JPH049865A - 非磁性一成分系カラートナー及びカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等における静
電荷像を現像するための非磁性一成分用カラートナーお
よびカラー画像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

静電手段によって光導電材料の表面に像を形成し現像す
ることは従来周知である。

即ち米国特許第２，２９７，６９１号明細書、特公昭４
２−２３９１０号公報及び特公昭４３−２４７４８号公
報等、多数の方法が知られているが、一般には光導電性
物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像
を形成し、次いて該潜像上にトナーと呼ばれる極く微細
に粉砕された検電材料を付着させることによって静電潜
像に相当するトナー像を形成する。

次いで必要に応じて紙の如き画像支持体表面にトナーを
転写した後、加熱、加圧或は溶剤蒸気などにより定着し
複写物を得るものである。又トナー画像を転写する工程
を有する場合には、通常残余のトナーを除去するための
工程が設けられる。

電気的潜像をトナーを用いて可視化する現像方法は、例
えば、米国特許第２，２２１，７７６号明細書に記載さ
れている粉末雲法、同第２，６１８，５５２号明細書に
記載されているカスケード現像法、同第２．８７４，０
６３号明細書に記載されている磁気ブラシ法、及び同第
３，９０９，２５８号明細書に記載されている導電性磁
性トナーを用いる方法などが知られている。

これらの現像法に適用されるトナーとしては一般には熱
可塑性樹脂に着色剤を混合分散後、微粉化したものが用
いられる。熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン系樹脂
が最も一般的であるが、ポリエステル系樹脂、エポキシ
系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等も用いられ
る。着色剤としてはカーボンブラックが最も広く使用さ
れ、又磁性トナーの場合は、酸化鉄系の黒色の磁性粉が
多（用いられる。いわゆる二成分系現像剤を用いる方式
の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉などのキ
ャリア粒子と混合されて用いられる。

紙などの最終複写画像形成部材上のトナー像は、熱、圧
力等により支持体上に永久的に定着される。

従来より、この定着工程は熱によるものが多く採用され
ている。

又トナー画像を転写する工程を有する場合には、通常、
感光体上の残余のトナーを除去するための工程が設けら
れる。

近年、複写機等に゛おいてモノカラー複写からフルカラ
ー複写への展開が急速に進みつつあり、２色カラー複写
機やフルカラー複写機の検討及び実用化も大きくなされ
ている。例えば［電子写真学会誌Ｊ　Ｖｏ１２２．　Ｎ
ａｌ　（１９８３）や「電子写真学会誌」Ｖｏ１２５．
Ｎａ　　１．　　Ｐ５２　（１９８６）のごとく色再現
性、階調再現性の報告もある。

しかしテレビ、写真、カラー印刷物のように実物と直ち
に対比されることはな（、又、実物よりも美しく加工さ
れたカラー画像を見なれた人々にとっては、現在実用化
されているフルカラー電子写真画像は必ずしも痛足しう
るちのとはなつていない。

フルカラー電子写真法によるカラー画像形成は一般に３
原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの３色のカラー
トナーを用いて全ての色の再現を行うものである。

その方法は、まず原稿からの光をトナーの色と補色の関
係にある色分解光透過フィルターを通して光導電層上に
静電潜像を形成させ、次いで現像、転写工程を経てトナ
ーを支持体に保持させる。この工程を順次複数回行い、
レジストレーションを合わせつつ、同一支持体上にトナ
ーを重ね合わせた後、−回の定着によって最終のフルカ
ラー画像を得る。

近年、複写機の高精細、高画質化の要求が市場では高ま
っており、当該技術分野では、トナーの粒径を細かくし
て高画質カラー化を達成しようという試みがなされてい
るが、粒径が細かくなると単位重量当たりの表面積が増
え、トナーの帯電気量が大きくなる傾向にあり、画像濃
度薄や、耐久劣化が懸念されるところである。加えてト
ナーの帯電気量が大きいために、トナー同士の付着力が
強く、流動性が低下し、トナー補給の安定性や補給トナ
ーへのトリボ付与に問題が生じてくる。

又、カラートナーの場合は、磁性体や、カーボンブラッ
ク等の導電性物質を含まないので、帯電をリークする部
分がなく一般に帯電気量が大きくなる傾向にある。この
傾向は、特に帯電性能の高いポリエステル系バインダー
を使用したときにより顕著である。

又、特にカラートナーにおいては、下記に示すような特
性が強（望まれている。

（１）定着したトナーは、光に対して乱反射して、色再
現を妨げることのないように、トナー粒子の形が判別出
来ないほどのほぼ完全溶融に近い状態となることが必要
である。

（２）そのトナー層の下にある異なった色調のトナー層
を妨げない透明性を有する着色トナーでなければならな
い。

（３）構成する各トナーはバランスのとれた色相及び分
光反射特性と十分な彩度を有しなければならない。

このような観点から多くの結着樹脂に関する検討がなさ
れているが未だ上記の特性を全て満足するトナーは開発
されていない。今日当該技術分野においてはポリエステ
ル系の樹脂がカラー用結着樹脂として多く用いられてい
るが、ポリエステル系樹脂からなるトナーは一般に温湿
度の影響を受は易く、低湿下での帯電量過大、高湿下で
の帯電量不足といった問題が起こり、広範な環境におい
ても安定した帯電量を有するカラートナーが望まれてい
る。

今日、上記のような問題に対して、すぐれた摩擦帯電性
を達成すべく多くの研究がなされている。

例えば帯電性微粒子の如き帯電補助剤をトナーに添加す
る技術として、特公昭５２−３２２５６号公報、特開昭
５６−６４３５２号公報には、トナーと逆極性の樹脂微
粉末を、又特開昭６１−１６０７６０号公報にはフッ素
含有化合物をそれぞれ現像剤に添加し、安定した摩擦帯
電性を得るという技術が提案されており今日でも多くの
帯電補助剤の開発が行なわれている。

更に上記の如き帯電補助剤を添加する手法としては色々
工夫されている。例えばトナー粒子と帯電補助剤との静
電力あるいは、ファンデルワールス力等によりトナー粒
子表面に付着せしめる手法が一般的であり、撹拌、混合
機等が用いられる。しかしながら該手法においては均一
に添加剤をトナー粒子表面に分散させることは容易では
なく、又トナー粒子にげ未付着て添加剤同士が凝集物と
なって、いわゆる遊離状態となった添加剤の存在を避け
ることは困難である。この傾向は、帯電補助剤の比電気
抵抗が大きい程、粒径が細かい程顕著となって（る。こ
の様な場合、現像剤としての性能に影響が出て来る。例
えば、トナーの摩擦帯電量が不安定となり画像濃度が一
定せず、又カブリの多い画像となる。

或は連続コピー等を行なうと帯電補助剤の含有量が変化
し初期時の画像品質を保持することが出来ない、などの
欠点を有していた。

他の添加手法としては、トナーの製造時に結着樹脂や着
色剤と共に、あらかじめ帯電補助剤を添加する手法があ
る。しかしながら、荷電制御剤の均一化が容易でないこ
と、又実質的に帯電性に寄与するのは、トナー粒子表面
近傍のものであり、又粒子内部に存在する帯電補助剤や
荷電制御剤は帯電性に寄与しないため、帯電補助剤の添
加量や表面への分散量等のコントロールが容易ではない
。又この様な手法で得られたトナーにおいてもトナーの
摩擦帯電量が不安定であり前述のごとく現像剤特性を満
足するものを容易に得ることは出来ないなど帯電補助剤
を使用するだけでは十分満足な品質のものが得られてい
ないのが実情である。

