱メインピークの温度をもってワッ
クスの融点とする。

【０１４７】（３）トナーのＤＳＣ曲線の測定上記ワックスの融点の測定と同様にして、トナーの昇温
過程におけるＤＳＣ曲線を測定する。

【０１４８】（４）結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
の測定示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０１４９】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０１５０】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。

【０１５１】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０１５２】このときの吸熱ピークが出る前と出た後の
ベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を本発
明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。

【０１５３】（５）ワックスの分子量分布の測定ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定
装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【０１５４】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。

【０１５５】（６）結着樹脂原料又はトナーの結着樹脂
の分子量分布の測定ＧＰＣによるクロマトグラムの分子量は次の条件で測定
される。

【０１５６】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流す。
試料が結着樹脂原料の場合は、結着樹脂原料をロールミ
ルに素通し（１３０℃，１５分）したものを用いる。試
料がトナーの場合は、トナーをＴＨＦに溶解後０．２μ
ｍフィルターで濾過し、その濾液を試料として用いる。
試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調整した樹脂
のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．
製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１
０²，２．１×１０³，４×１０³，１．７５×１
０⁴，５．１×１０⁴，１．１×１０⁵，３．９×１０
⁵，８．６×１０⁵，２×１０⁶，４．４８×１０⁶の
ものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン
試料を用いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折
率）検出器を用いる。

【０１５７】カラムとしては、１０³〜２×１０⁶の分
子量領域を適確に測定するために、市販のポリスチレン
ゲルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａｔｅ
ｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ５００，１０³，１
０⁴，１０⁵の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ
ＫＡ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８
０６，８０７の組合せが好ましい。

【０１５８】図２及び図３を参照しながら、本発明トナ
ーが適用可能な画像形成装置の一例について説明する。
一次帯電器２で静電荷像担持体（感光体）１表面を負極
性又は正極性に帯電し、アナログ露光又はレーザ光によ
る露光５により静電荷像（例えば、イメージスキャニン
グによりデジタル潜像）を形成し、磁性ブレード１１
と、磁極Ｎ₁，Ｎ₂，Ｓ₁及びＳ₂を有する磁石２３を内包
している現像スリーブ４とを具備する現像器９の磁性ト
ナー１３で静電荷像を反転現像又は正規現像により現像
する。現像部において感光体１の導電性基体１６と現像
スリーブ４との間で、バイアス印加手段１２により交互
バイアス，パルスバイアス及び／又は直流バイアスが印
加されている。磁性トナー像は、中間転写体を介して、
又は、介さずに転写材へ転写される。転写紙Ｐが搬送さ
れて、転写部にくると転写帯電器３により転写紙Ｐの背
面（感光体側と反対面）から正極性または負極性の帯電
をすることにより、感光体表面上の負荷電性磁性トナー
像または正荷電性磁性トナー像が転写紙Ｐ上へ静電転写
される。除電手段２２で除電後、感光体１から分離され
た転写紙Ｐは、ヒータ２１を内包している加熱加圧ロー
ラ定着器７により転写紙Ｐ上のトナー画像は、加熱加圧
定着される。

【０１５９】転写工程後の感光体１に残留する磁性トナ
ーは、クリーニングブレード８を有するクリーニング手
段で除去される。クリーニング後の感光体１は、イレー
ス露光６により除電され、再度、一次帯電器２により帯
電工程から始まる工程が繰り返される。

【０１６０】静電荷像担持体（例えば感光ドラム）１は
感光層１５及び導電性基体１６を有し、矢印方向に動
く。現像スリーブ４である非磁性円筒の現像スリーブ４
は、現像部において静電荷像担持体１表面と同方向に進
むように回転する。非磁性の円筒状の現像スリーブ４の
内部には、磁界発生手段である多極永久磁石（マグネッ
トロール）２３が回転しないように配されている。現像
器９内の磁性トナー１３は現像スリーブ４に塗布され、
かつ現像スリーブ４の表面と磁性トナー粒子との摩擦に
よって、磁性トナー粒子はトリボ電荷が与えられる。さ
らに鉄製の磁性ドクターブレード１７を円筒状の現像ス
リーブ４の表面に近接して（間隔５０μｍ〜５００μ
ｍ）、多極永久磁石の一つの磁極位置に対向して配置す
ることにより、磁性トナー層の厚さを薄く（３０μｍ〜
３００μｍ）且つ均一に規制して、現像部における感光
体１と現像スリーブ４の間隙と同等又は間隙よりも薄い
磁性トナー層を形成する。現像スリーブ４の回転速度を
調節することにより、現像スリーブ表面速度が感光体１
の表面の速度と実質的に等速、もしくはそれに近い速度
となるようにする。磁性ドクターブレード１７として鉄
のかわりに永久磁石を用いて対向磁極を形成してもよ
い。現像部において現像スリーブ４に交流バイアスまた
はパルスバイアスをバイアス手段１２により印加しても
よい。この交流バイアスはｆが２００〜４，０００Ｈ
ｚ、Ｖ_ppが５００〜３，０００Ｖであれば良い。

【０１６１】現像部における磁性トナー粒子の転移に際
し、感光体面の静電的力及び交流バイアスまたはパルス
バイアスの作用によって磁性トナー粒子は静電荷像側に
移行する。

