JP2704789B2 - 非磁性―成分用カラートナー - Google Patents

非磁性―成分用カラートナー

Info

Publication number
JP2704789B2
JP2704789B2 JP2263068A JP26306890A JP2704789B2 JP 2704789 B2 JP2704789 B2 JP 2704789B2 JP 2263068 A JP2263068 A JP 2263068A JP 26306890 A JP26306890 A JP 26306890A JP 2704789 B2 JP2704789 B2 JP 2704789B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
particles
resin
particle size
magnetic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2263068A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH04140758A (ja
Inventor
岡戸  謙次
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP2263068A priority Critical patent/JP2704789B2/ja
Publication of JPH04140758A publication Critical patent/JPH04140758A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2704789B2 publication Critical patent/JP2704789B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等における
静電荷像を現像するための乾式電子写真用カラートナー
に関する。
[従来の技術] 静電手段によって光導電材料の表面に像を形成し現像
することは従来周知である。
即ち米国特許第2,297,691号明細書、特公昭42−23910
号公報及び特公昭43−24748号公報等、多数の方法が知
られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の
手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜
像上にトナーと呼ばれる極く微細に粉砕された検電材料
を付着させることによって静電潜像に相当するトナー像
を形成する。
次いで必要に応じて紙の如き画像支持体表面にトナー
を転写した後、加熱、加圧或は溶剤蒸気などにより定着
し複写物を得るものである。又トナー画像を転写する工
程を有する場合には、通常残余のトナーを除去するため
の工程が設けられる。
電気的潜像をトナーを用いて可視化する現像方法は、
例えば、米国特許第2,221,776号明細書に記載されてい
る粉末雲法、同第2,618,552号明細書に記載されている
カスケード現像法、同第2,874,063号明細書に記載され
ている磁気ブラシ法、及び同第3,909,258号明細書に記
載されている導電性磁性トナーを用いる方法などが知ら
れている。
これらの現像法に適用されるトナーとしては一般には
熱可塑性樹脂に着色剤を混合分散後、微粉化したものが
用いられる。熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン系樹
脂が最も一般的であるが、ポリエステル系樹脂、エポキ
シ系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等も用いら
れる。着色剤としてはカーボンブラックが最も広く使用
され、又磁性トナーの場合は、酸化鉄系の黒色の磁性粉
が多く用いられる。いわゆる二成分系現像剤を用いる方
式の場合には、トナーは通常ガラスビーズ、鉄粉などの
キャリア粒子と混合されて用いられる。
紙などの最終複写画像形成部材上のトナー像は、熱,
圧力等により支持体上に永久的に定着される。従来よ
り、この定着工程は熱によるものが多く採用されてい
る。
又トナー画像を転写する工程を有する場合には、通
常、感光体上の残余のトナーを除去するための工程が設
けられる。
近年、複写機等においてモノカラー複写からフルカラ
ー複写への展開が急速に進みつつあり、2色カラー複写
機やフルカラー複写機の検討及び実用化も大きくなされ
ている。例えば「電子写真学会誌」Vol 22,No.1(198
3)や「電子写真学会誌」Vol 25,No.1,P52(1986)の
ごとく色再現性、階調再現性の報告もある。
しかしテレビ、写真、カラー印刷物のように実物と直
ちに対比されることはなく、又、実物よりも美しく加工
されたカラー画像を見なれた人々にとっては、現在実用
化されているフルカラー電子写真画像は必ずしも満足し
うるものとはなっていない。
近年、複写機の高精細、高画質化の要求が市場では高
まっており、当該技術分野では、トナーの粒径を細かく
して高画質カラー化を達成しようという試みがなされて
いるが、粒径が細かくなると単位重量当りの表面積が増
え、トナーの帯電気量が大きくなる傾向にあり、画像濃
度薄や、耐久劣化が懸念されるところである。加えてト
ナーの帯電気量が大きいために、トナー同士の付着力が
強く、流動性が低下し、トナー補給の安定性や補給トナ
ーへのトリボ付与に問題が生じてくる。
又、カラートナーの場合は、磁性体や、カーボンブラ
ック等の導電性物質を含まないので、帯電をリークする
部分がなく一般に帯電気量が大きくなる傾向にある。こ
の傾向は、特に帯電性能の高いポリエステル系バインダ
ーを使用したときにより顕著である。
又、特にカラートナーにおいては、下記に示すような
特性が強く望まれている。
(1)定着したトナーは、光に対して乱反射して、色再
現を妨げることのないように、トナー粒子の形が判別出
来ないほどのほぼ完全溶融に近い状態となることが必要
である。
(2)そのトナー層の下にある異なった色調のトナー層
を妨げない透明性を有する着色トナーでなければならな
い。
(3)構成する各トナーはバランスのとれた色相及び分
光反射特性と十分な彩度を有しなければならない。
このような観点から多くの結着樹脂に関する検討がな
されているが未だ上記の特性を全て満足するトナーは開
発されていない。今日当該技術分野においてはポリエス
テル系の樹脂がカラー用結着樹脂として多く用いられて
いるが、ポリエステル系樹脂からなるトナーは一般に温
湿度の影響を受け易く、低湿下での帯電量過大、高湿下
での帯電量不足といった問題が起こり、広範な環境にお
いても安定した帯電量を有するカラートナーが望まれて
いる。
今日、上記のような問題に対して、すぐれた摩擦帯電
性を達成すべく多くの研究がなされている。
例えば帯電性微粒子のごとき帯電補助剤をトナーに添
