JPH03278068A - 負帯電性非磁性カラートナー及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真法における画像形成方法に関するも
のである。更に詳しくは、外部より電圧を印加した帯電
部材を被帯電部材に接触させて帯電を行う帯電工程を有
する画像形成方法に関するものである。

［従来の技術］ 従来、電子写真装置等における帯電手段としてコロナ放
電器が知られているが、コロナ放電器は高電圧を印加し
なければならない、オゾンの発生量が多い等の問題点を
有している。

そこで、最近ではコロナ放電器を利用しないで接触帯電
手段を利用することが検討されている。

具体的には帯電部材である導電性ローラに電圧を印加し
てローラを被帯電体である感光体に接触させて感光体表
面を所定の電位に帯電させるものである。このような接
触帯電手段を用いればコロナ放電器と比較して低電圧化
がはかれ、オゾン発生量も減少する。

例えば、特公昭５０−１３６６１号公報においては、芯
金にナイロン又はポリウレタンゴムからなる誕電体を被
覆したローラを使うことによって感光紙を荷電する時に
低電圧印加を可能にしている。

しかしながら、上記従来例において、芯金にナイロンを
被覆した時ゴム等の弾性がないので被帯電体と十分な接
触を保つことができず、帯電不良を起こしてしまう、一
方、芯金にポリウレタンゴムを被覆すると、ゴム系材料
に含浸している軟化剤がしみ出てきて被帯電体に感光体
を使用すると帯電部材が当接部において感光体停止時に
感光体に固着する、あるいはその領域が画像ボケを生じ
るという問題点があった。また、帯電部材のゴム系材料
中の軟化剤がしみ出てきて感光体表面に付着すると、感
光体が低抵抗化して画像流れが起きてひどい時には使用
不能となったり感光体表面に残留したトナーが帯電部材
の表面に付着し、フィルミング現象が発生することがあ
った。そして、帯電部材表面に多量のトナーが固着する
と帯電部材表面が絶縁化し帯電部材の帯電能力が失われ
感光体表面の帯電が不均一となり、画像に影響が出てし
まうという欠点があった。

一方、負帯電性の非磁性カラートナーを用いた現像工程
を組み合せた場合には、加えて種々の問題点が発生した
。

このトナーは、磁性体を含まず、また、色の彩度上の観
点からカーボンブラック等の導電性物賞も含まないこと
が多い、このため、特に低温低湿下では帯電をリークす
る部分がなく、通常トナーに比べてより帯電が過大にな
りゃすい、特に、負帯電性のカラートナーは、この傾向
が顕著である。これは、流動性付与剤として用いられて
いる負帯電性の疎水性シリカが原因であるところが大き
い。

また近年、複写機画像の高画質化への要求が強くなって
いる。これに対して、トナーの粒径を細かくして、高画
質を目ざしているが、このトナーの小粒径化によっても
トナーの表面積が増えるので、帯電量が大きくなり、過
大となりやすくなる。

このように、ｉｔが過大になると、感光体上からトナー
が転写しにくくなり、感光体上の残留トナーが多くなる
ため、クリーニング工程で捕集しきれないトナーが出や
すくなる。又、感光体に強く帯電し、付着するため、ク
リーニング不良が発生し易くなる。

これらのクリーニング工程で除去しきれないトナーが帯
電部材に付着し、帯電能力の低下や感光体にフィルミン
グが生じてしまう。

又、粒径が細かいと、トナー相互の接触点が多いので、
トナーの流動性が悪くなる。そのため、クリーニング工
程でトナーの凝集が起こり、クリーニング不良が発生す
る。

そこで、帯電が過大になるのを防止する目的で導電粉の
添加、低帯電性物質の添加、逆極性物質の添加などが行
なわれているが、それぞれ欠点を有している。

まず、導電粉添加では、高湿下での帯電量の低下が顕著
で、画像濃度ムラ、カブリの弊害が生じる。また、導電
粉は、一般に有色であるため、カラートナーの色彩に悪
影響を及ぼす。

また、低帯電性物質の添加（たとえば特開昭５６−９２
５４５号公報、特開昭６０−２１７３６８号公報など）
では、十分な流動性付与効果を得るためには、多くの添
加量を必要とし、帯電量を下げすぎてしまったり、また
は、十分な流動性付与効果が得られないことが多い。