【０１６２】磁性ブレード１１のかわりに、シリコーン
ゴムの如き弾性材料で形成された弾性ブレードを用いて
押圧によって磁性トナー層の層厚を規制し、現像スリー
ブ上に磁性トナーを塗布しても良い。

【０１６３】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明する。

【０１６４】実施例１以下に示す材料を用いてトナーを調製した。

【０１６５】低融点ワックスに関し、プレス発汗法によ
り生成した石油ワックスをさらに精製した高純度ワック
スを、低融点炭化水素系ワックスとして使用した。さら
に、高融点ワックスに関し、フィッシャートロプシュ法
により生成した合成ワックスを高融点炭化水素系ワック
スとして使用した。

【０１６６】（ａ）低弾性率結着樹脂：溶液重合法により製造したスチレン・アクリル酸ブチル共重合体［ガラス転移温度６２．１℃，重量平均分子量１２，３００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４，Ｇ’₁₀₀＝２．３×１０³Ｐａ］ …７０重量部（ｂ）高弾性率結着樹脂：懸濁重合法により製造したスチレン・アクリル酸ブチル共重合体［重量平均分子量７９３，６００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１，ガラス転移温度６０．７℃，Ｇ’₁₀₀＝１．７×１０⁵Ｐａ］ …３０重量部（ｃ）磁性体：（平均粒径０．２μｍ） …９０重量部（ｄ）モノアゾ金属錯体：（負荷電性制御剤） … ２重量部（ｅ）低融点ワックス：低融点炭化水素系ワックス［融点７５℃，重量平均分子量５２０，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８］ … ４重量部（ｆ）高融点ワックス：高融点炭化水素系ワックス［融点１０８℃，重量平均分子量１０８０，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０］ … ３重量部

【０１６７】上記材料をヘンシェルミキサーで前混合し
た後、１３０℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行
なった。混練物を放冷後、カッターミルで粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更
に風力分級機を用いて分級し、重量平均粒径６．４μｍ
の負帯電性絶縁性磁性トナーを得た。この磁性トナー１
００重量部に対し、負帯電性疎水性乾式シリカ（ＢＥＴ
比表面積３００ｍ²／ｇ）１．０重量部をヘンシェルミ
キサーにて外添添加して磁性トナー（１）とした。

【０１６８】この磁性トナーのレオロジー特性を測定す
るためにトナーを加熱，溶融し、直径約８ｍｍ，高さ３
ｍｍの円柱状試料を作製し、常法に従って直径７．９ｍ
ｍのセレイテッド型のパラレルプレート上に固定し、貯
蔵弾性率及び損失弾性率の温度依存性を測定した。弾性
率の温度依存性の測定結果を図１に示す。

【０１６９】ワックスの分散性を評価するために上記磁
性トナーを光学顕微鏡に偏光板をとりつけて低倍率（約
６０倍）で一視野中の約３００個のトナー粒子を観察し
たところ、遊離したワックスの存在を示す輝点は視野に
７〜８点みられるだけであり良好であった。

【０１７０】この磁性トナーを用いてディジタル複写機
（キヤノン製ＧＰ−５５）を用いて１０万枚の連続画出
し耐久を行なった。

【０１７１】ディジタル複写機においては、直径３０ｍ
ｍのアルミニウム製シリンダー上にＯＰＣ感光層を有す
る感光ドラムに、一次帯電器で−７００Ｖに帯電し、レ
ーザ光によってイメージスキャンニングによりディジタ
ル潜像を形成し、４極の磁極（現像磁極は９５０ガウ
ス）を有する固定磁石を内包している現像スリーブによ
り摩擦帯電された負帯電性絶縁性磁性トナーで反転現像
した。

【０１７２】現像スリーブには、直流バイアス−６００
Ｖ及び交流バイアスＶ_pp８００Ｖ（１８００Ｈｚ）を印
加した。感光ドラム上の磁性トナー像を転写手段によっ
て普通紙に静電転写し、普通紙を除電して後に普通紙を
感光ドラムから分離し、普通紙上の磁性トナー像を加熱
ローラ及び加圧ローラを有する加熱加圧手段で定着し
た。

【０１７３】画像濃度は耐久初期（１〜１０枚目）で
１．３３、１０万枚耐久終了時点で１．３５とほとんど
変化せず、ライン画像の飛散，太り等の画質変化もなく
良好であった。１０万枚耐久終了時点でＯＰＣ感光ドラ
ム上を詳細に観察したところ、遊離したワックスの付着
もみられずＯＰＣ感光ドラム表面にも目立つ損傷はみら
れなかった。画像上にもＯＰＣ感光ドラム表面の損傷に
起因すると推定される画像欠陥はなかった。

【０１７４】次にディジタル複写機の定着器をとりはず
し、外部駆動装置をとりつけ１００ｍｍ／秒で定着ロー
ラーを回転させ、温度制御装置をとりつけて、１００〜
２５０℃の範囲で定着ローラーの温度を変えられる様に
改造した。定着テストは温度３〜５℃に制御された恒温
槽内で実施し、定着ローラーが槽内温度と一致したのを
確認後に電源を投入し、上部ローラー（加熱ローラー）
が１１０℃に達した直後に定着テストを行なった。この
時点で下部ローラー（加圧ローラー）の温度は約７０℃
であった。次にヒーターに通電された状態で定着ローラ
ーを２０分間回転しつづけ定着テストを行なった。下部
ローラー（加圧ローラー）の温度は約９０℃であった。