加する技術として、特公昭52−32256号公報、特開昭56
−64352号公報には、トナーと逆極性の樹脂微粉末を、
又特開昭61−160760号公報にはフッ素含有化合物をそれ
ぞれ現像剤に添加し、安定した摩擦帯電性を得るという
技術が提案されており今日でも多くの帯電補助剤の開発
が行なわれている。
更に上記のごとき帯電補助剤を添加する手法としては
色々工夫されている。例えばトナー粒子と帯電補助剤と
の静電力あるいは、ファンデルワールス力等により粒子
表面に付着せしめる手法が一般的であり、撹拌、混合機
等が用いられる。しかしながら該手法においては均一に
添加剤をトナー粒子表面に分散させることは容易ではな
く、又トナー粒子に未付着で添加剤同士が凝集物となっ
て、いわゆる遊離状態となった添加剤の存在を避けるこ
とは困難である。この傾向は、帯電補助剤の比電気抵抗
が大きい程、粒径が細かい程顕著となってくる。この様
な場合、現像剤としての性能に影響が出て来る。例え
ば、トナーの摩擦帯電量が不安定となり画像濃度が一定
せず、又カブリの多い画像となる。
或は連続コピー等を行うと帯電補助剤の含有量が変化
し初期時の画像品質を保持することが出来ない、などの
欠点を有していた。
他の添加手法としては、トナーの製造時に結着樹脂や
着色剤と共に、あらかじめ帯電補助剤を添加する手法が
ある。しかしながら、荷電制御剤の均一化が容易でない
こと、又実質的に帯電性に寄与するのは、トナー粒子表
面近傍のものであり、又粒子内部に存在する帯電補助剤
や荷電制御剤は帯電性に寄与しないため、帯電補助剤の
添加量や表面への分散量等のコントロールが容易ではな
い。又この様な手法で得られたトナーにおいてもトナー
の摩擦帯電量が不安定であり前述のごとく現像剤特性を
満足するものを容易に得ることは出来ないなど帯電補助
剤を使用するだけでは十分満足な品質のものが得られて
いないのが実情である。
また、近年複写機の小型化、低価格化を目的として例
えば特開昭58−116559号公報等にいわゆるキャリアを使
用しない非磁性一成分カラー現像方式が種々提案されて
いる。しかしながら、本現像方式を、低融点、シャープ
メルトが要求されるカラートナーに適用した場合、現像
剤担持体上にトナー融着等の問題が発生することがわか
った。これらの問題を解決するために、現像剤担持体表
面をコートする方法があり、たとえば、特開昭57−6644
3号公報、特開昭58−178380号公報等が提案されている
が、特に小径トナーを適用した場合不十分であった。
また、この現像方式は、キャリアの摺擦による感光体
の摩耗やキズの発生が軽減する反面、紙粉あるいは低電
気抵抗生成物等の除去が、クリーニング部だけで行われ
ることになり、クリーニング特性の向上が装置、トナ
ー、感光体の各方面から検討されている。
その中で特開昭63−311356号公報等に提案されている
フッ素系樹脂粒子を分散させた樹脂を感光体表面層に設
ける手段が、表面の摩擦係数を低下させ、クリーニング
性の向上、摩耗や傷に対する耐久性の向上等に効果的で
はあるが、連続してプリントアウトを続けた場合、必ず
しも十分に満足のいくものではないことが判明した。
[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は、上述の如き問題点を解決した静電荷
現像用非磁性一成分用カラートナーを提供することにあ
る。
すなわち、本発明の目的は、温湿度等の環境に左右さ
れにくく、つねに安定した摩擦帯電性を有する静電荷現
像用非磁性一成分用カラートナーを提供することにあ
る。
本発明のさらなる目的は、カブリのない鮮明な画像特
性を有し、かつクリーニング特性にすぐれ耐久安定性に
すぐれた静電荷現像用非磁性一成分用カラートナーを提
供することにある。
[課題を解決するための手段及び作用] その特徴とするところは、 現像剤担持体にトナーを供給するための供給ローラー
と該供給ローラーの下流側に設けられた現像剤塗布ブレ
ードとが該現像剤担持体に圧接されており、該現像剤担
持体の表面が少なくとも固体潤滑剤を有する微粒子を含
有した樹脂層からなっており、該現像剤担持体とこれに
対向する潜像保持体との現像領域で、直流/交流重畳電
界を印加しながら潜像を非磁性一成分カラートナーで現
像する画像形成方法に供するカラートナーにおいて、 該カラートナーが、少なくとも、非磁性着色剤含有樹
脂粒子と外添剤からなり、該外添剤が少なくとも酸化チ
タンまたはアルミナおよび粒径20〜200mμおよび300〜8
00mμの2つのピークを持ち比電気抵抗が106〜1014Ωcm
であり、かつ、鉄粉と摩擦帯電させたとき、着色剤含有
樹脂粒子と逆極性に帯電する有機樹脂粒子であり、 該カラートナーの重量平均粒径が6〜10μmであり、
5μm以下の粒径を有するトナー粒子が15〜40個数%含
有され、12.7〜16.0μmの粒径を有するトナー粒子が0.
1〜5.0体積%含有され、16.0μm以上の粒径を有するト
ナー粒子が1.0体積%以下含有され、6.35〜10.1μmの
トナー粒子が下記式 を満足する粒度分布を有することを特徴とする非磁性一
成分用カラートナーにある。
本発明者らは、静電荷現像用非磁性一成分用カラート
ナーのクリーニング特性および帯電性の環境安定性につ
いて鋭意検討した結果、外添剤として、着色剤含有樹脂
粒子と逆磁性で、粒径20〜200mμ、および300〜800mμ
に2つのピークを持ち比電気抵抗106〜1014Ωcmの有機
樹脂粒子を添加したトナーが種々の環境での帯電性の安
定化に極めて有効であることを見出したのである。
その理由としては、結着樹脂と本発明で用いる現像剤
担持体との過度の摺擦によるチャージアップが前述の有
機樹脂粒子によって中和されるからである。
さらに、この有機樹脂粒子を添加することにより、ト
ナーの帯電の立ち上がりが促進され、初期から非常に安
定した帯電特性が達成される。
この理由は、未だ明確ではないが、以下のように推察
される。すなわち、有機樹脂粒子は現像剤担持体とトナ
ーの摺擦当初には、着色剤含有樹脂粒子よりもむしろ現
像剤担持体側に強く引き付けられ帯電している。それ
故、逆極性の着色剤含有樹脂粒子の帯電の立ち上がりが
促進される。一方、一旦立ち上がった後は、逆に現像剤
担持体よりも着色剤含有樹脂粒子に強く引き付けられ、
過度の帯電を中和する機能が働きしたがって、本発明の
構成のトナーは、帯電の立上がり、および飽和帯電量レ
ベルが種々の環境で良好多かつ安定に維持できるのであ
る。
また、クリーニング性が安定する理由としては、有機
樹脂粒子によって、低湿化のトリボが低くなることによ
って転写効率が高くなり、転写残トナー量が少なくなる
ことと、低抵抗故に転写残トナー中に多く存在する逆極
性の有機樹脂粒子が、感光体上に付着している紙粉ある
いは低電気抵抗生成物等を除去する機能を果しているか
らである。
上述の作用をより一層効果的にするためには、有機樹
脂粒子の粒径は、小さい方のピークが20〜200mμ、好ま
しくは30〜150mμ、大きい方のピークが300〜800mμ、
