JP2789246B2

JP2789246B2 - 二成分現像剤及び画像形成方法

Info

Publication number: JP2789246B2
Application number: JP1335091A
Authority: JP
Inventors: 岡戸　　謙次
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1989-12-26
Filing date: 1989-12-26
Publication date: 1998-08-20
Anticipated expiration: 2013-08-20
Also published as: JPH03196052A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、二成分現像剤、詳しくはフルカラー複写電
子写真法に有用な電子写真カラー用二成分現像剤及びそ
れを用いた画像形成方法に関する。

［従来の技術］従来より、電子写真法については、米国特許第2,297,
691号、特公昭42−23910号公報、特公昭43−24748号公
報等に記載されている如く、光導電層上にコロナ放電に
よって、一様に静電荷を与え、これに原稿に応じた光像
を露光させる事により露光部分の電荷を消滅させ潜像形
成を行う。この得られた静電潜像上に微粉末検電物質、
所謂トナーを付着させることにより現像を行うものであ
る。トナーは光導電層上の電荷量の大小に応じて静電潜
像に引きつけられ、濃淡を持ったトナー像を形成する。
このトナー像は必要に応じて紙又は布帛等の支持表面に
転写し、加熱、加圧又は溶剤処理や上塗り処理など適当
な定着手段を用い支持表面に永久定着する。またトナー
像転写工程を省略したい場合には、このトナー像を光導
電層上に定着することもできる。

前記、静電潜像の現像において、トナーは比較的大粒
子であるキャリアと混合され、電子写真用現像剤として
用いられる。トナーとキャリアの両者の組成は、相互の
接触摩擦により、トナーが光導電層上の電荷と反対の極
性を帯びるように選ばれる。また両者の接触摩擦の結
果、キャリアはトナーを表面に静電的に付着させ、現像
的として現像装置内を搬送し、また光導電層上にトナー
を供給する。

現像剤の現像方法としては数多く知られている。米国
特許第2,618,552号記載のカスケード現像法、米国特許
第2,874,063号記載の磁気ブラシ法、米国特許第2,895,8
47号記載のタッチダウン法その他、現像剤担持帯（現像
スリーブ）と光導電層の間に交流成分と直流成分からな
るバイアス電界を印加し現像を行う特開昭62−63970号
公報に開示されている、所謂J/B現像法などがある。

その代表的方法としては、磁気ブラシ法がある。すな
わち、キャリアとして鋼、フェライトなど磁性を有する
粒子を用い、トナーと磁性キャリアとからなる現像剤は
磁石で保持され、その磁石の磁界により、現像剤をブラ
シ状に配列させる。この磁気ブラシが光導電層上の静電
潜像面と接触すると、トナーのみがブラシから静電潜像
へ引きつけられ現像を行うものである。

二成分現像剤を用い電子複写装置で多数枚連続複写を
行うと、初期には鮮明で良好な画質を持った画像が得ら
れるが、数万枚複写後はカプリの多いエッジ効果が著し
く、階調性及び鮮明性に乏しい画像となる。

有彩色トナーを用いるカラー複写においては、連続階
調性は画質に影響を及ぼす重要な因子であり、多数枚複
写後に画像の周辺部のみが強調されるエッジ効果が生じ
ることは画像の階調性を大きく損なう。実際の輪郭の近
傍にエッジ効果による擬以輪郭を形成するなど、カラー
複写における色再現性を含めた、複写再現性を貶めるも
のとなる。また、従来の白黒コピーで使用される画像面
積は10％以下であり、画像として手紙、文献、報告書な
ど、ほとんどライン画像部分であるのに対して、カラー
複写の場合、画像面積が最低でも20％以上であり、画像
も写真、カタログ、地図、絵画など階調性を有するベタ
画像がかなりの頻度または領域を占めている。

このような、画像面積が大きい原稿を用いて連続複写
を行うと、通常、初期は高画像濃度の複写物が得られる
が、しだいに二成分現像剤へのトナー補給が間に合わな
くなり、濃度低下が生じたり、帯電不十分の状態で、補
給トナーとキャリアとの混合がなされ、カブリの原因と
なったり、現像スリーブ上で部分的なトナー濃度（トナ
ーとキャリアの混合比を示す。）の増減が生じ画像のカ
スレや画像内濃度の一様性が得られなくなる傾向があ
る。

また近年、電子写真用カラー複写機等画像形成装置が
広く普及するに従い、その用途も多種多様に広がり、そ
の画像品質への要求も厳しくなってきている。一般の写
真，カタログ，地図の如き画像の複写では、微細な部分
に至るまで、つぶれたり、とぎれたりすることなく、極
めて微細且つ忠実に再現することが求められている。

また、最近、デジタルな画像信号を使用している電子
写真用カラー複写機の如き画像形成装置では、節像は一
定電位のドットが集まって形成されており、ベタ部、ハ
ーフトーン部およびライト部はドット密度をかえること
によって表現されている。ところが、ドットに忠実にト
ナー粒子がのらず、ドットからトナー粒子がはみ出した
状態では、デジタル潜像の黒部と白部のドット密度の比
に対応するトナー画像の階調性が得られないという問題
点がある。さらに、画質を向上させるために、ドットサ
イズを小さくして解像度を向上させる場合には、微小な
ドットから形成される潜像の再現性がさらに困難にな
り、解像度および特にハイライト部の階調性の悪い、シ
ャープネスさに欠けた画像となる傾向がある。

また、初期においては、良好な画質であるが、コピー
またはプリントアウトをつづけているうちに、画質が劣
悪化してゆくことがある。この現象は、コピーまたはプ
リントアウトをつづけるうちに、現像されやすいトナー
粒子のみが先に消費され、現像機中に、現像性の劣った
トナー粒子が蓄積し残留することによって起こると考え
られる。

これまでに、画質をよくするという目的のために、い
くつかの現像剤が提案されている。特開昭51−3244号公
報では、粒度分布を規制して、画質の向上を意図した非
磁性トナーが提案されている。該トナーにおいて、８〜
12μｍの粒径を有するトナーが主体であり、比較的粗
く、この粒径では、潜像への均密なる“のり”は困難で
あり、かつ、５μｍ以下が30個数％以下であり、20μｍ
以上が５個数％以下であるという特性から、粒径分布は
ブロードであるという点も均一性を低下させる傾向があ
る。このような粗めのトナー粒子であり、且つブロード
な粒度分布を有するトナーを用いて、鮮明なる画像を形
成するためには、トナー粒子を厚く重ねることでトナー
粒子間の間隙を埋めて見かけの画像濃度を上げる必要が
あり、所定の画像濃度を出すために必要なトナー消費量
が増加するという問題点も有している。