また、この様な非磁性一成分用力ラートナーのカラー画
像形成方法としては、特公平２−６０５９号公報に記載
されている様１；非磁性トナーをゴムローラーの如き搬
送手段によって、現像剤担持体上に供給し、さらに、弾
性ブレード等の規制部材によって、トナー層厚の制御及
び帯電付与を行ない、現像領域において潜像保持体と非
接触の状態でトナーを薄層にコートし直流ｌ交流電界を
重畳しながら、現像する方法が知られている。

しかしながらこのカラー画像形成方法はトナーを小径化
した場合、初期は良好な画像が得られても連続してプリ
ントアウトを続けた場合、トナーの帯電の立上りの速さ
とチャージアップの両立が難しく、低湿下での画像濃度
低下、高湿下でのトナー飛散が生じやすい、という問題
点があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、上述の如き問題点を解決した非磁性一
成分用カラートナーおよびカラー画像形成方法を提供す
ることにある。

すなわち本発明の目的は、温湿度の変化等種々の環境下
において常に安定した摩擦帯電性を有し、カブリのない
鮮明な画像特性を与えることのできる非磁性一成分用力
ラートナーを提供することにある。

また本発明の他の目的は、温湿度の変化等種々の環境下
において帯電性が安定となりカブリのない良好なカラー
画像を形成することができると共に、潜像保持体上に形
成された潜像に対し忠実に再現することのできるカラー
画像形成方法を提供することを目的とする。

さらに本発明の他の目的は、現像剤担持体上から潜像保
持体上へのトナーの移動を容易にし、さらに良質の画像
を形成することのできるカラー画像形成方法を提供する
ことを目的とする。

〔課題を解決するための手段及び作用〕本発明は、少な
くとも非磁性着色剤含有樹脂粒子と外添剤とを有する非
磁性一成分用力ラートナーにおいて、該外添剤が、粒径
２０〜２００μｍ１比電気抵抗が１０’〜ｌ　Ｏ１４Ω
ｃｍであり、かつ鉄粉と摩擦帯電させた場合、着色剤含
有樹脂粒子と逆極性に帯電する有機樹脂粒子であり、該
カラートナーの体積平均径が６〜ＩＯμｍであり、５μ
ｍ以下の粒径を有するトナー粒子が１５〜４０個数％、
１２６７〜１６．０　μｍが０．１〜５．０体積％、１
６μｍ以上がｌ。

Ｏ体積％以下含有され、６．３５〜１０．１　ｐ　ｍの
トナー粒子が下記式 ％式％ ここで、Ｖ　：　６．３５〜ＪＯ１１μｍの粒径を有す
るトナー粒子の体積％ Ｎ　：　６．３Ｆ＋−１０，１μｍの粒径を有するトナ
ー粒子の個数％ ｄｖ　　全トナー粒子の平均体積径 を満足する粒度分布を有することを特徴とする非磁性一
成分用カラートナーである。

また本発明は、潜像保持体と、これに対向する現像剤担
持体との現像領域で潜像を非磁性一成分カラートナーで
現像するカラー画像形成方法において、トナーを供給す
るための供給ローラーと、該供給ローラーの下流側に設
けられた現像剤塗布ブレードとを該現像剤担持体に圧接
し、少なくとも非磁性着色剤含有樹脂粒子と、粒径２０
〜２００μｍ１比電気抵抗が１０’　〜１０”Ωｃｍで
、かつ鉄粉と摩擦帯電させた場合に着色剤含有樹脂粒子
と逆極性に帯電する有機樹脂粒子である外添剤とを有し
、かつ体積平均粒径が６〜１０μｍであり、５μｍ以下
の粒径を有するトナー粒子が１５〜４０個数％含有され
、１２．７〜１６．０μｍの粒径を有するトナー粒子が
０．１〜５．０体積％含有され、１６μｍ以上の粒径を
有するトナー粒子が１．０体積％以下含有され、６．３
５〜１Ｏ１１μｍのトナー粒子へ ここで、Ｖ　：　６．３５〜１０．１μｍの粒径を有す
るトナー粒子の体積％ Ｎ　：　６．３５〜１０．１　ａ　ｍの粒径を有するト
ナー粒子の個数％ ｄｖ：全トナー粒子の体積平均粒径 を満足する粒度分布を有する非磁性一成分用力ラートナ
ーを、該外添剤として使用する有機樹脂粒子と同一組成
の有機樹脂あるいは同一組成の有機樹脂を７０重量％以
上含有する有機樹脂層を少な（とも表面に有する現像剤
担持体に担持し、担持されている非磁性一成分用力ラー
トナーで潜像を現像することを特徴とするカラー画像形
成方法である。

さらにまた本発明は、上記潜像保持体と現像剤担持体上
のトナー層表面との間に微小空隙を形成し、この空隙に
交番電場を印加することを特徴とするカラー画像形成方
法である。

本発明者らは、非磁性一成分用力ラートナーの帯電性の
環境安定性について鋭意検討した結果、外添剤として着
色剤含有樹脂粒子と逆極性て粒径２０〜２００ｍμ、比
電気抵抗１０’　〜１０”Ωｃｍの有機樹脂粒子を添加
したトナーが温湿度の変化等種々の環境下での帯電性の
安定性に極めて優れ、カブリのない良好な画像を提供す
ることを見出したのである。

その理由としては、非磁性着色剤含有樹脂粒子と本発明
で用いる現像剤担持体との過度の摺擦によるチャージア
ップが前述の有機樹脂粒子によりて中和されるからであ
る。

さらに、この有機樹脂粒子を添加することにより、トナ
ーの帯電の立ち上がりが促進され、初期から非常に安定
した帯電特性が達成される。

この理由は未だ明確ではないが、以下の様に推察される
。すなわち有機樹脂粒子は、現像剤担持体とトナーの摺
擦当初には、着色剤含有樹脂粒子よりもむしろ現像剤担
持体側に強く引き付けられ帯電している。それ故、逆極
性の着色剤含有樹脂粒子の帯電の立ち上がりが促進され
る。一方、旦立ち上がった後は、逆に現像剤担持体より
も着色剤含有樹脂粒子に強く引き付けられ、過度の帯電
を中和する機能が働き、したがって本発明の構成のトナ
ーは、帯電の立ち上りおよび飽和帯電量レベルが種々の
環境で良好かつ安定に維持できるのである。

上述の作用をより一層効果的にするために本発明の非磁
性一成分用力ラートナーでは、有機樹脂粒子の粒径は２
０〜２００ｍμ、好ましくは３０〜１５０ｍμ、比電気
抵抗は１０６〜１０１４Ωｃｍであることが必要である
。

粒径が上記範囲より小さいと、有機樹脂粒子は着色剤含
有樹脂粒子に強く付着しすぎたり、埋め込まれたりする
他、有機樹脂粒子同志が、凝集物となって遊離状態とな
ったりして、上述の効果が消失してしまう。一方、上記
範囲より大きいと、分散が不均一となったり、遊離した
りして効果が消失してしまう。また比電気抵抗は、１０
１４Ωｃｍより大きいと、有機樹脂粒子の凝集性が増し
、混合性が低下すると同時に有機樹脂粒子自身がチャー
ジアップしてしまい非画像部にトナーと共に飛翔してカ
ブリが生じたり、現像剤担持体固着等の弊害が生じてし
まう。また１０６Ωｃｍより小さいと、特に高温高湿下
でトナー帯電量が低下し、結果としてトナー飛散による
カブリが生じたり、現像時にリーク現象が発生したりし
て画像欠陥が発生してしまう。