好ましくは400〜700mμ、比電気抵抗は106〜1014Ωcmで
あることが必要である。
さらに、大きい方のピークの存在比率としては20重量
%以下2重量%以上、好ましくは13重量%以下、3重量
%以上であることが必要である。
粒径が上記範囲より小さい場合あるいは小さい方の存
在割合が多いと、有機樹脂粒子は、着色剤含有樹脂粒子
に強く付着しすぎたり、埋め込まれたりして特にクリー
ニング性に対する上述の効果が消失してしまう。一方、
粒径が上記範囲より大きい場合、あるいは大きい方の存
在割合が多いと、分散が不均一となったり、帯電の安定
の効果が消失してしまう。
また比電気抵抗は1014Ωcmより大きいと、有機樹脂粒
子の凝集性が増し、混合性が低下すると同時に、有機樹
脂粒子自身がチャージアップしてしまい、非画像部にト
ナーとともに飛翔してカブリを生じたり、潜像保持体と
の付着が強すぎて、融着の発生、あるいは、現像剤担持
体への固着等の弊害が生じてしまう。
また106Ωcmより小さいと、特に高温高湿下でトナー
帯電量が低下し、結果として、カブリ、飛散が生じた
り、現像時にリーク現象が発生したりして画像欠陥が発
生してしまう。
本発明においては、クリーニング性能を確実に発揮
し、安定な負帯電性を有するためには、着色剤含有樹脂
粒子に対して0.1〜5.0重量%含有することが好ましい。
さらに、トナーを小径化した場合も、本発明の有機樹
脂粒子は好適である。
すなわち、トナーを小径化すると、トナーと現像剤担
持体の接触点が増え、トナー固着が起こりやすくなった
り、トナーとトナーの接触点が増え、トナーブロッキン
グが起りやすくなる。これに対して、有機樹脂粒子とし
て20〜200mμと適度な大きさの球形の有機樹脂粒子が良
好なスペーサーとなり、良い結果を及ぼす。トナーブロ
ッキングに対しては、逆極性樹脂粒子の材質をトナー樹
脂よりもTgの高いものを用いるとより一層効果的であ
る。
先に述べたように、逆極性の樹脂粒子をトナーに添加
する例はいくつか見られ、たとえば、特開昭54−45135
号公報や、特公昭52−32256号公報では、トナー粒径よ
り小さな無色の樹脂粒子の添加が提案されている。
しかし、これらの例ではトナーと逆極性樹脂粒子は別
々に挙動し、現像時にトナーは潜像部に付着するのに対
して逆極性樹脂粒子は背景部に付着するとしている。
すなわち、逆極性樹脂粒子は、トナーの帯電を助長す
る働きをしていることになる。しかしながら、本発明で
は、トナー粒径に対して十分小さな逆極性樹脂粒子を用
い、最終的にトナーと強く付着させ、一体となって現像
し、転写残留物中に300〜800mμと比較的粗い側の樹脂
粒子を適度に残留させて、クリーニング性を向上させて
いることに特徴があるので、前述の発明とは異なるもの
である。
さらに最近では特開平1−113767号公報のようにシリ
カと有機樹脂粒子を同時に使用する系が提案されている
が、これらは、ドラムとトナーの付着力を弱めるために
使用されているものである。しかるに、本発明において
は、ドラムの側に付着力を弱める機能を有する構成にお
いて、クリーニング特性をさらに高める目的、すなわ
ち、ドラム上の異物を適度に除去する目的のために、使
用していることに特徴があるので、前記の発明とは異な
るものである。
また特公平2−3172号公報等で、トナーの帯電を低下
させない目的のために使用する系が提案されているが、
本発明ではむしろ帯電が過大になりやすい非磁性カラー
トナーに対して積極的に用いて帯電を下げているもので
あり、異なった発明である。
また、本発明においては、いわゆる一般のシリカと有
機樹脂粒子を併用すると、有機樹脂粒子の中和効果で、
安定化した帯電がシリカによって帯電の安定性のラチチ
ュードが狭くなってしまうことが確認された。
しかるに本発明においては酸化チタンまたはアルミナ
と前述の有機樹脂粒子とを併用することにも特徴があ
る。すなわち酸化チタンまたはアルミナは本発明のキャ
リアと摩擦帯電させたとき、温湿度の影響を受けずにほ
ぼ一定の帯電特性を示す。したがって、トナーの帯電の
安定性を損ねることなく、流動性を付与でき、現像特性
の向上、転写特性の向上が達成されたのである。
従来より、特開昭60−136755号公報や特開昭62−2291
58号公報のように、酸化チタンを使用する例が提案され
ているが、これらはシリカとの併用であり、本発明とは
異なるものである。
本発明における酸化チタンまたはアルミナは帯電の安
定性を損わない範囲で表面処理を行っても良い。
本発明に用いられる逆極性樹脂粒子を構成するモノマ
ーは特に限定されるものではないが、トナーの帯電量等
を考慮し選択する必要がある。本発明に用いることので
きる付加重合性を有するモノマーの具体例として次の各
モノマーを挙げることができる。
即ち、スチレン及びその誘導体、例えばメチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロ
ピルスチレン、ブチルスチレエン、ヘキシルスチレン、
ヘプチルスチレン、オクチルスチレンの如きアルキルス
チレン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチ
レン、ジブロモスチレン、ヨードスチレンの如きハロゲ
ン化スチレン、更にニトロスチレン、アセチルスチレ
ン、メトキシスチレン等が挙げられる。
また、付加重合性不飽和カルボン酸類、即ちアクリル
酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン
酸、α−メチルクロトン酸、α−エチルクロトン酸、イ
ソクロトン酸、チグリン酸、ウンゲリカ酸の如き付加重
合性不飽和脂肪族モノカルボン酸、又はマレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グル
タコン酸、ジヒドロムコン酸の如き付加重合性不飽和脂
肪族ジカルボン酸が挙げられる。
また、これらカルボン酸の金属塩化したものも用いる
ことができ、この金属塩化は重合終了後に行うことがで
きる。
また、前記付加重合性不飽和カルボン酸とアルキルア
ルコール、ハロゲン化アルキルアルコール、アルコキシ
アルキルアルコール、アラルキルアルコール、アルケニ
ルアルコールの如きアルコールとのエステル化物等が挙
げられる。そして、上記アルコールの具体例としてメチ
ルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルア
ルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、
ノニルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシル
アルコール、ヘキサデシルアルコールの如きアルキルア
ルコール;これらアルキルアルコールを一部ハロゲン化
したハロゲン化アルキルアルコール;メトキシエチルア
ルコール、エトキシエチルアルコール、エトキシエトキ
シエチルアルコール、メトキシプロピルアルコール、エ