また、特開昭54−72054号公報では、前者よりもシュ
ープな分布を有する非磁性トナーが提案されているが、
中間の重さの粒子の寸法が8.5〜11.0μｍと粗く、微小
ドット潜像を忠実に再現する高解像性のカラートナーと
しては、いまだ改良すべき余地を残している。

特開昭58−129437号公報では、平均粒径が６〜10μｍ
であり、最多粒子が５〜８μである非磁性トナーが提案
されているが、５μｍ以下の粒子が15個数％以下と少な
く、鮮鋭さの欠けた画像が形成される傾向がある。

５μｍ以下のトナー粒子は、潜像の微小ドットを明確
に再現し、且つ潜像全体への緻密なトナーののりの主要
なる機能をもつものの、５μｍ以下のトナー粒子を多く
していくと、トナー自身の凝集性が高まり、キャリアと
の混合性の低下、あるいは、トナーの流動性の低下とい
う問題が発生してしまう。

流動性を改善する目的で、従来より流動向上剤の添加
が試みられているが、トナーの粒度分布、特にトナー粒
子の粗粉粒子の存在量抜きでは、トナーの流動性と帯電
特性のバランスをとって、トナー飛散あるいは高画像濃
度などをすべて満足させることは難しい。

一方、５μｍ以下のトナー粒子を15〜40個数％含有さ
せた場合、12.7μｍ〜16.0μｍのトナー粒子を0.1〜5.0
体積％含有させることによって、トナーの流動性を安定
にできる。

しかしながら上記の如き粒度分布を有するトナーを使
用した場合、従来のようなキャリアを使用したのでは、
高画像濃度を維持し続けることは難しい。

これまでにキャリアの平均粒径や粒度分布を示唆した
ものとして、特開昭51−3238号公報、特開昭58−144839
号公報、特開昭61−204646号公報がある。特開昭51−32
38号公報は大まかな粒度分布を言及している。しかしな
がら、現像剤の現像性や現像装置内での搬送性に密接に
関係している磁気特性については具体的に開示していな
い。さらに実施例中のキャリアは全て250メッシュ以上
が約80重量％以上もあり、平均粒径も60μ以上である。

また、特開昭58−144839号公報は、単に平均粒径のみ
を開示するものであって感光体へのキャリア付着に影響
を及ぼす微粉量や画像の鮮鋭性に影響を与える粗粉量ま
で言及しカラー複写の特性を考慮して詳細にその分布ま
で記載してはいない。さらに、特開昭61−204646号公報
は複写装置と適当な現像剤の組合せを発明の骨子として
おり、キャリアの粒度分布や磁気特性については具体的
に述べられていない。さらには、該現像剤がなぜその複
写装置に有効なのかさえも開示されていない。

また、特開昭49−70630号公報は、キャリアの磁気力
に関して記載しているが、これらはキャリア素材とし
て、フェライトよりも比重の大きい鉄粉についてのもの
であり、飽和磁気も高いものである。これら鉄粉キャリ
アは従来多く使用されてきたが、比重が大きいために複
写装置の重量化や駆動トルクの過負荷を生じやすく、環
境依存性も大きい。

また、特開昭58−23032号公報に記載されているフェ
ライトキャリアは、多孔性の空孔の多い材料についての
ものであり、このようなキャリアはエッジ効果が発生し
やすく耐久性に乏しいものであり、カラー用キャリアと
しては不適当であることが判明している。

一方で、現像剤の改良と同時に大画像面積の原稿の連
続的な複写でも良画質の画像を常に出力できるよう現像
装置の改良も行われている。すなわち現像スリーブの静
電潜像への接触機会を高めるために、現像スリーブの周
速を早めたり、又は現像スリーブの大きさを大口径のも
のにすることなどが行われている。

これらの対策は現像能力はアップするものの、現像装
置からのトナー飛散による機内への汚染や、現像装置駆
動への過負荷により装置寿命が著しく制限を受けること
などが生ずる。さらには、現像剤の現像能力不足を補う
ために多量の現像剤を現像装置内に投入することで対応
する場合もあるが、これらも、複写機の重量の増加、装
置の大型化によるコストアップ、上述と同様に現像装置
駆動への過負荷などを招く結果となり、あまり好ましい
ものではない。

特に、良好な色再現性を達成するために、トナーの溶
融粘度を下げて混色性を向上させたトナーにおいては、
現像スリーブの周速を早めたり、大型化によるストレス
の増大はトナーに対するインパクトが大きくなりトナー
自身の凝集，融着が起こりやすくなってしまう。さらに
はキャリア表面へのトナーのスペント化も起りやすくな
り、これらの問題の起きないトナーおよびキャリアの組
合せが望まれている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は大画像面積のカラー原稿の連続複写を
行っても画像濃度の低下及びカスレの生じない二成分現
像剤及び該現像剤を用いた画像形成方法を提供すること
にある。

本発明の目的は、繰返し複写による耐久後でもエッジ
効果が抑制されたカラー複写物が得られる二成分現像剤
及び該現像剤を用いた画像形成方法を提供することにあ
る。

本発明の目的は、トナーとキャリア間の摩擦帯電のす
みやかな立ち上りの得られる二成分現像剤及び該現像剤
を用いた画像形成方法を提供することにある。

本発明の目的は、摩擦帯電の環境依存性の少ない二成
分現像剤及び該現像剤を用いた画像形成方法を提供する
ことにある。

本発明の目的は、現像器内での搬送性が良好でトナー
凝集やトナースペントの発生しない二成分現像剤及び該
現像剤を用いた画像形成方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明は、少なくとも表面を絶縁性樹脂で処理したキ
ャリア及びトナーを含有する二成分現像剤であり、該キャリアは、比表面積Ｓ（cm²/g）、見掛密度ρ（g
/cm³）及び平均粒径ｖ（cm）が下記条件を満足し、該トナーは、５μｍ以下の粒径のトナー粒子を全トナ
ー粒子数の15〜40個数％含有し、12.7〜16.0μｍの範囲
の粒径のトナー粒子を0.1〜5.0体積％含有し、16μｍ以
上の粒径のトナー粒子を1.0体積％以下含有する粒度分
布を有しており、且つ体積平均径が６〜11μｍであるこ
とを特徴とする二成分現像剤に関する。

