JPH04142557A - 非磁性―成分用カラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等における静
電荷像を現像するための乾式電子写真用の非磁性一成分
用カラートナーに関する。

［従来の技術］ 静電手段によって光導電材料の表面に像を形成し現像す
ることは従来周知である。

即ち米国特許第２，２９７，６９１号明細書、特公昭４
２−２３９１０号公報及び特公昭４３−２４７４８号公
報等、多数の方法が知られているが、一般には光導電性
物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像
を形成し、次いで該潜像上にトナーと呼ばれる極く微細
に粉砕された検電材料を付着させることによって静ｉｌ
ｌ像に相当するトナー像を形成する。

次いで必要に応じて紙の如き画像支持体表面にトナーを
転写した後、加熱、加圧或は溶剤蒸気などにより定着し
複写物を得るものである。又トナー画像を転写する工程
を有する場合には、通常残余のトナーを除去するための
工程が設けられる。

電気的潜像をトナーを用いて可視化する現像方法は、例
えば、米国特許第２，２２１，７７６号明細書に記載さ
れている粉末雲法、同第２．６１８，５５２号明細書に
記載されているカスケード現像法、同第２，８７４，０
６３号明細書に記載されている磁気ブラシ法、及び同第
３．９０９，２５８号明細書に記載されている導電性磁
性トナーを用いる方法などが知られている。

これらの現像法に適用されるトナーとしては一般には熱
可塑性樹脂に着色剤を混合分散後、微粉化したものが用
いられる。熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン系樹脂
が最も一般的であるが、ポリエステル系樹脂、エポキシ
系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等も用いられ
る。着色剤としてはカーボンブラックが最も広く使用さ
れ、又磁性トナーの場合は、酸化鉄系の黒色の磁性粉が
多く用いられる。いわゆる二成分系現像剤を用いる方式
の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉などのキ
ャリア粒子と混合されて用いられる。

紙などの最終複写画像形成部材上のトナー像は、熱、圧
力等により支持体上に永久的に定着される。従来より、
この定着工程は熱によるものが多く採用されている。

又トナー画像を転写する工程を有する場合には、通常、
感光体上の残余のトナーを除去するための工程が設けら
れる。

近年、複写機等においてモノカラー複写からフルカラー
複写への展開が急速に進みつつあり、２色カラー複写機
やフルカラー複写機の検討及び実用化も大きくなされて
いる。例えば「電子写真学会誌Ｊ　Ｖｏｌ　　２２．Ｎ
ｏ、１　（１９８３）や「電子写真学会誌Ｊ　Ｖｏｌ　
　２５．Ｎｏ、１．Ｐ５２（１９８６）のごとく色再現
性、階調再現性の報告もある。

しかしテレビ、写真、カラー印刷物のように実物と直ち
に対比されることはなく、又、実物よりも美しく加工さ
れたカラー画像を見なれた人々にとっては、現在実用化
されているフルカラー電子写真画像は必ずしも満足しう
るものとはなっていない。

近年、複写機の高精細、高画質化の要求が市場では高ま
っており、当該技術分野では、トナーの粒径を細かくし
て高画質カラー化を達成しようという試みがなされてい
るが、粒径が細かくなると単位重量当りの表面積が増え
、トナーの帯電気量が大きくなる傾向にあり、画像濃度
薄や、耐久劣化が懸念されるところである。加えてトナ
ーの帯電気量が大きいために、トナー同士の付着力が強
く、流動性が低下し、トナー補給の安定性や補給トナー
へのトリボ付与に問題が生じてくる。

又、カラートナーの場合は、磁性体や、カーボンブラッ
ク等の導電性物質を含まないので、帯電をリークする部
分がなく一般に帯電気量が大きくなる傾向にある。この
傾向は、特に帯電性能の高いポリエステル系バインダー
を使用したときにより顕著である。

又、特にカラートナーにおいては、下記に示すような特
性が強く望まれている。

（１）定着したトナーは、光に対して乱反射して、色再
現を妨げることのないように、トナー粒子の形が判別出
来ないほどのほぼ完全溶融に近い状態となることが必要
である。

（２）そのトナー層の下にある異なった色調のトナー層
を妨げない透明性を有する着色トナーでなければならな
い。

（３）構成する各トナーはバランスのとれた色相及び分
光反射特性と十分な彩度を有しなければならない。

このような観点から多くの結着樹脂に関する検討がなさ
れているが未だ上記の特性を全て満足するトナーは開発
されていない。今日当該技術分野においてはポリエステ
ル系の樹脂がカラー用結着樹脂として多く用いられてい
るが、ポリエステル系樹脂からなるトナーは一般に温湿
度の影響を受は易く、低湿下での帯電量過大、高湿下で
の帯電量不足といった問題が起こり、広範な環境におい
ても安定した帯電量を有するカラートナーが望まれてい
る。

今日、上記のような問題に対して、すぐれた摩擦帯電性
を達成すべく多くの研究がなされている。

例えばｉ！性機微粒子ごとき帯電補助剤をトナーに添加
する技術として、特公昭５２−３２２５６号公報、特開
昭５６−６４３５２号公報には、トナーと逆極性の樹脂
微粉末を、又特開昭６１−１６０７６０号公報にはフッ
素含有化合物をそれぞれ現像剤に添加し、安定した摩擦
帯電性を得るという技術が提案されており今日でも多く
の帯電補助剤の開発が行なわれている。

更に上記のごとき帯電補助剤を添加する手法としては色
々工夫されている。例えばトナー粒子と帯電補助剤との
静電力あるいは、ファンデルワールス力等によりトナー
粒子表面に付着せしめる手法が一般的であり、攪拌、混
合機等が用いられる。しかしながら該手法においては均
一に添加剤をトナー粒子表面に分散させることは容易で
はなく、又トナー粒子に未付着で添加剤同士が凝集物と
なって、いわゆる遊離状態となった添加剤の存在を避け
ることは困難である。この傾向は、帯電補助剤の比電気
抵抗が大きい程、粒径が細かい程顕著となってくる。こ
の様な場合、現像剤としての性能に影響が出て来る。例
えば、トナーの摩擦帯電量が不安定となり画像濃度が一
定せず、又カブリの多い画像となる。

或は連続コピー等を行うと帯電補助剤の含有量が変化し
初期時の画像品質を保持することが出来ない、などの欠
点を有していた。

他の添加手法としては、トナーの製造時に結着樹脂や着
色剤と共に、あらかじめ帯電補助剤を添加する手法があ
る。しかしながら、荷電制御剤の均一化が容易でないこ
と、又実質的に帯電性に寄与するのは、トナー粒子表面
近傍のものであり、又粒子内部に存在する帯電補助剤や
荷電制御剤は帯電性に寄与しないため、帯電補助剤の添
加量や表面への分散量等のコントロールが容易ではない
。又この様な手法で得られたトナーにおいてもトナーの
摩擦帯電量が不安定であり前述のごとく現像剤特性を満
足するものを容易に得ることは出来ないなど帯電補助剤
を使用するだけでは十分満足な品質のものが得られてい
ないのが実情である。