【０１７５】以上の様な定着テストの結果、電源投入直
後で濃度低下率１８％あり、２０分後で濃度低下率１３
％と実用上問題ないレベルであった。５０℃に温度制御
された恒温槽内に７日間放置して耐ブロッキング性試験
を行なったところ、軽微な凝集はみられたものの、すぐ
にほぐれ流動性を回復し良好であった。

【０１７６】トナーの結着樹脂のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）を観察したところ、Ｔｇは６２℃とほとんど低下し
なかった。さらにトナーのＤＳＣ曲線において低融点ワ
ックス及び高融点ワックスは、それぞれワックス単独で
測定した融点に対応する吸熱ピークを示した。

【０１７７】実施例２実施例１で用いた低弾性率結着樹脂と高弾性率結着樹脂
とを有機溶剤に溶解して均一に混合した後に有機溶剤を
留去して調製した結着樹脂を用いた以外は、実施例１と
同様にして磁性トナー（２）を得た。実施例１と同様に
して画像濃度，定着性及びレオロジー特性を評価した。
結果を表１に示す。

【０１７８】実施例３実施例１で用いた低融点ワックスと高融点ワックスとを
溶融混合して調製した低融点ワックスと高融点ワックス
の均一混合物を使用し、実施例２で用いた結着樹脂混合
物を使用した以外は、実施例１と同様にして磁性トナー
（３）を得た。レオロジー特性を含めた評価結果を表１
に示す。

【０１７９】実施例４実施例２で用いた結着樹脂を調製する際に実施例３で用
いた溶融混合したワックスを同時に添加した以外は、実
施例１と同様にして磁性トナー（４）を得た。評価結果
を表１に示す。

【０１８０】実施例５低弾性率結着樹脂として以下に示すものを使用した以外
は、実施例４と同様の高弾性率結着樹脂，低融点ワック
ス及び高融点ワックスを用い同様にして調製することに
より磁性トナー（５）を得た。

【０１８１】低弾性率結着樹脂：溶液重合法により製造
したスチレン・アクリル酸共重合体［ガラス転移温度５
９．３℃，重量平均分子量８，８００，Ｍｗ／Ｍｎ＝
２．３，Ｇ’₁₀₀＝９．２×１０²Ｐａ］実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１に示
す。

【０１８２】実施例６高弾性率結着樹脂として以下に示すものを使用した以外
は、実施例５と同様の低弾性率結着樹脂，低融点ワック
ス及び高融点ワックスを用い同様にして調製することに
より磁性トナー（６）を得た。

【０１８３】高弾性率結着樹脂：懸濁重合法により製造
したスチレン・アクリル酸共重合体［ガラス転移温度５
９．４℃，重量平均分子量５７３，０００，Ｍｗ／Ｍｎ
＝１．９，Ｇ’₁₀₀＝８．８×１０⁴Ｐａ］実施例１と同様にして評価を行なった。結果を表１に示
す。

【０１８４】実施例７以下に示すポリエステル樹脂及びワックスを用いた以外
は、実施例１と同様にして磁性トナー（７）を得た。

【０１８５】低弾性率結着樹脂：フマル酸，ビスフェノールのプロポキシ付加体，無水トリメリット酸からなるポリエステル［ガラス転移温度６３．３℃，重量平均分子量６，７００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３，Ｇ’₁₀₀＝１．７×１０²Ｐａ］ …４０重量部高弾性率結着樹脂：テレフタル酸，フマル酸，無水トリメリット酸，ビスフェノールのプロポキシ付加体、ビスフェノールのエトキシ付加体からなるポリエステル［ガラス転移温度６１．２℃，重量平均分子量４３，２００，Ｍｗ／Ｍｎ＝５．１，Ｇ’₁₀₀＝３．６×１０⁴Ｐａ］ …６０重量部低融点ワックス：低融点炭化水素系ワックス［融点６９℃，重量平均分子量４１０，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６］ … ３重量部高融点ワックス：高融点長鎖アルキルアルコール系ワックス［融点１０３℃，重量平均分子量９８０，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８］ … ４重量部評価結果を表１に示す。

【０１８６】実施例８実施例７において、低弾性率結着樹脂を加熱溶融し、そ
こに低融点ワックス及び高融点ワックスを添加して結着
樹脂とワックスとの均一混合物を調製し、使用した以外
は、実施例７と同様にして磁性トナー（８）を得た。評
価結果を表１に示す。

【０１８７】実施例９実施例７において、低融点ワックス及び高融点ワックス
を溶融混合して均一な組成物とした以外は、同様にして
磁性トナー（９）を得た。評価結果を表１に示す。

