JPH02108069A - 静電荷現像用現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真法あるいは静電印刷法などにおいて
電気的潜像を現像するのに用いられる静電荷現像用現像
剤に関する。

［従来の技術］ 電子写真法は、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の
無機光導電性材料、またはアントラセン、ポリビニルカ
ルバゾール等の有機光導電性材料を、必要に応じて結着
剤樹脂中に含有せしめた光導電層または感光板に静電潜
像を形成せしめ、これをトナーからなる現像剤により現
像した後、紙、シートなどに転写し、次いで溶剤、熱、
圧力などにより定着するものである。

電子写真法においては、現像の際のトナーとトナー相持
体との摩擦帯電性が重要である。即ち、トナーの帯電量
が小さい場合には、トナーとトナー担持体との静電引力
が弱くなり、トナー担持体からのトナーの遊離が起こり
やすく、そのため画像上にはカブリを生じるようになる
。また逆に帯電量が大きすぎる場合にはトナー担持体か
らトナーが離脱しにくくなり、装置に強電界が必要とな
るばかりでなく現像性が低下し、画像濃度薄や濃度ムラ
が生じる。従ってトナーの製造には帯電量を好適な範囲
に制御する必要がある。

近年、カラートナーの需要が増加しているが、カラート
ナーは一般に非磁性トナーであり磁性体を含まない。ま
た、色の彩度上の観点からカーボンブラック等の導電性
物質も含まないことが多い。このため、帯電をリークす
る部分がなく、通常トナーに比べてより帯電が過大にな
りゃすい。

特に、トナーの結着樹脂として、ポリエステルを用いた
負帯電性のカラートナーでは、この傾向が顕著である。

ポリエステル樹脂は、定着性に優れる反面、負帯電性が
強く、また、流動性付与剤として用いられている疎水性
シリカも過大な帯電を助長する。

また近年、複写機画像の高画質化への要求が強くなって
いる。これに対して、トナーの粒径を細かくして、高画
質を目ざしているが、このトナーの小粒径化によっても
帯電量が過大となりやすくなる。

そこで、帯電が過大になるのを防止する目的で、導電性
物質の添加、低帯電性物質の添加、逆極性物質の添加な
どが行なわれているが、それぞれ欠点を有している。

まず、導電性物質の添加では、高湿下での帯電量低下が
顕著で、画像濃度ムラ、カブリの弊害が生じる。また、
導電性物質は一般に有色であるため、カラートナーの色
彩に悪影響を及ぼす。

また、低帯電性物質の添加（たとえば特開昭５８−９２
５４５号公報、特開昭６Ｏ−２１７３ｆ（８号公報など
）では、十分な流動性付与効果を得るためには、多くの
添加量を必要とし、帯電量を下げすぎてしまったり、ま
たは十分な流動性付与効果が得られないことが多い。

また、逆極性物質の添加では、逆極性物質に粗粒が含ま
れていると、トナーがそれを中心として凝集し、逆極性
のトナー塊が生成することがある。このトナー塊は、非
画像部に現像され、画質を悪化させてしまうので、粗粒
またはトナー塊を除去する工程が必要となる。

一方、帯電量以外にも、トナーの小粒径化による弊害が
いくつかある トナー粒径が小さいと、磁性粒子の表面を少ないトナー
量で覆ってしまい、トナー濃度（重量％）を下げなけれ
ば、トナー飛散が生ずるようになる。そして、トナー濃
度を下げると、画像濃度がさらに薄くなってしまう。

また、トナー粒径が小さいと、トナー相互の接触点が多
くなり、トナーの流動性が悪くなる。そのため、トナー
補給の安定性や、補給トナーへの帯電付与に問題が生じ
る。

この他、トナー凝集体が生成しやすくなったり、キャリ
アスペントが起こりやすくなるなどの弊害が生じ、これ
らに対して、対策を取る必要があった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、高画質で良好な色再現性を有する画像
を得ることができる現像剤を提供することにある。さら
に、本発明の目的は、環境変動の少ない、即ち低温低湿
下においても良好な現像特性を維持し、高温高湿下にお
いても、適度な現像特性を有する現像剤を提供すること
にある。