また、逆極性物質の添加では、逆極性物質に粗粒が含ま
れていると、トナーがそれを中心として凝集し、逆極性
のトナー塊が生成することがある。このトナー塊は、非
画像部に現像され、画質を悪化させてしまう。よりて、
粗粒またはトナー塊を除去する工程が必要となる。

［発明が解決しようとする課Ｉ！Ｐｉ］本発明は以上の
点に鑑みなされたもので、帯電部材と被帯電体との接触
を十分に保つことができ、帯電部材と被帯電体との固着
を防止し、さらに帯電部材の導電ゴムに含まれる可盟剤
を被帯電体へ付着させたり、それによるトナーの帯電部
材表面への固着を防ぎトナーの被帯電体へのフィルミン
グによる帯電不良や帯電ムラを起こさない帯電工程と、
高解像度、高精細な画像が得られ、且つ現像、転写及び
クリーニング工程を経た後、被帯電体上に残留すること
が極めて少なく、帯電部材表面にも被帯電体表面にも固
着の生じないトナーを用いた現像工程、転写工程及びク
リーニング工程とからなる画像形成方法を提供すること
を目的とする。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明の特徴と
するところは、少なくとも、非磁性着色剤含有ポリエス
テル樹脂粒子と流動向上剤とを有する絶縁性の非磁性カ
ラートナーにおいて、該非磁性着色剤含有ポリエステル
系樹脂粒子が、体積平均径４〜１０μＩであり、構成成
分がジオール成分とジカルボン酸成分を主成分とする結
着樹脂と、下記式で表される造塩化合物（式中、Ｒ１は
、ｃ、−ｃδのアルキル基、Ｒ２およびＲ３は、それぞ
れＣ８〜Ｃ１８のアルキル基、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６のア
ルキル基またはベンジル基を示す。）とを含有し、該流
動向上剤の少なくとも一つが、キャリアと摩擦帯電させ
た時の帯電量の絶対値が２０μｃ／ｇ以下であるカラー
トナー及び該トナーを用いた接触帯電系の画像形成方法
にある。

本発明者らは、静電荷現像用負帯電性ポリエステル系カ
ラー現像剤のチャージアップ防止について鋭意検討した
結果、下記式で表される造塩化合物 （式中、Ｒ１は、Ｃ８〜Ｃ８のアルキル基、Ｒ２および
Ｒｓは、それぞれＣ１〜Ｃ１８のアルキル基％Ｒ４は、
Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基またはベンジル基を示す。）を
含有した着色剤含有ポリエステル系樹脂粒子と、流動付
与剤の少なくともひとつが、本発明で用いるトリボ付与
部材と摩擦帯電させたときに、その帯電量の絶対値が２
０μｃ／ｇ以下である流動向上剤との混合形態からなる
トナーが、種々の環境での帯電性の安定性に極めて優れ
、カブリのない良好な画像を提供することを見出したの
である。

その理由としては、結着樹脂としてのポリエステル系樹
脂の本発明で用いるトリボ付与部材との過度の摺擦によ
るチャージアップが正帯電性の前述の造塩化合物によっ
て中和されるからである。

このとき造塩化合物は、正帯電性としては弱いためポリ
エステル系樹脂の帯電の立上りを妨げることなく、むし
ろ、造塩化合物との摺擦によって帯電の立上りを促進す
る効果がある。さらに、ポリエステル系樹脂の帯電が立
ち上がった後は、過度の帯電を中和する機能が働く。し
たがって、本発明の構成のトナーは、トリボ付与部材の
摺擦による帯電の立上り、および飽和帯電量レベルが種
々の環境で良好かつ安定に維持できると同時にクリーニ
ング特性も良好となる。

本発明においては、その性能を確実に発揮し、安定な負
帯電性を有するためには、全結着樹脂中に０．１〜８重
量部含有することが好ましい。

本発明の造塩化合物としては、従来知られているものが
すべて使用できるが、具体的には（以下余白） などが熱的安定性、かつ白色であるのでカラートナーに
最適である。

従来より上記化合物をトナー中に含有させることは特公
平１−５４６９４号公報等で開示されているが、これら
はあくまでも正帯電の安定化のために含有されているも
のであり、本発明とはまったく別の発明である。