【０１８８】実施例１０高弾性率結着樹脂として以下に示すものを使用した以外
は、実施例９と同様にして磁性トナー（１０）を得た。
評価結果を表１に示す。

【０１８９】高弾性率結着樹脂：テレフタル酸，フマル酸，無水トリメリット酸，ビスフェノールのプロポキシ付加体、ビスフェノールのエトキシ付加体からなるポリエステル［ガラス転移温度５８．７℃，重量平均分子量３９，８００，Ｍｗ／Ｍｎ＝３．４，Ｇ’₁₀₀＝２．５×１０⁴Ｐａ］ …６０重量部実施例１１実施例４において、高弾性率結着樹脂を実施例１０で用
いた高弾性率ポリエステル結着樹脂に変更した以外は、
同様にして磁性トナー（１１）を得た。評価結果を表１
に示す。

【０１９０】実施例１２実施例１０において、低弾性率結着樹脂を実施例１で用
いた低弾性率ビニル結着樹脂に変更した以外は、同様に
して磁性トナー（１２）を得た。評価結果を表１に示
す。

【０１９１】実施例１３実施例３において、磁性体量を１００重量部とした以外
は同様にして磁性トナー（１３）を得た。実施例１と同
様に評価したところ、磁性トナー（３）に比較して磁性
体量が増加しているにもかかわらず、定着性その他の評
価項目においてほぼ同等であり、良好な結果が得られ
た。

【０１９２】比較例１実施例３において、ワックスとしてエチレン・プロピレ
ン共重合体（融点１４６℃，重量平均分子量１７，７０
０，Ｍｗ／Ｍｎ＝３．１）を７重量部用いた以外は、実
施例３と同様にして比較磁性トナー（１）を得た。得ら
れた比較磁性トナー（１）を用いて実施例１と同様にし
て評価した。結果を表１に示す。

【０１９３】比較例２高弾性率結着樹脂として懸濁重合法により製造したスチ
レン・アクリル酸ブチル共重合体（重量平均分子量２７
８，３００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３，Ｇ’₁₀₀＝４．１×
１０³Ｐａ，ガラス転移温度５７．８℃）を用い、高融
点ワックスを使用せずに、低融点ワックスのみ７重量部
使用した以外は、実施例３と同様にして比較磁性トナー
（２）を得た。

【０１９４】比較磁性トナー（２）を用いて定着テスト
を実施したところ、定着器のヒーター電源を投入した直
後では良好な定着性を示したが、ヒーター電源投入２０
分後に再度定着性を行なったところ、高温オフセットと
思われるオフセットが生じた。

【０１９５】比較例３比較例１において、磁性体量を１００重量部とした以外
は同様にして比較磁性トナー（３）を得た。

【０１９６】実施例１と同様にして評価したところ、比
較磁性トナー（２）に比べても更に定着性は悪化し、耐
オフセット性，耐ブロッキング性ともに悪化した。

【０１９７】比較例４ワックスとして、低分子量ポリプロピレンワックス〔三
洋化成工業（株）製ビスコール５５０Ｐ〕７重量部を使
用することを除いて、実施例１と同様にして比較磁性ト
ナー（４）を調製した。得られた比較磁性トナー（４）
を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【０１９８】評価方法を以下に説明する。

【０１９９】低温定着性加熱ローラの表面温度１１０℃で、トナー画像を普通紙
に定着し、定着性は、定着画像を５０ｇ／ｃｍ²の荷重
をかけシルボン紙〔ｌｅｎｚｃｌｅａｎｉｎｇｐａ
ｐｅｒ “ｄａｓｐｅｒ（Ｒ）” （ＯｚｕＰａｐｅ
ｒＣｏ．，Ｌｔｄ．）〕で１０回擦り、擦り後の濃度
低下率を測定した。

【０２００】ランク５…濃度低下率０〜５％ランク４…濃度低下率５〜１０％ランク３…濃度低下率１１〜２０％ランク２…濃度低下率２１〜４０％ランク１…濃度低下率４１％以上

【０２０１】耐オフセット性加熱ローラの表面温度２１０℃で、トナー画像を普通紙
に定着し、次いで普通紙を定着器に通して加熱ローラ表
面からトナーが普通紙表面に移行しているか否かを評価
した。

【０２０２】ランク５…トナーが移行せずランク４…ごく軽微の量のトナーが移行ランク３…軽微の量のトナーが移行ランク２…トナーの移行が明瞭ランク１…紙が加熱ローラにまきつく

【０２０３】耐ブロッキング試験約２０ｇの磁性トナーを１００ｃｃポリコップに入れ、
５０℃で１０日間放置した後、目視で評価した。

【０２０４】ランク５…変化なしランク４…凝集体があるが、すぐにほぐれるランク３…ほぐれにくいランク２…流動性なしランク１…明白なケーキング発生

【０２０５】画像濃度ベタ黒部最大画像濃度（エッジ効果のない部分の最大画
像濃度）は、ＭａｃｂｅｔｈＲＤ９１８（マクベス社
製）にて測定した。

【０２０６】トナーにおけるワックス分散性の評価トナーを光学顕微鏡に偏光板をとりつけ低倍率（例えば
５０〜１００倍）で観察し、トナー粒子３００個当りで
トナー粒子から遊離しているワックス粒子の存在を示す
輝点の数を測定した。