更に、本発明は、現像領域に直流成分及び交流成分を
有するバイアス電界を印加して、静電潜像担持体に形成
されている静電潜像を、少なくとも表面を絶縁性樹脂で
処理したキャリア及びトナーを含有する二成分現像剤で
現像し、トナー像を形成する画像形成方法であって、該キャリアは、比表面積Ｓ（cm²/g）、見掛密度ρ（g
/cm³）及び平均粒径ｖ（cm）が下記条件を満足し、該トナーは、５μｍ以下の粒径のトナー粒子を全トナ
ー粒子数の15〜40個数％含有し、12.7〜16.0μｍの範囲
の粒径のトナー粒子を0.1〜5.0体積％含有し、16μｍ以
上の粒径のトナー粒子を1.0体積％以下含有する粒度分
布を有しており、且つ体積平均径が６〜11μｍであるこ
とを特徴とする画像形成方法に関する。

以下本発明の構成について詳述する。

本発明の二成分現像剤は、後述する特定なキャリアを
以下に述べるような特定にトナーと組み合わせたことに
より、有効に効果を発現する。

トナーの粒度分布については、５μｍ以下の粒径の非
磁性トナー粒子が全トナー粒子数の15〜40個数％である
ことが良く、好ましくは20〜35個数％が良い。５μｍ以
下の粒径の非磁性トナー粒子が15個数％未満であると、
高画質に有効な非磁性トナー粒子が少なく、特に、コピ
ーまたはプリントアウトをつづけることによってトナー
が使われるに従い、有効な非磁性トナー粒子成分を減少
して、非磁性トナーの粒度分布のバランスが悪化し、画
質がしだいに低下する。また、40個数％を超えると、非
磁性トナー粒子相互の凝集状態が生じやすく、本来の粒
径以上のトナー塊となるため、荒れた画質となり、解像
性を低下させ、または潜像のエッジ部と内部との濃度差
が大きくなり、中ぬけ気味の画像となりやすい。

また、12.7〜16.0μｍの範囲の粒子が0.1〜5.0体積％
であることが良く、好ましくは0.2〜3.0体積％が良い。
5.0体積％より多いと、画質が悪化すると共に、必要以
上の現像、すなわち、トナーののりすぎが起こり、トナ
ー消費量の増大をまねく。一方、0.1体積％未満である
と、流動性の低下により画像濃度が低下してしまう。

また、16μｍ以上の粒径の非磁性トナー粒子が1.0体
積％以下であることが良く、さらに好ましくは0.6体積
％以下であり、1.0体積％より多いと、細線再現におけ
る妨げになるばかりでなく、転写において、感光体上に
現像されたトナー粒子の薄層面に16μｍ以上の粗めのト
ナー粒子が突出して存在することで、トナー層を介して
感光体と転写紙間の微妙な密着状態を不規則なものとし
て、転写条件の変動をひきおこし、転写不良画像を発生
する要因となる。

また、非磁性トナーの体積平均径は６〜11μｍであ
り、この値は先にのべた各構成要素と切りはなして考え
ることはできないものである。体積平均粒径６μｍ未満
では、グラフィク画像などの画像面積比率の高い用途で
は、転写紙上のトナーののり量が少なく、画像濃度の低
いという問題点が生じやすい。これは、先に述べた潜像
におけるエッジ部に対して、内部の濃度が下がる理由と
同じ原因によると考えられる。体積平均粒径が11μｍよ
り大きいと解像度が良好でなく、また複写の初めは良く
とも使用をつづけていると画質低下を発生しやすい。

さらに、6.35〜10.1μｍのトナー粒子について、その
体積％（Ｖ）と個数％（Ｎ）と体積平均粒径（ｖ）の
あいだに、なる関係を満足していることが好ましい。上記関係式を
満足する場合に、更に良好なトナー流動性および忠実な
潜像再現性が達成できる。

トナーの粒度分布は種々の方法によって測定できる
が、本発明においてはコールターカウンターを用いて行
った。

すなわち、測定装置としてはコールターカウンターTA
−II型（コールター社製）を用い、個数分布，体積分布
を出力するインターフェイス（日科機製）およびCX−１
パーソナルコンピュータ（キヤノン製）を接続し、電解
液は１級塩化ナトリウムを用いて１％Nacl水溶液を調製
する。測定法としては前記電解水溶液100〜150ml中に分
散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンス
ルホン酸塩を0.1〜5ml加え、さらに測定試料を２〜20mg
加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜
３分間分散処理を行い、前記コールターカウンターTA−
II型により、アパチャーとして100μアパチャーを用い
て、個数を基準として２〜40μの粒子の粒度分布を測定
して、それから本発明に係るところの値を求めた。

一方前述の粒度分布を有するトナーに対して、無機酸
化物としてキャリアとの摩擦帯電量の絶対値が50μC/g
以上で、BET法による比表面積S_Aが80〜300m²/gの負帯電
性疎水性無機酸化物Ａをトナーに対してａ重量％、およ
びキャリアとの摩擦帯電量の絶対値が20μC/g以下で、B
ET法による比表面積S_Bが30〜200m²/gの親水性無機酸化
物Ｂをトナーに対してｂ重量％含有していることが望ま
しい。

前述した通り、上記の粒度分布を有するトナーを使用
すれば、微小ドットによる潜像に対するトナーの現像が
忠実であり、潜像端部のトナー付着の乱れが少ない。

しかしながら、トナーを小粒径化すると、トナーに働
くクーロン力やファンデルワールス力が、重力，慣性力
に比べて相対的に強くなるので、トナー同士の付着力が
強くなり、トナー凝集体が生じやすくなる。これに対し
て、磁性粒子との摩擦帯電量の絶対値が20μC/g以下で
ある親水性の低帯電性無機酸化物は、帯電に起因する付
着力を弱め、トナー凝集体を生成しにくくする。また、
トナーを小粒径化すると、トナーとキャリアの接触点が
増え、キャリアスペントが起こりやすくなる。これに対
しても、低帯電性無機酸化物は、キャリアとトナー間の
良好なスペーサーとなり、良い効果を及ぼす。

さらに、トナーを小粒径化すると、帯電が過大になり
やすくなるが、この問題も親水性の低帯電性無機酸化物
を添加することによって解決できる。

上述のように、親水性の無機酸化物は、トナー凝集の
防止あるいは過剰帯電の抑制に非常に効果的であるが、
これらは、以下に述べる理由によって、30m²/g（約40m
μ）〜200m²/g（約12mμ）の範囲である必要があり、よ
り好ましくは、80m²/g（約25mμ）〜150m²/g（約15m
μ）の範囲であるのがよい。