本発明において結着樹脂としてポリエステル樹脂を用い
るが、特に、次式 （式中Ｒはエチレン又はプロピレン基であり、ｘ、ｙは
それぞれ１以上の整数であり、かつＸ＋ｙの平均値は２
〜１０である。）で代表されるビスフェノール説導体も
しくは置換体をジオール成分とし、２価以上のカルボン
酸又はその酸無水物又はその低級アルキルエステルとか
らなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸など）とを少なくとも共縮重合し
たポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有するので
好ましい。

なお、結着樹脂は上記の如くポリエステル樹脂を主成分
とするが、本発明の目的を妨げない範囲で他の公知の結
着樹脂を含有してもよい。

本発明に係るトナーには、荷電特性を安定化するために
荷電制御剤を配合しても良い。その際トナーの色調に影
響を与えない無色又は淡色の荷電制御剤が好ましい、そ
の際の負荷電制御剤としては例えばアルキル置換サリチ
ル酸の金属錯体（例えばジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸のクロム錯体又は亜鉛錯体）の如ぎ有機金属錯体が挙
げられる。負荷電制御剤をトナーに配合する場合には結
着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．５〜８重量部添加するのが良い。

本発明に係るトナーと混合して二成分現像剤を調製する
場合、その混合比率は現像剤中のトナー濃度として、２
〜１０重量％、好ましくは３〜９重量％にすると通常良
好な結果が得られる。トナー濃度が２重量％以下では画
像濃度が低く実用不可となり、１０重量％を越えるとカ
ブリや機内飛散を増加せしめ、現像剤の耐用寿命を短め
る。

本発明に使用される着色剤としては、公知の染顔料、例
えばフタロシアニンブルー　インダスレンブルー　ピー
コックブルー　パーマネントレッド、レーキレッド、ロ
ーダミンレーキ、バンザイエロー、パーマネントイエロ
ー　ベンジンイエロー等広く使用することができる。そ
の含有量としては、ＯＨＰフィルムの透過性に対し敏感
に反映するよう結着樹脂１００重量部に対して１２重量
部以下であり、好ましくは０．５〜９重量部である。

本発明に用いる流動向上剤は、本発明に使用するキャリ
アと摩擦帯電させたときの帯電量の絶対値が２０μｃ／
ｇ以下、好ましくは１０μｃ／ｇ以下のものを少なくと
も一種含有する必要がある。本発明の場合、着色剤含有
樹脂粒子としての帯電能を安定化させても、流動向上剤
として一般に使用されているケイ酸微粉末等を単独で使
用すると、流動性は確かに向上するものの、帯電特性と
しては、特に低湿下で帯電が過大になりやすく、結果と
してトナーのクリーニング性が損われてしまう、この傾
向はトナーを小粒径化して、ケイ酸微粉末の使用量が多
くなる程顕著になってくる。

しかるに本発明のごとく、帯電能の弱い流動向上剤を少
なくとも一種流動向上剤として含有させることにより、
帯電特性とクリーニング性の両立が達成できたのである
。

このような粒子の例としては、以下のものが挙げられる
が必ずしもこれに限定されるものではない。例えば、＾
ｊ２０３．　ＴｉＯ２，ＧｅＯ２，ＺｒＯ２，５Ｃ２０
３゜）ｆＯ３等の金属酸化物や、ＳｉＣ，Ｔｉｃ、　Ｗ
２Ｃ等の炭化物及び、５ｉｓＮ４．　Ｇｌ！１３Ｎ４等
の窒化物があり、この中でも、＾１’２０３．　ＴｉＯ
２，５Ｃ２０３，１ｒ０２．　ＧｅＯ２，Ｉｆ（ｈが、
無色あるいは白色であるという点においてカラートナー
用に用いた場合、色彩に悪影響を与えず好適である。又
特に＾ｊ２０３．　ＴｉＯ２，ＺｒＯ２は、容易に好適
な粒度のものが製造でき易く、より好ましい。また、添
加する粒子の粒径は細かい方が良好であり、本発明では
、ＢＥＴ法による比表面積（ＢＥＴ比表面積）の測定で
、３０ｍ２７ｇ〜３００ｍ２７Ｈの範囲にある流動性付
与剤を用いる。より好ましくは、ｓｏｗ”／ｇ以上のも
のがよく、粒径が細かい程トナーの流動特性は良好とな
る。