また、近年複写機の小型化、低価格化を目的として、例
えば特開昭５８−１１６５５９号公報等にいわゆるキャ
リアを使用しない非磁性一成分カラー現像方式が種々提
案されている。しかしながら、本現像方式を、低融点、
シャープメルトが要求されるカラートナーに通用した場
合、現像剤担持体上にトナー融着等の問題が発生するこ
とがわかった。これらの問題を解決するために、現像剤
担持体表面をコートする方法があり、たとえば、特開昭
５７−６６４４３号公報、特開昭５８−１７８３８０号
公報等が提案されているが、特に小径トナーを通用した
場合不十分であった。

［発明が解決しようとする課ＩＱ］ 本発明の目的は、上述の如き問題点を解決した静電荷現
像用非磁性一成分用力ラートナーを提供することにある
。

すなわち、本発明の目的は、温湿度等の環境に左右され
にくく、つねに安定した摩擦ＩＦｔ性を有する静電荷現
像用非磁性一成分用カラートナーを提供することにある
。

本発明のさらなる目的は、カブリのない鮮明な画像特性
を有し、かつ耐久安定性にすぐれた静電荷現像用非磁性
一成分用カラートナーおよび画像形成方法を提供するこ
とにある。

［課題を解決するための手段及び作用コその特徴とする
ところは、 現像剤担持体にトナーを供給するための供給ローラーと
該供給ローラーの下流側に設けられた現像剤塗布ブレー
ドとが該現像剤担持体に圧接されており、該現像剤担持
体の表面が少なくとも固体潤滑剤を有する微粒子を含有
した樹脂層からなっており、該現像剤担持体とこれに対
向する潜像保持体との現像領域で、直流／交流重畳電界
を印加しながら潜像を非磁性一成分カラートナーで現像
する画像形成方法に供するカラートナーにおいて、■該
カラートナーが、少なくとも、非磁性着色剤含有樹脂粒
子と外添剤を含有し、 ■該外添剤が、粒径２０〜８００ｍμ、比電気抵抗１０
６〜１０１６Ωｃｍであり、かつ鉄粉と摩擦帯電させた
ときに着色剤含有樹脂粒子と逆極性に帯電する有機樹脂
粒子であり、その成分として式１）の構造を３０重量％
以上有し、かつ、少な（とも式２）式３）で示されるア
ミノ（スルホン）酸型またはスルホベタイン型両性イオ
ン基構造のいずれか１つ以上を有する有機樹脂粒子であ
る、ことを特徴とする非磁性一成分カラートナー式１） ％式％ （式中、Ｒ１は水素原子または０１〜Ｃ６の直鎖もしく
は分枝状アルキル基、Ｒ２は水素原子またはＣ１〜ＣＩ
２の直鎖もしくは分枝状アルキル基を表わす。） 式２） ％式％ （式中、ＡはＣ，−Ｃ，の直鎖もしくは分枝状アルキレ
ン基、フェニレン基または置換フェニレン基を表わす。

） 式３） ％式％ （式中、Ａは式２と同じ。） 本発明者らは、静電荷現像用非磁性一成分用カラートナ
ーの帯電性の環境安定性について鋭意検討した結果、外
添剤として、着色剤含有樹脂粒子と逆極性で、粒径２０
〜８００ｍμ、比電気抵抗１０６〜１０１６Ωｃｍの有
機樹脂粒子を添加したトナーが、種々の環境での帯電性
の安定性に極めて優れ、カブリのない良好な画像を提供
することを見比したのである。

その理由としては、結着樹脂と本発明で用いる現像剤担
持体との過度の摺擦によるチャージアップが前述の有機
樹脂粒子によって中和されるからである。

さらに、この有機樹脂粒子を添加することにより、トナ
ーの帯電の立ち上がりが促進され、初期から非常に安定
した帯電特性が達成される。

この理由は、未だ明確ではないか、以下のように推察さ
れる。すなわち、有機樹脂粒子は現像剤担持体とトナー
の摺擦当初には、着色剤含有樹脂粒子よりもむしろ現像
剤担持体側に強く引き付けられＩＦ電している。それ故
、逆極性の着色剤含有樹脂粒子のＩＦ電の立ち上かりが
促進される。

方、−旦立ち上がった後は、逆に現像剤担持体よりも着
色剤含有樹脂粒子に強く引き付けられ、過度の帯電を中
和する機能が働き、したがって、本発明の構成のトナー
は、帯電の立上がり、および飽和帯電量レヘルが種々の
環境で良好かつ安定に維持できるのである。

上述の作用をより一層効果的にするためには、有機樹脂
粒子の粒径は２０〜８００ｍμ、比電気抵抗は１０６〜
１０１６Ωｃｍであることが必要である。

粒径が上記範囲より小さいと、有機樹脂粒子は着色剤含
有樹脂粒子に強く付着しすぎたり、埋め込まれたりして
上述の効果が消失してしまう。

一方、上記範囲より大きいと、分散が不均一となったり
、遊離したりして効果が消失してしまう。また比電気抵
抗は１０１６Ωｃｍより大きいと、有機樹脂粒子の凝集
性が増し、混合性が低下すると同時に、有機樹脂粒子自
身がチャージアップしてしまい、非画像部にトナーと共
に飛翔してカブリが生じたり、現像剤担持体固着等の弊
害が生じてしまう。また１０’Ωｃｍより小さいと、特
に高温高湿下でトナー帯電量が低下し、結果として、カ
ブリ、飛散が生じたり、現像時にリーク現象が発生した
りして、画像欠陥が発生してしまう。

本発明においては、その性能を確実に発揮し、安定な負
帯電性を有するためには、着色剤含有樹脂粒子に対して
０．１〜５．０重量％含有することが好ましい。

さらに、トナーを小径化した場合も、本発明の有機樹脂
粒子は好適である。

すなわち、トナーを小径化すると、トナーと現像剤担持
体の接触点が増え、トナー固着が起こりやすくなったり
、トナーとトナーの接触点が増え、トナーブロッキング
が起りやすくなる。これに対して、２０〜８００ｍμと
適度な大きさの球形の有機樹脂粒子が良好なスペーサー
となり、良い効果を及ぼす。トナーブロッキングに対し
ては、逆極性樹脂粒子の材質をトナー樹脂よりもＴｇの
高いものを用いるとより一層効果的である。