トキシプロピルアルコールの如きアルコキシアルキルア
ルコール;ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコ
ール、フェニルプロピルアルコールの如きアラルキルア
ルコール;アリルアルコール、クロトニルアルコールの
如きアルケニルアルコールが挙げられる。
また、前記付加重合性不飽和カルボン酸より誘導され
るアミド及びニトリル;エチレン、プロピレン、ブテ
ン、イソブチレンの如き脂肪族モノオレフィン;塩化ビ
ニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、1,2−ジクロルエチ
レン、1,2−ジブロムエチレン、1,2−ジヨードエチレ
ン、塩化イソプロペニル、臭化イソプロペニル、塩化ア
リル、臭化アリル、塩化ビニリデン、弗化ビニル、弗化
ビニリデンの如きハロゲン化脂肪族オレフィン;1,3−ブ
タジエン、1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ブタ
ジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、2,4−ヘキ
サジエン、3−メチル−2,4−ヘキサジエンの如き共役
ジエン系脂肪族ジオレフィンが挙げられる。
更に酢酸ビニル類、ビニルエーテル類;ビニルカルバ
ゾール、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等の含窒素
ビニル化合物が挙げられる。
本発明に係る微粉末にはこれらモノマー1種又は2種
以上を重合したものを用いることができる。
本発明に用いる逆極性樹脂粒子は1種類だけを用いる
ことに限定されるものではなく、複数の種類を併用する
ことができる。
また、本発明に用いられる逆極性樹脂粒子の製造方法
としては、スプレードライ法、懸濁重合法、乳化重合
法、ソープフリー重合法、シード重合法、機械粉砕法な
ど、球形微粒子を製造できる方法ならどの方法でも用い
ることができる。この中で特に適しているものとして、
残存乳化剤が皆無である為、トナーの帯電性を阻害せず
比電気抵抗の環境変動が少ないソープフリー重合法が挙
げられるが特に限定されるものではない。
本発明に用いる樹脂粒子を2ピークにするには、2種
の粒子を乾式ブレンドあるいは湿式ブレンド後乾燥させ
ても良いが、好ましくは重合後にエマルジョンの状態か
らの乾燥時に、一次粒子を適度に合一させ、2ピークを
達成することがより好ましい。さらに必要に応じて、熱
処理あるいは解砕処理を施しても良い。
逆極性樹脂粒子は、必要に応じて粒子表面処理を施し
てもよい。表面処理の方法としては、鉄、ニッケル、コ
バルト、銅、亜鉛、金、銀等の金属を蒸着法やメッキ法
で表面処理する方法、又は上記金属や磁性体、導電性酸
化亜鉛等の金属酸化物などをイオン吸着や、外添などに
より固定させる方法、顔料又は染料、さらには重合体樹
脂等々摩擦帯電可能な有機化合物をコーティングや外添
などにより担持させても良い。
また、本発明に用いる逆極性樹脂粒子の分子量分布
は、ピーク分子量が1万〜500万の範囲にある必要があ
り、好ましくは、2万〜100万の範囲にあるのが良い。
ピーク分子量が500万より大きい場合は、カラートナー
の定着性に悪影響を与え、1万よりも小さい場合には、
磁性粒子を汚染したり、耐ブロッキング性が悪くなる。
本発明に使用できる酸化チタンまたはアルミナとして
は、30m2/g(約40mμ)〜200m2/g(約12mμ)の範囲で
あることが良い。
たとえば、200m2/gよりも大きなBET比表面積を有する
酸化チタンやアルミナでは、流動性は十分となるが、弊
害は、その親水性故劣化しやすいトナーとなる。劣化
は、トナー消費の少ない状態で、複写のランニングが続
いた場合に、帯電量が大きく変化したり、現像剤の流動
性が悪くなったりという現象として表れる。
また、30m2/gよりも小さなBET比表面積を有する酸化
チタンまたはアルミナでは流動性付与の点で不十分であ
り、画像にカブリが生じてしまう。
この添加量は、後述する樹脂粒子の粒度分布とも関係
するが、0.3重量%未満では適度な流動性が達成できに
くくなり、2重量%以上であるとトナー飛散やカブリな
どの弊害が生じやすい。
本発明において現像剤担持体表面層としては、前述の
帯電性を満足すれば何ら構わないが、本発明の効果をよ
り一層明確にするためには、少なくとも固体潤滑剤を有
する微粒子を含有した樹脂層を表面に有することが必要
である。
本発明におけるスリーブ表面への樹脂層を形成させる
方法に関して述べる。
一般的な被膜の形成方法としてはディッピング法、ス
プレー法、ロールコーティング法、カーテンコート法、
スパッタ法等があり、特に本発明のコートを施すにはデ
ィッピング法、スプレー法が優れている。
具体的には、スプレーにおいては、溶剤中に固形分と
しての被膜用樹脂を溶解し、さらに固体潤滑性を有する
微粒子等の内容物をガラスビーズと混合し、ベイントシ
ェーカーで分散した後、ナイロン製のメッシュ等でろ過
して塗料化し、これをエアースプレー法でスリーブ円筒
に均一の厚さになるよう付着させ、昇温乾燥する。
樹脂層の厚さは0.5〜30μとすることが性能上、製造
上からも好ましい。
本発明の固体潤滑剤としては黒鉛、フッ化黒鉛、二硫
化モリブデン、二硫化タングステン、窒化ホウ素、窒化
ケイ素、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、一酸化
鉛、三酸化モリブデン等が用いられ、結晶性を有し、ト
ナーに対しては摩擦帯電が比較的小さいものが好まし
い。特に結晶性グラファイトがよい。粒径は0.5〜10μ
mのものがよい。
又、固体潤滑性を有する微粒子以外にチャージアップ
したトナーの微粉の電荷をリークする目的で導電性微粒
子、半導電性の金属酸化物等同時に、樹脂層中に含有し
てもよい。
被膜形成高分子材料は、例えば、スチレン系樹脂、ビ
ニル系樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアミド
樹脂、フッ素樹脂、繊維素系樹脂、アクリル系樹脂等の
熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キッド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリウレ
タン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂
等の熱硬化性樹脂あるいは光硬化性樹脂等を使用するこ
とができる。中でもシリコーン樹脂、フッ素樹脂のよう
な離型性のあるもの、あるいはポリエーテルスルホン、
ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリア
ミド、フェノール、ポリエステル、ポリウレタン、スチ
レン系樹脂のような機械的性質に優れたものがより好ま
しい。
本発明に係るトナーには、荷電特性を安定化するため