たとえば、200m²/gよりも大きなBET比表面積を有する
無機酸化物では、流動性は十分となるが、弊害はその親
水性故劣化しやすいトナーとなる。劣化は、トナー消費
の少ない状態で、複写のランニングが続いた場合に、帯
電量が大きく変化したり、現像剤の流動性が悪くなった
りという現象として現れる。

また、30m²/gよりも小さいBET比表面積を有する低帯
電性無機酸化物では、他の流動性付与剤と併用しても、
十分な流動性を得にくくなる。また、流動性付与剤の分
散も不十分となりやすく、画像にカブリが生じてしま
う。

また、30〜200m²/gの範囲であっても、疎水性シリカ
と併用しないと弊害が生ずる。30〜100m²/gの範囲で
は、低帯電性無機酸化物だけの使用では、流動性が不十
分となるので、流動性付与効果の高い疎水性シリカと併
用する必要がある。さらに、100〜200m²/gの範囲では、
着色剤含有微粒子の表面を均一に覆うことができるた
め、低帯電性無機酸化物だけの使用では、帯電量が下が
りすぎてしまう。それゆえ、負帯電性の疎水性シリカと
併用する必要がある。

以上のように、負帯電性と流動性付与能力という点
で、疎水性シリカは、低帯電性無機酸化物を補う働きを
する。そのため、BET比表面積は、80m²/g以上でないと
十分な働きが得られない。より好ましくは150m²/g以上
がよい。

さらに、低帯電性無機酸化物と疎水性無機酸化物を併
用すると、それぞれ単独で使用した時よりも、トナーの
流動性が良好となり、現像剤の混合性、トナークリーニ
ング性なども良好となる。

より効果的にするためには、疎水性無機酸化物Ａの比
表面積をS_A,親水性無機酸化物Ｂの比表面積をS_Bとした
とき S_A≧S_B であり、ＡおよびＢを着色剤含有樹脂粒子に対して、以
下の式を満足するようそれぞれａ重量％,b重量％ａ≧ｂかつ 0.3≦ａ＋ｂ≦1.5 含有させることが好ましい。

ａ＜ｂあるいは（ａ＋ｂ）が上記範囲にないと、帯電
性と流動性のバランスがとりにくくなる。さらに、（ａ
＋ｂ）＞1.5であると、トナーとしての定着特性が低下
し、特にトラペンの透過性が低下する傾向がある。

疎水性無機酸化物としては、80m²/g以上の比表面積を
有し、磁性粒子との摩擦帯電量の絶対値が50μC/g以上
の負帯電性無機酸化物であれば何ら構わないが、好まし
い例として、ケイ素ハロゲン化合物の気相酸化により生
成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処理シリカ微粉
体を用いることがより好ましい。該処理シリカ微粉体に
おいて、メタノール滴定試験によって測定された疎水化
度が30〜80の範囲の値を示すようにシリカ微粉体を処理
したものが特に好ましい。

疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応、あるいは
物理吸着する有機ケイ素化合物などで化学的に処理する
ことによって付与される。

好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気
相酸化により生成されたシリカ微粉体を有機ケイ素化合
物で処理する。

その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジシ
ラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、
トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、
メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラ
ン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチル
クロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α
−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチルト
リクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、
トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメ
ルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニル
ジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、ヘキサメチルジシロキサン、1,3−ジビニルテトラ
メチルジシロキサン、1,3−ジフェニルテトラメチルジ
シロキサンおよび１分子当り２から12個のシロキサン単
位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のSiに結
合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等があ
る。これらは１種あるいは２種以上の混合物で用いられ
る。

その処理シリカ微粉体の粒径としては0.003〜0.1μの
範囲のものを使用することが好ましい。市販品として
は、タラノックス−500（タルコ社）、AEROSIL R−972
（日本アエロジル社）などがある。

一方、親水性の無機酸化物としては、アルミナ、酸化
チタンが気相法によって比較的容易にシャープな粘度の
ものを得ることができるので好ましいが、製造法，結晶
構造について特に制約はない。ただし、粒子の形状が極
端に角ばった形状，針状となるものは好ましくない。

トナーに使用する結着物質としては、従来電子写真用
トナー結着樹脂として知られる各種の材料樹脂が用いら
れる。

例えば、ポリスチレン、スチレン、ブタジエン共重合
体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレン系共重合
体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体のようなエチレン系
共重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリ
ルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂、マレイン酸系樹脂等である。また、いずれの樹脂も
その製造方法等は特に制約されるものではない。

これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高いポリエステ
ル系樹脂を用いるのが良い。すなわち、ポリエステル系
樹脂は定着性にすぐれ、カラートナーに適している反
面、負帯電能が強く帯電が過大になりやすいが、本発明
の構成のトナーにポリエステル樹脂を用いると弊害は改
善され、優れたトナーが得られる。

特に、次式（式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、x,yは
それぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２
〜10である。）で代表されるビスフェノール誘導体もし
くは置換体をジオール成分とし、２価以上のカルボン酸
またはその酸無水物またはその低級アルキルエステルと
からなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸など）とを共縮重合したポリ
エステル樹脂がシャープな溶融特性を有するのでより好
ましい。

特に、トラペンでの光透過性の点で、90℃における見
掛粘度が５×10⁴〜５×10⁶ポイズ、好ましくは7.5×10⁴
〜２×10⁶ポイズ、より好ましくは10⁵〜10⁶ポイズであ
り、100℃における見掛粘度は10⁴〜５×10⁵ポイズ、好
ましくは10⁴〜３×10⁵ポイズ、より好ましくは10⁴〜２
×10⁵ポイズであることにより、光透過性良好なカラーO
PHが得られ、フルカラートナーとしても定着性、混色性
及び耐高温オフセット性に良好な結果が得られる。90℃
における見掛粘度P₁と100℃における見掛粘度P₂との差
の絶対値が、２×10⁵＜|P₁−P₂|＜４×10⁶の範囲にある
のが特に好ましい。

トナーには荷電特性を安定化するために荷電制御剤を
配合しても良い。その際トナーの色調に影響を与えない
無色または淡色の荷電制御剤が好ましい。例えばアルキ
ル置換サリチル酸の金属錯体（例えばジーターシャリー
ブチルサリチル酸のクロム錯体または亜鉛錯体）の如き
有機金属錯体が挙げられる。負荷電制御剤をトナーに配
合する場合には結着樹脂100重量部に対して0.1〜10重量
部、好ましくは0.5〜８重量部添加するのが良い。

