JPH0483262A

JPH0483262A - 電子写真用トナー

Info

Publication number: JPH0483262A
Application number: JP2198498A
Authority: JP
Inventors: Shunichi Chiba; 俊一千葉; Nobuhiro Nakayama; 中山　信広; Yasuo Asahina; 安雄朝比奈; Yoshinao Okamoto; 岡元　義尚; Kayo Makita; 牧田　香世
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1990-07-26
Filing date: 1990-07-26
Publication date: 1992-03-17
Anticipated expiration: 2014-10-12
Also published as: JP2963161B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電潜像を現像するためのトナーに関
するものである。さらに詳しくは、電子写真法等に用い
られる負荷電性トナーに関゛するものである。さらに詳
しくは、耐久性に優れ、良好な画像を安定して得られる
負荷電性トナーに関するものである。

〔従来技術〕

従来電子写真法として米国特許第２２７６９１号。

特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３−２４７
４８号公報等に種々の方法が記載されているが、一般に
は光導電性物質を利用し、種々の手段により光導電性支
持体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーで
現像し可視像を得るか、または必要に応して紙などに粉
像を転写した後加熱・加圧或は溶剤蒸気などにより定着
して可視像を得るものである。

電子写真法に使用されるトナーは帯電性が優れているこ
と、環境依存性が少ないこと、繰り返しの連続使用に対
して劣化の少ないこと、定着性が良好なことなど種々の
特性が要求されている。しかしながら、帯電性や連続使
用における耐久性及び定着性と保存性の両立などを十分
に満足することができず、トナーの改良に対する要望が
耐えないのが現状である。

従来、トナー用の負帯電性の極性制御剤（以下、ＣＣＡ
と略す）としては、アゾ染料のＣｒ。

Ｃｏ、Ｆｅ、及びＮ１などとの金属コンプレックス（米
国特許第２８９１９３８号、米国特許第２８９１９３９
号、米国特許第４０５３４６２号、米国特許第４３１４
９３７号など）、サリチル酸のＣｒ、Ｃｏ、及びＮ１な
どとの金属コンプレックス（米国特許第４２０６０６４
号など）、及びサリチル酸のＺｎ、及びＡＱとの塩が知
られている。しかし、これらの全てが十分な効果を持つ
ものとは言えず、トナーのバインダー樹脂との相性によ
り効果が様々であり十分に満足のゆくものは得られてい
ない。

一方、種々の現像方法に用いられるトナーの結着樹脂と
しては、低温での定着性および耐オフセット性に優れ、
塩化ビニルシートへの融着も非常に少ないなどの理由か
らポリエステル樹脂が広く使用されている。特開昭６３
−２０７４号公報にビスフェノール型ジオールと多価カ
ルボン酸とから合成されるポリエステル樹脂とサリチル
酸金属塩及び／または、サリチル酸誘導体の金属塩との
組合せが提案されている。この発明の効果は有効ではあ
るが、スチレン−アクリル系樹脂をトナー用結着樹脂と
したトナーと比較するとまだまだ改良の要求がある。こ
のように、トナーのバインダー樹脂がポリエステル樹脂
である場合には、十分な極性制御効果を得られるＣＣＡ
との組合せは知られていない。また、このようなトナー
は、環境（温度、湿度）の影響による帯電性の変化が大
きく、低湿度下では帯電量が上昇し、高湿度下では低下
するため、環境安定性に問題があった。この問題に対し
て。

ポリエステル樹脂の変性などその構造について研究され
、多くの提案がされているが、満足ゆくものは得られて
いない。

〔目　　的〕

本発明の目的は従来の欠点を鑑み、その目的は、結着樹
脂とＣＣＡの組合せ及びトナーの体積固有抵抗及び誘電
率の各要素を特定することにより、帯電性、環境安定性
に優れていて、長期間にわたり繰り返して使用した時も
安定した性能が得られる電子写真用トナーを提供するこ
とにある。更に他の目的は、階調性に優れた画像が得ら
れる電子写真用トナーを提供することにある。

また、さらなる目的としては、低い温度から良好な定着
性を示し、広い定着可能温度域を有し、画像の塩化ビニ
ルシートへの融着も無い電子写真用トナーを提供するこ
とにある。

〔構　　成〕

本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、前記ならびにその
他の目的は、以下に述へる電子写真用トナーにより達成
されることを見い呂した。