本発明のより好ましい構成としては、前述の帯電能の弱
い流動向上剤が親水性無機酸化物であり、さらに、キャ
リアとの摩擦帯電量の絶対値がｓｏμｃ／ｇ以上で、Ｂ
ＥＴ比表面積が８０〜３０ｈ’／Ｈの負帯電性疎水性無
機酸化物とを０．３〜２重量％の範囲で併用するのが良
い。

このような疎水性無機酸化物としては、特に、ケイ素ハ
ロゲン化合物の気相酸化により生成されたシリカ微粉体
に疎水化処理した処理シリカ微粉体を用いることがより
好ましい、該処理シリカ微粉体において、メタノール滴
定試験によって測定された疎水化度が３０〜８０の範囲
の値を示すようにシリカ微粉体を処理したものが特に好
ましい。

疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応、或は物理吸
着する有機ケイ素化合物などで化学的に処理することに
よって付与される。

好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成されたシリカ微粉体を有機ケイ素化合物
で処理する。

その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジシラ
ザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メ
チルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、
アリルフエニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロ
ルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−ク
ロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチルトリク
ロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリ
オルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカ
プタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメ
チルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、
ヘキサメチルジシロキサン、１．３−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン、１．３−ジフェニルテトラメチルジ
シロキサン及び１分子当り２から１２個のシロキサン単
位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳｔに
結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等が
ある。これらは１種或は２種以上の混合物で用いられる
。

市販品としては、タラノックス−５ＯＯ（タルコ社）、
アエロジル（ＡＥＲＯ５ＩＬ）Ｒ−９７２（日本アエロ
ジル社）等がある。

この添加量は、後述する樹脂粒子の粒度分布とも関係す
るが、０．３重量％未満では適度な流動性が達成できに
くくなり、２重量％以上であるとトナー飛散やカブリな
どの弊害が生じ易い。

本発明の非磁性カラートナーには必要に応じてトナーの
特性を損ねない範囲で添加剤を混合しても良いが、その
ような添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸
亜鉛、ポリフッ化ビニリデンの如き滑剤、あるいは定着
助剤（例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロ
ピレンなと）等がある。

本発明の非磁性カラートナーの製造にあたフては、熱ロ
ール、ニーダ−エクストルーダー等の熱混練機によって
構成材料を良く混練した後、機械的な粉砕、分級によっ
て得る方法、或は結着樹脂溶液中に磁性粉等の材料を分
散した後、噴露乾燥することにより得る方法、又は、結
着樹脂を構成すべき単量体に所定材料を混合した後、こ
の乳化懸濁液を重合させることによりトナーを得る重合
トナー製造法等それぞれの方法が応用できる。

本発明において、非磁性カラートナーが、体積平均粒径
が６〜１０μｍであり、５μｍ以下のトナー粒子を１５
〜４０個数％、１２．７〜１６．０μ層を０，１〜５，
０体積％、１６μｍ以上を１．０体積％以下含有し、６
．３５〜１０．１μｍの粒径のトナー粒子が下記式を満
足する粒度分布を有する時、効果はより顕著である。

以下に詳しく説明をする。５μ鳳以下の粒径の非磁性ト
ナー粒子が全粒子数の１５〜４０個数％更に好ましくは
２０〜３５個数％が良い。５μｍ以下の粒径の非磁性ト
ナー粒子が１５個数％未満であると、高画質に有効な非
磁性トナー粒子が少なく、特に、コピー又はプリントア
ウトを続けることによってトナーが使われるに従い、有
効な非磁性トナー粒子成分が減少して、本発明で示すと
ころの非磁性トナーの粒度分布のバランスが悪化し、画
質がしだいに低下する恐れが有る。又、４０個数％を越
えると、非磁性トナー粒子相互の凝集状態が生じ易く、
本来の粒径以上のトナー塊となり易いため、荒れた画質
となフたり、解像性を低下させたり、又は潜像のエツジ
部と内部との濃度差が大きくなり、中ぬけ気味の画像と
なり易い。