本発明においては、その性能を確実に発揮し安定な負帯
電性を得るためには、有機樹脂粒子を着色剤含有樹脂粒
子に対して０．１〜５．０重量％含有することが好まし
い。

この有機樹脂粒子の含有率が０．１重量％より小さい場
合には、負帯電性が安定に得られず、また５、０重量％
より大きい場合には、混合性の不良や帯電が不安定にな
る等の問題点がある。

また、トナーを小径化した場合も本発明の有機樹脂粒子
は好適である。

すなわち、トナーを小径化すると、トナーと現像剤担持
体の接触点が増え、現像剤担持体固着が　起こりやすく
なったり、トナーとトナーの接触点が増え、トナーブロ
ッキングが起りやすくなる等の問題点がある。

これに対して、２０〜２００ｍμと適度な大きさの球形
の有機樹脂粒子が良好なスペーサーとなり、前記問題点
が生じず良い効果を及ぼす。トナーブロッキングに対し
ては、逆極性樹脂粒子の材質をトナー樹脂よりもガラス
転移温度（Ｔｇ）の高いものを用いるとより一層効果的
である。

先に述べた様に逆極性の樹脂粒子をトナーに添加する例
はいくつか見られ、たとえば特開昭５４、−４５１３５
号公報や、特公昭５２−３２２５６号公報ではトナー粒
径より小さな無色の樹脂粒子の添加が提案されている。

しかし、これらの例ではトナーと逆極性の樹脂粒子は別
々に挙動し、現像時にトナーは潜像部に付着するのに対
して逆極性樹脂粒子は背景部に付着するとしている。

すなわち逆極性樹脂粒子は、トナーの帯電を助長する働
きをしていることになる。しかしながら、本発明では、
トナー粒径に対して十分少さな逆極性の有機樹脂粒子を
用い、最終的にトナーと強く付着させ、一体となって挙
動させることに特徴がある。

また従来逆極性の樹脂粒子は、大きな帯電量を持たせる
のが困難な磁性トナーに対して、帯電を補助する目的で
用いられていた。それに対して本発明では、むしろ帯電
が過大になりやすい非磁性カラートナーに対して積極的
に用いることに特徴がある。

さらに最近では、特開平１−１１３７６７号公報に記載
されているように、シリカと有機樹脂粒子を併用するこ
とが提案されているが、これはドラムとトナーの付着力
を弱めるために使用されているもので本発明の非磁性一
成分用カラートナーとは異なるものである。

さらにまた特公平２−３１７３号公報、同３１７４号公
報、同３１７５号公報に記載されているように現像剤中
に平均粒径０，０５〜５μｍ（５〜５００ｍμ）の樹脂
製の微粉末を混合するものが知られている。

しかしながら、これらの微粉末は、公報中に記載されて
いるように一般的な（アクリル酸エステルモノマー、メ
タクリル酸エステルモノマースチレン系モノマー、含窒
素付加重合性モノマー重合性不飽和カルボン酸モノマー
から選択される１種類以上のモノマーから得られる単独
もしくは共重合体からなる）樹脂によって構成されてい
るだけであり、その微粉末の比電気抵抗は、通常知られ
ている様にｘｏｌｆｉ以上となるため、前ｌに述べたと
おり混合性の低下、カブリの発生、キャリアスペント等
の問題を生じるものであるにれに対し本発明の逆極性の
有機樹脂粒子は、例えばその粒子中に両性界面活性剤等
の特定の分散安定剤を含ませたり、着たは親水基が枝と
して含まれているような重合開始剤を用いて重合させた
りすることによって、粒子の少なくとも表面に親水性を
持たせることにより比電気抵抗を１０６〜１０′４Ωｃ
ｍに下げれば良いが、これに限定されることなく他の方
法によって比電気抵抗を１０６〜１０１４Ωｃｍにして
も良い。

また本発明においては、トナー帯電を積極的に中和する
目的のために鉄粉と着色剤含有樹脂粒子の摩擦帯電量が
、１５℃／１０％下でＡし、３０°Ｃ／８０％下でＡＨ
１鉄粉と有機樹脂粒子の摩擦帯電量が、１５°Ｃ／１０
％下でＢＬ、、３０°Ｃ／８０％下でＢＨとした場合、 １．１≦ＩＡ　Ｌ　／Ａ　Ｈ＋≦３．０１．２≦ＩＢＬ
／Ｂ）＋１≦８．０ １．０≦ｌ　（ＢＬ／ＢＨ）　／　（ＡＬ／ＡＨ）　ｌ
≦３．０であることが望ましい。

各値が上記範囲にないと、中和効果が不十分のために低
湿下での画像濃度低下や高湿下でトリボ電荷量が下がり
すぎてトナー飛散が生じカブリ等の問題が発生する。

なお、本発明における樹脂粒子の粒子径は、ＣＡ　ＰＡ
−５００型（堀場製作所製）にて測定した体積平均粒子
径である。

本発明に添加剤として用いられる逆極性の有機樹脂粒子
を構成するモノマーは特に限定されるものではないが、
トナーの帯電性等を考慮し選択する必要がある。本発明
に用いることのできる付加重合性を有するモノマーの具
体例として次の各七ツマ−を挙げることができる。

即ち、スチレン及びその誘導体、例えばメチルスチレン
、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチ
レン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピ
ルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプ
チルスチレン、オクチルスチレンの如きアルキルスチレ
ン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン
、ジプロモスチレン、ヨードスチレンの如きハロゲン化
スチレン、更にニトロスチレン、アセチルスチレン、メ
トキシスチレン等が挙げられる。

また、付加重合性不飽和カルボン酸類、即ちアクリル酸
、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸、
α−メチルクロトン酸、α−エチルクロトン酸、イソク
ロトン酸、チグリン酸、ウンゲリカ酸の如き付加重合性
不飽和脂肪族モノカルボン酸、又はマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコ
ン酸、ジヒドロムコン酸の如き付加重合性不飽和脂肪族
ンカルホン酸が挙げられる。

また、これらカルボン酸の金属塩化したものも用いるこ
とができ、この金属塩化は重合終了後に行うことができ
る。

また、前記付加重合性不飽和カルボン酸とアルキルアル
コール、ハロゲン化アルキルアルコール、アルコキシア
ルキルアルコール、アラルキルアルコール、アルケニル
アルコールの如きアルコールとのエステル化物等が挙げ
られる。そして、上記アルコールの具体例としてメチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニ
ルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシルアル
コール、ヘキサデシルアルコールの如きアルキルアルコ
ール；これらアルキルアルコールを一部ハロゲン化した
ハロゲン化アルキルアルコール；メトキシエチルアルコ
ール、エトキシエチルアルコール、エトキシエトキシエ
チルアルコール、メトキシプロピルアルコール、エトキ
シプロピルアルコールの如きアルコキシアルキルアルコ
ール：ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール
、フェニルプロピルアルコールの如きアラルキルアルコ
ール；アリルアルコール、クロトニルアルコールの如き
アルケニルアルコールが挙げられる。

また、前記付加重合性不飽和カルボン酸より誘導される
アミド及びニトリル；エチレン、プロピレン、ブテン、
イソブチレンの如き脂肪族モノオレフィン：塩化ビニル
、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、１．２−ジクロルエチレ
ン、１，２−ジブロムエチレン、１，２−ショートエチ
レン、塩化イソプロペニル、臭化イソプロペニル、塩化
アリル、臭化アリル、塩化ビニリデン、弗化ビニル、弗
化ビニリデンの如きハロゲン化脂肪族オレフィン；１，
３−ブタジェン、１，３−ペンタジェン、２−メチル−
１，３ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジ
ェン、２．４−へキサジエン、３−メチル−２，４−へ
キサジエンの如き共役ジエン系脂肪族ジオレフィンが挙
げられる。