第１の本発明は、電子写真用トナーにおいて、トナーの
結着樹脂が、主としてアルキレングリコールと多価カル
ボン酸とから合成されるポリエステル樹脂であり、トナ
ー中にサリチル酸金属塩及び／または、サリチル酸誘導
体の金属塩を含み、該トナーの体積固有抵抗が２．ＯＸ
　１０”〔ｌ・０３以上であり、且つ該トナーの誘電率
が２．７〜３．３であることを特徴とする電子写真用ト
ナーに関する。

第２の本発明は、電子写真用トナーにおいて、トナーの
結着樹脂が、主としてビスフェノール型ジオールと多価
カルボン酸とから合成されるポリエステル樹脂であり、
トナー中にサリチル酸金属塩及び／または、サリチル酸
誘導体の金属塩を含み、該トナーの体積固有抵抗が２、
ＯＸ１０１１Ｃ■・０３以上であり、且つ該トナーの誘
電率が２．７〜３．３であることを特徴とする電子写真
用トナーに関する。

本発明におけるポリエステル樹脂の＃価は３（ＫＯＨ・
■／ｇ〕以下、とくに２　（ＫＯＨ・ｍｇ／ｇ〕以下で
あり、且つ水酸基価は４０〔に０１（・■／′ｇ〕以下
、とくに３０　〔ＫＯＨ・■／ｇｌ以下であることが好
ましい。

従来のトナーでは、黒色を呈するために着色剤としてカ
ーボンブラックが主に使用されている。カーボンブラッ
クは導電性物質で有り、また高誘電体であるので、トナ
ー中に分散・含有せしめた場合には、トナー自身の導電
性が高まり、該トナーの体積固有抵抗は低下し、トナー
の帯電の緩和時間で＝ε　ε。ρ （式中τ　＝帯電の緩和時間　　Ｅ。＝真空の誘電率ε
′＝トナーの比誘電率　ρ　＝トナーの比抵抗である。

）が短くなる。このため、外部の電界に対して電荷注入・
電荷放出などの影響をより受は易くなる。この結果とし
て、誘電率が高く１体積固有抵抗が低い場合には、帯電
の時定数は小さくなり、帯電の立ち上がりは良好となる
が、電荷の放呂も速くなり、転写時の再誘導現象の問題
を含め、転写が困難となる。

一方、トナーの結着樹脂自身の電気特性についても樹脂
の種類によって様々に変わってくる。

一般にトナー用に使用されている樹脂の体積固有抵抗は
、１０１１〜１０１２［ｃｍ・Ω〕の間にあり、樹脂に
よる差はあまり大きくはない。しかし、樹脂自身の構造
により、誘電特性は様々である。

たとえば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、及びスチ
レン−アクリル系共重合体では、樹脂自身の誘電率は、
１．８〜２．２であり、約２程度である。ポリエステル
樹脂である場合、特に主としてアルキレングリコールま
たはビスフェノール型ジオールと多価カルボン酸とから
合成されるポリエステル樹脂である場合には、樹脂自身
の誘電率は、２．５〜３．３程度となる。このため。

同程度の割合でカーボンブラックを含有しても、樹脂の
違いにより、トナーの電気特性は大きく変化してしまう
。このため、ポリエステル樹脂をトナーの結着樹脂に使
用した場合、スチレン−アクリル系共重合体と同様な処
方で着色剤や極性制御剤等を含有すると、トナーの電気
特性は大きく変化してしまう。

本発明では、低温での定着性および耐オフセット性に優
れる等の多くの利点があるポリエステル樹脂の電気特性
に着目し研究した結果得られたものである。

本発明において、重要なことはトナーの体積固有抵抗を
２．５Ｘ１０”　（■・０３以上、好ましくは２．５　
Ｘ　１０１１〔ａｍ・０３以上、とくに好ましくは３．
０Ｘ１０１１（Ｃ１ｌ＋・Ω〕以上、且つ該トナーの誘
電率を、２．７〜３．３、好ましくは２．８〜３．２、
とくに好ましくは２．９〜３．１とすることである。