先に述べたように、逆極性の樹脂粒子をトナーに添加す
る例はいくつか見られ、たとえば、特開昭５４−４５１
３５号公報や、特公昭５２−３２２５６号公報では、ト
ナー粒径より小さな無色の樹脂粒子の添加が提案されて
いる。

しかし、これらの例ではトナーと逆極性樹脂粒子は別々
に挙動し、現像時にトナーは潜像部に付着するのに対し
て逆極性樹脂粒子は背景部に付着するとしている。

すなわち、逆極性樹脂粒子は、トナーの帯電を助長する
働きをしていることになる。しかしながら、本発明では
、トナー粒径に対して十分率さな逆極性樹脂粒子を用い
、最終的にトナーと強く付着させ、一体となって挙動さ
せることに特徴がある。

また従来、逆極性樹脂粒子は大きな帯電量を持たせるの
が困難な磁性トナーに対して、帯電を補助する目的で用
いられていた。それに対して、本発明では、むしろ帯電
が過大になりやすい非磁性カラートナーに対して積極的
に用いることに特徴がある。さらに、最近では特開平１
−１１３７６７号公報のようにシリカと有機樹脂粒子を
併用する系が提案されているが、これらは、ドラムとト
ナーの付着力を弱めるために使用されているもので本発
明とは異なる。さらに本発明においては、帯電を積極的
に中和する目的のために、鉄粉と着色剤含有樹脂粒子の
摩擦帯電量が １５０℃／１０％下でＡＬ ３０℃／８０％下でＡＨ、 キャリアと有機樹脂粒子の摩擦帯電量が１５℃／１０％
下でＢ　＋。

３０℃／８０％下でＢ。

としたとき １、１≦　Ｉ　ＡＬ　／ＡＨ１≦３．０１、２≦　ＩＢ
Ｌ／Ｂ）１１　　≦８．０１、０≦ｌ　（Ｂ　Ｌ／Ｂ　
１４）／　　（Ａ　Ｌ／Ａ　Ｈ）　ｌ　　≦３．０であ
るとき一層効果的である。各個が上記範囲にないと、中
和効果が不十分のために、低湿下での画像濃度ｄｏｗｎ
、あるいは、高湿下でトリボが下がりすぎて、トナー飛
散、カブリなどが発生してしまう。

また、本発明における有機樹脂粒子は、構成成分として
下式のアミノ（スルホン）酸型及び／またはスルホベタ
イン型両性イオン基を有する。

式２） ％式％ （式中、ＡはＣ１〜Ｃ６の直鎖もしくは分枝状アルキレ
ン基、フェニレン基、または置換フェニレン基を表わす
。） 式３） ％式％ （式中、Ａは式２と同じ。） これらの構造を有機樹脂粒子に導入する方法の１つとし
て上式のアミノ（スルホン）酸型両性イオン基を含有す
る高分子化合物例えば、特開昭５５−５６０４８号公報
ではポリエステル樹脂、同５７−４０５２２号公報では
エポキシ樹脂、同５４−２４３５７号公報ではアクリル
樹脂などを分散安定剤または乳化剤として用いることが
できる。この方法によれば上式の構造を導入するだけで
はな〈従来の乳化剤にみられる欠点、すなわち、製品中
に乳化剤が残存し、本来の物性を低下させる、といった
問題を生ずることなく安定な分散状態を作り出すことが
できる。分散安定剤または乳化剤として用いられるアミ
ノ（スルホン）酸型両性イオン基及びスルホベタイン基
をもつ樹脂の例として次の様なものがある。

アミノスルホン酸型両性イオン基を含有するポリエステ
ル樹脂は、反応成分中のアルコール成分として、 式： ％式％ ［式中、Ｒ４は少なくとも１個のヒドロキシル基をもち
、分子基中に一〇−もしくは一〇〇〇−を含むこともあ
る０１〜Ｃ２゜のアルキル基、Ｒ５は水素原子、ＣＩ”
”Ｃ２０のアルキル基、少なくとも１個のヒドロキシル
基および／またはスルホン酸基をもつアルキル基または
環状基、並びにＡは０１〜Ｃ６の直鎮もしくは分校状ア
ルキレン基、フェニレン基または置換フェニレン基を表
ねす。］ で示されるヒドロキシル基含有アミノスルホン酸型両性
イオン化合物を全反応成分中０．０５〜５０重量％にて
使用し、これと多塩基酸化合物、更に必要に応じて多価
アルコールおよび／またはオキシラン化合物とを反応さ
せることにより得られる。ヒドロキシル基含有アミノス
ルホン酸型両性イオン化合物の例としては、ヒドロキシ
エチルタウリン、ジヒドロキシエチルタウリン、ジヒド
ロキシプロピルタウリンなどが挙げられる。

アミノスルホン酸型両性イオン基を含有するエポキシ樹
脂は、 式： ［式中、Ｒｅ、Ｒ７は水素またはメチル基を表わす。］ で表わされる末端基を有するエポキシ樹脂に、式： ％式％ ［式中、Ｒ８は水素またはＣ１〜Ｃ２゜のアルキル基ま
たは置換アルキル基、Ｒ９は０１〜Ｃ８のアルキレンま
たは置換アルキレン基、Ｍはアミン、アルカリ金属また
はアンモニアを表わす。コのアミノスルホン酸塩を反応
させた後、反応生成物を酸処理することによって製造さ
れる。

式： ％式％ のアミノスルホン酸塩の例としては、タウリン、２−ア
ミノプロパンスルホン酸、３−アミノブタンスルホン酸
、１−アミノ−２−メチルプロパンスルホン酸、Ｎ−エ
チルタウリンなどのアルカリ金属塩、アミン塩およびア
ンモニウム塩が含まれる。

アミノスルホン酸型両性イオン基を含有するアクリル樹
脂は、前述したような 式： ％式％［］ ［式中、Ｒ８はラジカル重合可能なエチレン性不飽和基
を含有している置換基であり、Ｒ２はＨかまたは各種の
置換基を含んでいることもある０１〜Ｃ２ｏの炭化水素
を主体とする置換基であり、Ｒ３はＣ０〜Ｃ８の炭化水
素を主体とする置換基であり、Ｂは−ＣＯＯＨ基または
一５Ｏ３Ｈ基である。］ で示される重合性アミノ酸化合物から選ばれる少なくと
も１１の千ツマ−を重合または共重合して得られる。