さらに、本発明の目的は、流動性が良好なトナー及び現
像剤を提供することにある。

［課題を解決するだめの手段］ 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、下達する知見に
基づいて、本発明を完成するに至った。

本発明の構成は、非磁性の着色剤含有微粒子、流動性付
与剤からなるトナー及び磁性粒子を含む現像剤において
、該着色剤含有微粒子が負帯電性を有し、体積平均粒径
が４〜１０ｐｍであって、且つ該流動性付与剤として、
ＢＥＴ法による比表面積が３０〜２００ｍ２／ｇの範囲
であるようなアルミナ及び／または酸化チタンと、ＢＥ
Ｔ法による比表面積が８０ｍ２７ｇ以上である疎水性シ
リカとを併用し、且つ、該磁性粒子の被覆樹脂として、
トリアジン環を含む誘導体によって架橋させたスチレン
ーアクリル系共重合体を用いることを特徴とする静電荷
現像用現像剤である。

本発明に用いる着色剤含有微粒子の粒径は、体積平均粒
径で４〜１０μｍであり、さらに、１６．０Ｈ以上の粗
粉が体積平均分布で１．０％以下であり、５．０４１１
．ｍ以下の微粉が３５％以下であることが好ましい。

粒径が細かいので、微小な静電潜像に対するトナーの付
着が忠実であり、静電潜像端部のトナーの乱れが少ない
。その結果、高解像度で色再現性の良好な画像が得られ
る。特に、デジタル複写機におけるハーフトーン域では
、微小な潜像であるため、粒径による効果が大きく良好
な画像となる。

しかし、トナー粒径が細かいために、帯電が過大になり
やすくなるが、これは次に述べるようにして弊害なく解
決した。

帯電を抑えるために、低帯電性物質であるアルミナや酸
化チタンを添加するが、これらは、以下に述べる理由に
よって、３０ｍ２／ｇ　（約４０ｍｐ）〜２００ｍ２／
ｇ（約１２ｍμ）の範囲である必要があり、より好まし
くは、８０ｍ２／ｇ　（約２５ｍｐ〜１５０ｍ２／ｇ（
約１５ｍｐ）の範囲であるのがよい。

たとえば、２００ｍ２　／ｇよりも大きなりＥＴ比表面
積を有するアルミナや、酸化チタンでは、流動性は十分
となるが、弊害は、劣化しやすいトナーとなる。劣化は
、トナー消費の少ない状態で、複写のランニングが続い
た場合に、帯電量が大きく変化したり、現像剤の流動性
が悪くなったりという現象として表れる。

また、３０ｍ２／ｇよりも小さなりＥＴ比表面積を有す
るアルミナや、酸化チタンでは、他の流動性付与剤と併
用しても、十分な流動性を得にくくなる。

また、流動性付与剤の分散も不十分となりやすく、画像
にカブリが生じてしまう。

また、３０〜２００ｍ２／ｇの範囲であっても、疎水性
シリカと併用しないと弊害が生ずる。３０〜１００ｍ２
／Ｈの範囲では、アルミナ、酸化チタンだけの使用では
、流動性が不十分となるので、流動性付与効果の高い疎
水性シリカと併用する必要がある。さらに、１００〜２
００１１２／ｇの範囲では、着色剤含有微粒子の表面を
均一に覆うことができるため、低帯電性のアルミナ、酸
化チタンだけの使用では、帯電量が下がりすぎてしまう
。それゆえ、負帯電性の疎水性シリカと併用する必要が
ある。

以上のように、負帯電性と流動性付与能力という点で、
疎水性シリカは、アルミナ、酸化チタンを補う働きをす
る。そのため、ＢＥＴ比表面積は、８０＋ｗ２／ｇ以上
でないと十分な働きが得られない。より好ましくは１５
０ｍ２／ｇ以上がよい。