トナーの体積固有抵抗が２．ＯＸ　１０１１Ｃ■・０３
未満である場合には、トナーの誘電緩和時間τ＝ε／、
ｏρが短くなりすぎるため、転写工程で不良画像となり
やすい。また、静電誘導の影響をより受は易くなるため
、現像不良や定着オフセット現象の原因となる。また、
トナーの帯電量も低くなるため、トナー飛散や地汚れを
発生する原因となる。また、トナーの誘電率が、３゜３
以上では、トナーの飽和帯電量のレベルが高くなり、現
像不良〜画像濃度不足となりやすい。

本発明のトナーの電気特性の測定は、たとえば次のよう
にして行うことができる。トナー３．０ｇを約５００ｋ
ｇｆ／ａ＃加圧し、面積１２．５ａ＃、厚さ１．８〜２
．２ｍｎ程度の錠剤に成形したものを市販の誘電体損測
定機（ＴＲ−１０Ｃ型：安藤電気株式会社製）を用いて
１周波数１　ｋ　Ｈｚを印加した状態で測定を行い、こ
れから体積固有抵抗と誘電率を算出する。

本発明のサリチル酸金属塩及び／またはサリチル酸誘導
体の金属塩は下記の一般式で表わされる。

（但し、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は水素または炭素数１〜
１０のアルキル基あるいはアリル基が望ましい。ここで
Ｒ１，Ｒ２，及びＲＪは同じであっても異なっていても
よい。また、Ｍｅは亜鉛、ニッケル、コバルト、鉛、ク
ロムから選ばれるいずれかの金属であるが、この中でも
特に亜鉛が望ましい。）かかる−紋穴で表わされた金属塩は、ＣＬＡＲＫ。

Ｊ、Ｌ、Ｋａｏ、ＨＪ１９４ｇ）　Ｊ、Ａｍｅｒ、Ｃｈ
ｅｍ、Ｓｏｃ、７０．２１５１に記載された方法によっ
て容易に合成することができる。例えば、溶媒中に２モ
ルのサリチル酸ナトリウム塩（サリチル酸誘導体のナト
リウム塩を含む）と、１モルの塩化亜鉛とを添加し、混
合し、加温し、撹拌することにより亜鉛塩として得るこ
とができる。金属塩が亜鉛塩以外のものについても上記
の方法に準じて製造することができる。

このサリチル酸金属塩及びサリチル酸誘導体の金属塩は
白色を呈する結晶であり、また分子量が比較的小さいた
め結着樹脂中への分散性が良好であり、トナー中では実
質的に着色を示さないものである。これらのサリチル酸
金属塩及びサリチル酸誘導体の金属塩の添加量は、結着
樹脂の帯電性・分散方法を含めた製造方法・その他添加
剤の帯電性など他の条件も考慮した上で決めることがで
きるが、トナー結着樹脂に対して略々０．１〜５　ｔｙ
ｔ％、好ましくは０．５〜３ｗｔＸの範囲である。０．
１　ｗｔ％未満では帯電制御効果が少なく、５すｔ％以
上ではトナーの透明性を損い、鮮明な色を発色できなく
なるおそれがある。

従来からサリチル酸金属塩及びサリチル酸誘導体の金属
塩の極性制御効果は知られているが。

ポリエステル樹脂との組合せでは十分な効果が得られて
いなかった。この主たる原因は、トナーの電気特性と樹
脂中のサリチル酸金属塩及び／またはサリチル酸誘導体
金属塩の分散状態にあると考えられる。

ポリエステル樹脂は一般に構造がかなり緻密で、染料分
子の樹脂内部への浸透拡散が遅く、難染性を示す。また
、ポリエステル樹脂は太きな負の界面電位をもつため、
アニオン性染料の染着・分散が妨げられる。一般にサリ
チル酸金属塩及びサリチル酸誘導体の金属塩はアニオン
性であり、負の界面電位をもつ樹脂に良好に分散させる
ことは困難である。このため、従来はポリエステル樹脂
と極性制御剤としてサリチル酸金属塩及びサリチル酸誘
導体の金属塩を含有させた場合に良好な結果が得られて
ぃなかったと考えられる。ポリエステル樹脂の負の界面
電位に大きな影響を与えているのは、樹脂の酸価及び水
酸基価であり、特に酸価である。このため、できるだけ
酸価及び水酸基価を抑えることにより、樹脂に対する染
料の分散性を向上させることができる。