スルホベタイン型両性イオン基は、例えば特開昭５３−
７２０９０号公報で開示されているような 式： ［式中、Ｒ１゜は水素原子またはメチル基、Ｒ１１およ
びＲ１２は同一もしくは異なってＣ８〜Ｃ６のアルキル
基、Ａ２は０またはＮ８％ｍ、およびｎ□は同一もしく
は異な）て１〜１２の整数を表わす。コで示される化合
物や 式： ［式中、Ｒ＋３は水素原子またはメチル基、Ｒ＋４は水
素原子または０１〜ｃ３のアルキル基、ｍ２は０〜６の
整数およびＲ２は１〜６の整数を表わし、並びにＡ２は
前記と同意義。］ で示される化合物を重合または共重合した樹脂を分散安
定剤や界面活性剤として用いる。

上記の式で表わされる化合物の例としては、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−メタクリロキシエチル−Ｎ−（３−スルホ
プロピル）−アンモニウムベタイン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
−Ｎ−メタクリルアミドプロピル−Ｎ−（３−スルホプ
ロピル）−アンモニウムベタイン、１−（３−スルホプ
ロピル）−２−ビニルピリジニウムベタインなどが挙げ
られる。

また、前述の構造導入の方法として、下式で示される重
合性アミノ酸化合物から選ばれる少なくとも１種類を重
合性モノマーとしてアクリル系千ツマ−と共重合するこ
ともできる。

式； ％式％ ［式中、Ｒ工はラジカル重合可能なエチレン性不飽和基
を含有している置換基でありＢは−ＣＯＯＨ基または−
Ｓｏ、Ｈである。］上記の具体例として、ベンジルハラ
イドと１級ないし２ｔ＆アミノスルホン酸化合物との付
加反応による千ツマ−として、Ｎ−（ビニルベンジル）
タウリン、Ｎ−メチル−Ｎ−（ビニルベンジル）タウリ
ン、Ｎ−（イソプロペニルベンジル）タウリン、Ｎ−（
イソプロペニルベンジル）タウリンなどが挙げられる。

また、オキシラン化合物と１級または２級アミノ基をも
つアミノ酸化合物を反応させることにより製造できる千
ツマ−例えばＮ−（２−ヒドロキシ−３−アリロキシプ
ロピル）タウリン、２−　［Ｎ−（２−ヒドロキシ−３
−アリロキシプロピル）］タウリン、Ｎ−（２−ヒドロ
キシ−３−アリロキシプロピル）アラニンなどが挙げら
れる＠ 本発明に添加剤として用いられる逆極性樹脂粒子を構成
するモノマーは重合反応後に下式式１） ％式％ （式中、Ｒ１は水素原子または０１〜Ｃ５の直鎖もしく
は分枝状アルキル基、Ｒ２は水素原子または０１〜ＣＩ
２の直鎖もしくは分枝状アルキル基を表わす。） の構造をとりつるアクリル酸、メタクリル酸などの付加
重合性不飽和カルボン酸及びその誘導体が必要であるが
、トナーの帯電性及び熱特性などの調整を行なう為、上
記の構造以外の付加重合性不飽和カルボン酸及びその誘
導体または、その他の重合性モノマーと共重合させるこ
とができる。

具体例として次の千ツマ−が挙げられる。

まず付加重合性不飽和カルボン酸類としてアクリル酸、
メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸、α
−メチルクロトン酸、α−エチルクロトン酸、インクロ
トン酸、チグリン酸、ウンゲリカ酸の如き付加重合性不
飽和脂肪族モノカルボン酸、又はマレイン酸、フマル酸
、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン
酸、ジヒドロムコン酸の如き付加重合性不飽和脂肪族ジ
カルボン酸が挙げられる。

また、これらカルボン酸の金属塩化したものも用いるこ
とができ、この金属塩化は重合終了後に行うことができ
る。

また、前記付加重合性不飽和カルボン酸とアルキルアル
コール、ハロゲン化アルキルアルコール、アルコキシア
ルキルアルコール、アラルキルアルコール、アルケニル
アルコールの如きアルコールとのエステル化物等が挙げ
られる。そして、上記アルコールの具体例としてメチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニ
ルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシルアル
コール、ヘキサデシルアルコールの如きアルキルアルコ
ール：これらアルキルアルコールを一部ハロゲン化した
ハロゲン化アルキルアルコール；メトキシエチルアルコ
ール、エトキシエチルアルコール、エトキシエトキシエ
チルアルコール、メトキシプロピルアルコール、エトキ
シプロピルアルコールの如きアルコキシアルキルアルコ
ール；ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール
、フェニルプロピルアルコールの如きアラルキルアルコ
ール；アリルアルコール、クロトニルアルコールの如き
アルケニルアルコールが挙げられる。

また、前記付加重合性不飽和カルボン酸より誘導される
アミド及びニトリル：エチレン、プロピレン、ブテン、
インブチレンの如き脂肪族モノオレフィン；塩化ビニル
、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、１，２−ジクロルエチレ
ン、１．２−ジブロムエチレン、１．２−ショートエチ
レン、塩化イソプロペニル、臭化イソプロペニル、塩化
アリル、臭化アリル、塩化ビニリデン、弗化ビニル、弗
化ビニリデンの如きハロゲン化脂肪族オレフィン・１．
３−ブタジェン、１．３−ペンタジェン、２−メチル−
１，３−ブタジェン、２．３−ジメチル−１，３−ブタ
ジェン、２．４−ヘキサジエン、３−メチル−２，４−
へキサジエンの如き共役ジエン系脂肪族ジオレフィンが
挙げられる。

他の千ツマ−として、スチレン及びその誘導体、例えば
メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレ
ン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルス
チレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシル
スチレン、ヘブチルスチレン、オクチルスチレンの如き
アルキルスチレン、フロロスチレン、クロロスチレン、
ブロモスチレン、ジプロモスチレン、ヨードスチレンの
如きハロゲン化スチレン、更にニトロスチレン、アセチ
ルスチレン、メトキシスチレン等が挙げられる。

更に酢酸ビニル類、ビニルエーテル類；ビニルカルバゾ
ール、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等の含窒素ビ
ニル化合物が挙げられる。

本発明に係る微粉末にはこれら千ツマー１種又は２種以
上を重合したものを用いることができる。

本発明に用いる逆極性樹脂粒子は１種類だけを用いるこ
とに限定されるものではなく、複数の種類を併用するこ
とができる。

また、本発明に用いられる逆極性樹脂粒子の製造方法と
しては、スプレードライ法、懸濁重合法、シート重合法
、機械粉砕法などがあげられる。

逆極性樹脂粒子は、必要に応じて粒子表面処理を施して
も良い。表面処理の方法としては、鉄、ニッケル、コバ
ルト、銅、亜鉛、金、銀等の金属を蒸着法やメツキ法で
表面処理する方法、又は上記金属や磁性体、導電性酸化
亜鉛等の金属酸化物などをイオン吸着や、外添などによ
り固定させる方法、顔料又は染料、さらには重合体樹脂
等々摩擦１！：電可能な有機化合物をコーティングや外
添などにより担持させても良い。