本発明の構成のようにアルミナ、酸化チタンと疎水性シ
リカを併用することにより、上記のような帯電量の制御
だけでなく、トナーの小粒径化にともなうその他の弊害
も改善される。

トナーを小粒径化すると、トナーに働く、クーロン力や
ファンデルワールス力が、重力、慣性力に比べて相対的
に強くなるので、トナー同士の付着力が強くなり、トナ
ー凝集体が生じやすくなるこれに対してアルミナや酸化
チタンは、帯電に起因する付着力を弱め、トナー凝集体
を生成しにくくする。また、トナーを小粒径化すると、
トナーとキャリアの接触点が増え、キャリアスペントが
起こりやすくなる。これに対しても、アルミナや酸化チ
タンは、キャリアとトナー間の良好なスペーサーとなり
、良い効果を及ぼす。

さらに、アルミナ、酸化チタンと疎水性シリカを併用す
ると、それぞれ単独で使用した時よりも、トナーの流動
性が良好となり、現像剤の混合性、トナークリーニング
性なども良好となる。

さらに、本発明では、磁性粒子として、トリアジン環を
含む誘導体によって架橋させたスチレン−アクリル系共
重合体で被覆した磁性粒子を用いる。従来、これと同じ
磁性粒子の特許出願例はいくつか見られるが（たとえば
、特開昭ｆｌｏ−５７３５２号公報など）、今回本発明
者らによって小粒径のトナーに非常に適した磁性粒子で
あることが見いだされた。

被覆樹脂中のトリアジン環を含む誘導体の作用により、
負帯電性トナーへの帯電付与能力が高められる。また、
架橋によって被覆層の強度が高められ、耐久性のよい磁
性粒子となる。この磁性粒子は帯電付与能力が高められ
ているので、トナーの帯電量が過大になりやすいが、本
発明ではアルミナ、酸化チタンの添加量を調整すること
によって、適正な帯電量に制御できる。この組み合せに
より、画像濃度は従来通りのまま、カブリを大幅にレベ
ルアップすることができた。また、トナー飛散も著しく
改善された。この結果は、トナーの帯電量分布がよりシ
ャープになり、低帯電量のトナーが減少しているためで
あると考えられる。帯電量がシャープになる原因につい
ては不明確であるが、被覆の均一性や帯電のサイトの増
加に起因していると考えられる。

前述のようにトナー飛散は、トナーを小粒径化した時に
起こりやすくなるが、本発明の構成とすることにより改
善される。また、カブリについても、トナーを小粒径化
することによりキャリアスペントが進行しやすくなるの
で、カブリやすくなる。しかし、これも同様に改善され
る。

本発明において用いられる現像剤は、磁性粒子とトナー
粒子を含むが、以下に各々の構成素材について説明する
。

（１）トナー粒子 ■着色剤含有樹脂粒子 着色剤含有樹脂粒子に使用する結着物質としては、従来
電子写真用トナー結着樹脂として知られる各種の材料樹
脂が用いられる。

例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジェン共重合体
、スチレン・アクリル共重合体等のスチレン系共重合体
、ポリエチレン、エチレン・酸ｍビニル共重合体、エチ
レン“ビニルアルコール共重合体のようなエチレン系共
重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル
フタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、
マレイン酸系樹脂等である。また、いずれの樹脂もその
製造方法等は特に制約されるものではない。

これらの樹脂の中でもポリエステル樹脂が本発明に適し
ている。ポリエステル樹脂は定着性にすぐれ、カラート
ナーに適している反面、負帯電能が強く、帯電が過大に
なりやすい。よって、本発明にポリエステル樹脂を用い
ると弊害は改善され、優れたトナーが得られる。

特に、次式 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ、ｙ
はそれぞれ１以上の整数であり、かつｚ＋ｙの平均値は
２〜１０である。）で代表されるビスフェノール誘導体
もしくは置換体をジオール成分とし、２価以上のカルボ
ン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエステ
ルとからなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸など）とを共縮重合したポ
リエステル樹脂がシャープな溶融特性を有するのでより
好ましい。