本発明では、該ポリエステル樹脂の酸価が３［ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ）以下であり、且つ水酸基価が４゜［ＫＯＨ■／
ｇ〕以下であるものを用いることにより、良好なトナー
特性を得ることができる。さらに好ましくは、該ポリエ
ステル樹脂の酸価が２　（ＫＯＨ■／ｇｌ以下であり、
且つ水酸基価が３０ＣＫＯＩ（■／ｇ３以下であるもの
を用いることにより、良好なトナー特性を得ることがで
きる。該ポリエステル樹脂の酸価が３　（ＫＯＨ■／ｇ
〕以上となる場合は樹脂そのものの負帯電性が強くなり
、低湿下において帯電量が上昇し、また、染料の分散性
も悪化する。水酸基価が４０　［ＫＯＨ■／ｇ］以上で
は、高湿下において帯電量の低下が大きくなる。また、
必然的に低分子量のポリマーが増えるために耐オフセッ
ト性・耐ブロッキング性等に支障をきたすようになる。

本発明におけるポリエステル樹脂の酸価・水酸基価は、
ＪＩＳＫＯＯ７０の方法に準じて測定されるものである
。

本発明において使用されるトナーの結着樹脂は、主とし
てアルキレングリコールおよび／またはビスフェノール
型ジオールと多価カルボン酸とから合成されるポリエス
テル樹脂である。

アルキレングリコールおよび／または多価カルボン酸と
から合成されるポリエステル樹脂は低温からの定着性に
優れ、広い定着温度範囲をもつものである。また、製造
性、特に粉砕性に優れ、トナーの製造コストにも有利で
ある。

本発明に用いられるアルキレングリコールとしては、例
えば、■エチレングリコール、■１゜３−プロピレング
リコール、■１，４−ブタンジオール、■１，５−ベン
タンジオール、■１゜６−ヘキサンジオールなどが挙げ
られる。この中でもエチレングリコール、１，３−プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオールが好ましく
用いられる。

本発明に用いられるビスフェノール型ジオールとしては
、例えば、（ａ）ポリオキシプロピレン（２，２）−２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、（ｂ
）ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、（Ｃ）ポリオキシスチレン
（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、（ｄ）ポリオキシブチレン（２）−２゜２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、（ｅ）ポリオキ
シプロピレン（３）−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
チオエーテル、（ｆ）ポリオキシプロピレン（２）−２
，２−ビス（４−シクロヘキサノール）プロパン、（ｇ
）ポリオキシエチレン（２）−２，６−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル、（ｈ）ポリオキシエチレン（２，
５）　　Ｐ＋Ｐ−ビスフェノール、（ｉ）ポリオキシブ
チレン（４）−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン
、（ｊ）オキシエチレン−２゜２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、（ｋ）オキジプロピレン−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどが挙
げられる。

なお、アルキレングリコールを用いた場合。

必要に応じてビスフェノール型ジオールを併用すること
もでき、またビスフェノール型ジオールを用いた場合、
必要に応じてアルキレングリコールを併用することがで
きる。さらに、いずれの場合にもその他のアルコール成
分として、必要に応じて例えば、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ールなどの脂肪族ポリオール、などが使用できる。

本発明に用いられる多価カルボン酸としては、例えば２
価の芳香族カルボン酸として、フタル酸、イソフタル酸
、無水フタル酸、テレフタル酸及びそのエステル類など
の誘導体があり、例えば３価の芳香族ポリカルボン酸と
して、１゜２．４−ベンゼントリカルボン酸、ｉ、２．
５−ベンゼントリカルボン酸、１，２．４−ナフタレン
トリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン
酸、１，２，４．５−ベンゼンテトラカルボン酸及びこ
れらの無水物やエステル化物がある。また、２価の脂肪
族カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸
、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、マロン酸及びこ
れらを炭素数８〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素
基で置換した２価の有機酸単量体、これらの無水物、低
級アルキルエステルとりルーイン酸の２量体、その他の
２価の有機酸単量体などがある。

本発明のトナーにおいて、トナーの流動性。

非フィルミング性、粉砕性、帯電性、定着性等の特性を
改良する目的で、公知のトナー用の樹脂を含有すること
ができる。例えば、ポリスチレン、ポリｐ−スチレン、
ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重
合体、スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレ
ン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共
重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸
ブチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重
合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−
クロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテ
ル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、
スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン
共重合体。