本発明の現像剤をカラー現像剤として使用する場合用
いられる着色剤としては、染料としては、例えばC.I.ダ
イレクトレッド１、C.I.ダイレクトレッド４、C.I.アシ
ッドレッド１、C.I.ベーシックレッド１、C.I.モーダン
トレッド30、C.I.ダイレクトブルー１、C.I.ダイレクト
ブルー２、C.I.アシッドブルー９、C.I.アシッドブルー
15、C.I.ベーシックブルー３、C.I.ベーシックブルー
５、C.I.モーダントブルー７等がある。

顔料としては、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロ
ーＧ、パーマネントイエローNCG,パーマネントオレンジ
GTR、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、パ
ーマネントレッド4R、ウオッチングレッドカルシウム
塩、ブリリアントカーミン3B、ファーストバイオレット
Ｂ、メチルバイオレットレーキ、フタロシアニンブル
ー、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC
等がある。

好ましくは顔料としてはジスアゾイエロー、不溶性ア
ゾ、銅フタロシアニン、染料としては塩基性染料、油溶
性染料が適している。

特に好ましくはC.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグ
メントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピ
グメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.
ピグメントレッド５、C.I.ピグメントレッド３、C.I.ピ
グメントレッド２、C.I.ピグメントレッド６、C.I.ピグ
メントレッド７、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメ
ントブルー16、カルボキシベンズアミドメチル基を２〜
３個有する銅フタロシアニン顔料または下記で示される
構造式（１）を有する、フタロシアニン骨格にカルボキ
シベンズアミドメチル基を２〜３個置換したBa塩である
銅フタロシアニン顔料などである。

［式中、X₁〜X₄は又は−Ｈを示し、Ｒ及びＲ′は炭素数１〜５のアルキ
レン基を示す。但し、X₁〜X₄のすべてが−Ｈの場合を除
く。］染料としてはC.I.ソルベントレッド49、C.I.ソルベン
トレッド52、C.I.ソルベントレッド109、C.I.ベイシッ
クレッド12、C.I.ベイシックレッド１、C.I.ベイシック
レッド3bなどである。

本発明に係る電子写真用キャリアは、従来知られてい
るキャリアと異なり、平均粒径は小さく微粉の存在量、
粗粉の存在量を適度にコントロールしているので、粒度
分布が非常に狭くシャープカットされたものを使用して
いる。

本発明者がキャリア粒度分布について検討していく段
階で、キャリアの充てん状態、すなわち、見掛密度およ
び比表面積と画質、特にカブリあるいはガサツキに対す
る相関があることを見出した。

より具体的には、キャリアの比表面積と見掛密度に
は、負の相関があり、これは、キャリアの表面性あるい
は形状、粒度分布、特に微粉の存在量に影響される。キ
ャリアの粒度分布としては、微粉側の存在量を多く、す
なわち比表面積を大きくしてトナーの搬送能力を高めた
方がトナー飛散あるいは帯電の立ち上り向上には有効で
ある。だが、単純に微粉側の存在量を多くしたのでは、
キャリア付着の発生あるいは見掛密度が小さくなり現像
領域において微粉が多い故、穂の状態が疎くなり現像時
のカブリあるいはガサツキが目立つようになることが判
明した。

さらに、キャリアの見掛密度はキャリア組成、絶縁性
樹脂の処理量等にも影響されるものであるが、本発明に
おいては、キャリアの比表面積Ｓ（cm²/g）、見掛密度
ρ（g/cm³）及び平均粒径ｖ（cm）との間にはなる関係があることが必要である。比表面積が295より
小さいとトナーの搬送能力が低下して、カブリ、トナー
飛散等が生じてしまう。335より大きいと、キャリア付
着の発生あるいは上記関係式を満足するのが難しくなっ
てしまい、結果としてカブリ、ガサツキ等が生じやすく
なる。

尚、見掛密度はJIS Z 2504に準拠して測定した。

比表面積の測定は後述する。

本発明において上記条件を満足すれば、キャリア芯材
としては何ら制限はない。例えば表面酸化の鉄、ニッケ
ル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、バリウ
ム、希土類等の金属及びそれらの合金またはフェライト
などが使用でき、その製造方法としては特別な制約はな
い。

本発明に好適に用いられるキャリア芯材としては98％
以上のCu−Zn−Fe（金属組成比（５〜20）：（５〜2
0）：（30〜80））の組成からなるフェライト粒子が表
面均一化が容易で帯電能が安定するので好ましい。

さらに、キャリアの粒度分布に関しては、以上の条件
を満足するために、重量平均粒径が20〜60μであり、35
0メッシュパスの微粉量が40重量％以下であり、400メッ
シュパスの微粉量が20重量％以下であり、500メッシュ
パスの超微粉量が１〜８重量％であり、250メッシュオ
ンの粗粉量が1.0〜７重量％であることが必要である。

特に500メッシュパスの超微粉は１〜８重量％、好ま
しくは２〜６重量％である。８重量％を超える場合は、
キャリア付着やトナーとの円滑な摩擦帯電を妨げ、エッ
ジ効果を助長する傾向がある。１重量％未満の量である
と、トナーの帯電の立上りも悪くなりトナー飛散やカブ
リの原因となる。

また、250メッシュオンのキャリア量を示す粗粉量は
画像の鮮鋭性と密接に相関し、１〜７重量％であること
が必要である。７重量％を越える場合であると、キャリ
アのトナー搬送能力が低下し、トナーの非画像への飛び
散りが増加し、画像の解像力の低下や、ガサツキが顕在
化しやすくなる。そのため、250メッシュオンは７重量
％以下、好ましくは５重量％以下であるのが良い。一
方、１重量％未満であると現像剤の流動性が悪くなり、
現像器内での現像剤の片寄りなどが生じ安定な画像が得
られにくくなる。

キャリアの磁気特性は現像スリーブに内蔵されたマグ
ネットローラーによって影響され、現像剤の現像特性及
び搬送性に大きく影響を及ぼすものである。本発明にお
いては、マグネットローラーを内蔵した現像スリーブ上
で、マグネットローラーを固定して現像スリーブを単体
で回転し、磁性粒子と絶縁性カラートナーからなる二成
分現像剤を循環搬送し、該二成分現像剤にて静電潜像担
持体表面に担持された静電潜像を現像するに際して、階
現像スリーブが外径32ミリであり、該マグネットローラ
ーが反発極を有する５極構成であり、現像領域における
磁束密度が600〜1200ガウスであり、キャリアの飽和磁
化が55〜75emu/gのとき、カラー複写において画像の均
一性や階調再現性にすぐれ好適である。