特に、トラペンでの光透過性の点で、９０℃における見
掛粘度が５Ｘ１０４〜５　Ｘ　１０６ボイズ、好ましく
は？、５　Ｘ１０６〜２　Ｘ　１０６ポイズ、より好ま
しくは１０５〜１０（−ボイズ′であり、１００℃にお
ける見掛粘度は１０４〜５　Ｘ　１０５ポイズ、好まし
くは１０４〜３．ＯＸ１０５ポイズ、より好ましくは１
０４〜２×１０５ポイズであることにより、光透過性良
好なカラー〇ＨＰが得られ、フルカラートナーとしても
定着性、混色性及び耐高湿オフセット性に良好な結果が
得られる。９０°Ｃにおける見掛粘度ＰＩと１００°Ｃ
における見掛粘度Ｐ２との差の絶対値が、２Ｘ１０５＜
　ＩＰ＋−Ｐ２＋　＜　４　Ｘ　１０６の範囲にあるの
が特に好ましい。

着色剤としては公知の染顔料、例えばフタロシアニンブ
ルー、インダスレンブルー、ピーコックブルー、パーマ
ネントレッド、レーキレッド、ローダミンレーキ、ハン
ザイエロー、パーマネントイエロー、ベンジジンイエロ
ー等広く使用することができる。その含有量としては、
ＯＨＰフィルムの光透過性に対し敏感に反映するよう結
着樹脂１００重量部に対して１２重量部以下であり、好
まししくは０．５〜９重量部である。

■流動性向上剤 本発明に用いる流動性向上剤は、２種類のものを併用す
るが、そのうち一種類は、ＢＥＴ法による比表面積の測
定で３０ｍ２／ｇ以上のアルミナや酸化チタンを用い、
もう一種類は、ＢＥＴ法による比表面積の測定で８０ｍ
？／ｇ以上の疎水性シリカを用いる。

アルミナ、酸化チタンは、気相法によって、比較的容易
に細かい粒度のものを得ることができるが製造法として
特別な制約はない。また、表面疎水化処理は、行なって
も行なわなくてもよい。また、結晶構造についても特別
な制約はない。

疎水性シリカは、疎水化度がある程度以上である方が流
動性付与効果が大きく、良好であるが、本発明に用いる
場合の特別な制約はない。

流動性向上剤の適用量は、着色剤含有樹脂粒子１００重
量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１
〜５重量部である。０．０１重量部以下では流動性向上
に効果はない。また１０重量部以上ではカブリや文字の
にじみ、機内飛散を助長し、特に、カラートナーの場合
、ＯＨＰ画像にしたとき、色の鮮明さが失われてしまう
。

■荷電制御剤 本発明に係るトナーには荷電特性を安定化するために荷
電制御剤を配合しても良い。その際トナーの色調に影響
を与えない無色または淡色の荷電制御剤が好ましい。本
発明においては、負荷電性現像剤を使用したとき、本発
明は一層効果的になり、その際の負荷電制御剤としては
例えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体（例えばジ−
ターシャリ−ブチルサリチル酸のクロム錯体または亜鉛
錯体）の如き有機金属錯体が挙げられる。負荷電制御剤
をトナーに配合する場合には結着樹脂１００重量部に対
して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部
添加するのが良い。

（２）磁性粒子 本発明に使用される磁性粒子としては、例えば表面酸化
または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マ
ンガン、クロム、希土類等の金属及びそれらの合金また
は酸化物及びフェライトなどが使用できる。また、その
製造方法として特別な制約はない。

本発明においては、上記磁性粒子の表面を樹脂等で被覆
するが、その方法としては、樹脂等の被覆材を溶剤中に
溶解もしくは懸濁せしめて塗布し磁性粒子に付着せしめ
る方法、単に粉体で混合する方法等、従来公知の方法が
いずれも適用できる。被覆層の安定のためには、被覆材
が溶剤中に溶解する方が好ましい。