スチレン−マレイン酸共重合体、スチレンーマレイン酸
エステル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化
ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビ
ニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロ
ジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂肪
族炭化水素樹脂、芳香族系石油ｍｌ、塩素化パラフィン
、パラフィンワックスなどが単独あるいは混合して使用
することができる。

これらの樹脂は１本発明の効果を阻害しない範囲で、バ
インダーの４０重量％以下の含有割合で含有せしめるこ
とができる。

また、本発明に用いる着色剤としては、トナー用として
公知のものがすべて使用できる。黒色の着色剤としては
、例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、ファ
ーネスブラック。

ランプブラック等が使用できる。他の着色剤としては、
例えば、フタロシアニンブルー、メチレンブルー、ビク
トリアブルー、メチルバイオレット、アニリンブルー、
ウルトラマリンブルーーダミン６Ｇレーキ、ウオッチン
グレッド。

ローズベンガル、ローダミンＢ、アリザリンレーキ、ク
ロムイエロー、ベンジジンイエローハンザイエロー、ナ
フトールイエロー、モリブデンオレンジ、キノリンイエ
ロー、タートラジン等を使用することができる。また、
これら２種類以上の着色剤を混合して使用することがで
きる。ここで、着色剤の種類とその添加量は、トナーの
体積固有抵抗と誘電率に大きな影響を与えるため、着色
剤の導電度・誘電率をよく吟味し、その種類と添加量を
決定すべきである。

本発明のトナーは、必要に応じて、一般に広く使用され
ているトナー用の添加剤１例えばコロイダルシリカのよ
うな流動化剤、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属
酸化物や、炭化ケイ素等の研磨剤５脂肪酸金属塩などの
滑剤などを含有させてもよい。

本発明のトナーは、ｌ成分系現像剤として、またキャリ
アと混合して２成分系現像剤として、いずれでも使用す
ることが可能である。２成分系現像剤として使用する場
合には、キャリアは従来から公知のものが使用できる。

例えば１粒子径が２０〜２００μｍ程度の鉄粉、ニッケ
ル粉、フェライト粉、マグネタイト粉、ガラスピーズ、
或は、これらを芯材とし、その表面にフッ素系樹脂、シ
リコーン樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂などの
樹脂を被覆したものが使用できる。

以下、本発明を下記の実施例によって更に具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお
、説明中の「部」は重量部を意味する。

〔実施例〕

実施例１〔ポリエステル樹脂の製造〕テレフタル酸７モル、トリメリット酸２モル及びエチレ
ングリコール７モル、ポリオキシプロピレン（２，２）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２
モルを常法により縮合せしめてポリエステル樹脂■を合
成した。

合成時に各モノマーが留出あるいは逸散しないよう充分
留意し、また留出あるいは逸散した場合はその分だけを
途中で添加した。得られたポリエステル樹脂■の酸価は
１，３　［ＫＯＨｍｇ／ｇ）　・水酸基価２８〔にＯＨ
ｍｇ／ｇ）であった。

〔トナーの製造〕

上記のポリエステル■　　　　　　１００部カーボンブ
ラック　　　　　　　　　　２部上記組成の混合物を溶
融混線、冷却、粉砕、分級し、５〜２０μｍの粒径の黒
色トナー■を得た。得られたトナー■の体積固有抵抗は
５．８×１０”　（口・Ω〕であり、誘電率は３．２で
あった。

〔実写テスト〕

上記のようにして作製したトナー０３部に対し、スチレ
ン系樹脂被覆キャリア９７部とをボールミルで混合し、
現像剤のを作製した。

次に上記現像剤■を■リコー製ＩＭＡＧＩＯ３２０デジ
タル複写機にセットし、画像テストを行ったところ、ソ
リッドの階調性の良い、カブリのない良好な画像が得ら
れた。繰り返して複写画像を形成したところ、その画像
は５万枚画像出し後も変わらなかった。

また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ
、初期の帯電量は−２０，８μＣ／ｇであり、１０万枚
ランニング後におけるトナーの帯電量は−１８．６μＣ
／ｇと初期値とほとんど差がなかった。また３５℃、９
０％ＲＨという高湿環境下及び１０℃、■５％ＲＨとい
う低湿環境下でも常湿と同等の画像が得られた。