飽和磁化が75emu/g（3000エルステッドの印加磁場に
対し）を越える場合であると、現像時感光体上の静電潜
像に対向した現像スリーブ上のキャリアとトナーにより
構成されるブラシ状の穂立ちが固く締った状態となり、
階調性や中間調の再現が悪くなる。また、55emu/g未満
であると、トナー及びキャリアを現像スリーブ上に良好
に保持することが困難になり、キャリア付着やトナー飛
散が悪化するという問題点が発生しやすくなる。さらに
キャリアの残留磁化及び保磁力が高すぎると現像器内の
現像剤の良好な搬送性が妨げられ、画像欠陥としてカス
レやベタ画像中での濃度不均一等が発生しやすくなり、
現像能力を低下せしめるものとなる。それゆえ、一般の
白黒複写と異なりカラー複写における現像性を維持する
ためには、その残留磁化が10emu/g以下、好ましくは5em
u/g以下より好ましくは実質上０であり、保磁力が10
ｅ以下（3000エルステッド、印加磁場に対し）、好まし
くは6.0ｅ以下より好ましくは実質上０であることが
重要である。

磁性粒子表面への被覆樹脂としては、トナー材料，キ
ャリア芯材材料により異なるが、本発明においては、キ
ャリア芯材表面との接着性を向上するために、被覆樹脂
は少なくともアクリル酸（またはそのエステル）単量体
およびメタクリル酸（またはそのエステル）単量体から
選ばれる少なくとも一種の単量体を含有することが必要
である。特にトナー材料として、負帯電能の高いポリエ
ステル樹脂粒子を用いた場合帯電を安定する目的でさら
にスチレン系単量体との共重合体とすることが好まし
く、スチレン系単量体の共重合重量比を５〜70重量％と
することが好ましい。

上記共重合体の平均分子量は、キャリア芯材表面の被
覆の均一性、被覆強度を考慮して数平均分子量が10,000
〜35,000、好ましくは17,000〜24,000、重量平均分子量
が25,000〜100,000、好ましくは49,000〜55,000である
ことが好ましい。

平均分子量が前記範囲より小さいとキャリア芯材表面
との密着性は向上するが、キャリア粒子の合一が起りや
すくなると同時にトナースペントが起りやすく帯電が不
均一となってしまう。一方、平均分子量が前記範囲より
大きいと被覆強度は高まるが、衝撃により被覆樹脂中に
亀裂が生じやすくなるばからでなく、被膜性も不安定と
なってしまう。すなわち、平均分子量を前記範囲内とす
ることにより、キャリア芯材表面に対しても均一な樹脂
被膜が可能となったのである。

また、本発明においては上記キャリアの表面を樹脂等
で被覆するが、その方法としては、樹脂等の被覆材を溶
剤中に溶解もしくは懸濁せしめて塗布しキャリアに付着
せしめる方法、単に粉体で混合する方法等、従来公知の
方法がいずれも適用できる被覆層の安定のためには被覆
材が溶剤中に溶解する方がより好ましい。

上記化合物の処理量は、キャリアが前記条件を満足す
るよう適宜決定すれば良いが、一般には総量で本発明の
キャリアに対し0.1〜５重量％（好ましくは0.3〜３重量
％）が望ましい。

さらに、本発明においては、現像領域において直流、
交流電界を重畳できるよう、ある程度高抵抗である必要
がある。本発明においては、キャリアの電気抵抗を表す
電流値が10〜90μＡ好ましくは25〜75μＡであるとき、
本発明の効果はより一層効果的である。

この電流値の測定法は、マグネットロールを内蔵し、
穂立規制ブレードを設けた導電性のスリーブと対向して
1mmの距離に対向電極を設け、この間にキャリアを磁気
吸引させ、スリーブ内のマグネットロールを回転させて
対向電極に接触させ、スリーブと対向電極の間に500Vの
直流電圧を負荷し1MΩ、10kΩの抵抗の直列に配置し10k
Ωの抵抗の両端における電圧降下を測り、この値から電
流値を計算で求める。

以下本発明に使用する測定方法について述べる。

（１）本発明におけるキャリアの粒度分布の測定法は、
以下の通りである。

試料約100gを0.1gの桁まで計りとる。

篩は、100Meshから400Meshの標準篩（以下篩という）
を用い、上から100,145,200,250,350,400を大きさの順
に積み重ね底には受け皿を置き、試料は一番上の篩に入
れてふたをする。

これを振動機によって水平旋回数毎分285±６回、衝
動回数毎分150±10回で15分間ふるう。

ふるった後、各篩及び受け皿内の鉄粉を0.1gの桁まで
計り取る。

重量百分率で小数第２位まで算出し、JIS−Z8401によ
って小数第１位まで丸める。

ただし、篩の枠の寸法は篩面から上の内径が200mm、
上面から篩面までの深さが45mmであること。

各部分の鉄粉の重量の総和は、始め取った試料の質量
の99％以下であってはならないこと。

また、平均粒径は上述の粒度分布測定値より、下式に
従って求める。

キャリアの500メッシュ以下の量は50gの試料量を500
メッシュ標準ふるい上に乗せて下から吸引して重量減少
から算出する。

（２）磁性特性キャリアの磁気特性の測定としての装置は、BHU−60
型磁化測定装置（理研測定製）を用いる。測定試料は約
1.0g秤量し内径7mmφ、高さ10mmのセルにつめ、前記の
装置にセットする。

測定は印加磁場を徐々に加え、最大3,000エルステッ
ドまで変化させる。次いで印加磁場を減少せしめ、最終
的に記録紙上に試料のヒステリシスカーブを得る。これ
より、飽和磁化，残留磁化，保磁力を求める。

（３）摩擦帯電量測定測定法を図面を用いて詳述する。

第１図はトナーのトリボ電荷量を測定する装置の説明
図である。先ず、底に500メッシュのスクリーン３のあ
る金属製の測定容器２に摩擦帯電量を測定しようとする
流動向上剤とキャリアの重量比1:49の混合物を50〜100m
l容量のポリエチレン製のビンに入れ、約10〜40秒間手
で振盪し、該混合物（現像剤）約0.5〜0.8gを入れ金属
製のフタ４をする。このときの測定容器２全体の重量を
秤りW₁（ｇ）とする。次に、吸引機１（測定容器２と接
する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口７から
吸引し風量調節弁６を調整して真空計５の圧力を250mmA
qとする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を行
いトナーを吸引除去する。このときの電位計９の電位を
Ｖ（ボルト）とする。ここで８はコンデンサーであり容
量をＣ（μＦ）とする。また、吸引後の測定容器全体の
重量を秤りW₂（ｇ）とする。このトナーの摩擦帯電量
（μC/g）は下式の如く計算される。