又、１２．７〜１６．０ｇｍの範囲の粒子が０．１〜５
．０体積％であることが良く、好ましくは０．２〜３．
０体積％が良い。５．０体積％より多いと、画質が悪化
すると共に、必要以上の現像、即ち、トナーののり過ぎ
が起こり、トナー消費量の増大を招く。

方、０．１体積％未満であると、流動性の低下により画
像濃度が低下する恐れが有る。

又、１６μｍ以上の粒径の非磁性トナー粒子が１、（１
体積％以下であることが良く、更に好ましくは０．６体
積％以下であり、１．０体積％より多いと、細線再現に
おける妨げになるばかりでなく、転写において、感光体
上に現像されたトナー粒子の薄層面に１６μｍ以上の粗
めのトナー粒子が突出して存在することで、トナー層を
介した感光体と転写紙間の微妙な密着状態を不規則なも
のとして、転写条件の変動を、ひきおこし、転写不良画
像を発生する要因となり易い。又、非磁性カラートナー
の体積平均径は６〜１０μ鳳、好ましくは７〜９μｍが
良く、この値は先に述べた各構成要素と切りはなして考
えることはできないものである０体積平均粒径６μｍ未
満では、グラフィク画像などの画像面積比率の高い用途
では、転写紙上のトナーののり量が少なく、画像濃度の
低いという問題点が生じ易い。これは、先に述べた潜像
におけるエツジ部に対して、内部の濃度が下がる理由と
同じ原因によると考えられる０体積平均粒径１０μｍ以
上では解像度が良好でなく、又複写の初めは良くとも使
用を続けていると画質低下を発生し易い。

トナーの粒度分布は種々の方法によって測定できるが、
本発明においてはコールタ−カウンターを用いて行った
。

即ち、測定装置としてはコールタ−カウンターＴ＾−Ｉ
Ｉ型（コールタ−社製）を用い、個数分布、体積分布を
出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−１パ
ーソナルコンピユータ（キャノン族）を接続し、電解液
は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｊ＊溶液を調
製する。測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０
ｍｊ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキル
ベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５１Ｎ加え、更に測定
試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超
音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コール
タ−カウンターＴ＾−■Ｉ型により、アパチャーとじて
１００μＩアパチヤーを用いて、個数を基準として２〜
４０μｍの粒子の粒度分布を測定して、それから本発明
に係るところの値を求めた。

本発明のカラートナーは、１成分現像方法、２成分現像
方法のどちらにも適用できる。

本発明のカラートナーを２成分現像剤として使用する場
合のキャリアとしては、キャリア表面への被覆樹脂とし
ては電気絶縁性樹脂を用いるが、トナー材料、キャリア
芯材材料により適宜選択される。本発明においては、キ
ャリア芯材表面との接着性を向上するために、少なくと
もアクリル酸（又はそのエステル）単量体およびメタク
リル酸（又はそのエステル）ＪＬ量体から選ばれる少な
くとも一種の単量体を含有することが必要である。

特にトナー材料として、負帯電能の高いポリエステル樹
脂粒子を用いた場合帯電を安定する目的でさらにスチレ
ン系単量体との共重合体とすることが好ましく、スチレ
ン系単量体の共重合重量比を５〜７０重量％とすること
が好ましい。

上記共重合体の平均分子量は、キャリア芯材表面の被覆
の均一性、被覆強度を考慮して数平均分子量が１０，０
００〜３５，０００好ましくは１７．０００〜２４．０
００、重量平均分子量が２５，０００〜ｉｏｏ、ｏｏｏ
好ましくは４９，０００〜５５．０００であることが好
ましい。

本発明に使用できるキャリア芯材の被覆樹脂用子ツマ−
としては、スチレン系千ツマ−としては、例えばスチレ
ンモノマー　クロロスチレンモノマー　α−メチルスチ
レンモノマー　スチレン−クロロスチレンモノマーなど
があり、アクリル糸上ツマ−としては、例えばアクリル
酸エステルモノマー（アクリル酸メチル千ツマ−アクリ
ル酸エチルモノマー　アクリル酸ブチルモノマーアクリ
ル酸オクチルモノマー　アクリル酸フェニルモノマー　
アクリル酸２エチルへキシルモノマー）などがあり、メ
タクリル酸エステルモノマー（メタクリル酸メチル千ツ
マ−、メタクリル酸エチルモノマー　メタクリル酸ブチ
ルモノマー　メタクリル酸フェニルモノマー）などがあ
る。