【０２０７】ランク５…偏光板を通して輝点なしランク４…１〜１０個の輝点ランク３…１１〜２０個の輝点ランク２…２１〜５０個の輝点ランク１…５１個以上の輝点がある

【０２０８】

【表１】

【０２０９】実施例１４低融点ワックスとして表２に示す低融点ワックス（１）
及び表３に示す高融点ワックス（１）を用いた。トナー
の構成材料を以下に示す。

【０２１０】結着樹脂溶液重合法により製造したスチレン・アクリル酸ブチル・ジビニルベンゼン共重合体［重量平均分子量３８７，５００、分子量５，４００にメインピーク、分子量１２７，５００にサブピーク、ガラス転移温度６２．４℃］１００重量部磁性体（平均粒径０．２μｍ）９０重量部モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）２重量部低融点ワックス（１）３重量部高融点ワックス（１）３重量部

【０２１１】上記材料をヘンシェルミキサーで前混合し
た後、１３０℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行
なった。混練物を放冷後、カッターミルで粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更
に風力分級機を用いて分級し、重量平均粒径６．４μｍ
の負帯電性絶縁性磁性トナーを得た。この磁性トナー１
００重量部に対し、疎水性乾式シリカ（ＢＥＴ３００ｍ
²／ｇ）１．０重量部をヘンシェルミキサーにて外添添
加して磁性トナー（１４）とした。

【０２１２】上記磁性トナー（１４）を光学顕微鏡に偏
光板をとりつけて低倍率で観察したところ、遊離したワ
ックスの存在を示す輝点は視野に数点みられるだけであ
り良好であった。

【０２１３】磁性トナー（１４）を用いてディジタル複
写機（キヤノン製ＧＰ−５５）を用いて１０万枚の連続
画出し耐久を行なったところ、画像濃度は耐久初期（１
〜１０枚目）で１．３５、１０万枚耐久終了時点で１．
３７とほとんど変化せず、ライン画像の飛散，太りの画
質変化もなく良好であった。１０万枚耐久終了時点で感
光ドラム上を詳細に観察したところ、遊離したワックス
の付着もみられず感光ドラム表面にも目立つ損傷はみら
れなかった。画像上にも感光ドラム表面の損傷に起因す
ると推定される画像欠陥はなかった。

【０２１４】次に、ＧＰ−５５の定着器をとりはずし外
部駆動装置をとりつけ１００ｍｍ／秒で回転させ、温度
制御装置をつけ、１００℃〜２００℃の範囲で定着温度
をかえて定着試験を行なったところ、１２０℃では摺擦
濃度低下率が約８％と良好であり、２００℃でも高温オ
フセットの発生は見られなかった。磁性トナー（１４）
約１０ｇを５０℃に温度制御された恒温槽内に７日間放
置して耐ブロッキング性試験を行なったところ、軽微な
凝集はみられたもののすぐにほぐれ流動性を回復し良好
であった。

【０２１５】ＤＳＣを用いて磁性トナー（１４）のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）測定したところＴｇは６２℃であ
り、結着樹脂のガラス転移点と比較してとほとんど低下
しなかった。低融点ワックス及び高融点ワックスの融点
とほぼ同じ温度に、トナーのＤＳＣ曲線において吸熱ピ
ークがあることを確認した。評価結果を表４に示す。

【０２１６】実施例１５実施例１４で用いた低融点ワックス（１）及び高融点ワ
ックス（１）をあらかじめ溶融混合して調製したものを
用いた以外は実施例１４と同様にして磁性トナー（１
５）を得た。得られた磁性トナー（１５）を実施例１４
と同様にして評価した。結果を表４に示す。

【０２１７】実施例１６実施例１４で用いた溶液重合法により製造する結着樹脂
を重合反応終了時に低融点ワックス（１）及び高融点ワ
ックス（１）を各々添加し、加熱，撹拌しながら溶媒を
留去することにより製造したワックス及び結着樹脂組成
物を用いた以外は実施例１４と同様にして磁性トナー
（１６）を得た。得られた磁性トナー（１６）の評価結
果を表４に示す。

【０２１８】実施例１７実施例１５で用いたあらかじめ溶融混合して調製したワ
ックスを用いた以外は実施例１６と同様にして磁性トナ
ー（１７）を得た。得られた磁性トナー（１７）の評価
結果を表４に示す。

【０２１９】実施例１８〜２０表２に示す低融点ワックス及び表３に示す高融点ワック
スを用いた以外は実施例１５と同様にして磁性トナー
（１８）乃至（２０）を得た。得られた磁性トナーの評
価結果を表４に示す。

【０２２０】実施例２１テレフタル酸１５ｍｏｌ％フマル酸１８ｍｏｌ％無水トリメリット酸１６ｍｏｌ％ビスフェノールＡのプロポキシ付加体２８ｍｏｌ％ビスフェノールＡのエトキシ付加体２０ｍｏｌ％

【０２２１】これらを重縮合して得られた重量平均分子
量４９６，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝９３．１、ガラス転移
温度６１℃の非線状ポリエステル樹脂を用意した。

【０２２２】一方、下記モノマーを重縮合して重量平均
分子量３，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３の線状ポリエス
テル樹脂を調製した。