に荷電制御剤を配合しても良い。その際トナーの色調に
影響を与えない無色又は淡色の荷電制御剤が好ましい。
その際の負荷電制御剤としては例えばアルキル置換サリ
チル酸の金属錯体(例えばジ−tert−ブチルサリチル酸
のクロム錯体又は亜鉛錯体)の如き有機金属錯体が挙げ
られる。負荷電制御剤をトナーに配合する場合には決着
樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部、好ましくは0.5
〜8重量部添加するのが良い。
本発明に使用される着色剤としては、公知の染顔料、
例えばフタロシアニンブルー、インダスレンブルー、ピ
ーコックブルー、パーマネントレッド、レーキレッド、
ローダミンレーキ、ハンザイエロー、パーマネントイエ
ロー、ベンジンイエロー等広く使用することができる。
その含有量としては、OHPフィルムの透過性に対し敏感
に反映するよう結着樹脂100重量部に対して12重量部以
下であり、好ましくは0.5〜9重量部である。
本発明のトナーには必要に応じてトナーの特性を損ね
ない範囲で添加剤を混合しても良いが、そのような添加
剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸亜鉛、ポリ
フッ化ビニリデンの如き滑剤、或いは定着助剤(例えば
低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンなど)
等がある。
本発明のトナーの製造にあたっては、熱ロール、ニー
ダー、エクストルーダー等の熱混練機によって構成材料
を良く混練した後、機械的な粉砕、分級によって得る方
法、或は結着樹脂溶液中に着色剤等の材料を分散した
後、噴霧乾燥することにより得る方法、又は、結着樹脂
を構成すべき単量体に所定材料を混合した後、この乳化
懸濁液を重合させることによりトナーを得る重合トナー
製造法等それぞれの方法が応用できる。
本発明のカラートナーにおいて、トナーの重量平均粒
径が6〜10μmであり、5μm以下の粒径を有するトナ
ー粒子が15〜40個数%、12.7〜16.0μmが0.1〜5.0体積
%、16μm以上を1.0体積%以下含有し、6.35〜10.1μ
mの粒径のトナー粒子が下記式 を満足する粒度分布を有する時、効果はより顕著であ
る。
上記の粒度分布を有するトナーは、感光体上に形成さ
れた潜像に忠実に再現することが可能であり、網点及び
デジタルのような微小なドット潜像の再現性にも優れ、
特にハイライト部の階調性及び解像性に優れた画像を与
える。更に、コピー又はプリントアウトを続けた場合で
も高画質を保持し、且つ、高濃度の画像の場合でも、従
来の非磁性トナーより少ないトナー消費量で良好な現像
を行うことが可能であり、経済性及び、複写機又はプリ
ンター本体の小型化にも利点を有するものである。
本発明の非磁性カラートナーにおいて、このような効
果が得られる理由は、必ずしも明確ではないが、以下の
ように推定される。
従来、非磁性カラートナーにおいては5μm以下のト
ナー粒子は、帯電量コントロールが困難であったり、ト
ナーとしての流動性を損ない、又、トナー飛散して機械
を汚す成分として、更に、画像のカブリを生ずる成分と
して、積極的に減少することが必要であると考えられて
いた。
しかしながら、本発明者らの検討によれば、5μm程
度のトナー粒子が高品質な画質を形成するための必須の
成分であることが判明した。
例えば、0.5μm〜30μmにわたる粒度分布を有する
非磁性トナー及びキャリアを有する二成分系現像剤を用
いて、感光体上の表面電位を変化し、多数のトナー粒子
が現像され易い大きな現像電位コントラストから、ハー
フトーンへ、更に、ごく僅かのトナー粒子しか現像され
ない小さな微小ドットの潜像まで、感光体上の潜像電位
を変化させた潜像を現像し、感光体上の現像されたトナ
ー粒子を集め、トナー粒度分布を測定したところ、8μ
m以下のトナー粒子が多く、特に5μm程度のトナー粒
子が微小ドットの潜像上に多いことが判明した。即ち、
5μm程度の粒径のトナー粒子が感光体の潜像の現像に
円滑に供給される場合に潜像に忠実であり、潜像からは
み出すことなく、真に再現性の優れた画像が得られるも
のである。
これは、前述の5μm程度の粒径の非磁性トナー粒子
の存在の必要性と関係があるが、5μm以下の粒径の非
磁性トナー粒子は、確かに微小ドットの潜像を忠実に再
現する能力を有するが、それ自身かなり凝集性が高く、
そのため非磁性トナーとしての流動性が損われることが
ある。
本発明者らは、流動性の改善を目的として、流動向上
剤を添加することによって、流動性の向上を図ったが、
画像濃度、トナー飛散、カブリ等全ての項目を満足させ
ることは難しかった。そこで本発明者は、更にトナーの
粒度分布について検討を重ねたところ、5μm以下の粒
径の非磁性トナーを15〜40個数%含有させた上で、12.7
〜16.0μmのトナー粒子を0.1〜5.0体積%含有させるこ
とによって流動性が更に向上し、高画質化が達成できる
ことを知見した。即ち、12.7〜16.0μmの範囲のトナー
粒子が5μm以下の非磁性トナー粒子に対して、適度に
コントロールされた流動性を持つためと考えられ、その
結果、コピー又はプリントアウトを続けた場合でも高濃
度で解像性及び階調性の優れたシャープな画像が提供さ
れるものである。
更に本発明者らは、粒度分布の状態と現像特性を検討
するなかで、6.35〜10.1μmのトナー粒子について前記
式で示すような最も目的を達成するに適した粒度分布の
存在状態があることも知見した。
即ち、一般的な風力分級によって粒度分布を調整した
場合、前記式の値が大きいということは微小ドット潜像
を忠実に再現する5μm程度のトナー粒子が増加し、値
が小さいということは逆に5μm程度のトナー粒子が減
少することを示していると解される。
従って、が6〜10μmの範囲にあり、且つ、前記
関係式を更に満足する場合に、更に良好なトナー流動性
及び忠実な潜像再現性が達成される。
又、16μm以上の粒径のトナー粒子については、1.0
体積%以下にし、できるだけ少ない方が好ましい。
更に詳しく説明をする。5μm以下の粒径の非磁性ト
ナー粒子が全粒子数の15〜40個数%更に好ましくは20〜
35個数%が良い。5μm以下の粒径の非磁性トナー粒子
が15個数%未満であると、高画質に有効な非磁性トナー
粒子が少なく、特に、コピー又はプリントアウトを続け
ることによってトナーが使われるに従い、有効な非磁性
トナー粒子成分が減少して、本発明で示すところの非磁
性トナーの粒度分布のバランスが悪化し、画質がしだい
に低下する恐れが有る。又、40個数%を越えると、非磁
性トナー粒子相互の凝集状態が生じ易く、本来の粒径以
上のトナー塊となり易いため、荒れた画質となったり、
解像性を低下させたり、又は潜像のエッジ部と内部との
濃度差が大きくなり、中ぬけ気味の画像となり易い。
又、12.7〜16.0μmの範囲の粒子が0.1〜5.0体積%で
あることが良く、好ましくは0.2〜3.0体積%が良い。5.