また、本発明に用いる有機樹脂粒子の分子量分布は、ピ
ーク分子量が１万〜５００万の範囲にある必要があり、
好ましくは、２万〜１００万の範囲にあるのが良い。ピ
ーク分子量が５００万より大きい場合はカラートナーの
定着性に悪影響を与え、１万よりも小さい場合には汚染
したり、耐ブロッキング性が悪くなる。

本発明において現像剤担持体表面層としては、前述の帯
電性を満足すれば何ら構わないが、本発明の効果をより
一層明確にするためには少なくとも固体潤滑剤を有する
微粒子を含有した樹脂層を表面に有することが必要であ
る。

本発明におけるスリーブ表面への樹脂層を形成させる方
法に関して述べる。

一般的な被膜の形成方法としてはディッピング法、スプ
レー法、ロールコーティング法、カーテンコート法、ス
パッタ法等があり、特に本発明のコートを施すにはディ
ッピング法、スプレー法が優れている。

具体的には、スプレーにおいては溶剤中に固形分として
の被膜用樹脂を溶解し、さらに固体潤滑性を有する微粒
子等の内容物をガラスピーズと混合し、ペイントシェー
カーで分散した後、ナイロン製のメツシュ等でろ過して
塗料化し、これをエアースプレー法でスリーブ円筒に均
一の厚さになるよう付着させ昇温乾燥する。

樹脂層の厚さは０．５〜３０μとすることが性能上、製
造上からも好ましい。

本発明の固体潤滑剤としては黒鉛、フッ化黒鉛、二硫化
モリブデン、二硫化タングステン、窒化ホウ素、窒化ケ
イ素、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、−酸化鉛、
三酸化モリブデン等が用いられ、結晶性を有し、トナー
に対しては摩擦帯電が比較的小さいものが好ましい。特
に結晶性グラファイトがよい。粒径は０．５〜１０μｍ
のものがよい。

又、固体潤滑性を有する微粒子以外にチャージアップし
たトナーの微粉の電荷をリークする目的で導電性微粒子
、半導電性の金属酸化物等同時に、樹脂層中に含有して
もよい。

被膜形成高分子材料は、例えば、スチレン系樹脂、ビニ
ル系樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアミド樹
脂、フッ素樹脂、繊維素系樹脂、アクリル系樹脂等の熱
可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ッド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂等
の熱硬化性樹脂あるいは光硬化性樹脂等を使用すること
ができる。中でもシリコーン樹脂、フッ素樹脂のような
離型性のあるもの、あるいはポリエーテルスルホン、ポ
リカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリアミ
ド、フェノール、ポリエステル、ポリウレタン、スチレ
ン系樹脂のような機械的性質に優れたものがより好まし
い。

本発明においては、前述の有機樹脂粒子と流動向上剤と
を併用しても良い。特に流動向上剤としては、疎水性無
機酸化物が最適である。すなわち、疎水性無機酸化物は
、帯電性と流動性付与という点で逆極性樹脂粒子を補う
働きをする。そのため、ＢＥＴ比表面積はａｏｍ”／ｇ
以上でないと十分な働きが得られない。より好ましくは
ｔｓｏｍ２／ｇ以上が良い。

このような疎水性無機酸化物としては、特に、ケイ素ハ
ロゲン化合物の気相酸化により生成されたシリカ微粉体
に疎水化処理した処理シリカ微粉体を用いることがより
好ましい。該処理シリカ微粉体において、メタノール滴
定試験によって測定された疎水化度が３０〜８０の範囲
の値を示すようにシリカ微粉体を処理したものが特に好
ましい。

疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応、或は物理吸
着する有機ケイ素化合物などで化学的に処理することに
よって付与される。

好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成されたシリカ微粉体を有機ケイ素化合物
で処理する。

その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジシラ
ザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メ
チルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、
アリルフエニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロ
ルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−ク
ロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチルトリク
ロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリ
オルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカ
プタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメ
チルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、
ヘキサメチルジシロキサン、１．３−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン、１．３−ジフェニルテトラメチルジ
シロキサン及び１分子当り２から１２個のシロキサン単
位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳｉに
結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等が
ある。これらは１種或は２種以上の混合物で用いられる
。

市販品としては、タラノックス−３００（タルコ社）、
アエロジル（ＡＥＲＯ３Ｉ　Ｌ）Ｒ−９７２（日本アエ
ロジル社）等がある。その添加量は、着色剤含有樹脂粒
子に対して０．３〜２重量％である。

この添加量は、後述する樹脂粒子の粒度分布とも関係す
るが、０．３重量％未満では適度な流動性が達成できに
くくなり、２重量％以上であるとトナー飛散やカブリな
どの弊害が生じやすい。

本発明に係るトナーには、荷電特性を安定化するために
荷電制御剤を配合しても良い。その際トナーの色調に影
響を与えない無色又は淡色の荷電制御剤が好ましい。そ
の際の負荷電制御剤としては例えばアルキル置換サリチ
ル酸の金属錯体（例えばジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸のクロム錯体又は亜鉛錯体）の如き有機金属錯体が挙
げられる。負荷電制御剤をトナーに配合する場合には結
着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．５〜８重量部添加するのが良い。

本発明に使用される着色剤としては、公知の染顔料、例
えばフタロシアニンブルー　インダスレンブルー　ピー
コックブルー　パーマネントレッド、レーキレッド、ロ
ーダミンレーキ、バンザイエロー、パーマネントイエロ
ー　ベンジンイエロー等広く使用することができる。そ
の含有量としては、ＯＨＰフィルムの透過性に対しＭ感
に反映するよう結着樹脂１００重量部に対して１２重量
部以下であり、好ましくは０．５〜９重量部である。

本発明のトナーには必要に応じてトナーの特性を損ねな
い範囲で添加剤を混合しても良いが、そのような添加剤
としては、例えばテフロン、ステアリン酸亜鉛、ポリフ
ッ化ビニリデンの如き滑剤、あるいは定着助剤（例えば
低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンなと）
等がある。

本発明のトナーの製造にあたっては、熱ロール、ニーダ
−、エクストルーダー等の熱混練機によって構成材料を
良く混練した後、機械的な粉砕、分級によって得る方法
、或は結着樹脂溶液中に着色剤等の材料を分散した後、
噴霧乾燥することにより得る方法、又は、結着樹脂を構
成すべき単量体に所定材料を混合した後、この乳化懸濁
液を重合させることによりトナーを得る重合トナー製造
法等それぞれの方法が応用できる。