上記磁性粒子の表面への被覆物質としては、スチレン系
単量体から選ばれる少なくとも一種の単量体とアクリル
系単量体から選ばれる少なくとも一種の単量体とを重合
して得られる共重合体をトリアジン環を含む誘導体によ
って架橋させた樹脂を用いる。

スチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、クロ
ロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン
−クロロスチレン共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重
合体などがあり、アクリル系樹脂としては、例えば、ア
クリルエステル共重合体（アクリル酸メチル共重合体、
アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸ブチル共重合体
、アクリル酸オクチル共重合体、アクリル酸フェニル共
重合体、アクリル酸２工チルヘキシル共重合体など）や
メタクリル酸エステル共重合体（メタクリル酸メチル共
重合体、メタクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸ブ
チル共重合体、メタクリル酸フェニル共重合体など）が
ある。

また、トリアジン環を含む誘導体としては、ヘキサメト
キシメラミン、ブチル化メラミンなどがあるが、特にこ
れらに限定するものではない。

本発明に用いられる磁性粒子の材質として最適なのは、
９８％以上のＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ　（組成比（５〜２０）
：　（５〜２０）　　：　　（３０〜８０））の組成か
らなるフェライト粒子であって、これは表面平滑化が容
易で帯電付与能が安定し、かつコートを安定にできるも
のである。これに使用する被覆材としては、正帯電側の
化合物に、アクリル樹脂あるいはスチレン−アクリル樹
脂共重合体を用い、負帯電側の化合物に、シリコーン樹
脂、ポリフッ化ビニリデンポリテトラフルオロエチレン
共重合体を用いるのが最適である。

上記化合物の被覆量は、磁性粒子が前記条件を満足する
よう適宜決定すれば良いが、一般には総量で本発明の磁
性粒子に対し０．１〜３０重量％（好ましくは０．３〜
２０重量％）である。

これら磁性粒子の重量平均粒径は３５〜８５μｍ、好ま
しくは４０〜８０ｇ＋＋＋を有することが好ましい。さ
らに、重量分布３５）ｚｍ以下が１〜５％であり、かつ
重量分布３５ｐｍ−４３ｐｍ間が５％以上２０％以下で
あり、かつ７１曹以上が２％以下であるときに良好な画
像を維持できる。

本発明において、上述の磁性粒子とトナー粒子の混合比
率は現像剤中のトナー濃度として、２．０重量％〜１２
重量％、好ましくは３重量％〜９重量％にすると通常良
好な結果が得られる。トナー濃度が２．０％以下では画
像濃度が低く実用不可付加となり、１２％以上ではカブ
リや機内飛散を増加せしめ、現像剤の耐用寿命を短める
。

以下に本発明において使用する現像剤の特性値に係る各
測定法（１）〜（４）について述べる。

（１）粒度分布測定： 測定装置としてはコールタ−カウンターＴＡ−ＩＩ型（
コールタ−社製）を用い、個数平均分布９体積平均分布
を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−１
パーソナルコンピユータ（キャノン製）を接続し電解液
は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｐ、水溶液を
調製する。

測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０ｍｎ中に
分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼン
スルホン酸塩を０．１〜５ｍｊ）加え、さらに測定試料
を０．５〜５０ｍｇ加える。

試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行い、前記コールタ−カウンターＴＡ−ＩＩ型
により、アパチャーとして１１００ｐアパチヤーを用い
て２〜４０ｐｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均分
布９個数平均分布を求める。

これら求めた体積平均分布１個数平均分布より、体積平
均粒径１個数平均分布の５．０４１ｚｍ以下、体積平均
分布の１８．Ｏｐ、ｍ以上の各個を得る。

（２）摩擦帯電量測定： 第１図が摩擦帯電量測定装置の説明図である。

先ず測定しようとする粒子と現像剤として使用する磁性
粒子の混合物を作る。混合の比率はトナー及び着色剤含
有微粒子の場合には、磁性粒子９重量部に対して１重量
部であり、流動性付与剤の場合には磁性粒子９８重量部
に対して２重量部である。