更に酢酸ビニル類、ビニルエーテル類：ビニルカルハゾ
ール、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等の含窒素ビ
ニル化合物が挙げられる。

本発明に係る微粉末にはこれらモノマー１種又は２種以
上を重合したものを用いることができる。

本発明に用いる逆極性の有機樹脂粒子は１種類だけを用
いることに限定されるものではな（、複数の種類を併用
することができる。

また、本発明に用いられる逆極性の有機樹脂粒子の製造
方法としては、スプレードライ法、懸濁重合法、乳化重
合法、ソープフリー重合法、シード重合法、機械粉砕法
など、球形微粒子を製造できる方法ならどの方法でも用
いることができる。この中で特に適しているものとして
、残存乳化剤が皆無である為、トナーの帯電性を阻害せ
ず比電気抵抗値の環境変動が少ないンープフリー重合法
が挙げられるが、特に限定されるものではない。

逆極性の有機樹脂粒子は、必要に応じて粒子表面処理を
施しても良い。表面処理の方法としては、鉄、ニッケル
、コバルト、銅、亜鉛、金、銀等の金属を蒸着法やメツ
キ等で表面処理する方法、又は上記金属や磁性体、導電
性酸化亜鉛等の金属酸化物などをイオン吸着や、外添な
どにより固定させる方法、顔料又は染料、さらには重合
体樹脂等々摩擦帯電可能な有機化合物をコーティングや
外添などにより担持させても良い。

また本発明に用いる有機樹脂粒子の分子量分布は、ピー
ク分子量が１万〜５００万の範囲にある必要があり、好
ましくは２万〜１００万の範囲にあるのが良い。ピーク
分子量が５００万より大きい場合はカラートナーの定着
性に悪影響を与え、また１万よりも小さい場合には汚染
したり耐ブロッキング性が悪くなる等の問題点が生じる
。

本発明において現像剤担持体表面層としては、前述の帯
電性を満足すれば何ら構わないが、本発明の効果をより
一層明確にするためには、比電気抵抗が１０６〜１０１
４９ｃｍの範囲にある有機樹脂あるいはこの有機樹脂を
７０〜重量％以上含有する有機樹脂の表面層である必要
がある。

好ましくは外添剤として使用する有機樹脂粒子と同一組
成の有機樹脂あるいは同一組成の有機樹脂を７０重量％
以上含有する有機樹脂層である必要がある。

この現像剤担持体表面への有機樹脂層を形成させる方法
に関し、現像剤担持体の１つの形態としてスリーブを例
に挙げて述べる。

一般的な被膜の形成方法としてはディッピング法、スプ
レー法、ロールコーティング法、カーテンコート法、ス
パッタ法等があり、特に本発明のコートを施すにはディ
ッピング法、スプレー法が優れている。

具体的には、スプレー法においては溶剤中に固シェーカ
ーで分散した後、ナイロン製のメツシュ等でろ過して塗
料化し、これをエアースプレー法でスリーブ円筒に均一
の厚さになるよう付着させ昇温乾燥する 有機樹脂層の厚さは０．５〜３０μとすることが性能上
及び製造上からも好ましい。

またガラスピーズは無機光てん物のように溶剤に溶解し
ない固形分を分散させる場合には混合するのが好ましい
が必ずしも混合する必要はなく固形分がない場合には有
機樹脂のみによって有機樹脂層を形成することもできる
。

前述のガラスピーズを混合した場合においても十分な効
果を得るためには、前述の通り有機樹脂は全体の７０重
量％以上含有することが望まれる。

本発明の非磁性一成分用力ラートナーには前述の有機樹
脂粒子に加え、流動向上剤を添加しても良い。この流動
向上剤としては、疎水性無機酸化物を用いると、帯電性
及び流動性に関し有機樹脂粒子の働きを助長するように
作用するため特に好ましい。その作用を十分に発揮させ
るためには、ＢＥＴ比表面積が８０ｒｒ？／ｇ以上であ
ることが望まれ、特に１５０ｒｒｌ’／ｇ以上である場
合には、前述の作用をより顕著に生じさせることができ
る。

この疎水性無機酸化物としては、特にケイ素ハロゲン化
合物の気相酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化
処理した処理シリカ微粉体を用いることがより好ましい
。該処理シリカ微粉体において、メタノール滴定試験に
よって測定された疎水化度が３０〜８０の範囲の値を示
すようにシリカ微粉体を処理したものが特に好ましい。

疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応、或は物理吸
着する有機ケイ素化合物などで化学的に処理することに
よって付与される。

好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成されたシリカ微粉体を有機ケイ素化合物
で処理する。

その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジシラ
ザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メ
チルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、
アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロ
ルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−ク
ロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチルトリク
ロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリ
オルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカ
プタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメ
チルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、
ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン、１．３−ジフェニルテトラメチルジ
シロキサン及び１分子当たり２から１２個のシロキサン
単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳｉ
に結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等
がある。これらは１種或は２種以上の混合物で用いられ
る。

市販品としては、タラノックス−５００（タルコ社）、
アエロジル（ＡＥＲＯ５ＴＬ）Ｒ−９７２（日本アエロ
ジル社）等がある。その添加量は、着色剤含有樹脂粒子
に対して０．３〜２重量％である。

この添加量は、後述する樹脂粒子の粒度分布とも関係す
るが、０．３重量％未満では適度な流動性が達成できに
くくなり、２重量％以上であるとトナー飛散やカブリな
どの弊害が生じやすい。

本発明に係るトナーには、荷電特性を安定化するために
荷電制御剤を配合しても良い。その際トナーの色調に影
響を与えない無色又は淡色の荷電制御剤が好ましい。そ
の際の負荷電制御剤としては例えばアルキル置換サリチ
ル酸の金属錯体（例えばジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸のクロム錯体又は亜鉛錯体）の如き有機金属錯体が挙
げられる。負荷電制御剤をトナーに配合する場合には結
着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．５〜８重量部添加するのが良い。

本発明に使用される着色剤としては、公知の染顔量、例
えばフタロシアニンブルー、インダスレンブルー　ピー
コックブルー、パーマネントレッド、レーキレッド、ロ
ーダミンレーキ、ハンザイエロー、パーマネントイエロ
ー、ベンジジンイエロー等広く使用することができる。

その含有量としては、ＯＨＰフィルムの透過性に対し敏
感に反映するよう結着樹脂１００重量部に対して１２重
量部以下であり、好ましくは０．５〜９重量部である。

本発明のトナーには必要に応じてトナーの特性を損ねな
い範囲で添加剤を混合しても良いが、そのような添加剤
としては、例えばテフロン、ステアリン酸亜鉛、ポリフ
ッ化ビニリデンの如き滑剤、あるいは定着助剤（例えば
低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンなど）
等がある。

本発明のトナーの製造にあたっては、熱ロール、ニーグ
ー、エクストルーダー等の熱混練機によって構成材料を
良く混練した後、機械的な粉砕、分級によって得る方法
、或は結着樹脂溶液中に着色剤等の材料を分散した後、
噴霧乾燥することにより得る方法、又は、結着樹脂を構
成すべき単量体に所定材料を混合した後、この乳化懸濁
液を重合させることによりトナーを得る重合トナー製造
法等それぞれの方法が応用できる。