手本発明のカラートナーにおいて、トナーの重量平均粒
径が６〜１０ｔＬｍであり、５μｍ以下の粒径を有する
トナー粒子が１５〜４０個数％、１２．７〜１６．０μ
ｍが０．１〜５．０重量％、１６μｍ以上を１．０重量
％以下含有し、６．３５〜１０．１μｍの粒径のトナー
粒子が下記式 を満足する粒度分布を有する時、効果はより顕著である
。

上記の粒度分布を有するトナーは、感光体上に形成され
た潜像に忠実に再現することが可能であり、網点及びデ
ジタルのような微小なドツト潜像の再現性にも優れ、特
にハイライト部の階調性及び解像性に優れた画像を与え
る。更に、コピー又はプリントアウトを続けた場合でも
高画質を保持し、且つ、高濃度の画像の場合でも、従来
の非磁性トナーより少ないトナー消費量で良好な現像を
行うことが可能であり、経済性及び、複写機又はプリン
ター本体の小型化にも利点を有するものである。

更に詳しく説明をする。５μｍ以下の粒径の非磁性トナ
ー粒子が全粒子数の１５〜４０個数％更に好ましくは２
０〜３５個数％が良い。５μｍ以下の粒径の非磁性トナ
ー粒子が１５個数％未満であると、高画質に有効な非磁
性トナー粒子が少なく、特に、コピー又はプリントアウ
トを続けることによってトナーが使われるに従い、有効
な非磁性トナー粒子成分が減少して、本発明で示すとこ
ろの非磁性トナーの粒度分布のバランスが悪化し、画質
がしだいに低下する恐れが有る。又、４０個数％を越え
ると、非磁性トナー粒子相互の凝集状態が生じ易（、本
来の粒径以上のトナー塊となり易いため、荒れた画質と
なったり、解像性を低下させたり、又は潜像のエツジ部
と内部との濃度差が大きくなり、中ぬけ気味の画像とな
り易い。

又、１２．７〜１６．ＯＩＬｍの範囲の粒子が０．１〜
５．０重量％であることが良く、好ましくは０．２〜３
．０重量％が良い。５．０重量％より多いと、画質が悪
化すると共に、必要以上の現像、即ち、トナーののり過
ぎが起こり、トナー消費量の増大を招く。一方、０．１
重量％未満であると、流動性の低下により画像濃度が低
下する恐れが有る。

又、１６μｍ以上の粒径の非磁性トナー粒子が１．０重
量％以下であることが良（、更に好ましくは０．６重量
％以下であり、１．０重量％より多いと、細線再現にお
ける妨げになるばかりでな（、現像剤担持体とブレード
との間にトナーが蓄積し、トナー塗布ムラの原因となっ
たり、転写において、感光体上に現像されたトナー粒子
の薄層面に１６μｍ以上の粗めのトナー粒子が突出して
存在することで、トナー層を介した感光体と転写紙間の
微妙な密着状態を不規則なものとして、転写条件の変動
をひきおこし、転写不良画像を発生する要因となり易い
。又、非磁性カラートナーの重量平均径は６〜１０μｍ
、好ましくは７〜９μｍが良（、この値は先に述べた各
構成要素と切りはなして考えることはできないものであ
る。

重量平均粒径６μｍ未満では、グラフィック画像などの
、画像面積比率の高い用途では、転写紙上のトナーのの
り量が少な（、画像濃度が低いという問題点が生じ易い
。これは、先に述べた潜像におけるエツジ部に対して、
内部の濃度が下がる理由と同じ原因によると考えられる
。重量平均粒径１０μｍ以上では解像度が良好でな（、
又複写の初めは良くとも使用を続けていると画質低下を
発生し易い。

また、粒度分布については、種々の方法によって測定で
きるが、本発明においてはコールタ−カウンターを用い
て行った。

すなわち、測定装置としてはコールタ−カウンターＴＡ
−ＩＩ型（コールタ−社製）を用い、個数分布１体積分
布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−
１パーソナルコンピユーター（キャノン製）を接続し、
電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣρ水溶
液を調製する。

測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０ｍρ中に
分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼン
スルホン酸塩を０．１〜５ｍρ加え、さらに測定試料を
２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分
散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コールタ−カ
ウンターＴＡＨ型により、アパチャーとして１００μｍ
アパチャーを用いて、トナーの体積１個数を測定して２
〜４０μｍの粒子の体積分布と個数分布とを算出した。

それから本発明に係るところの、体積分布から求めた重
量基準の重量平均径（Ｄ、）（各チャンネルの中央値を
チャンネルごとの代表値とする）５体積分布から求めた
重量基準の粗粉量（１６，０μｍ以上）１個数分布から
求めた個数基準の微粉個数（５，０４μｍ以下）を求め
た。

本発明の着色剤含有樹脂粒子に使用する結着物質として
は、従来電子写真用トナー結着樹脂として知られる各種
の材料樹脂が用いられる。

例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジェン共重合体
、スチレン・アクリル共重合体等のスチレン系共重合体
、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチ
レン・ビニルアルコール共重合体のようなエチレン系共
重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル
フタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、
マレイン酸系樹脂等である。また、いずれの樹脂もその
製造方法等は特に制約されるものではない。

これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高いポリエステル
系樹脂を用いた場合本発明の効果は絶大である。すなわ
ち、ポリエステル系樹脂は、定着性にすぐれ、カラート
ナーに適している反面、負帯電能が強く帯電が過大にな
りやすいが、本発明の構成にポリエステル樹脂を用いる
と弊害は改善され、優れたトナーが得られる。

特に、次式 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、Ｘ＋　
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつＸ＋ｙの平均値
は２〜１０である。）で代表されるビスフェノール誘導
体もしくは置換体をジオール成分とし、２価以上のカル
ボン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエス
テルとからなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸など）とを共縮重合した
ポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有するのでよ
り好ましい。

以下に本発明の測定法について述べる。

（１）摩擦帯電量測定 測定法を図面を用いて詳述する。

第２図はトナーのトリボ電荷量を測定する装置の説明図
である。先ず、底に５００メツシユのスクリーン１３の
ある金属製の測定容器１２に摩擦帯電量を測定しようと
する着色剤含有樹脂粒子とキャリアの重量比１：１９の
混合物又、外添剤の場合には、１：９９（７）混合物を
５０〜１．００　ｍ　Ｑ容量のポリエチレン製のビンに
入れ、約１０〜４０秒間手で振盪し、該混合物（現像剤
）約０．５〜１．５ｇを入れ金属製のフタ１４をする。

このときの測定容器１２全体の重量を秤りＷＩ　（ｇ）
−とする。次に、吸引機１１（測定容器１２と接する部
分は少なくとも絶縁体）において、吸引口１７から吸引
し風量調節弁１６を調整して真空計１５の圧力を２５０
ｍｍＡｑとする。