測定しようとする粒子及び磁性粒子を測定環境に置いて
、１２時間以上放置した後ポリエチレン製のビンに入れ
、十分混合、攪拌する。

次に、底に５００メツシユ（磁性粒子の通過しない大き
さに適宜変更可能）の導電性スクリーン３のある金属製
の測定容器２に摩擦帯電量を測定しようとする粒子と磁
性粒子の混合物を入れ金属製のフタ４をする。このとき
の測定容器２全体の重量を秤り１１＋　（ｇ）とする。

次に、吸引機ｌ（測定容器２と接する部分は少なくとも
絶縁体）において、吸引ロアから吸引し風量調節弁６を
調整して真空計５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この
状態で充分（約２分間）吸引を行ないトナーを吸引除去
する。このときの電位計９の電位を■（ボルト）とする
。ここで８はコンデンサーであり容量をＣ（ｐＦ）とす
る。また、吸引後の測定容器全体の重量を秤りｌｈ　（
ｇ）とする。この摩擦帯電量Ｔ（ＩＬＣ７ｇ）は下式の
如く計算される。

（３）見掛は粘度測定： フローテスター０ＦＴ−５００型（島津製作所製）を用
いる。試料はＢＯｍｅｓｈパス品を約１．０〜１．５ｇ
秤量する。これを成形器を使用し、１００ｋｇ／ｃｍ２
の加重で１分間加圧する。

この加圧サンプルを下記の条件で、常温常湿下（湿度約
２０〜３０°Ｃ５湿度３０〜７０％ＲＨ）でフローテス
ター測定を行い、湿度−見掛は粘度曲線を得る。得られ
たスムース曲線より、９０℃、１００℃の見掛は粘度を
求めそれを該試料の温度に対する見掛は粘度とする。

ＲＡＴＥ　ＴＥＭＰ　　　　　　　６．ＯＤ／Ｍ　　（
’０１分）？■ ＳＥＴ　　ＴＥＭＰ　　　　　　　　　　　７０．ＯＤ
ＥＧ　　（’Ｏ）ＭＡＸ　　ＴＥＭＰ　　　　　　　　
　　　　２００．ＯＤＥＧＩＮＴＥＲＶＡＬ　　　　　
　　　　　　　　　３．ＯＤＥＧＰＲＥＨＥＡＴ　　　
　　　　３００．ＯＳＥＣ（秒）ＬＯＡＤ　　　　　　
　　　　　　　　２０．ＯＫＧＦ　　（ｋｇ）ＤＩＥ（
ＤＩＡ）　　　　　　　　　　　１．０　　ＭＭ　　　
（ｍｍ）１１１Ｅ（ＬＥＮＧ）　　　　　　　１．０　
ＭＭＰＬＵＮＧＥＲ１，Ｏ０Ｍ２　　（ｃｍ２）（４）
トナー飛散量の測定 現像器（キャノン製ＣＬｃ−１用）を空回転機に固定し
、現像器のスリーブの真下を中心として、重量既知の板
（Ａ４版大）を置き、スリーブ周速２１０ｍｍ／ｓｅｅ
で１０分間、スリーブ及び現像器内スクリューを回転さ
せる。このとき、板上に飛散したトナーの重量を測定す
る。測定環境は３２．５°Ｃ／８５％ＲＨであり、現像
剤は、測定環境で１２時間以上放置したものを用いる。

し実施例］ 実施例中、「％」は重量％、「部」は重量部を示す。

実施例１ フタロシアニン顔料 ５部 をヘンシェルミキラーにより十分予備混合を行った後、
３本ロールミルで少なくとも２回以上溶融混練し、冷却
後ハンマーミルを用いて粒径約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕
した。次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉
砕した。さらに、得られた微粉砕物を分級して２〜ｌｏ
μｍ、体積平均粒径７．８舊の着色剤含有樹脂粒子を得
た。