0体積%より多いと、画質が悪化すると共に、必要以上
の現像、即ち、トナーののり過ぎが起こり、トナー消費
量の増大を招く。一方、0.1体積%未満であると、流動
性の低下により画像濃度が低下する恐れが有る。
又、16μm以上の粒径の非磁性トナー粒子が1.0体積
%以下であることが良く、更に好ましくは0.6体積%以
下であり、1.0体積%より多いと、細線再現における妨
げになるばかりでなく、現像剤担持体とブレードとの間
にトナーが蓄積し、トナー塗布ムラの原因となったり転
写において、感光体上に現像されたトナー粒子の薄層面
に16μm以上の粗めのトナー粒子が突出して存在するこ
とで、トナー層を介した感光体と転写紙間の微妙な密着
状態を不規則なものとして、転写条件の変動をひきおこ
し、転写不良画像を発生する要因となり易い。又、非磁
性カラートナーの重量平均径は6〜10μm、好ましくは
7〜9μmが良く、この値は先に述べた各構成要素と切
りはなして考えることはできないものである。体積平均
粒径6μm未満では、グラフィック画像などの画像面積
比率の高い用途では、転写紙上のトナーののり量が少な
く、画像濃度が低いという問題点が生じ易い。これは、
先に述べた潜像におけるエッジ部に対して、内部の濃度
が下がる理由と同じ原因によると考えられる。体積平均
粒径10μm以上では解像度が良好でなく、又複写の初め
は良くとも使用を続けていると画質低下を発生し易い。
また、粒度分布については、種々の方法によって測定
できるが、本発明においてはコールターカウンターを用
いて行った。
すなわち、測定装置としてはコールターカウンターTA
−II型(コールター社製)を用い、個数分布,体積分布
を出力するインターフェイス(日科機製)及びCX−1パ
ーソナルコンピューター(キヤノン製)を接続し、電解
液は1級塩化ナトリウムを用いて1%NaCl水溶液を調製
する。測定法としては前記電解水溶液100〜150ml中に分
散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンス
ルホン酸塩を0.1〜5ml加え、さらに測定試料を2〜20mg
加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約1〜
3分間分散処理を行い、前記コールターカウンターTA−
II型により、アパチャーとして100μmアパチャーを用
いて、トナーの体積,個数を測定して2〜40μmの粒子
の体積分布と個数分布とを算出した。それから本発明に
係るところの、体積分布から求めた重量基準の重量平均
径(D4)(各チャンネルの中央値をチャンネルごとの代
表値とする)、体積分布から求めた重量基準の粗粉量
(16.0μm以上)、個数分布から求めた個数基準の微粉
個数(5.04μm以下)を求めた。
本発明の着色剤含有樹脂粒子に使用する結着物質とし
ては、従来電子写真用トナー結着樹脂として知られる各
種の材料樹脂が用いられる。
例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジエン共重合
体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレン系共重合
体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体のようなエチレン系
共重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリ
ルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂、マレイン酸系樹脂等である。また、いずれの樹脂も
その製造方法等は特に制約されるものではない。
これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高いポリエステ
ル系樹脂を用いた場合本発明の効果は絶大である。即
ち、ポリエステル系樹脂は、定着性に優れ、カラートナ
ーに適している反面、負帯電能が強く帯電が過大になり
やすいが、本発明の構成にポリエステル樹脂を用いると
弊害は改善され、優れたトナーが得られる。
特に、次式 (式中Rはエチレンまたはプロピレン基であり、x,yは
それぞれ1以上の整数であり、かつx+yの平均値は2
〜10である。)で代表されるビスフェノール誘導体もし
くは置換体をジオール成分とし、2価以上のカルボン酸
またはその酸無水物またはその低級アルキルエステルと
からなるカルボン酸成分(例えばフマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸など)とを共縮重合したポリ
エステル樹脂がシャープな溶融特性を有するのでより好
ましい。
次に本発明に使用される画像形成装置の一例を説明す
るが、必ずしもこれに限定されるものではない。第1図
に、潜像保持体上に形成された静電像を現像する装置を
示す。1は潜像保持体であり、潜像形成は図示しない電
子写真プロセス手段又は静電記録手段により成される。
2は現像剤担持体であり、アルミニウムあるいはステン
レス等からなる非磁性スリーブからなる。非磁性一成分
カラートナーはホッパー3に貯蔵されており、供給ロー
ラー4により現像剤担持体上へ供給される。なお供給ロ
ーラー4は現像後の現像剤担持体上のトナーのはぎ取り
も行っている。現像剤担持体上に供給されたトナーは現
像剤塗付ブレード5によって均一かつ薄層に塗付され
る。現像剤塗付ブレードと現像剤担持体との当接圧力
は、スリーブ母線方向の線圧として、3〜250g/cm、好
ましくは10〜120g/cmが有効である。当接圧力が3g/cmよ
り小さい場合、トナーの均一塗付が困難になり、トナー
の帯電量分布がブロードになり、カブリや飛散の原因と
なる。また当接圧力が250g/cm超えると、トナーに大き
な圧力がかかるため、トナーどうしが凝集したり、ある
いは粉砕されてしまうため好ましくない。当接圧力を3
〜250g/cmに調整することで小粒径トナー特有の凝集を
ほぐすことが可能になり、またトナーの帯電量を瞬時に