この状態で充分、好ましくは２分間吸引を行いトナーを
吸引除去する。このときの電位計１９の電位を■（ボル
ト）とする。ここで１８はコンデンサーであり容量をＣ
（μＦ）とする。又、吸引後の測定容器全体の重量を秤
りＷ２　（ｇ）とする。

このトナーの摩擦帯電量（μｃ／ｇ）は下式の如（計算
される。

（但し、測定条件は２３℃、６０％ＲＨとする。〕 又測定に用いるキャリアはＥＦＶ２００／３００　（パ
ウダーチック社製）を使用する。

（２）体積固有抵抗 １）ベレット（２０ｍｍφＸ２−３ｍｍ厚）を１０ｔＸ
３０秒の加圧成型でつくる。

２）このベレットを２２℃・５５％ＲＨの環境チャンバ
ーに２４時間放置する。

３）タケダ理研社製Ｔ　Ｒ−８６０１ＨＩＧＨＭＥＣＯ
ＨＭＭＥＴＥＲにより、電場を変えて抵抗値を測定し、
データプロットによりｌｋｖ／ｃｍの値を読みとる。

次に本発明に使用される画像形成装置の一例を説明する
が、必ずしもこれに限定されるものではない。第１図に
、潜像保持体上に形成された静電像を現像する装置を示
す。１は潜像保持体であり、潜像形成は図示しない電子
写真プロセス手段又は静電記録手段により成される。２
は現像剤担持体であり、アルミニウムあるいはステンレ
ス等からなる非磁性スリーブからなる。非磁性一成分力
ラートナーはホッパー３に貯蔵されており、供給ローラ
ー４により現像剤担持体上へ供給される。なお供給ロー
ラー４は現像後の現像剤担持体上のトナーのはぎ取りも
行っている。現像剤担持体上に供給されたトナーは現像
剤塗付ブレード５によって均一かつ薄層に塗付される。

現像剤塗付ブレードと現像剤担持体との当接圧力は、ス
リーブ母線方向の線圧として、３〜２５０　ｇ　／　ｃ
　ｍ、好ましくは１０〜１２０ｇ／ｃｍが有効である。

当接圧力が３　ｇ　／　ｃ　ｍより小さい場合、トナー
の均一塗付が困難になり、トナーの帯電量分布がブロー
ドになり、カブリや飛散の原因となる。また当接圧力が
２５０　ｇ　／　ｃ　ｍを超えると、トナーに大きな圧
力がかかるため、トナーどうしが凝集したり、あるいは
粉砕されてしまうため好ましくない。当接圧力を３〜２
５０　ｇ　／　ｃ　ｍに調整することで小粒径トナー特
有の凝集をほぐすことが可能になり、またトナーの帯電
量を瞬時に立ち上げることが可能になる。現像剤塗付ブ
レードは、所望の極性にトナーを帯電するに適した摩擦
帯電系列の材質のものを用いることが好ましい。

本発明においては、シリコンゴム、ウレタンゴム、スチ
レン−ブタジェンゴム等が好適である。

また導電性ゴム等を使用すれば、トナーが過剰に帯電す
るのを防ぐことができて好ましい。

なお、本発明で提案した、ブレードにより現像剤担持体
上にトナーを薄層コートする系においては、充分な画像
濃度を得るために、現像剤担持体上のトナー層の厚さを
現像剤担持体と潜像保持体との対向空隙長よりも小さ（
し、この空隙に交番電場を印加することが必要である。

すなわち、第１図に示すバイアス電源６により、現像剤
担持体と潜像保持体間に交番電場又は交番電場に直流電
場を重畳した現像バイアスを印加することにより、現像
剤担持体上から潜像保持体上へのトナーの移動を容易に
し、さらに良質の画像を得ることができる。

［実施例］ 以下に実施例および図面をもって本発明の詳細な説明す
る。尚、％及び部はすべて重量％及び重量部を示す。

ヒ、　Ａ　１１ 撹拌器、温度計、Ｎ２導入管、コンデンサー滴下口を備
えた２ρセパラブルフラスコに脱イオン水４００部を加
え、８０℃に昇温した。脱イオン水２０部にジメチルエ
タノールアミン０．２部とＡｌＢＮ２部を溶解した水溶
液のうち２．２部を添加して１０分間放置した後、該水
溶液と別に調製したＮ、Ｎ−ジエチル−Ｎ−メタクリロ
キシエチル−Ｎ−（３−スルホプロピル）−アンモニウ
ム−ベタイン１０部を脱イオン水５０部に溶解した液と
、更にメチルメタクリレート１００部、スチレン７０部
、エチレングリコールジメタクリレート１５部の混合液
を３時間かけて滴下した。

滴下終了後、同温度にて２時間保ち、平均粒径５８ｍμ
のエマルジョンを得た。これを凍結乾燥機にて水分を除
去しスルホベタイン含有のアクリル樹脂粒子をつ（った
。

ヒ、Ａ２ 合成例１と同じ合成装置を用い、脱イオン水５００部と
Ｎ−才クタデシル−２−アラニン１５部を加えて８０℃
に昇温した。脱イオン水５０部にジメチルエタノールア
ミン０．３部とＡＩＢＮｌ、５部を溶解した水溶液を２
時間かけて滴下した。該水溶液の滴下をはじめて１０分
後に別に調製したメチルメタクリレート１００部、ｎ−
ブチルアクリレート４０部、スチレン５０部、ジエチル
アミノプロピルメタクリルアミド７部、エチレングリコ
ールジメタクリレート２０部の混合液を２時間かけて滴
下した。その後、同温度にて３時間保ち反応を終了し、
平均粒径７０ｍμのエマルジョンを得た。これを凍結乾
燥機にて水分を除去し、アミノ酸型両性イオン基および
アミノ基、カルボキシル基を含有したアクリル樹脂粒子
をつくった。

黴１目り立論」ｌ乳ユ メチルメタクリレート８０部、ｎ−ブチルアクリレート
２０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート４部、蒸
留水２００部、過硫酸カリウム０．６部、ポリオキシエ
チレンノニルフェノール４部、ナトリウムラウリルサル
フェート１部（乳化剤）を８０℃で４時間かけて重合を
行なった。

重合反応終了後、反応液を室温まで冷却し限外ろ過装置
および凍結乾燥機を用いて、乳化重合法により、アミン
（スルホン）酸型およびスルホベタイン型両性イオン基
を含有しないアクリル樹脂粒子を得た。このものの平均
粒径は６５ｍμであった。

叉」ｌ硼１ をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行ない、３
本ロールミルで少な（とも２回以上溶融混練し、冷却後
ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次
いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。