【０２２３】テレフタル酸３１ｍｏｌ％フマル酸１８ｍｏｌ％ビスフェノールＡのプロポキシ付加体２８ｍｏｌ％ビスフェノールＡのエトキシ付加体２０ｍｏｌ％

【０２２４】線状ポリエステル樹脂７０重量部及び非線
状ポリエステル樹脂３０重量部を結着樹脂として用い、
表２に示す低融点ワックス及び表３に示す高融点ワック
スを用い、実施例１５と同様の調製法によりワックスを
調製した以外は実施例１４と同様にして磁性トナー（２
１）を得た。得られた磁性トナーの評価結果を表４に示
す。

【０２２５】実施例２２実施例２１の結着樹脂を加熱，溶融し、そこにワックス
を添加混合することにより結着樹脂とワックスの混合物
を調製した以外は実施例２１と同様にして磁性トナー
（２２）を得た。得られた磁性トナー（２２）の評価結
果を表４に示す。

【０２２６】実施例２３〜２５表２に示す低融点ワックス及び表３に示す高融点ワック
スを用いた以外は実施例１５と同様のワックス調製法に
よりワックスを調製した以外は実施例２１と同様にして
磁性トナー（２３）乃至（２５）を得た。得られた磁性
トナーの評価結果を表４に示す。

【０２２７】比較例５低融点ワックス（１）を単独で用いた以外は実施例１４
と同様にして比較磁性トナー（５）を得た。得られた比
較磁性トナー（５）を実施例（１４）と同様にして評価
した。評価結果を表５に示す。

【０２２８】比較例６高融点ワックス（２）を単独で用いた以外は実施例１４
と同様にして比較磁性トナー（６）を得た。比較磁性ト
ナー（６）の評価結果を表５に示す。

【０２２９】比較例７低融点ワックス（６）及び高融点ワックス（９）（エチ
レン・プロピレン共重合体）を用いた以外は実施例１４
と同様にして比較磁性トナー（７）を得た。比較磁性ト
ナー（７）の評価結果を表５に示す。

【０２３０】画像濃度は１．１と低く、遊離のワックス
が多量に磁性トナー粒子間に存在することが観察され
た。２万枚の連続耐久画出しを行なった時点で遊離した
ワックスが感光ドラム上に付着しており、一部は感光ド
ラム表面を損傷させ、その傷跡が画像上にあらわれてい
た。カブリの発生もみられた。

【０２３１】定着試験を行なったところ、定着温度１２
０℃では定着画像の濃度低下率は約３５％程度であっ
た。２００℃まで定着温度を上昇させたところ、定着は
するものの一部オフセットがみられた。

【０２３２】次に、ＤＳＣを用いてこの比較磁性トナー
（７）のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定したところ、Ｔ
ｇは５９℃に低下していた。トナーのＤＳＣ曲線におい
て高融点ワックス成分の融点に相当する吸熱ピークがほ
とんど観察されなかった。結果を表５に示す。

【０２３３】比較例８表２に示す低融点ワックス（９）及び表３に示す高融点
ワックス（９）を用いた以外は比較例７と同様にして比
較磁性トナー（８）を得た。実施例１４と同様にして評
価したところ、低温定着性は良好であったものの、耐オ
フセット性，耐ブロッキング性ともに劣っていた。結果
を表５に示す。

【０２３４】比較例９表２に示す低融点ワックス（１０）及び表３に示す高融
点ワックス（１０）（エチレン・プロピレン共重合体）
を用いた以外は比較例７と同様に比較磁性トナー（９）
を得、実施例１４と同様に評価した。結果を表５に示
す。

【０２３５】低温定着性評価（加熱ローラ表面温度１２０℃）ランク５…濃度低下率０〜５％ランク４…濃度低下率５〜１０％ランク３…濃度低下率１１〜２０％ランク２…濃度低下率２１〜４０％ランク１…濃度低下率４１％以上

【０２３６】耐オフセット性評価（加熱ローラ表面温度２００℃）ランク５…トナーが移行せずランク４…ごく軽微の量のトナーが移行ランク３…軽微の量のトナーが移行ランク２…トナーの移行が明瞭ランク１…紙が加熱ローラにまきつく

【０２３７】耐ブロッキング性評価（温度５０℃，７日間）ランク５…変化なしランク４…凝集体があるが、すぐにほぐれるランク３…ほぐれにくいランク２…流動性なしランク１…ケーキング

【０２３８】画像濃度及びワックスの分散性前記と同様に評価した。

【０２３９】

【表２】

【０２４０】

【表３】

【０２４１】

【表４】

【０２４２】

【表５】

【０２４３】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーは、低温
定着性，耐オフセット性，耐ブロッキング性及び多数枚
耐久性等に優れているものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーのレオロジー特性を示すグラフ
である。

【図２】本発明のトナーが適用し得る画像形成装置の一
例を示す説明図である。

【図３】図２に示す画像形成装置の現像部の拡大図を示
す。

フロントページの続き (56)参考文献特開平２−282757（ＪＰ，Ａ) 特開平１−204066（ＪＰ，Ａ) 特開平３−353866（ＪＰ，Ａ) 特開平１−219846（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−259575（ＪＰ，Ａ) 特開平６−250438（ＪＰ，Ａ) 特開平６−118685（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−125950（ＪＰ，Ａ) 特開平６−295093（ＪＰ，Ａ) 特開平６−332228（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−164560（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−157655（ＪＰ，Ａ) 特開平２−135459（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 - 9/087