本発明のカラートナーにおいて、トナーの体積平均粒径
が６〜１０μｍであり、５μｍ以下の粒径を有するトナ
ー粒子が１５〜４０個数％、１２．７〜１６．０μｍが
０．１〜５．０体積％、１６μｍ以上を１．０体積％以
下含有し、６．３５〜１０．１μｍの粒径のトナー粒子
が下記式 ここて、Ｖ　：　６．３５〜１０．１μｍの粒径のトナ
ー粒子の体積％ Ｎ　：　６．３５〜１０．１　μｍの粒径のトナー粒子
の個数％ ｄｖ・全トナー粒子の平均体積径 を満足する粒度分布を有する場合には、効果はより顕著
である。

上記の粒度分布を有するトナーは、感光体上に形成され
た潜像に忠実に再現することが可能であり、網点及びデ
ジタルのような微小なドツト潜像の再現性にも優れ、特
にハイライト部の階調性及び解像性に優れた画像を与え
る。更に、コピー又はプリントアウトを続けた場合でも
高画質を保持し、且つ、高濃度の画像の場合でも、従来
の非磁性Ｉ・ナーより少ないトナー消費量で良好な現像
を行うことが可能であり、経済性、及び複写機又はプリ
ンター本体の小型化にも利点を有するものである。

本発明の非磁性カラートナーにおいて、このような効果
が得られる理由は、必ずしも明確でないが、以下のよう
に推定される。

従来、非磁性カラートナーにおいては５μｍ以下の１〜
ナ一粒子は、帯電量コントロールが困難であったり、ト
ナーとしての流動性を損ない、又、トナー飛散して機械
を汚す成分として、更に、画像のカブリを生ずる成分と
して、積極的に減少することが必要であると考えられて
いた。

しかしながら、本発明者らの検討によれば、５μｍ程度
のトナー粒子が高品質な画質を形成するための必須の成
分であることが判明した。

例えば、０．５μｍ〜３０μｍにわたる粒度分布を有す
る非磁性トナー及びキャリアを有する二成分系現像剤を
用いて、感光体上の表面電位を変化し、多数のトナー粒
子が現像され易い大きな現像電位コントラストから、ハ
ーフトーンへ、更に、ごく僅かのトナー粒子しか現像さ
れない小さな微小ドツトの潜像まで、感光体上の潜像電
位を変化させた潜像を現像し、感光体上の現像されたト
ナー粒子を集め、トナー粒度分布を測定したところ、８
μｍ以下のｌ・ナー粒子が多く、特に５μｍ程度のトナ
ー粒子が微小ドツトの潜像上に多いことが判明した。即
ち、５μｍ程度の粒径のトナー粒子が感光体の潜像の現
像に円滑に供給される場合に潜像に忠実であり、潜像か
らはみ出すことなく、真に再現性の優れた画像が得られ
るものである。

これは、前述の５μｍ程度の粒径の非磁性トナー粒子の
存在の必要性と関係があるが、５μｍ以下の粒径の非磁
性トナー粒子は、確かに微小ドツトの潜像を忠実に再現
する能力を有するが、それ自身かなり凝集性が高く、そ
のため非磁性トナーとしての流動性が損なわれることが
ある。

本発明者らは、流動性の改善を目的として、流動向上剤
を添加することによって流動性の向上を図ったが、画像
濃度、トナー飛散、カブリ等全ての項目を満足させるこ
とは難しかった。そこで本発明者は、更にトナーの粒度
分布について検討を重ねたところ、５μｍ以下の粒径の
非磁性トナーを１５〜４０個数％含有させた上で、１２
．７〜１６．０μｍのトナー粒子を０．１〜５．０体積
％含有させることによって流動性が更に向上し、高画質
化が達成できることを知見した。即ち、１２．７〜１６
．０μｍの範囲のトナー粒子が５μｍ以下の非磁性トナ
ー粒子に対して、適度にコントロールされた流動性を持
つためと考えられ、その結果、コピー又はプリントアウ
トを続けた場合でも高濃度で解像性及び階調性の優れた
シャープな画像が提供されるものである。

更に本発明者らは、粒度分布の状態と現像特性を検討す
るなかで、６．３５〜ｌ０１１μｍのトナー粒子につい
て前記式で示すような最も目的を達成するに適した粒度
分布の存在状態があることも知見した。

即ち、一般的な風力分級によって粒度分布を調整した場
合、前記式の値が大きいということは微小ドツト潜像を
忠実に再現する５μｍ程度のトナー粒子が増加し、値が
小さいということは逆に５μｍ程度のトナー粒子が減少
することを示していると解される。

従って、１ｖが６〜ＩＯμｍの範囲にあり、且つ、前記
関係式を更に満足する場合に、さらに良好なトナー流動
性及び忠実な潜像再現性が達成される。

又、１６μｍ以上の粒径のトナー粒子については、１．
０体積％以下にし、できるだけ少ない方が好ましい。

更に詳しく説明をする。５μｍ以下の粒径の非磁性ｌ・
ナー粒子が全粒子数の１５〜４０個数％、更に好ましく
は２０〜３５個数％が良い。５μｍ以下の粒径の非磁性
トナー粒子が１５個数％未満であると、高画質に有効な
非磁性トナー粒子が少なく、特に、コピー又はプリント
アウトを続けることによってトナーが使われるに従い、
有効な非磁性トナー粒子成分が減少して、本発明で示す
ところの非磁性トナーの粒度分布のバランスが悪化し、
画質がしだいに低下する恐れが有る。又、４０個数％を
越えると、非磁性トナー粒子相互の凝集状態が生じ易（
、本来の粒径以上のトナー塊となり易いため、荒れた画
質となったり、解像性を低下させたり、又は潜像のエツ
ジ部と内部との濃度差が大きくなり、中ぬけ気味の画像
となり易い。

また、１２．７〜１６．０　μｍの範囲の粒子が０．１
〜５．０体積％であることが良く、好ましくは０．２〜
３．０体積％が良い。５．０体積％より多いと、画質が
悪化すると共に、必要以上の現像、即ち、トナーののり
過ぎが起り、トナー消費量の増大を招く。

一方、０，１体積％未満であると、流動性の低下により
画像濃度が低下する恐れが有る。

また、１６μｍ以上の粒径の非磁性トナー粒子が１．０
体積％以下であることが良く、更に好ましくは０．６体
積％以下であり、１．０体積％より多いと、細線再現に
おける妨げになるばかりでなく、現像剤担持体とブレー
ドとの間にトナーが蓄積し、トナー塗布ムラの原因とな
ったり、転写において、感光体上に現像されたトナー粒
子の薄層面に１６μｍ以上の粗めのトナー粒子が突出し
て存在することで、トナー層を介した感光体と転写紙間
の微妙な密着状態を不規則なものとして、転写条件の変
動をひきおこし、転写不良画像を発生する要因となり易
い。又、非磁性カラートナーの体積平均径は６〜１０μ
ｍ１好ましくは　７〜９μｍが良く、この値は先に述べ
た各構成要素と切りはなして考えることはできないもの
である。体積平均粒径６μｍ未満ては、グラフィック画
像などの画像面積比率の高い用途では、転写紙上のトナ
ーののり量が少なく、画像濃度の低いという問題点が生
じ易い。これは、先に述べた潜像におけるエツジ部に対
して、内部の濃度が下がる理由と同じ原因によると考え
られる。体積平均粒径１０μｍ以上では解像度が良好で
なく、又、複写の始めは良くとも使用を続けていると画
質低下を発生し易い。

トナーの粒度分布は種々の方法によって測定できるが、
本発明においてはコールタ−カウンターを用いて行った
。

即ち、測定装置としてはコールタ−カウンターＴＡ−ｎ
型（コールタ−社製）を用い、個数分布、体積分布を出
力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−１パー
ソナルコンピユータ（キャノン製）を接続し、電解液は
１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｆ水溶液を調製
する。測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０ｒ
ｒｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキル
ベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｆ加え、更に測定
試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超
音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コール
タ−カウンターＴＡ−ｎ型により、アパチャーとして１
００μｍアパチャーを用いて、個数を基準として２〜４
０μｍの粒子の粒度分布を測定して、それから本発明に
係るところの値を求めた。

本発明の着色剤含有樹脂粒子に使用する結着物質として
は、従来電子写真用トナー結着樹脂として知られる各種
の材料樹脂が用いられる。

例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジェン共重合体
、スチレン・アクリル共重合体等のスチレン系共重合体
、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチ
レン・ビニルアルコール共重合体のようなエチレン系共
重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル
フタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、
マレイン酸系樹脂等である。また、いずれの樹脂もその
製造方法等は特に制約されるものではない。

これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高いポリエステル
系樹脂を用いた場合、本発明の効果は絶大である。すな
わち、ポリエステル系樹脂は定着性にすぐれ、カラート
ナーに適している反面、負帯電能が強（帯電が過大にな
りやすいが、本発明の構成にポリエステル樹脂を用いる
と弊害は改善され、優れたトナーが得られる。

特に、次式 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、工。

ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ　＋　ｙの平
均値は２〜ｌＯである。）で代表されるビスフェノール
誘導体もしくは置換体をジオール成分とし、２価以上の
カルボン酸またはその酸無水物またはその低級アルキル
エステルとからなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸
、トリメリット酸、ピロメリット酸など）とを共縮重合
したポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有するの
でより好ましい。

以下に本発明の測定法について述べる。

（１）摩擦帯電量測定： 測定法を図面を用いて詳述する。

第１図はトナーのトリボ電荷量を測定する装置の説明図
である。先ず、底に５００メツシユのスクリーン３のあ
る金属製の測定容器２に摩擦帯電量を測定しようとする
トナーとキャリアの重量比ｌ：１９の混合物又、外添剤
の場合には、１：９９の混合物を５０〜Ｌｏｏｍｌ容量
のポリエチレン製のビンに入れ、約１０〜４０秒間手で
振盪し、該混合物（現像剤）約０．５〜１．５ｇを入れ
金属製のフタ４をする。このときの測定容器２全体の重
量を秤りＷ＋（ｇ）とする。次に、吸弓機１（測定容器
２と接する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引ロ
アから吸引し風量調節弁６を調整して真空計５の圧力を
２５０ｍｍＡｑとする。この状態で充分、好ましくは２
分間吸引を行いトナーを吸引除去する。このときの電位
計９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで８はコンデン
サーであり、容量をＣ（μＦ）とする。又、吸引後の測
定容器全体の重量を秤りＷ２（ｇ）とする。このトナー
の摩擦帯電量（μｃ／ｇ）は下式の如（計算される。

（但し、測定条件は２３℃、６０％ＲＨとする。）又測
定に用いるキャリアはＥＦＶ２００／３００　（パウダ
ーチック社製）を使用する。

（２）体積固有抵抗測定： ベレット（２０ｍｍφ×２〜３　ｍ　ｍ厚）を１０ｔ×
３０秒の加圧成形でつくり、このペレットを２２℃１５
５％ＲＨの環境チャンバーに２４時間放置した後、体積
固有抵抗測定器（タケダ理研社製ＴＲ−８６０１ＨＩＧ
ＨＭＥＧＡＯＨＭ　　ＭＥＴＥＲ）により、電場を変え
て抵抗値を測定し、データプロットにより１　ｋ　ｖ　
／　ｃ　ｍの値を読みとる。

次に本発明の画像形成方法について第２図に示す画像形
成装置を例に挙げて説明するが、必ずしもこの装置に限
定されるものではない。第２図は、潜像保持体上に形成
された静電像を現像する装置を示し、１０は潜像保持体
であり、潜像形成は図示しない電子写真プロセス手段又
は静電記録手段により成される。１１は現像剤担持体で
あり、アルミニウムあるいはステンレス等からなる非磁
性スリーブからなる。非磁性一成分力ラートナーはホッ
パー１２に貯蔵されており、供給ローラ１３により現像
剤担持体１１上へ供給される。なお供給ローラ１３は現
像後の現像剤担持体１１上のトナーのはぎ取りも行なっ
ている。現像剤担持体１１上に供給されたトナーは現像
剤塗布ブレード１４によって均一かつ薄層に塗布される
。現像剤塗布ブレード１４と現像剤担持体１１との当接
圧力は、スリーブ母線方向の線圧として、３〜２５０ｇ
／ｃｍ、好ましくは１０〜１２０ｇ／ｃｍが有効である
。当接圧力が３　ｇ　／　ｃ　ｍより小さい場合、トナ
ーの均一塗布が困難になり、トナーの帯電量分布がブロ
ードになり、カブリやトナー飛散の原因となる。また当
接圧力が２５０ｇ／ｃｍを超えると、トナーに大きな圧
力がかかるため、トナーどうしが凝集したり、あるいは
融着されてしまうため好ましくない。当接圧力を３〜２
５０ｇ／ｃｍに調整することで小粒径トナー特有の凝集
をほぐすことが可能になり、またトナーの帯電量を瞬時
に立ち上げることが可能になる。現像剤塗布ブレードＩ
４は、所望の極性にトナーを帯電するに適した摩擦帯電
系列の材質のものを用いることが好ましい。

本発明においては、シリコンゴム、ウレタンゴム、スチ
レン−ブタジェンゴム等が好適である。また導電性ゴム
等を使用すればトナーが過剰に帯電するのを防ぐことが
できて好ましい。

本発明においては、少なくとも非磁性着色樹脂粒子と、
粒径２０〜２００ｍμ、比電気抵抗力月０６〜１０”Ω
ｃｍで、かつ鉄粉と摩擦帯電させた場合に、着色剤含有
樹脂粒子と逆極性に帯電する有機樹脂粒子である外添剤
とを有する非磁性一成分用力ラートナ−１２を現像剤担
持体１１に担持させてこの非磁性一成分用カラートナー
１２で潜像を現像するためトナー１２の帯電の立ち上が
りが促進され初期から非常に安定した帯電特性が達成さ
れると共に、温湿度の変化等種々の環境下での帯電性が
安定となりカブリのない良好な画像を提供することがで
きる。

また上記非磁性一成分用カラートナー１２は、体積平均
粒径が６〜１０μｍであり、５μｍ以下の粒径を有する
トナー粒子が１５〜４０個数％含有され、１２．７〜１
６．０μｍの粒径を有するトナー粒子が０．１〜５．０
体積％含有され、１６．０μｍ以上の粒径を有するトナ
ー粒子が１．０体積％以下含有され、６．３５〜１Ｏ１
１μｍのトナー粒子が下記式ここで、Ｖ　：　６．３５
〜１０．１μｍの粒径を有するトナー粒子の体積％ Ｎ　：　６．３５〜ＩＯ，ｌ　ｐ　ｍの粒径を有するト
ナー粒子の個数％ Ｊｖ：全トナー粒子の体積平均粒径 を満足する粒度分布を有する非磁性一成分用カラートナ
ー１２を現像剤担持体１１に担持させてこの非磁性一成
分用カラートナー１２で潜像を現像するので、潜像保持
体ｌＯ上に形成された潜像に忠実に再現し網点及びデジ
タルのような微小なドツト潜像の再現性にも優れ、特に
ハイライト部の階調性及び解像性に優れた画像を形成す
ることができる。更に、コピー又はプリントアウトを続
けた場合でも高画質を保持し、且つ、高濃度の画像の場
合でも、従来の非磁性トナーより少ないトナー消費量で
良好な現像を行なうことが可能であり、経済性及び、複
写機又はプリンター本体の小型化にも利点を有するもの
である。

さらに本発明の製造方法においては、非磁性一成分カラ
ートナー１２に含まれる外添剤として使用する有機樹脂
粒子と同一組成の有機樹脂あるいは同一組成の有機樹脂
を７０重量％以上含有する有機樹脂層を表面に有する現
像剤担持体１１に非磁性一成分カラートナー１２を担持
させてこの非磁性一成分用カラートナーで潜像を現像す
るため、温湿度の変化等種々の環境下においても現像剤
担持体１１の表面が汚染されず画像濃度が低下すること
がなく、また該トナーが現像剤担持体１１の表面に融着
されることもない。

なお、本発明で提案した、ブレードにより現像剤担持体
上にトナーを薄層コートする系においては、充分な画像
濃度を得るために、現像剤担持体上のトナー層の厚さを
現像剤担持体と潜像保持体との対向空隙長よりも小さく
し、この空隙に交番電場を印加することが好ましい。

すなわち、第２図に示すバイアス電源１５により、現像
剤担持体１１と潜像保持体１０間に交番電場又は交番電
場に直流電場を重畳した現像バイアスを印加することに
より、現像剤担持体１１上から潜像保持体１０上へのト
ナーの移動を容易にし、さらに良質の画像を形成するこ
とができる。

以下に実施例をもって本発明の詳細な説明する。

尚、％及び部は全て重量％及び重量部を示す。

実施例１ プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得ら
れたポリエステル樹脂　　１００部フタロシアニン顔料
　　　　　　　　　　４部シーｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸のクロム錯塩　　　　　　　　２部をヘンシェルミ
キサーにより十分予備混合を行い、３本ロールミルで少
なくとも２回以上溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用
いて約１〜２　ｍ　ｍ程度に粗粉砕し、次いでエアージ
ェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに得られ
た微粉砕物を分級して本発明の粒度分布となるように２
〜１０μを選択し、着色剤含有樹脂粒子を得た。得られ
た着色剤含有樹脂粒子１００部に外添剤として粒径が５
５ｍμ、比電気抵抗が３　Ｘ　１０”Ωｃｍであるモノ
マー構成としてメタクリル酸メチルユニットおよび重合
性アミノ酸化合物ＣＣＨ２＝ＣＨ−Ｎ　（ＣＨ３）Ｃ２
Ｈ４−５ｏ　３Ｈを含有するアクリル系樹脂粒子０．８
部とを合せてシアントナーとした。

このシアントナーは、 体積平均径が　　８．０μ ５μ以下が　　　３１　　個数％ １２．７〜１６μが　１．７体積％ １６μ以上が　　実質上０％ であった。

このときの ＡＬ＝３０μｃ／ｇ、Ａ　Ｈ＝−１９μＣ／　ｇ　％Ａ
Ｌ／Ａ　、４＝１．５８、Ｂ　Ｌ　＝＋１８０　ｐ　ｃ
／ｇ−Ｂ　Ｈ＝＋４５　ｐ　ｃ／ｇ、　　Ｂ　Ｌ／Ｂ　
Ｈ＝４．０（Ｂ　Ｌ／Ｂ　Ｈ）／　　（Ａ　Ｌ／Ａ　Ｈ
）＝２．５３であった。

このトナーを用いて市販の普通紙カラー複写機（カラー
レーザーコピア５００　キャノン製）を現像装置を第２
図の構成になるよう解像して画出しを行った。このとき
、現像剤担持体１１の表面は、外添剤と同一組成である
比電気抵抗が３　Ｘ　ｌ　Ｏ”Ωｃｍであるメタクリル
酸メチル−ｎブチルアクリレート共重合体をコートした
スリーブ（コート層厚１０μ）を使用し、ウレタン製ス
ポンジの供給ローラー１３が回転接触されると共に現像
剤塗布ブレード１４が現像剤担持体１１上に線圧５０　
ｇ　／　ｃ　ｍて当接されている。

現像条件は 現像コントラスト　３５０ｖ 現像剤担持体と潜像保持体の間隙を　３００μｍとし、
１．．８ＫＨｚ、Ｊ、５ＫＶｐｐの交番電界を重畳した
現像バイアスを印加して、２０６Ｃ／１０％下、２３’
Ｃ／　６０％下、３０６Ｃ／８０％下の各環境下で５０
００枚の耐久試験を行った。

その結果、スリーブ汚染、スリーブ融着は全くみられず
各環境下とも画像濃度１．４０〜１．６０と安定で、カ
ブリも全（ない鮮明な画像が得られた。

更に２３°Ｃ／６０％ＲＨ，２０℃／１０％、３０℃／
８０％の各環境に１力月放置後の初期画像においても、
全く異常は認められなかった。

実施例２ 外添剤として、実施例１に使用したアクリル系樹脂粒子
０．５部、ヘキサメチルジシラザンで処理したシリカ微
粉体（ＢＥＴ比表面積２３０イ／ｇ）　ｏ、５部を使用
する以外は実施例１と同様に画出しを行ったところ、 ２０６Ｃ／１０％下で　１．３５〜１．５０２３°Ｃ／
６５％下で　１．４５〜１．５５３０°Ｃ／８０％下で
　１．５０〜１．６０と実施例１に比べて若干環境特性
は低下したが良好な結果が得られた。

実施例３ 実施例１において、比電気抵抗が３×１０′６Ωｃｍス
チレンーメタクリル酸メチル−２エチルへキシルアクリ
レート共重合体を２５部混合して現像剤担持体表面をコ
ートする以外は実施例１と同様に画出しを行なったとこ
ろ、２００Ｃ／　１０％下で１，３０〜１゜５０と実施
例１に比べて若干低くなったが良好な結果が得られた。

比較例Ｉ 実施例１において、アクリル系粒子の外添剤を使用しな
い以外は実施例１と同様に画出しを行なったところ、２
０°Ｃ／１０％下でカブリが発生し、画像濃度も低下し
た。

比較例２ 実施例１と同じトナーを用い、第２図におけるスリーブ
２を表面コートしないものに変えた以外実施例１と全（
同様のカラー複写機によって２０°Ｃ／１０％、２３８
Ｃ／６０％、３０°Ｃ／８０％の各環境下で５０００枚
の耐久試験を行った。

その結果、２０°Ｃ／１０％の環境ではスリーブ汚染が
発生したため、初期１．５あった画像濃度が耐久５００
０枚後には濃度１．０まで下がってしまった。

また、３０°Ｃ／８０％の環境では耐久３０００枚後に
スリーブ融着が発生した。

比較例３ 現像剤担持体のコート樹脂として、比電気抵抗が３　Ｘ
　Ｉ　Ｏ”Ωｃｍのアクリル系樹脂を使用する以外は実
施例１と同様に画出しを行ったところ、２０℃／１０％
下で画像濃度が１．４０から１．１５へと低下した。

〔発明の効果〕

本発明の非磁性一成分用カラートナーは、少なくとも非
磁性着色剤含有樹脂粒子と外添剤とを有する非磁性一成
分用カラートナーにおいて、該外添剤が、粒径２０〜２
００μｍ、比電気抵抗が１０６〜１０′４Ωｃｍであり
、かつ鉄粉と摩擦帯電させた場合に着色剤含有樹脂粒子
と逆極性に帯電する有機樹脂粒子であり、該カラートナ
ーの体積平均径が６〜１０７ｚ　ｍであり、５μｍ以下
の粒径を有するトナー粒子が１５〜４０個数％、１２．
７〜１６．０　μｍが０．１〜５．０体積％、１６μｍ
以上が１．０体積％以下含有され、６．３５〜１０．１
μｍのトナー粒子が下記式 ここで、Ｖ　：　６．３５〜１０．１μｍの粒径を有す
るトナー粒子の体積％ Ｎ・６．３５〜１０，１μｍの粒径を有するトナー粒子
の個数％ ｄｖ：全トナー粒子の平均体積径 を満足する粒度分布を有するため、現像剤担持体と該ト
ナーの摺擦当初には、着色剤含有樹脂粒子よりもむしろ
現像剤担持体側に強く引き付けられ帯電しており、トナ
ーの帯電の立ち上がりが促進される一方、−旦立ち上が
った後は逆に現像剤よりも着色剤含有樹脂粒子に引き付
けられトナーの過度の帯電を中和する機能が働くので、
トナーは帯電の立ち上がりおよび飽和帯電量レベルが種
々の環境で良好かつ安定に維持することができる。

また本発明のカラー画像形成方法は、潜像保持体と、こ
れに対向する現像剤担持体との現像領域で潜像を非磁性
一成分用カラートナーで現像するカラー画像形成方法に
おいて、トナーを供給するための供給ローラーと、該供
給ローラーの下流側に設けられた現像剤塗布ブレードと
を該現像剤担持体に圧接し、少なくとも非磁性着色剤含
有樹脂粒子と、粒径２０〜２００μｍ１比電気抵抗が１
０’〜１０’“Ωｃｍで、かつ鉄粉と摩擦帯電させたと
き着色剤含有樹脂粒子と逆極性に帯電する有機樹脂粒子
である外添剤とを有し、かつ体積平均粒径が６〜１０７
１ｍであり、５μｍ以下の粒径を有するトナー粒子が１
５〜４０個数％含有され、１２．７〜１６．０μｍの粒
径を有するトナー粒子が０．１〜５．０体積％含有され
、１６．０μｍ以上の粒径を有するトナー粒子が１．０
体積％以下含有され、６．３５〜１０．１μｍのトナー
粒子が下記式 ここで、Ｖ　：　６．３５〜１０゜１μｍの粒径を有す
るトナー粒子の体積％ Ｎ　：　６．３５〜ＩＯ，Ｉ　μｍの粒径を有するトナ
ー粒子の個数％ ■■・全トナー粒子の体積平均粒径 を満足する粒度分布を有する非磁性一成分用カラートナ
ーを、該外添剤として使用する有機樹脂粒子と同一組成
の有機樹脂あるいは同一組成の有機樹脂を７０重量％以
上含有する有機樹脂層を少なくとも表面に有する現像剤
担持体に担持し、担持されている非磁性一成分用カラー
トナーで潜像を現像するため、トナーの帯電の立ち上が
りが促進され初期から非常に安定した帯電特性が達成さ
れると共に、温湿度の変化等種々の環境下での帯電性が
安定となりカブリのない良好なカラー画像を形成するこ
とができると共に潜像保持体」二に形成された潜像に忠
実に再現し、網点及びデジタルのような微小なドツト潜
像の再現性にも優れ、特にハイライト部の階調性及び解
像性に優れた画像を形成することができる。更に、コピ
ー又はプリントアウトを続けた場合でも高画質を保持し
、且つ、高濃度の画像の場合でも、従来の非磁性トナー
より少ないトナー消費量で良好な現像を行うことが可能
であり、経済性、及び複写機又はプリンター本体の小型
化にも利点を有するものである。

さらに潜像保持体と現像剤担持体上のトナー層表面との
間に微小空隙を形成し、この空隙に交番電場を印加する
場合には、現像剤担持体上から潜像保持体上へのトナー
の移動を容易にし、さらに良質の画像を形成することが
できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は摩擦帯電量測定におけるトナーのトリボ電荷量
を測定する装置の説明図、 第２図は本発明で使用される画像形成装置の一例を示す
説明図である。 １・・・吸引機　　　　　２・・・測定容器　　　　３
・・・導電性スクリーン４・・・フタ　　　　　　５・
・・真空計　　　　　６・・・風量調節弁７・・・吸引
口　　　　　８・・・コンデンサー　　９・・・電位計
１０・・・潜像保持体　　　１１・・・現像剤担持体　
　１２・・・ホッパー１３・・・供給ローラー　　１４
・・・現像剤塗布ブレード１５・・・バイアス電源。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも非磁性着色剤含有樹脂粒子と外添剤と
   を有する非磁性一成分用カラートナーにおいて、該外添
   剤が、粒径２０〜２００μｍ、比電気抵抗が１０＾６〜
   １０＾１＾４Ωｃｍであり、かつ鉄粉と摩擦帯電させた
   場合に着色剤含有樹脂粒子と逆極性に帯電する有機樹脂
   粒子であり、該カラートナーの体積平均径が６〜１０μ
   ｍであり、５μｍ以下の粒径を有するトナー粒子が１５
   〜４０個数％、１２．７〜１６．０μｍが０．１〜５．
   ０体積％、１６μｍ以上が１．０体積％以下含有され、
   ６．３５〜１０．１μｍのトナー粒子が下記式 ９≦Ｖ×＠ｄ＠ｖ／Ｎ≦１４ ここで、Ｖ：６．３５〜１０．１μｍの粒径を有するト
   ナー粒子の体積％ Ｎ：６．３５〜１０．１μｍの粒径を有するトナー粒子
   の個数％ ＠ｄ＠ｖ：全トナー粒子の平均体積径 を満足する粒度分布を有することを特徴とする非磁性一
   成分用カラートナー。
2. （２）潜像保持体と、これに対向する現像剤担持体との
   現像領域で潜像を非磁性一成分カラートナーで現像する
   カラー画像形成方法において、トナーを供給するための
   供給ローラーと、該供給ローラーの下流側に設けられた
   現像剤塗布ブレードとを該現像剤担持体に圧接し、 少なくとも非磁性着色剤含有樹脂粒子と、粒径２０〜２
   ００μｍ、比電気抵抗が１０＾６〜１０＾１＾４Ωｃｍ
   で、かつ鉄粉と摩擦帯電させた場合に着色剤含有樹脂粒
   子と逆極性に帯電する有機樹脂粒子である外添剤とを有
   し、かつ体積平均粒径が６〜１０μｍであり、５μｍ以
   下の粒径を有するトナー粒子が１５〜４０個数％含有さ
   れ、１２．７〜１６．０μｍの粒径を有するトナー粒子
   が０．１〜５．０体積％含有され、１６μｍ以上の粒径
   を有するトナー粒子が１．０体積％以下含有され、６．
   ３５〜１０．１μｍのトナー粒子が下記式 ９≦Ｖ×＠ｄ＠ｖ／Ｎ≦１４ Ｖ：６．３５〜１０．１μｍの粒径を有するトナー粒子
   の体積％ Ｎ：６．３５〜１０．１μｍの粒径を有するトナー粒子
   の個数％ ＠ｄ＠ｖ：全トナー粒子の体積平均粒径 を満足する粒度分布を有する非磁性一成分用カラートナ
   ーを、該有機樹脂粒子と同一組成の有機樹脂あるいは同
   一組成の有機樹脂を７０重量％以上含有する有機樹脂層
   を少なくとも表面に有する現像剤担持体に担持し、担持
   されている非磁性一成分用カラートナーで潜像を現像す
   ることを特徴とするカラー画像形成方法。
3. （３）上記潜像保持体と現像剤担持体上のトナー層表面
   との間に微小空隙を形成し、この微小空隙に交番電場を
   印加することを特徴とする請求項（２）記載のカラー画
   像形成方法。