立ち上げることが可能になる。現像剤塗付ブレードは、
所望の極性にトナーを帯電するに適した摩擦帯電系列の
材質のものを用いることが好ましい。
本発明においては、シリコンゴム、ウレタンゴム、ス
チレン−ブタジエンゴム等が好適である。また導電性ゴ
ム等を使用すれば、トナーが過剰に帯電するのを防ぐこ
とができて好ましい。
なお、本発明で提案した、ブレードにより現像剤担持
体上にトナーを薄層コートする系においては、充分な画
像濃度を得るために、現像剤担持体上のトナー層の厚さ
を現像剤担持体と潜像保持体との対向空隙長よりも小さ
くし、この空隙に交番電場を印加することが必要であ
る。
すなわち、第1図に示すバイアス電源6により、現像
剤担持体と潜像保持体間に交番電場又は交番電場に直流
電場を重畳した現像バイアスを印加することにより、現
像剤担持体上から潜像保持体上へのトナーの移動を容易
にし、さらに良質の画像を得ることができる。
本発明の感光体の表面層に含有させるフッ素系樹脂粒
子としては四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレ
ン樹脂、六フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニ
ル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレ
ン樹脂およびこれらの共重合体の中から1種あるいは2
種以上を適宜選択するのが望ましいが、特に、四フッ化
エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が好ましい。樹脂
の分子量や粒子の粒径は、適宜選択することができ特に
制限されるものではない。
以下に本発明の測定法について述べる。
(1)摩擦帯電量測定 測定法を図面を用いて詳述する。
第2図はトナーのトリボ電荷量を測定する装置の説明
図である。先ず、底に500メッシュのスクリーン13のあ
る金属製の測定容器12に摩擦帯電量を測定しようとする
着色剤含有樹脂粒子とキャリアの重量比1:19の混合物
又、外添剤の場合には、1:99の混合物を50〜100ml容量
のポリエチレン製のビンに入れ、約10〜40秒間手で振盪
し、該混合物(現像剤)約0.5〜1.5gを入れ金属製のフ
タ14をする。このときの測定容器12全体の重量を秤りW1
(g)とする。次に、吸引機11(測定容器12と接する部
分は少なくとも絶縁体)において、吸引口17から吸引し
風量調節弁16を調整して真空計15の圧力を250mmAqとす
る。この状態で充分、好ましくは2分間吸引を行いトナ
ーを吸引除去する。このときの電位計19の電位をV(ボ
ルト)とする。ここで18はコンデンサーであり容量をC
(μF)とする。又、吸引後の測定容器全体の重量を秤
りW2(g)とする。このトナーの摩擦帯電量(μc/g)
は下式の如く計算される。
(但し、測定条件は23℃,60%RHとする。) 又、測定に用いるキャリアはEFV200/300(パウダーテ
ック社製)を使用する。
(2)体積固有抵抗 1)ペレット(20mmφ×2−3mm厚)を10t×30秒の加圧
成型でつくる。
2)このペレットを22℃・55%RHの環境チャンバーに24
時間放置する。
3)タケダ理研社製TR−8601 HIGH MECOHM METERよ
り、電場を変えて抵抗値を測定し、データプロットによ
り1kv/cmの値を読みとる。
(3)有機樹脂粒子の粒度測定方法 装置 測定装置としてコールターカウンターN4型及び分散用
超音波発生機として(株)トミー精工UD−200型を使用
する。
方法 微量の界面活性剤を加えた蒸留水30〜50ml中に適量の
試料を投入し、上記超音波発生機を用いてOUTPUT2〜6
で2〜5分間程度分散させる。試料の分散した懸濁液を
セルに移し、気泡がぬけるのを待って、あらかじめ測定
温度を50℃に設定しておいた上記コールターカウンター
にセットする。試料を定温にする為10〜20分経過した後
測定を開始し、重量平均粒度分布を求める。
[実施例] 以下に実施例および図面をもって本発明を詳細に説明
する。尚、%及び部はすべて重量%及び重量部を示す。
実施例1 をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行い、3本
ロールミルで少なくとも2回以上溶融混練し、冷却後ハ
ンマーミルを用いて約1〜2mm程度に粗粉砕し、次いで
エアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さら
に得られた微粉砕物を分級して本発明の粒度分布となる
ように2〜10μmを選択し。着色剤含有樹脂粒子を得
た。
上記着色剤含有樹脂粒子100部に粒径が55mμと500mμ
にピークを有し、比電気抵抗が3×1010Ωcmであるスチ
レン/メタクリル酸メチル系樹脂粒子0.5部と70m2/gの
親水性の酸化チタン0.5部とを合せてシアントナーとし
た。
このシアントナーは、 であった。
このトナーを用いて、市販のカラー複写機(CLC−500
キヤノン製)を現像装置を第1図の構成になるよう改造
して画出しを行った。このとき、現像剤担持体2の表面
は、結晶性グラファイトを40部分散させたフェノール樹
脂をコートしたスリーブ(コート層厚10μm)を使用
し、4はウレタン製スポンジローラー、現像剤塗布ブレ
ード5は現像剤担持体上に線圧50g/cmで当接されてい
る。
また、潜像保持体は20部のポリ4フッ化エチレン粉体
(ルブロンL−2,ダイキン工業製)を含有するポリカー
ボネートを表層に有する有機感光ドラムを使用した。
現像条件は、 現像コントラスト 300V 現像剤担持体と潜像保持体の間隙を300μmとし、1.8
KHz,1.5KVppの交番電界を重畳した現像バイアスを印加
して、20℃/10%下、23℃/60%下、30℃/80%下の各環
境下で5000枚の耐久試験を行った。
その結果、ドラム上のトナー融着、フィルミング、ス
リーブ汚染、スリーブ融着は全く見られず、画像濃度1.