この粒子の見掛粘度は、９０℃でＢ、ＯＯＸ　１０５ポ
イズ、１００°Ｃで１．Ｉ　Ｘ１０４ポイズであった。

上記着色剤含有樹脂粒子１００部にＢＥＴ法による比表
面積が７００ｍ２／ｇであるアルミナ微粉体０．５部と
ＢＥＴ法による比表面積が２５０ｍ２／ｇであり、ヘキ
サメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粉体０．
５部をあわせて外添してシアントナーとした。

このシアントナー６部に対し、スチレン、メチルメタク
リレート、２−ヒドロキシエチルアクリレートからなる
スチレン−アクリル系共重合体（３７６：　１）をヘキ
サメトキシメチルメラミンで架橋させた樹脂を表面被覆
したＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライト粒子９４部を混合し
て現像剤とした。

このトナーの低温低湿環境（１５°Ｃ１１０％ＲＨ）に
おける帯電量、高温高湿環境（３２，５°Ｃ９８５％Ｒ
Ｈ）における帯電量を第１表に示す。

この現像剤を用い、市販の普通紙複写機（ａｔ、ｃ−ｔ
キャノン製）で、３０，０００枚のランニングテストを
常温常温（２３℃、ｅｏ％ＲＨ）　　、低温低湿（１５
℃。

１０％ＲＨ）　　、高温高湿（３２，５℃、８５％ＲＨ
）の各環境において行った結果、いずれの環境において
も十分な画像濃度の高画質な画像が得られた。

比較例１ 流動性付与剤として、ＢＥＴ法による比表面積が１００
＋ｅ？／ｇであり、ジメチルジクロルシランで疎水化処
理したシリカ微粉体０．８部だけを使用したことを除い
ては、実施例１と同様に行ったところ、低温低湿下にお
いて、画像濃度が低下し、複写のランニングが進むにつ
れてさらに著しくなった。

比較例２ 流動性付与剤として、ＢＥＴ法による比表面積が１２０
ｍ２／ｇであるアルミナ微粉体０．７部だけを使用した
ことを除いては、実施例１と同様に行ったところ、複写
のランニング中のトナー飛散が著しく、また、画像にカ
ブリを生じた。その後、トナー濃度を４％に下げて、同
様に行ったが、トナー飛散とカブリは不満足なレベルで
あった。

比較例３ 流動性付与剤として、ＢＥＴ法による比表面積が２０ｍ
２／ｇであるアルミナ微粉体０．６部とＢＥＴ法による
比表面積が２５０ｍ２／ｇであり、ヘキサメチルジシラ
ザンで疎水化処理したシリカ微粉体０．５部をあわせて
使用したことを除いては、実施例１と同様に行ったとこ
ろ、磁性粒子との混合状態が悪く、十分摩擦帯電してい
ないトナー粒子が生じ、複写のランニングが５００枚程
度進んだあたりから画像にカブリが目立つようになった
。また、その後、トナー濃度の制御も不安定となったの
で、ランニングテストを中止した。

実施例２ 低分子量ポリプロピレン　　　　　　　２部ローダミン
系顔料　　　　　　　　　　３部を使用し、実施例１と
同様にして体積平均粒径８．５　ｐｍの赤色粉末を得た
。上記粉末に、流動性付与剤として、ＢＥＴ法による比
表面積が９５ｍ２７ｇであるアルミナ微粉体０．４部と
ＢＥＴ法による比表面積力１５０ｍ２／ｇであって、ジ
メチルジクロルシランで疎水化処理したシリカ微粉体０
．４部を外添してトナーとした。

上記トナー６部に対し、スチレン、メチルメタクリレー
ト、２エチルへキシルアクリレートからなる共重合体（
５：　２　：　３）をブチル化メラミンで架橋させた樹
脂を表面被覆したフェライト粒子８４部を混合して現像
剤とした。

この現像剤を用いて、市販の普通紙複写機（ＮＰ−ＣＯ
ＬＯＲＴ　　キャノン製）にて、実施例１と同様の環境
において、１０，０００枚のランニングテストを行った
ところ、高濃度高画質の画像が得られた。