（但し、測定条件は23℃,60％RHとする。）（４）分子量の測定方法さらに、本発明において、分子量の値はゲル・パーメ
ーション・クロマトグラフィーによって測定した値から
算出した。測定条件は、温度25℃で溶媒としてテトラヒ
ドロフランを毎分1mlの流速で流し、試料濃度8mg/mlの
テトラヒドロフランの試料溶液を0.5ml注入して測定す
る。なお、カラムとしては、10³〜２×10⁶の分子量領域
を適確に測定するために、市販のポリスチレンゲルカラ
ムを複数組合せるのが良く、例えば、Waters社製のμ−
styrage1 500,10³,10⁴,10⁵の組み合せや昭和電工社製の
Shodex A−802,803,804,805の組合せが良い。試料の分
子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数
種の単分散ポリスチレン標準試料により作製された検量
線の対数値とカウント数との関係から算出した。検量線
作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、Pres
sure Chemical Co.製或いは東洋ソーダ工業社製の分子
量が６×10²,2.1×10³,4×10³,1.75×10⁴,5.1×10⁴,1.1
×10⁵,3.9×10⁵,8.6×10⁵,2×10⁶,4.48×10⁶のものを用
い、少なくとも10点程度の標準ポリスチレン試料を用い
るのが適当である。また、検出器にはRI（屈折率）検出
器を用いる。

（５）比表面積試験法島津粉比表面積測定装置（SS−100型）を用いて下記
の手順により行う。

試験鉄粉充てんのためパウダーテスターのオートス
ライダックの電源を入れ100Vに調整する。

パウダーテスターの切替えスイッチをタップにして
タイマーを１分間に調整する（50回±１回/1分間）。

プラスチック試験筒にフルイ板を入れその上にろ紙
を一枚敷き、その上に試料を試料筒の1/3まで入れる。

試料筒をパウダーテスターのタップ架台にセット
し、スタートボタンを入れる（１分間タップ）。

さらにタップした試料筒にい試料を試料筒の2/3ま
で入れる。

上記４項と同一作業を行なう。

試料筒の上に補足筒（プラスチック）を差し込み、
試料をその上から山盛に入れる。

上記４項,6項と同一作業を行なう。

タップした試料筒をタップ架台から取り出し、補足
筒を抜き取り余分の試料をヘラでカットする。

比表面積の測定管のＳ目盛まで水を満たす。

試料筒を測定管に接続する（試料充てん後、すり合
わせ面にグリスを塗る）。

下部流出口のコックを開き、測定管の水面が０目盛
を通過する時に、ストップウォッチを始動させる（下部
流出水はビーカーで受ける）。

20目盛（単位はcc）まで水面が低下する時間を計
る。

試料筒を取り出し、試料の重量を測定する。

比表面積の計算下記の計算式で比表面積を出す。

SW:粉体の比表面積 cm³/g ε：試料充てん層の空げき率 ρ：粉体の密度 g/cm³ η：流体の粘性係数 g/cm・sec L:試料層の厚さ cm Q:試料層透過流体量 cc ΔP:試料層両端の圧力差 g/cm² A:試料層の断面積積 cm² t:Qccの流体（空気）が試料層を透過するに要する時
間 sec W:試料の重量ｇ（６）疎水化度測定メタノール滴定試験は、疎水化された表面を有するシ
リカ微粉体の疎水化度を確認する実験的試験である。

処理されたシリカ微粉体の疎水化度を評価するために
本明細書において規定される“メタノール滴定試験”は
次の如く行う。供試シリカ微粉体0.2gを容量250mlの三
角フラスコ中の水50mlに添加する。メタノールをビュー
レットからシリカの全量が湿潤されるもで滴定する。こ
の際フラスコ内の溶液はマグネチックスターラーで常時
撹拌する。その終点はシリカ微粉体の全量が液体中に懸
濁されることによって観察され、疎水化度は終点に達し
た際のメタノールおよび水の液状混合物中のメタノール
の百分率として表わされる。

［実施例］以下に実施例及び図面をもって本発明を詳細に説明す
る。尚、［％］及び［部］は重量％及び重量部を示す。

実施例１プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得
られたポリエステル樹脂100部に対し、表１の処方量の
着色剤及び荷電制御剤を用い、それぞれイエロー、マゼ
ンタ、シアン、黒色のカラートナーを得た。

その製造方法は、上記の各処方量を充分ヘンシェルミ
キサーにより予備混合を行い、３本ロールミルで少なく
とも２回以上溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて
約１〜2mm程度に粗粉砕し次いでエアージェット方式に
よる微粉砕機で30μｍ以下の粒径に微粉砕した。

さらに得られた微粉砕物を分級して、本発明の粒度分
布となるように２〜12μを選択し、流動向上剤としてヘ
キサメチルジシラザンで処理したシリカ微粉末（−80μ
C/g）を各分級品100部に0.5部と、アルミナ（−３μC/
g）0.3部を外添添加しカラートナーとした。各カラート
ナーの粒度分布は表２に示す通りである。

これらのカラートナーそれぞれ４部,4部,5部,6部に対
し、表３のキャリアを総量100部になるように混合し
て現像剤とした。このキャリアはスチレン−２−エチ
ルヘキシルアクリレート−メチルメタクリレート（st−
2EHA−MMA）共重合体（共重合比45:20:35、数平均分子
量21,250、重量平均分子量53,600）を、約0.5μの膜厚
でコートしたコーティングフェライトキャリアであっ
た。

500メッシュパス率は3.7％であった。また11μ以下の
磁性粒子の含有量は実質上０であることをマイクロトラ
ックにより確認した。このキャリア粒子を第２図に模式
的に示す。

上記４色の現像剤を使用し、市販のキヤノン製カラー
複写機（CLC−500）にて、フルカラーモードで約40％の
画像面積をもつ原稿を用いて2.0万枚の耐刷後でもエッ
ジ効果の少ないオリジナルカラーチャートを忠実に再現
するフルカラー画像が得られた。また、連続複写中もカ
スレや濃度低下のない画像が得られ、複写機内での搬
送，現像剤濃度検知も良好で安定したものであった。さ
らに、低温低湿（20℃,10％RH）及び高温高湿（30℃,80
％RH）の環境下でも色彩の優れたフルカラー画像が得ら
れた。OHPフィルムを使用した場合もトナーの透過性は
非常に好ましいものであった。