本発明に使用されるキャリア芯材（磁性粒子）としでは
、例えば表面酸化又は未駿化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛
、コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金属及びそ
れらの合金又は酸化物などが使用できる。又、その製造
方法として特別な制約はない。

以下に本発明の測定法について述べる。

（１）摩擦帯電量測定： 測定法を図面を用いて詳述する。

第１図は流動向上剤のトリボ電荷量を測定する装置の説
明図である。先ず、底に５００メツシユのスクリーン１
３のある金属製の測定容器１２に摩擦帯電量を測定しよ
うとする流動向上剤とキャリアの重量比１：４９の混合
物を５０〜１００ｍ！！容量のポリエチレン製のビンに
入れ、約１０〜４０秒間手で振盪し、該混合物的０．５
〜１．５ｇを入れ金属製のフタ１４をする。このときの
測定容器１２全体の重量を秤りＷ＋　（ｇ）とする。次
に、吸引機１１（測定容器１２と接する部分は少な（と
も絶縁体）において、吸引口１７から吸引し風量調節弁
１６を調整して真空計１５の圧力を２５０＋ｎｍＡｑと
する。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を行いト
ナーを吸引除去する。

このときの電位計１９の電位をＶ（ボルト）とする。こ
こで１８はコンデンサーであり、容量をＣ（ｐＦ）とす
る。又、吸引後の測定容器全体の重量を秤りＷｚ　（ｇ
）とする。このトナーの摩擦帯電量（μｃ／ｇ）は下式
の如（計算される。

（但し、測定条件は２３℃、６０％ＲＨとする。）又測
定に用いるキャリアはＥＦＶ　２００／３００（パウダ
ーチック社製）を使用する。

次に本発明に適用可能な接触帯電工程の具体例について
説明する。

本発明における帯電装置は例えば第２図のごときもので
ある。３は被帯電体である感光体ドラムであり矢印方向
に回転する。４は上記感光体ドラム３に所定圧力をもっ
て接触させた帯電部材である帯電ローラーである。Ｅは
この帯電ローラー４に電圧を印加する電源部で所定の電
圧を帯電ローラー４の芯金４ａに供給する。第２図にお
いてＥは直流電圧を示しているが、直流電圧に交流電圧
を重畳したものでも良い。

本発明では、金属芯金４８に導電性ゴム層４ｂを設け、
更にその周面に離型性被膜である表面層４Ｃを設けた。

その理由は、導電性ゴム層より外側に離型性被膜を設け
ることにより被帯電体である感光体と接触する部分へ導
電性ゴムからの軟化剤がしみ出さないようにすることに
ある。そのため、軟化剤の感光体へ付着した場合の感光
体の低抵抗化による画像流れ、残留トナーの感光体への
フィルミングによる帯電能力の低下を防止でき、帯電効
率の低下が抑えられる。

さらに、帯電ローラーに導電ゴム層を用いることで帯電
ローラーと感光体との十分な接触を保つことができ帯電
不良を起こすようなこともない。

本発明においては、第３図のような帯電装置も使用可能
である。ここでは、ブレード状の接触帯電部材を使用し
ているが、やはり電圧が供給される金属支持部材４’ａ
により導電性ゴム４’ｂを支持し、感光体ドラム３との
当接部分に離型性被膜である表面層を設けることにより
、前記例と同様の作用効果を得ることができる。

前述した例では帯電部材としてローラー状、ブレード状
のものを使ったが、これに限るものでなく、他の形状に
ついても本発明を実施することができる。

また、前記した例では帯電部材が導電ゴム層と離型性被
膜から構成されているが、それに限らず、導電ゴム層と
離型性被膜表層間に感光体へのリーク防止のために高抵
抗層、例えば環境変動の小さいヒドリンゴム層を形成す
ると良い。

離型性被膜には、ナイロン系樹脂ＰＶＤＦ　（ポリフッ
化ビニリデン）　、　ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）
を用いることができる。又感光体とシテハ、ＯＰＣ、ア
モルファスシリコン、セレン、ＺｎＯ等が使用可能であ
る。特に、感光体にアモルファスシリコンを用いた場合
、他のものを使用した場合に比べて、導電ゴム層の軟化
剤が感光体に少しでも付着すると、画像流れはひどくな
るので導電ゴム層の外側に絶縁性被膜したことによる効
果は大となる。さらに、本発明の帯電装置は転写用とし
て用いることも可能である。

［実施例］ 以下に実施例により本発明の詳細な説明する。

尚、％及び部はすべて重量％及び重量部を示す。

をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行い、３本
ロールミルで少なくとも２回以上溶融混練し、冷却後ハ
ンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次い
でエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さ
らに得られた微粉砕物を分級して本発明の粒度分布とな
るように２〜１　（１ａｍを選択し、着色剤含有樹脂粒
子を得た。

上記着色剤含有樹脂粒子１００部に０．５部のへキサメ
チルジシラザンで処理したシリカ微粉末摩擦帯電量−５
０μｃ／ｇ、　ＢＥＴ比表面積２３０ｍ”７ｇと０．５
部のアルミナ微粉体摩擦帯電量１．７μｃ／ｇ％ＢＥＴ
比表面積ｔ００ｍ２／ｇを外添添加してシアントナーと
した。

このシアントナーは、 であった。

このシアントナー５部に対し、スチレン５０％、メチル
メタクリレート２０％、２エチルへキシルアクリレート
３０％からなる共重合体（数平均分子量２１２５０　、
重量平均分子量５２３６０　）を重量平均粒径４５μｍ
、　３５μｍ以下４．２％、３５〜４０ｇｍ、　９．５
％、３４μｍ以上０．２％の粒度分布を有するＣｕ−Ｚ
ｎ−Ｆｅ系フェライトキャリアに０．５％コーティング
したキャリアを総量１００部になるように混合し現像剤
とした。

この現像剤を用いて、市販の普通紙カラー複写機（カラ
ーレーザーコピア５００、キャノン族）の帯電装置を第
２図の構成となるように改造し、画出しを行った。第２
図において、帯電ローラー４の外径は１２＋＋＋ｍφで
あり、導電ゴム層４ｂはＥＰＤＭ。

表面層４Ｃには厚み１０μｍのナイロン系樹脂を用しま
た。帯電ローラー４の硬度は５４．５’　（＾５ＫＥＲ
−Ｃ）とした。

現像コントラストは、 となるよう、印加電圧を調整して行った。

その結果、各環境とも画像濃度１．４５〜１．５５と安
定で、かつカブリも全くない鮮明なものであった。さら
に、クリーニング不良も発生せず、帯電効率の低下も認
められなかった。

比ＩＬＬ 実施例１において、本発明造塩化合物Ｉを使用しない以
外は、実施例１と同様に画出しを行ったところ、２０℃
／１０％下で帯電ローラーの汚染が認められ、感光体上
にフィルミングが発生し、画像劣化が生じた。

匿狡里ユ 実施例１の帯電装置において、表面層４Ｃを設けない以
外は実施例１と同様に画出しを行ったところ、感光体上
にトナー融着が発生した。これは、帯電ローラーのゴム
の軟化剤が原因と考えられる。

嶌Ｊｌユ 実施例１の帯電装置において、表面層４ＣをＰＶＤＦ樹
脂とする以外は実施例１と同様に行ったところ、良好な
結果が得られた。

東五里ユ 本発明造塩化合物ＩＩを使用する以外は、実施例１と同
様に画出しを行ったところ、良好な結果が得られた。

実施例４ 実施例１において、ＡｊｚＯｓのかわりに、ＢＥＴ法に
よる表面積が８０ｍ”７ｇであり、本発明に用いる磁性
粒子との帯電量が一１Ｏμｃ／ｇであるようなＴｉｅ、
微粉体０．４部を使用する以外は実施例１と同様に行っ
たところ、良好な結果が得られた。

比較例３ 実施例１において、アルミナ微粉体を使用しない以外は
実施例１と同様に画出しを行ったところ、耐久中に感光
体にフィルミングが発生し、画像劣化が生じた。

五ｍｆｌ１５ 実施例１のシアントナーを用いて市販のカラー複写機（
カラーレーザーコピア５００、キャノン族）の現像装置
を以下の条件に設定した第４図の構成になる様に改造し
て画出しを行った。

すなわち第４図において、２２はアルミニウム製の円筒
表面に二硫化モリブデンを４０部分散させたフェノール
樹脂をコートしたスリーブ（コート層厚１３μｍ）であ
る、２４はウレタン製スポンジロ−ラーである。現像剤
塗布付ブレード２５はスリーブ２２上に線圧８０ｇ／ｃ
ｍで当接されている。また現像剤担持体と潜像保持体と
の間隙を２５０μ會に保ち、トナー層厚を５０μｍに規
制した。これ以外の条件はすべて複写機本体の設定とな
っている。

２０℃／１０％、２３℃／６０％、５０℃／８０％の各
環境下で５．０００枚の耐久試験を行った結果、各環境
ともスリーブ汚染及びスリーブ融着は全く見られず、画
像濃度は１．４０〜１．５５と安定で、カブリも全くな
い鮮明な画像が得られた。

［発明の効果］ 以上のように本発明のトナーを使用することにより、高
解像度、高精細でかつ高画買なコピー画像が得られると
ともに、低湿下でも帯電量が過大となることを防ぐこと
が可能となる。そのため、転写効率が上り、感光体上の
残留トナーが少なくなり、又、残留トナーと感光体の間
の付着力が小さくなるため、クリーニング不良及びクリ
ーナーからのもれを防止することができる。又、十分な
流動性が得られるため、クリーナー中で凝集することが
少なく、トナー凝集によるクリーニング不良も防止でき
る。さらに、高湿下でも十分な帯電量が確保できるため
、飛散、カブリが生じることもない。

【図面の簡単な説明】

′ｉ４１図はトナーのトリボ電荷量を測定する装置の説
明図であり、第２図及び第３図は本発明に使用できる帯
電装置の説明図であり、第４図は実施例５で用いた現像
装置の説明図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも、非磁性着色剤含有ポリエステル樹脂
   粒子と流動向上剤とを有する絶縁性の非磁性カラートナ
   ーにおいて、該非磁性着色剤含有ポリエステル系樹脂粒
   子が、体積平均径４〜１０μｍであり、構成成分がジオ
   ール成分とジカルボン酸成分を主成分とする結着樹脂と
   、下記式で表される造塩化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒ＿１は、Ｃ＿１〜Ｃ＿８のアルキル基、Ｒ＿
   ２およびＲ＿３は、それぞれＣ＿１〜Ｃ＿１＿８のアル
   キル基、Ｒ＿４は、Ｃ＿１〜Ｃ＿８のアルキル基または
   ベンジル基を示す。）とを含有し、該流動向上剤の少な
   くとも一つが、キャリアと摩擦帯電させた時の帯電量の
   絶対値が２０μｃ／ｇ以下であることを特徴とするカラ
   ートナー。
2. （２）トナーの体積平均径が６〜１０μｍであり、５μ
   ｍ以下の粒径を有するトナー粒子が１５〜４０個数％、
   １２．７〜１６．０μｍが０．１〜５．０体積％、１６
   μｍ以上が１．０体積％以下含有され、６．３５〜１０
   ．１μｍのトナー粒子が下記式 ９≦（Ｖ×＠ｄ＠ｖ）／Ｎ≦１４ （ここでＶ：６．３５〜１０．１μｍの粒径を有するト
   ナー粒子の体積％ Ｎ：６．３５〜１０．１μｍの粒径を有するトナー粒子
   の個数％ ＠ｄ＠ｖ：全トナー粒子の平均体積径 を満足することを特徴とする請求項（１）記載のカラー
   トナー。
3. （３）〔１〕外部より電圧を印加した帯電部材を被帯電
   体に接触させて帯電を行なう帯電工程であつて、前記帯
   電部材は導電性ゴム層と、その導電性ゴム層より外側で
   あって、且つ少なくとも上記被帯電体に接触する部分に
   離型性被膜とを有することを特徴とする帯電工程と、 〔２〕請求項（１）記載のトナーで現像を行う現像工程
   と、 〔３〕転写工程及び 〔４〕クリーニング工程を有することを特徴とする画像
   形成方法。