実施例３ 流動性付与剤として、ＢＥＴ法による比表面積が４０ｍ
２／ｇであり、オクチルトリメトキシシランで疎水化処
理した酸化チタン微粉体と、ＢＥＴ法による比表面積が
２５０ｍ２／ｇであり、ヘキサメチルジシラザンで疎水
化処理したシリカ微粉体とをあわせて使用したことを除
いては、実施例１と同様に行ったところ、いずれの環境
においても、高濃度、高画質の画像が得られた。

実施例４ フタロシアニン顔料のかわりにＣＩピグメントイエロー
１７を３．５部使用して７．５μｍのイエロートナーを
、ＣＩソルベントレッド４８を０．９部、ＣＩソルベン
ト５２を１．０部使用して７．８１Ｌ腸のマゼンタトナ
ーを、ＣＩピグメントイエロー１７を１．２部、ＣＩピ
グメントレッド５を２．８部、ＣＩピグメントブルー１
５を１．５部使用して７．５ｐｍの黒色トナーを作成し
た。各々シアントナーと合せて実施例１に使用した磁性
粒子を用い、ＣＬＣニー１　　（キャノン製）改造機に
て画出しを行ったところ、良好なフルカラー画像が得ら
れ、機械内のトナー汚れも目だだなかった。

比較例４ 結着樹脂として、スチレン・アクリル共重合樹脂を使用
し、流動性付与剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水
化処理したシリカ微粉体だけを使用したことを除いては
、実施例４と同様に現像剤を作製した。

この現像剤を用い、ＣＬＣ−１（キャノン製）で未定着
の画像を画出しし、定着試験機で定着した。

しかし、温度、速度などを最適条件に調整しても、色再
現性が悪かった。

比較例５ 磁性粒子として、スチレン、メチルメタクリレート、２
ヒドロキシエチルアクリレートからなる共重合体（３：
　６　：　１）で架橋させていない樹脂を表面被覆した
ＧＵ−Ｚｎ−Ｆ＠系フェライト粒子を使用し、アルミナ
微粉体の外添量を０．３部としたことを除いては、実施
例４と同様に行ったところ、良好な画像が得られたが、
高温高湿環境における３０．０００枚のランニング後に
機械内を観察したところ、特にマゼンタトナーによる機
内の汚れが目立った。

（以下余白） 第　　１　　表 帯電量（色Ｃｏｇ） 実施例１ 実施例２ 実施例３ ３Ｂ−２２１６ ０，０９ｇ ０．１０ｇ ０．０８ｇ 比較例１　　　−５７　−２３　　３４　　　０．０Ｂ
ｇ比較例２　　　−２０−１２　　８　　　０．８２ｇ
比較例３　　　−３８　−１９　　１７　　　０．１３
ｇ比較例４　　　−３５　−２０　　１５　　　０．１
２ｇ［発明の効果１ 本発明によれば、高画質で良好な色再現性を有する画像
を得ることができる上、環境変動によっても良好な環境
特性を発揮するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は摩擦帯電量測定装置の説明図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性の着色剤含有微粒子、流動性付与剤からな
   るトナー及び磁性粒子を含む現像剤において、該着色剤
   含有微粒子が負帯電を有し、体積平均粒径が４〜１０μ
   ｍであって、且つ該流動性付与剤として、ＢＥＴ法によ
   る比表面積が３０〜２００ｍ＾２／ｇの範囲であるよう
   なアルミナ及び／または酸化チタンと、ＢＥＴ法による
   比表面積が８０ｍ＾２／ｇ以上であるような疎水性シリ
   カとを併用し、且つ、該磁性粒子の被覆樹脂として、ト
   リアジン環を含む誘導体によって架橋させたスチレン−
   アクリル系共重合体を用いることを特徴とする静電荷現
   像用現像剤。
2. （２）前記着色剤含有微粒子の結着樹脂がポリエステル
   樹脂を主成分とする請求項１に記載の静電荷現像用現像
   剤。