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂，着色剤及びワックスを含有し
ている静電荷像現像用トナーにおいて、該トナーは、（ａ）温度１００℃における貯蔵弾性率（Ｇ’₁₀₀）が
１×１０⁴Ｐａ乃至５×１０⁴Ｐａであり、（ｂ）温度６０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’₆₀）と温度
７０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’₇₀）との比（Ｇ’₆₀／
Ｇ’₇₀）が３０以上であることを特徴とする静電荷像現
像用トナー。
【請求項２】トナーは、比（Ｇ’₆₀／Ｇ’₇₀）が３５
〜１２０である請求項１に記載のトナー。
【請求項３】結着樹脂は、低弾性率結着樹脂成分及び
高弾性率結着樹脂成分を含有している請求項１又は２に
記載のトナー。
【請求項４】低弾性率結着樹脂成分は１００℃におけ
る貯蔵弾性率（Ｇ’₁₀₀）が１×１０²以上乃至１×１０
⁴Ｐａ未満である請求項３に記載のトナー。
【請求項５】高弾性率結着樹脂成分は１００℃におけ
る貯蔵弾性率（Ｇ’₁₀₀）が１×１０⁴〜１×１０⁶Ｐａ
である請求項３に記載のトナー。
【請求項６】低弾性率結着樹脂成分は１００℃におけ
る貯蔵弾性率（Ｇ’₁₀₀）が１×１０²以上乃至１×１０
⁴Ｐａ未満であり、高弾性率結着樹脂成分は１００℃に
おける貯蔵弾性率（Ｇ’₁₀₀）が１×１０⁴〜１×１０⁶
Ｐａである請求項３に記載のトナー。
【請求項７】トナーは、示差走査熱量計で測定される
ＤＳＣ曲線において、温度６０乃至１３５℃の領域に吸
熱メインピークを有する請求項１乃至６のいずれかに記
載のトナー。
【請求項８】トナーは、示差走査熱量計で測定される
ＤＳＣ曲線において、温度６０乃至１００℃の領域に吸
熱メインピークを有する請求項７に記載のトナー。
【請求項９】トナーは、示差走査熱量計で測定される
ＤＳＣ曲線において、温度６０乃至１３５℃の領域に吸
熱メインピークと吸熱サブピークを有する請求項１乃至
８のいずれかに記載のトナー。
【請求項１０】トナーは、示差走査熱量計で測定され
るＤＳＣ曲線において、温度６０乃至１００℃の領域に
吸熱メインピークを有する請求項９に記載のトナー。
【請求項１１】トナーは、示差走査熱量計で測定され
るＤＳＣ曲線において、温度６０乃至１３５℃の領域に
吸熱メインピークと吸熱ショルダーを有する請求項１乃
至８のいずれかに記載のトナー。
【請求項１２】トナーは、示差走査熱量計で測定され
るＤＳＣ曲線において、温度６０乃至１００℃の領域に
吸熱メインピークを有する請求項１１に記載のトナー。
【請求項１３】ワックスは、示差走査熱量計で測定さ
れるＤＳＣ曲線において、温度６０乃至１３５℃の領域
に吸熱メインピークを有する請求項１乃至１２のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項１４】ワックスは、示差走査熱量計で測定さ
れるＤＳＣ曲線において、温度６０乃至１００℃の領域
に吸熱メインピークを有する請求項１乃至１３のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項１５】ワックスは、示差走査熱量計で測定さ
れるＤＳＣ曲線において、温度６０乃至１３５℃の領域
に吸熱メインピークと吸熱サブピークを有する請求項１
乃至１４のいずれかに記載のトナー。
【請求項１６】ワックスは、示差走査熱量計で測定さ
れるＤＳＣ曲線において、温度６０乃至１００℃の領域
に吸熱メインピークを有する請求項１５に記載のトナ
ー。
【請求項１７】ワックスは、示差走査熱量計で測定さ
れるＤＳＣ曲線において、温度６０乃至１３５℃の領域
に吸熱メインピークと吸熱ショルダーとを有する請求項
１乃至１６のいずれかに記載のトナー。
【請求項１８】ワックスは、示差走査熱量計で測定さ
れるＤＳＣ曲線において、温度６０乃至１００℃の領域
に吸熱メインピークを有する請求項１７に記載のトナ
ー。
【請求項１９】ワックスは、融点６０乃至９４℃を有
する低融点ワックス成分と、融点９５乃至１３５℃を有
する高融点ワックス成分とからなる請求項１乃至１８の
いずれかに記載のトナー。
【請求項２０】ワックスは、融点７０乃至９０℃を有
する低融点ワックス成分と、融点９５乃至１３０℃を有