実施例２〔ポリエステル樹脂の製造〕テレフタル酸７モル、トリメリット酸２モル、１．３−
プロピレングリコール７モル、ポリオキシエチレン（２
）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
１．８４モル及びグリセリン０．１６モルとした以外は
実施例１と同様にして、ポリエステル樹脂■を合成した
。得られたポリエステル樹脂■の酸価は１，３　（ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇ〕水酸基価２８　［ＫＯＨｍｇ／ｇ）であっ
た。

〔トナーの製造〕

上記のポリエステル■　−８０部Ｃ，１，ピグメントレッド１２２３部上記組成の混合物を溶融混線、冷却、粉砕、分殺し、５
〜２０μｍの粒径の赤色トナー■を得た。得られたトナ
ー■の体積固有抵抗は４．６×１０１１［■・Ω〕であ
り、誘電率は３．０であった。

〔実写テスト〕

上記のようにして作製したトナー０３部とシリコーン樹
脂被覆キャリア９７部とをボールミルで混合し、現像剤
■を作製した。

次に上記現像剤■を実施例１と同様にして画像テストを
行ったところ、ソリッドの階調性の良い、カブリのない
良好な画像が得られた。繰り返して複写画像を形成した
ところ、その画像は５万枚画像出し後も変わらなかった
。

また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ
、初期の帯電量は−１８，３μＣ／ｇであり、１０万枚
ランニング後におけるトナーの帯電量は−１６，２μＣ
／ｇと初期値とほとんど差がなかった。また３５℃、９
０％ＲＨという高湿環境下及び１０℃、■５％ＲＨとい
う低湿環境下でも常湿と同等の画像が得られた。

実施例３〔ポリエステル樹脂の製造〕テレフタル酸７モル、トリメリット酸２モル、１．４−
ブタンジオール６モル、オキシプロピレン（２）　−２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２．８
４モル及びグリセリン０．１６モルとした以外は実施例
１と同様にして、ポリエステル樹脂■を合成した。得ら
れたポリエステル樹脂■の酸価は０．９　［ＫＯＨｍｇ
／ｇ）　　・水酸基価３６　（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であっ
た。

〔トナーの製造〕

上記のポリエステル■　　　　　　　８０部Ｃ，１，ピ
グメントブルー１５　　　　　　１．５部上記組成の混
合物を溶融混線、冷却、粉砕、分級し、５〜２０μｍの
粒径の赤色トナー■を得た。得られたトナー■の体積固
有抵抗は３．２×１０”　（Ｃ１ｍ・Ω〕であり、誘電
率は３．２であった。

〔実写テスト〕

また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ
、初期の帯電量は−１９，８μＣ／ｇであり、１０万枚
ランニング後におけるトナーの帯電量は−１８，１μＣ
／ｇと初期値とほとんど差がなかった。また３５℃、９
０％ＲＨという高湿環境下及び１０℃、１５％ＲＨとい
う低湿環境下でも常湿と同等の画像が得られた。

比較例１〔トナーの製造〕実施例１のポリエステル　　　　　１ｏｏｓカーボンブ
ラツク　　　　　　　　　１０部複写機内のトナー飛散
がひどくなった。

また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ
、初期の帯電量は−１７゜３μＣ／ｇであり、１万枚ラ
ンニング後におけるトナーの帯電量は−６，６μＣ／ｇ
であった。

比較例２〔トナーの製造〕実施例２のポリエステル　　　　　　１００部上記組成
の混合物を溶融混線、冷却、粉砕。

分級し、５〜２０μｍの粒径の黒色トナー■を得た。得
られたトナー■の体積固有抵抗は５．２×１０”　［■
・Ω］であり、誘電率は３．５であった。

〔実写テスト〕

上記のようにして作製したトナー■を実施例１と同様に
して現像剤■を作製し、画像テストを行った。この結果
、得られる画像はカブリが多く、ソリッドにはけ目のめ
だつ画像であった。

また、繰り返して複写画像を形成したところ、その画像
は約１万枚画像出しを行なったところ。

Ｃ，１，ピグメントレッド１２２６部上記組成の混合物を溶融混練、冷却、粉砕、分級し、５
〜２０μｍの粒径の黒色トナー■を得た。得られたトナ
ー■の体積固有抵抗は８．９×１０”　［ａｍ・Ω］で
あり、誘電率は３．４であった。

〔実写テスト〕

実施例１のキャリア９７部と上記のように作製したトナ
ー０３部とをボールミルで混合し、現像剤■を作製した
。

次に上記現像剤を■リコー製Ｉ　ＭＡＧ　Ｉ　０３２０
デジタル複写機にセットし、画像テストを行ったところ
、カブリが多く、ソリッドにはけ目のめだつ画像であっ
た。また、繰り返して複写画像を形成したところ、その
画像は約１万枚画像出しを行なったところ、複写機内の
トナー飛散がひどくなった。

また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ
、初期の帯電量は−２０，１μＣ／ｇであり、１万枚ラ
ンニング後におけるトナーの帯電量は−７，２μＣ／ｇ
であった。

実施例４〔ポリエステル樹脂の製造〕テレフタル酸７モル、トリメリット酸２モル及びポリオ
キシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン９モルとした以外は実施例１と
同様にして、ポリエステル樹脂■を合成した。合成時に
各七ツマ−が留出あるいは逸散しないよう充分留意し、
また留出あるいは逸散した場合はその分だけを途中で添
加した。得られたポリエステル樹脂■の酸価は１．５〔
にＯＨ＋ａｇ／ｇ）　　’水酸基価３５〔にＯＨｍｇ／
ｇ〕であった。

〔トナーの製造〕

上記のポリエステル■　　　　　　　１００部カーボン
ブラック　　　　　　　　　　２部上記組成の混合物を
溶融混線、冷却、粉砕。

分級し、５〜２０μｍの粒径の黒色トナー■を得た。得
られたトナー■の体積固有抵抗は５．８×１０”　（口
・Ω〕であり、誘電率は３．２であった。

〔実写テスト〕

上記のようにして作製したトナー■３部に対し、スチレ
ン系樹脂被覆キャリア９７部とをボールミルで混合し、
現像剤■を作製した。

次に上記現像剤■を■リコー製Ｉ　ＭＡＧ　Ｉ　０３２
０デジタル複写機にセットし、画像テストを行ったとこ
ろ、ソリッドの階調性の良い、カブリのない良好な画像
が得られた。繰り返して複写画像を形成したところ、そ
の画像は５万枚画像出し後も変わらなかった。

また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ
、初期の帯ｔ′ｉｋは−１９，６μＣ／ｇであり、１部
万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−１７，８
μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。また３５℃
、９０％ＲＨという高湿環境下及び１０℃、１５％ＲＨ
という低湿環境下でも常湿と同等の画像が得られた。

実施例５〔ポリエステル樹脂の製造〕テレフタル酸７モル、トリメリット酸２モル。

ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン８．８４モル、及びグリセリン
Ｏ’、１６モルとした以外は実施例１と同様にして、ポ
リエステル樹脂■を合成した。

得られたポリエステル樹脂■の酸価は１．２　（ＫＯ）
Ｉｍｇ／ｇ）　　’水酸基価２９　［ＫＯＨｍｇ／ｇ］
であった。

〔トナーの製造〕

上記のポリエステル■　　　　　　　８０部Ｃ，１，ピ
グメントレッド１２２３部荷電制御剤　　　　　　　　　　　　　１部（３，５−
ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛化合物）上記組成の混合
物を溶融混線、冷却、粉砕、分級し、５〜２０μｍの粒
径の赤色トナー■を得た。得られたトナー■の体積固有
抵抗は４．６×１０１１（ｃｎ・Ω〕であり、誘電率は
３．０であった。

〔実写テスト〕

上記のようにして作製したトナー■３部とシリコーン樹
脂被覆キャリア９７部とをボールミルで混合し、現像剤
■を作製した。

また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ
、初期の帯電量は−２１，８μＣ／ｇであり、　１部万
枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−１９，６μ
Ｃ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。また３５℃、
９０％ＲＨという高湿環境下及び１０℃、１５％ＲＨと
いう低湿環境下でも常湿と同等の画像が得られた。

実施例６〔ポリエステル樹脂の製造〕テレフタル酸７モル、トリメリット酸２モル。

ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン４．８４モル、ポリオキシプロ
ピレン（２）　−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン４モル及びグリセリン０．１６モルとした
以外は実施例１と同様にして、ポリエステル樹脂■を合
成した。得られたポリエステル樹脂■の酸価は０．９　
［ＫＯＨｍｇ／ｇ］・水酸基価３８　〔ＫＯＨｍｇ／ｇ
）であった。