さらに得られた微粉砕物を分級して本発明の粒度分布と
なるように２〜１０μｍを選択し、着色剤含有樹脂粒子
を得た。上記着色剤含有樹脂粒子１００部に粒径が５８
μｍ、比電気抵抗が３　Ｘ　１０　”Ωｃｍ、合成例１
のアクリル樹脂粒子０．８部とを合わせてシアントナー
とした。

このときのＡＬ　＝−３２μｃ／ｇ、 ＡＨ＝−２０μｃ／ｇ、ＡＬ／ＡＭ　＝１．６０、ＢＬ
＝＋１９２μｃ／ｇ、ＢＨ＝＋４９μｃ／ｇ、ＢＬ／Ｂ
Ｈ”３．９２、（Ｂ　Ｌ／Ｂ　、）／　（Ａ　Ｌ／Ａ　
、）＝２．４５であった。

このシアントナーは、 であった。

このトナーを用いて、市販のカラー複写機（ＣＬＣ−５
００キヤノン製）を現像装置を第１図の構成になるよう
改造して画出しを行った。このとき、現像剤担持体２の
表面は、結晶性グラファイトを４０部分散させたフェノ
ール樹脂をコートしたスリーブ（コート層厚１０μｍ）
を使用し、４はウレタン製スポンジローラー、現像剤塗
布ブレード５は現像剤担持体上に線圧５０ｇ／ｃｍで当
接されている。

現像条件は 現像コントラスト　　３５０■ 現像剤担持体と潜像保持体の間隙を３００μｍとし、１
．８ＫＨｚ、１．５ＫＶｐｐの交番電界を重畳した現像
バイアスを印加して、２０℃／１０％下、２３℃／６０
％下、３０℃／８０％下の各環境下で５０００枚の耐久
試験を行った。

その結果、スリーブ汚染、スリーブ融着は全くみられず
各環境下とも画像濃度１．４１〜１．５２と安定で、カ
ブリも全（ない鮮明な画像が得られた。

更に２３℃／６０％ＲＨ１２０℃／１０％、３０℃／８
０％、の各環境に１力月放置後の初期画像においても、
全く異常は認められなかった。

夾１１糺旦 外添剤として、実施例１に使用したアクリル系樹脂粒子
０．５部、ヘキサメチルジシラザンで処理したシリカ微
粉体（ＢＥＴ比表面積２３０ｍ２／ｇ）０．５部を使用
する以外は実施例１と同様に画出しを行ったところ、 ２０℃／１０％下で　１．３２〜１．４６２３℃／６５
％下で　１．４４〜１．５３３０℃／８０％下で　１．
５１〜１．６４と実施例１に比べて若干環境特性は低下
したが良好な結果が得られた。

支五土ユ 外添剤として比電気抵抗が２Ｘ１０”　　粒径７０ｍμ
の合成例２に示すアクリル樹脂粒子を０．８部使用した
以外は実施例１と同様にしてシアントナーとした。上記
シアントナーを用いて実施例１と同様に画出しを行った
ところ、２０℃／１０％下で　１．４５〜１．５０２３
℃／６５％下で　１．４７〜１．５２３０℃／８０％下
で　１．５１〜１．５５と実施例１とほぼ同等の良好な
結果が得られた。

工較エユ 実施例１において、アクリル系粒子を使用しない以外は
実施例１と同様に画出しを行ったところ、２０℃／１０
％下でカブリが発生し、画像濃度も低下した。

二校土ユ 合成例１のアクリル樹脂粒子のかわりに合成例３に示す
アクリル樹脂粒子を使用する以外は実施例１と同様にし
て画出しを行なったところ、３０℃／８０％下で３００
０枚位よりカブリ及びトナーの飛散を生じた。

嵐較上ユ 合成例１のアクリル樹脂粒子のかわりに合成例１と同組
成で重合条件を変えて粒径を９００ｍμとした粒子を使
用する以外は実施例１と同様にして画出しを行なったと
ころ２０℃／１０％下で４０００枚位よりカブリを生じ
てしまった。

［発明の効果］ 本発明によれば、上記の如き現像装置に供されるカラー
トナーに特定の外添剤を添加することによって、帯電性
能が向上し、カブリのない良好な画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は画像形成装置の一例を示す概略図であり、第２
図はトナーの摩擦帯電量を求めるのに用いる測定装置の
概略図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）現像剤担持体にトナーを供給するための供給ロー
   ラーと該供給ローラーの下流側に設けられた現像剤塗布
   ブレードとが該現像剤担持体に圧接されており、該現像
   剤担持体の表面が少なくとも固体潤滑剤を有する微粒子
   を含有した樹脂層からなっており、該現像剤担持体とこ
   れに対向する潜像保持体との現像領域で、直流／交流重
   畳電界を印加しながら潜像を非磁性一成分カラートナー
   で現像する画像形成方法に供するカラートナーにおいて
   、 ［１］該カラートナーが、少なくとも、非磁性着色剤含
   有樹脂粒子と外添剤を含有し、 ［２］該外添剤が、粒径２０〜８００ｍμ、比電気抵抗
   １０＾６〜１０＾１＾６Ωｃｍであり、かつ鉄粉と摩擦
   帯電させたときに着色剤含有樹脂粒子と逆極性に帯電す
   る有機樹脂粒子であり、その成分として式１）の構造を
   ３０重量％以上有し、かつ、少なくとも式２）式３）で
   示される構造のいずれか１つ以上を有する有機樹脂粒子
   である、 ことを特徴とする非磁性一成分用カラートナー。 式１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿５の直鎖
   もしくは分枝状アルキル基、Ｒ＿２は水素原子またはＣ
   ＿１〜Ｃ＿１＿２の直鎖もしくは分枝状アルキル基を表
   わす。） 式２） ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中、ＡはＣ＿１〜Ｃ＿６の直鎖もしくは分枝状アル
   キレン基、フェニレン基または置換フェニレン基を表わ
   す。） 式３） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは式２と同じ。）
2. （２）該カラートナーの重量平均粒径が６〜１０μｍで
   あり、５μｍ以下の粒径を有するトナー粒子が１５〜４
   ０個数％含有され、１２．７〜１６．０μｍの粒径を有
   するトナー粒子が０．１〜５．０重量％含有され、１６
   ．０μｍ以上の粒径を有するトナー粒子が１．０重量％
   以下含有され、６．３５〜１０．１μｍのトナー粒子が
   下記式 ９≦Ｖ×＠ｄ＠＿４／Ｎ≦１４ 〔Ｖ：６．３５〜１０．１μｍの粒径を有するトナー粒
   子の重量％ Ｎ：６．３５〜１０．１μｍの粒径を有するトナー粒子
   の個数％ ＠ｄ＠＿４：全トナー粒子の重量平均粒径〕を満足する
   粒度分布を有することを特徴とする請求項（１）に記載
   の非磁性一成分用カラートナー。