する高融点ワックス成分とからなる請求項１９に記載の
トナー。
【請求項２１】ワックスは、融点７０乃至９０℃を有
する低融点ワックス成分と、融点１００乃至１３０℃を
有する高融点ワックス成分とからなる請求項２０に記載
のトナー。
【請求項２２】ワックスは、低融点ワックス成分と高
融点ワックス成分とからなり、低融点ワックス成分及び
高融点ワックス成分は下記条件【数１】［式中、Ｔ_MLは低融点ワックス成分の融点を示し、Ｔ_MH
は高融点ワックス成分の融点を示す。］を満足している
請求項１乃至２１のいずれかに記載のトナー。
【請求項２３】低融点ワックス成分の融点（Ｔ_ML）と
高融点ワックス成分の融点（Ｔ_MH）との差が２０乃至７
５℃である請求項１乃至２２のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項２４】トナーは、Ｇ’₁₀₀が１×１０⁴乃至
４．５×１０⁴Ｐａである請求項１乃至２３のいずれか
に記載のトナー。
【請求項２５】トナーは、Ｇ’₁₀₀が１．５×１０⁴乃
至４×１０⁴Ｐａである請求項１乃至２４のいずれかに
記載のトナー。
【請求項２６】トナーは、比（Ｇ’₆₀／Ｇ’₇₀）が３
５〜１２０である請求項１乃至２５のいずれかに記載の
トナー。
【請求項２７】トナーは、比（Ｇ’₆₀／Ｇ’₇₀）が４
０〜１１０である請求項１乃至２６のいずれかに記載の
トナー。
【請求項２８】トナーは、Ｇ’₆₀が７×１０⁶Ｐａ以
上である請求項１乃至２７のいずれかに記載のトナー。
【請求項２９】トナーは、Ｇ’₆₀が１×１０⁷乃至５
×１０⁸Ｐａである請求項１乃至２８のいずれかに記載
のトナー。
【請求項３０】トナーは、Ｇ’₆₀が２×１０⁷乃至４
×１０⁸Ｐａである請求項１乃至２９のいずれかに記載
のトナー。
【請求項３１】トナーは、Ｇ’₇₀が７×１０⁶Ｐａ以
下である請求項１乃至３０のいずれかに記載のトナー。
【請求項３２】トナーは、Ｇ’₇₀が６×１０⁵乃至６
×１０⁶Ｐａである請求項１乃至３１のいずれかに記載
のトナー。
【請求項３３】トナーは、Ｇ’₇₀が８×１０⁵乃至５
×１０⁶Ｐａである請求項１乃至３２のいずれかに記載
のトナー。
【請求項３４】トナーは、損失弾性率（Ｇ”）が温度
４８〜６５℃の範囲に極大値を有し、極大値における
Ｇ”が８×１０⁷乃至５×１０⁸Ｐａである請求項１乃至
３３のいずれかに記載のトナー。
【請求項３５】トナーは、Ｇ”が温度４９〜６３℃の
範囲に極大値を有し、極大値におけるＧ”が９×１０⁷
乃至４×１０⁸Ｐａである請求項１乃至３４のいずれか
に記載のトナー。
【請求項３６】トナーは、Ｇ”が温度５０〜６０℃の
範囲に極大値を有し、極大値におけるＧ”が１×１０⁸
乃至３×１０⁸Ｐａである請求項１乃至３５のいずれか
に記載のトナー。
【請求項３７】トナーは、損失弾性率（Ｇ”）と貯蔵
弾性率（Ｇ’）との比（Ｇ”／Ｇ’＝ｔａｎδ）が６０
〜１００℃の温度で０．５以上である請求項１乃至３６
のいずれかに記載のトナー。
【請求項３８】トナーは、比（Ｇ”／Ｇ’＝ｔａｎ
δ）が温度６３〜７８℃で１．５以上の極大値を有する
請求項１乃至３７のいずれかに記載のトナー。
【請求項３９】トナーは、比（Ｇ”／Ｇ’＝ｔａｎ
δ）が温度６４〜７５℃に極大値を有する請求項１乃至
３８のいずれかに記載のトナー。
【請求項４０】トナーは、比（Ｇ”／Ｇ’＝ｔａｎ
δ）が温度６５〜７３℃に極大値を有する請求項１乃至
３９のいずれかに記載のトナー。
【請求項４１】着色剤が磁性体である請求項１乃至４
０のいずれかに記載のトナー。
【請求項４２】磁性体は、結着樹脂１００重量部に対
して１０乃至２００重量部含有されている請求項４１に
記載のトナー。
【請求項４３】磁性体は、結着樹脂１００重量部に対
して２０乃至１５０重量部含有されている請求項４２に
記載のトナー。
【請求項４４】着色剤は、非磁性着色剤である請求項
１乃至４０のいずれかに記載のトナー。
【請求項４５】非磁性着色剤は、結着樹脂１００重量
部に対して０．１乃至６０重量部含有されている請求項
４４に記載のトナー。
【請求項４６】非磁性着色剤は、結着樹脂１００重量
部に対して０．５乃至５０重量部含有されている請求項
４５に記載のトナー。
【請求項４７】トナーは、重量平均粒径３乃至９μｍ
を有する請求項１乃至４６のいずれかに記載のトナー。
【請求項４８】トナーは、重量平均粒径３乃至８μｍ
を有する請求項４６に記載のトナー。