〔トナーの製造〕

上記のポリエステル■　　　　　　　８０部Ｃ・■・ピ
グメントブルー１５　　　　　　１．５部上記組成の混
合物を溶融混線、冷却、粉砕、分級し、５〜２０μｍの
粒径の青色トナー■を得た。得られたトナー（Ｄの体積
固有抵抗は３．２×ｔｏ”　（３・Ω〕であり、誘電率
は３．２であった。

〔実写テスト〕

また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ
、初期の帯電量は−１９，３μＣ／ｇであり、ｌＯ万枚
ラうニング後におけるトナーの帯電量は−１７，６μＣ
／ｇと初期値とほとんど差がなかった。また３５℃、９
０％ＲＨという高湿環境下及び１０℃、１５％ＲＨとい
う低湿環境下でも常湿と同等の画像が得られた。

比較例３〔トナーの製造〕実施例３のポリエステル　　　　　ｌｏｉ部カーボンブ
ラック　　　　　　　　　１０部〔トナーの製造〕実施例２のポリエステル　　　　　　　１００部上記組
成の混合物を溶融混線、冷却、粉砕、分級し、５〜２０
μｍの粒径の黒色トナー■を得た。得られたトナー■の
体積固有抵抗は５．２×１０１０ＣＩ：！１１・Ω〕テ
アリ、誘ｔ　率ハ３　、５７：　アラｔ＝。

〔実写テスト〕

また、繰り返して複写画像を形成したところ、その画像
は約１万枚画像呂しを行なったところ、複写機内のトナ
ー飛散がひどくなった。

また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ
、初期の帯電量は−１５，８μＣ／ｇであり、１万枚ラ
ンニング後におけるトナーの帯電量は−５，７μＣ／ｇ
であった。

比較例４Ｃ，１，ピグメントレッド１２２６部上記組成の混合物を溶融混線、冷却、粉砕、分級し、５
〜２０μｍの粒径の黒色トナー■）を得た。得られたト
ナー［相］の体積固有抵抗は８．９×１０“’［ａ＋＋
・Ω〕であり、誘電率は３．４であった。

〔実写テスト〕

実施例１のキャリア９７部と上記のように作製したトナ
ー＠１３部とをボールミルで混合し、現像剤［相］を作
製した。

次に上記現像剤を■リコー製ＩＭＡＧＩＯ３２０デジタ
ル複写機にセットし、画像テストを行ったところ、カブ
リが多く、ソリッドにはけ目のめだつ画像であった。ま
た、繰り返して複写画像を形成したところ、その画像は
約１万枚画像呂しを行なったところ、複写機内のトナー
飛散がひどくなった。

また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ
、初期の帯電量は−２２，７μＣ／ｇであり、１万枚ラ
ンニング後におけるトナーの帯電量は−６，４μＣ／ｇ
であった。

〔効　　果〕

本発明によれば、ソリッドの階調性に優れた高品質な画
像が得られる。連続複写後も初期画像と同等の品質を示
す画像が得られ、負帯電量の変化もなく、環境変動も少
なく、鮮明な画像が得られる。また、低い温度から良好
な定着性を示し、塩化ビニルシートへの融着もない良好
な画像が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】１、電子写真用トナーにおいて、トナーの結着樹脂が、
主としてアルキレングリコールと多価カルボン酸とから
合成されるポリエステル樹脂であり、トナー中にサリチ
ル酸金属塩及び／または、サリチル酸誘導体の金属塩を
含み、該トナーの体積固有抵抗が２．０×１０＾１＾１
〔ｃｍ・Ω〕以上であり、且つ該トナーの誘電率が２．
７〜３．３であることを特徴とする電子写真用トナー。２、電子写真用トナーにおいて、トナーの結着樹脂が、
主としてビスフェノール型ジオールと多価カルボン酸と
から合成されるポリエステル樹脂であり、トナー中にサ
リチル酸金属塩及び／または、サリチル酸誘導体の金属
塩を含み、該トナーの体積固有抵抗が２．０×１０＾１
＾１〔ｃｍ・Ω〕以上であり、且つ該トナーの誘電率が
２．７〜３．３であることを特徴とする電子写真用トナ
ー。３、前記ポリエステル樹脂の酸価が３〔ＫＯＨ・ｍｇ／
ｇ〕以下であり、且つ水酸基価が４０〔ＫＯＨ・ｍｇ／
ｇ〕以下である請求項１記載の電子写真用トナー。