比較例１キャリア芯材の焼成温度を実施例１よりも上げて焼成
を行って表３のキャリアを得た。

上記キャリアをマゼンタトナーと組合せて実施例１と
同様に画出しを行ったところ、低温低湿下で、実施例１
に比べてマゼンタのカブリが目立つようになった。この
キャリアを写真観察したところ、第３図に示すように微
粉キャリアに破砕されたような不定形キャリアが多数存
在していた。

比較例２キャリアの粒度分布を変えて、表３のキャリアを得
た。

上記キャリアをマゼンタトナーと組合せて実施例１と
同様に画出しを行ったところ、キャリア付着が発生し
た。

比較例３キャリアの粒度分布を変えて、表３のキャリアを得
た。

上記キャリアをマゼンタトナーと組合せて実施例１と
同様に画出しを行ったところ、高湿下で若干トナー飛散
が悪くなり、カブリも発生した。

実施例２キャリア芯材の焼成温度を若干下げて、表３のキャ
リアを得た。

実施例３キャリア芯材の焼成温度を実施例１と比較例１の中間
にして表３のキャリアを得た。

上記キャリアおよびをそれぞれマゼンタトナーと
組合せて実施例１と同様に画出しを行ったところ、良好
の結果が得られた。

実施例４〜６表３のキャリア、、を用いてそれぞれ実施例１
と同様に行ったところ、良好の結果を得た。

なお、上記キャリア〜のＳと1/ｖ×ρとの相関
図を第４図に示した。斜視部が本発明の範囲である。

［発明の効果］本発明の電子写真用キャリアは、キャリアの比表面
積、見掛密度及び粒度分布の、画質に対する相関的な影
響を見い出し、現像剤に本発明のキャリアを使用するこ
とによって高品質のカラー画像を得ることができ、トナ
ー凝集やトナースペントの発生もない。

【図面の簡単な説明】

第１図はトナーの帯電量を測定する装置の説明図であ
り、第２図は実施例１のキャリア粒子を模式的に示し
た図であり、第３図は比較例１のキャリア粒子を模式
的に示した図である。第４図はＳと1/ｖ×ρの相関図
を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/113 G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも表面を絶縁性樹脂で処理したキ
ャリア及びトナーを含有する二成分現像剤であり、該キャリアは、比表面積Ｓ（cm²/g）、見掛密度ρ（g/c
m³）及び平均粒径ｖ（cm）が下記条件を満足し、該トナーは、５μｍ以下の粒径のトナー粒子を全トナー
粒子数の15〜40個数％含有し、12.7〜16.0μｍの範囲の
粒径のトナー粒子を0.1〜5.0体積％含有し、16μｍ以上
の粒径のトナー粒子を1.0体積％以下含有する粒度分布
を有しており、且つ体積平均径が６〜11μｍであること
を特徴とする二成分現像剤。
【請求項２】該キャリアは、重量平均粒径が20〜60μで
あり、350メッシュパスの微粉量が40重量％以下であ
り、400メッシュパスの微粉量が20重量％以下であり、5
00メッシュパスの超微粉量が１〜８重量％であり、250
メッシュオンの粗粉量が1.0〜７重量％であり、3000エ
ルステッドの印加磁場に対する飽和磁化が55〜75emu/g
であり、かつ残留磁化が10emu/g以下であり、保磁力が1
0ｅ以下であることを特徴とする請求項１に記載の二
成分現像剤。
【請求項３】該キャリアの表面を処理する絶縁性樹脂
が、少なくともアクリル酸単量体、アクリル酸エステル
単量体、メタクリル酸単量体及びメタクリル酸エステル
単量体からなる群から選ばれる少なくとも一種の単量体
と、少なくとも一種のスチレン系単量体とを重合して得
られる共重合体を含有しており、該共重合体は、数平均
分子量が10,000〜35,000であり、重量平均分子量が25,0
00〜100,000であることを特徴とする請求項１又は２に
記載の二成分現像剤。
【請求項４】該共重合体は、数平均分子量が17,000〜2
4,000であり、重量平均分子量が49,000〜55,000の範囲
にあることを特徴とする請求項３に記載の二成分現像
剤。
【請求項５】現像領域に直流成分及び交流成分を有する
バイアス電界を印加して、静電潜像担持体に形成されて
いる静電潜像を、少なくとも表面を絶縁性樹脂で処理し
たキャリア及びトナーを含有する二成分現像剤で現像
し、トナー像を形成する画像形成方法であって、該キャリアは、比表面積Ｓ（cm²/g）、見掛密度ρ（g/c
m³）及び平均粒径ｖ（cm）が下記条件を満足し、該トナーは、５μｍ以下の粒径のトナー粒子を全トナー
粒子数の15〜40個数％含有し、12.7〜16.0μｍの範囲の
粒径のトナー粒子を0.1〜5.0体積％含有し、16μｍ以上
の粒径のトナー粒子を1.0体積％以下含有する粒度分布
を有しており、且つ体積平均径が６〜11μｍであること
を特徴とする画像形成方法。
【請求項６】該キャリアは、重量平均粒径が20〜60μで
あり、350メッシュパスの微粉量が40重量％以下であ
り、400メッシュパスの微粉量が20重量％以下であり、5
00メッシュパスの超微粉量が１〜８重量％であり、250
メッシュオンの粗粉量が1.0〜７重量％であり、3000エ
ルステッドの印加磁場に対する飽和磁化が55〜75emu/g
であり、かつ残留磁化が10emu/g以下であり、保磁力が1
0ｅ以下であることを特徴とする請求項５に記載の画
像形成方法。
【請求項７】該キャリアの表面を処理する絶縁性樹脂
が、少なくともアクリル酸単量体、アクリル酸エステル
単量体、メタクリル酸単量体及びメタクリル酸エステル
単量体からなる群から選ばれる少なくとも一種の単量体
と、少なくとも一種のスチレン系単量体とを重合して得
られる共重合体を含有しており、該共重合体は、数平均
分子量が10,000〜35,000であり、重量平均分子量が25,0
00〜100,000であることを特徴とする請求項５又は６に
記載の画像形成方法。
【請求項８】該共重合体は、数平均分子量が17,000〜2
4,000であり、重量平均分子量が49,000〜55,000の範囲
にあることを特徴とする請求項７に記載の画像形成方
法。