40〜1.50と安定でカブリも全くない鮮明な画像が得られ
た。
上記の各環境に1ヵ月放置後の初期画像においても、
全く異常は認められなかった。
実施例2 外添剤として実施例1に使用した70m2/gの親水性酸化
チタンのかわりに、気相法で製造した100m2/gの親水性
アルミナを使用する以外は実施例1と同様に画出しを行
ったところ、30℃/80%下で画像濃度が1.55〜1.65と実
施例1に比べて若干高くなったが良好な結果が得られ
た。
実施例3 外添剤として、実施例1に使用した70m2/gの親水性酸
化チタンを脂肪族系界面活性剤で疎水化処理した酸化チ
タンを使用する以外は実施例1と同様に画出しを行った
ところ、20℃/10%下で画像濃度が1.30〜1.40と若干低
下したが良好な結果が得られた。
比較例1 外添剤として、実施例1に使用したスチレン/メタク
リル酸メチル系樹脂粒子0.5部、ジメチルジクロロシラ
ンで処理したシリカ微粉体(BET比表面積170m2/g)0.5
部を使用する以外は実施例1と同様に画出しを行ったと
ころ、 20℃/10%下で 1.20〜1.25 23℃/65%下で 1.45〜1.55 30℃/80%下で 1.65〜1.75 と実施例1に比べて環境特性は低下した。
比較例2 実施例1において、スチレン/メタクリル酸メチル系
粒子を使用しない以外は実施例1と同様に画出しを行っ
たところ、20℃/10%下でカブリが発生し、画像濃度も
低下した。
比較例3 実施例1において70m2/gの酸化チタンのかわりに20m2
/gの酸化チタンを使用する以外は実施例1と同様に画出
しを行ったところ、30℃/80%下でトナーとキャリアの
混合不良によると思われるトナー飛散が2000枚頃から発
生した。
実施例4 実施例2において、気相法で製造した100m2/gのアル
ミナのかわりに、液相法で製造した150m2/gのアルミナ
を使用する以外は実施例1と同様に画出しを行ったとこ
ろ、良好な結果が得られた。
実施例5 潜像保持体の表面層を、12部のポリ3フッ化塩化エチ
レン(ダイフロン,ダイキン工業製)を含有するポリメ
チルメタクリレートを表面層に有する有機感光ドラムを
使用する以外は実施例1と同様に行ったところ、良好な
結果が得られた。
比較例4 実施例1に使用した有機樹脂粒子をエアージェット方
式による粉砕機で十分に解砕を行い粒径50mμの一つの
ピークを有する樹脂粒子にして使用する以外は実施例1
と同様に画出しを行ったところ、30℃/80%下で5,000枚
後、ハーフトーン部にわずかに画像ムラが認められた。
その部分のドラムを観察したところ、紙粉中に含まれる
と思われる低抵抗生成物が付着しているのが認められ
た。
比較例5 実施例1と同じトナーを用い、第1図におけるスリー
ブ2を表面コートしないものに変えた以外実施例1と全
く同様のカラー複写機によって20℃/10%,23℃/60%,30
℃/80%の各環境下で5,000枚の耐久試験を行った。
その結果、20℃/10%の環境ではスリーブ汚染が発生
したため、初期1.5あった画像濃度が耐久5000枚後には
濃度1.0まで下ってしまった。また30℃/80%の環境では
耐久3000枚後にスリーブ融着が発生した。
比較例6 現像剤担持体のコート樹脂として、結晶性グラファイ
トを使用しない以外は実施例1と同様に画出しを行った
ところ、20℃/10%下で画像濃度が1.40から1.15へと低
下した。
実施例6 実施例1においてスリーブ2の表面を二硫化モリブデ
ンを40部分散させたフェノール樹脂でコートした以外は
実施例1と同様にして画出しを行ったところ、各環境と
もスリーブ汚染及びスリーブ融着は全く見られず、画像
濃度は1.40〜1.50と安定で、カブリも全くない鮮明な画
像が得られた。
[発明の効果] 本発明によれば、特定の外添剤を添加することで、種
々の環境での帯電性やクリーニング性が安定化される。
更に、その有機樹脂粒子の粒径や比電気抵抗を規定し、
かつ酸化チタン又はアルミナを併用し、現像剤担持体表
面を固体潤滑剤を有する微粒子含有の樹脂層とすること
で、上記の作用をより一層効果的なものとしたものであ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に好適な現像装置の概略図であり、第2
図は摩擦帯電量測定に用いる測定装置の概略図である。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】現像剤担持体にトナーを供給するための供
    給ローラーと該供給ローラーの下流側に設けられた現像
    剤塗布ブレードとが該現像剤担持体に圧接されており、
    該現像剤担持体の表面が少なくとも固体潤滑剤を有する
    微粒子を含有した樹脂層からなっており、該現像剤担持
    体とこれに対向する潜像保持体との現像領域で、直流/
    交流重畳電界を印加しながら潜像を非磁性一成分カラー
    トナーで現像する画像形成方法に供するカラートナーに
    おいて、 該カラートナーが、少なくとも、非磁性着色剤含有樹
    脂粒子と外添剤からなり、該外添剤が少なくとも酸化チ
    タンまたはアルミナおよび粒径20〜200mμおよび300〜8
    00mμの2つのピークを持ち比電気抵抗が106〜1014Ωcm
    であり、かつ鉄粉と摩擦帯電させたとき、着色剤含有樹
    脂粒子と逆極性に帯電する有機樹脂粒子であり、 該カラートナーの重量平均粒径が6〜10μmであり、
    5μm以下の粒径を有するトナー粒子が15〜40個数%含
    有され、12.7〜16.0μmの粒径を有するトナー粒子が0.
    1〜5.0体積%含有され、16.0μm以上の粒径を有するト
    ナー粒子が1.0体積%以下含有され、6.35〜10.1μmの
    トナー粒子が下記式 を満足する粒度分布を有することを特徴とする非磁性一
    成分用カラートナー。
JP2263068A 1990-10-02 1990-10-02 非磁性―成分用カラートナー Expired - Fee Related JP2704789B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2263068A JP2704789B2 (ja) 1990-10-02 1990-10-02 非磁性―成分用カラートナー

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2263068A JP2704789B2 (ja) 1990-10-02 1990-10-02 非磁性―成分用カラートナー

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04140758A JPH04140758A (ja) 1992-05-14
JP2704789B2 true JP2704789B2 (ja) 1998-01-26

Family

ID=17384399

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2263068A Expired - Fee Related JP2704789B2 (ja) 1990-10-02 1990-10-02 非磁性―成分用カラートナー

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2704789B2 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2887719B2 (ja) * 1992-10-07 1999-04-26 株式会社巴川製紙所 非磁性一成分現像方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH04140758A (ja) 1992-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8679715B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, image forming method and image forming apparatus
JP4508519B2 (ja) 現像装置及び画像形成装置
EP0466149A1 (en) Toner, developer, and image forming method
JPH05188633A (ja) 静電荷像現像用トナー
JP2981803B2 (ja) 現像剤及び現像方法
JP2003302792A (ja) シアントナーおよびトナーセット
JP2009069851A (ja) 現像装置及び画像形成装置
JP2704789B2 (ja) 非磁性―成分用カラートナー
JP4040439B2 (ja) トナー及びトナーの製造方法
JP3943857B2 (ja) 重合トナーの製造方法
JP2003131537A (ja) 画像形成装置又は画像形成方法
JP2872529B2 (ja) 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法
JP3150166B2 (ja) 静電荷像現像用トナー、二成分系現像剤及び画像形成方法
JP2967318B2 (ja) 現像剤及び現像方法
JP3198367B2 (ja) トナー
JP2715336B2 (ja) ブラック現像剤
JP2992917B2 (ja) トナー
JP2961441B2 (ja) カラー現像剤
JP3086993B2 (ja) 画像形成方法
JPH05119517A (ja) トナー
JPH07113788B2 (ja) 二成分系現像剤
JPH0810338B2 (ja) 非磁性一成分系カラートナー及びカラー画像形成方法
JP2782280B2 (ja) カラー現像剤
JP2759544B2 (ja) フルカラー画像形成方法
JP4208365B2 (ja) 画像形成装置、トナーおよびプロセスカートリッジ

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071009

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081009

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091009

Year of fee payment: 12

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees