JPS61105562A - 電子写真現像剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真、静電記録、静電印刷など　　　ｊＫ
於ける静電荷偉を現像する為の現像剤組成物に関するも
のである０ 〔従来の技術及び問題点〕 一般に電子写真の現儂法には、静電気を利用して静電ａ
ｙＪに摩擦帯電させた潜像と逆極性の電荷を有す現像剤
粒子（トナー）を静電引力によシ付着させる方法（正規
現像）、又はａ偉と同じ極性の電荷を有すトナーを磁気
ブラシと、潜像面間の電界によ）付着させる方法（反転
現像）があシ、直接又は間接的に受倫シート上にトナー
像を付着させ、さらにトナー粒子を加熱したル、加圧し
た）、溶剤蒸気と接触させたシする等の方法によシ受像
シートに定着させて現像を完了するがヒートローラーに
よる熱と圧力併用の定着方式が熱効率が良く一般的に使
用されている。

静電潜像は、感光体を一様に帯電させた後、光情報を印
加することによシ光導電現象を利用して形成する。帯電
極性は、感光体の種類によ−ル、正及び負の極性があシ
、正規又は反転現像法との組合せＫよシ選択されてトナ
ー粒子の極性が決定される。

一般にトナーは、バインダー樹脂（結着樹脂〕と着色剤
とその他の添加剤とから＃ニジ、バインダー樹脂が主成
分である。トナーバインダー樹脂としては、ブチラール
樹脂、キシレン樹脂、クマロンインデン樹脂、スチレン
系あるいはその共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、エポ
キシ系樹脂等が一般に用いられるが、強く正極性に摩擦
帯電をするバインダー樹脂は少ない。トナーを正極性と
するには、電荷調整剤としては、ニグロシン染料などの
添加剤を加える方法及びアミノ基を含有する単量体を重
合してバインダーとする方法が一般的に知られている。

前者については、トナーの主成分を構成するバインダー
樹脂との相溶性が悪く、トナー粒子が現像器内で長時間
混合されると、粒子の破壊が起シ、単にニグロシン等が
分散されている場合にはニグロシン等を含まない逆（負
）極性の粒子が生成し、画像信号の無い所にもトナーが
付着するいわゆる地力ブリ現象が発生する。又、ニグロ
シン染料等を用いると、親水性を鳴すため環境の湿度に
よシ帯電量が変化し、画質が低下する。又ニグロシン系
の染料は一般に着色が強く、カラートナーに不適合であ
る等の欠点がある。また後者においても、アミノ基を含
有する単量体は親水性を有し、他の疎水性単量体との共
重合において、水系で懸濁重合する場合、重合時にアミ
ン基を含有する共重合性単量体が水相へ溶解し、又は水
−懸濁単量体粒子界面への分布が生じ、その結果、生成
した樹脂を摩擦帯電せしめた時に帯％量の低下、もしく
は分布が生じるため常に安定した画像が得られない欠点
がある。以上の事から、強く正極性に帯電し、環境の湿
度の影響が無く又耐久性の優れたトナーバインダー樹脂
及びトナーの開発が望まれている。

又定着方式としてはオープン定着、赤外線によるラジア
ント定着、フラッシュ定着、ヒートローラ一定着、圧力
定着静穏々の方式があるが前述の如く定着効率の良いヒ
ートローラ一定着方式が広く用いられている。このヒー
トロー２一定着方式の場合トナー粒子と熱ロールが直接
接触する為オフセット現象が発生するが、これを防ぐ為
加熱ローラー表面を弗素系樹脂等の離型性の優れた材料
で加工するが、更に加熱ローラー表面にシリコーンオイ
ル等の離屋剤を塗布してオンセット現象を完全に防止し
ている。

しかしながら、シリコーンオイル等を塗布する方式は定
着装置が大きくなシコスト高となるばか力でなく、複雑
になる為トラブルの原因にもなシ易く好ましいものでは
ない。

又特公昭５５−６８９５号、特開昭５６−９８２０２号
公報に記載の如く、バインダー樹脂の分子量分布幅を広
くする事によルオフセット現象を改良する方法もあるが
、樹脂の重合度が高くなり、定着温度も高くする必要が
ある０更に、改良された方法として、特公昭５７−４９
３号、特開昭５０−４４８５６号、特開昭５７−３７５
５５号公報記載の如く、樹脂を非対称化、架橋化せしめ
る事によって、オフセット現象を改善する方法があるが
、定着点は改善されていない０ 一般に最低定着温度は冷間オフセットと熱間オフセット
の間にある為、使用可能温度領域は、最低定着温度と熱
間オフセットとの間となり、最低定着温度をできるだけ
下げる事、最低熱間ホットオフセット温度をできるだけ
上げる事によシ、使用定着温度を下げる事ができると共
に使用可能温度領域を広げる事ができ、省エネルギー化
、高速定着化、紙の゛カールを防ぐ事ができる。又両面
コピーがトラブルなくできる為複写機のインテリジェン
ト化、定着装置の温度コントロールの精度、許容幅の緩
和等、数々の利点がある。

その為、常に定着性、耐オフセット性の良い樹脂、トナ
ーが望まれている。

又、この様な要求を達成する為、スチレン系の結着樹脂
を使用する場合には特開昭４９−６５２５２号、％開昭
５０−２８８４０号、特開昭５０−８１３４２号公報記
載の如く、パラフィンワックス、低分子ｔポリオレフィ
ン等をオフセット防止剤として添加する方法が知られて
いるが、添加量が少ないと効果がなく、多いと現像剤の
劣化が早くな少、ポリエステル樹脂の場合には同上のオ
フセット防止剤を適用しても効果は少なく、使用量を多
くすると現像剤の劣化が早い事も確認されている。ポリ
エステル樹脂は本質的に定着性が良く、米国特許第３５
９００００号明細誉に記載の如く、非接触定着方式に於
ても充分に定着されるが、オフセット現象が発生し易く
ヒートローラ一定着方式には使用が困難であった。又、
％開昭５０−４４８３６号、特開昭５７−５７５５５号
、特開昭５７−１０９８７５号公報記載の如く、多価カ
ルボン酸を使用し耐オフセット性を改良したポリエステ
ル樹脂は、使用するに充分な耐オフセット性を有してい
ないか、又は有しているものはポリエステル樹脂が本来
有している低温定着性を犠牲にしているばかシでなく、
トナー化工程に於ても粉砕性が極めて悪く現像剤製造に
も問題があった。

又定着された画像は応々にしてファイルに保管されるが
ファイルの材質によシ複写物のファイル面との融着、画
像の移行等のトラプルが発生する事が多い。

〔問題点を屏決するための手段〕

本発明はこれらの要求を満たす為になされたものであり
、その目的は正極性に強く均一に帯電する耐久性の優れ
た現像剤を提供する事にあるＯ 本発明の他の目的は軟質塩化ビニル１！＋７アイルに保
管しても融着、画像の転移の発生しない現像剤を提供す
る事にある。

本発明の他の目的はヒートローラ一定着方式に於てオフ
セット防止液を塗布する事なくオフセットが防止され、
かつより低い定着温度で定着できる現像剤を提供する事
にある。

本発明の他の目的は、ヒートローラ一定着方式に於てオ
フセット防止剤を添加する事なくオフセットが防止され
、かつよシ低り定着温度で定着できる現像剤を提供する
事にある。

本発明の他の目的は、流動性が良く、ブロッキングの生
じない、かつ寿命の長い（劣化し難い）現像剤を提供す
る事にるる。

本発明の他の目的は、現像剤製造時に混線性、粉砕性の
良い現像剤を提供する事にある。

本発明の他の目的は透明性の良い、鮮明なカラー用現偉
剤を提供する事にある。

本発明者らは上記の目的を達成するため鋭意検討の結果
、本発明に到達した。即ち、本発明は、結着樹脂および
着色剤よルなる電子写真現像剤組成物において、結着樹
脂の主成分がＧ（１次式 （式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基であシ、ｘ、
ｙはそれぞれ１以上の整数であシ、かつ・＋ｙの平均値
が２〜７である。）１で表わされるジオール成分と、 （ロ）（ａｔ　　２価のカルボン酸またはその酸無水物
またはその低級アルキルエステル及び （ｂ）３価以上の多価カルボン酸又はその酸無水物又は
その低級アルキルエステル からなるカルボン酸成分 とを共縮重合し丸環球式軟化点１００〜１８０Ｃのポリ
エステル樹脂（Ａ）　５０重量％以上と、アミノ基を含
有する共重合性単量体と疎水性共重合性単量体とをアゾ
ニトリル系重合開始剤によ勺共重合せしめた重合体であ
）かつ環球式軟化点がｔ　ｏ　ｏ　〜１ａ　ａｃテｈる
樹脂（Ｂ）１〜５０重量％ とからなる電子写真現像剤組成物を提供するものである
。

本発明における（イ）のジオール成分の例トシテは、た
とえばポリオキシプロピレン（２，２）　−２，２−ヒ
、１．（４−ヒ）”ロキシフェニル〕ズロバン、ポリオ
キシブーピレン（５ｊ）−２，２−ビス’　　　（４−
に：）’ロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレ
ン（２，０）　−２，２−ビス（４−ヒトはキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−ポリ
オキシエチレン（２，０）　−２’、２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（
６１−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン等を挙げることができる。

又、場合によシ他のポリオール、例えばポリオキシプロ
ピレン（１３−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、ポリオキシフェニルエチレン（３ｒ−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン、グリセ
リン、ポリオキシェチｖ　ｙ　（ｅ＋　／　！７セリン
、ポリオキシプロピレンα２−ペンタエリスリトール等
をポリオール成分中１０モル％程度以下加える事ができ
るが、ポリオキシフェニルエチレン（３１−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの如＊Ｘ体障害
の高いものは反応が進行し難く、グリセリン、ポリオキ
シエチレン（６）ペンタエリスリトールの如き親水性の
強いポリオールを使用した樹脂は現像剤の画像性が悪く
なる傾向にお夛注意を要する。

又、本発明における２価のカルボン酸とじてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、フマル酸、マレ
イン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、メチルシクロヘ
キサンジカルボン酸、こはく酸、炭素数４〜１８のアル
キル又はアルケニルこはく酸の中から選ばれた少なくと
も一種が挙げられ、そのうちアルキルまたはアルケニル
こはく酸としてはたとえば、ｎ−ドデセニルこはく酸、
イソドデセニルこはく酸、ｎ−ドデシルこはく酸、イン
ドデシルこはく酸、ｎ−オクチルこは＜＆、ｎ−オクテ
ニルこはく酸、ｎ−ブチルこはく酸等が挙げられる。ア
ルキル又はアルケニルこはく酸を使用する事にょシオフ
セット発生温度を低下せしめず、最低定着温度を下げる
事ができるが、少ないと効果がうすく、多いとガラス転
移温度が低下しトナーのケーキングが発生し易くなるは
かシでなく、反応のコントロールが困難となる。その為
その含有量は好ましくはカルボン酸成分中５〜５０モル
％である。

本発明に用いられる３価以上の多価カルボン酸としては
１，２．４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸
）が特に好ましく、これはオフセット現象を改良する好
ましい酸成分であるが、少ないと効果がうすく、多い場
合は反応のコントロールが難かしく、安定した性能のポ
リエステル樹脂が得難いはかシでなく、樹脂が硬く粉砕
し難くなシ、トナー化効率が著しく低下し、最低定着温
度が上昇する等好ましくない現象が発生する。従って１
．２．４−ベンゼントリカルボン酸の含有量はカルボン
酸成分中５乃至３０モル％が好ましい。

その他の３価以上の多価カルボン酸としては下記一般式
で示されるテトラカルボン酸が挙げられる。

ＨＯＯＣ−ＣｊＨ２０Ｈ２０００Ｈ （式中Ｘは炭素数４〜１８のアルケニレン基又はアルキ
レン基である）。これらのテトラカルボン酸としては具
体的には以下のものが挙げられる。

（１）４−ネオペンチリゾニル−１，２，６，７−へブ
タンテトラカルボン酸 （２）４−ネオペンチル−＋、２，６．７−へブテン（
４）−テトラカルボン酸 （３）３−メチル−４−へブテニル−１，２，５，６−
ヘキサンテトラカルボン酸 （４）３−メチル−３−へブチル−５−メチル−１，２
，６，７−ヘプテン（４）−テトラカルボン酸（５）３
−ノニル−４−メチリゾニル−１，２，５，６−ヘキサ
ンテトラカルボン酸 （６）３−デシリゾニル−＋、２，５．６−ヘキサンテ
トラカルボン酸 これらの化合物の構造式を以下に示す。尚、便宜上すべ
て酸無水物の形で示した。

これらのテトラカルボン酸を使用する事によシ定着工程
に於て、最低定着温度をよシ低くする事ができ、又耐オ
フセット性を向上せしめる事ができるが、少量では効果
が少なく、多量に使用すると定着性が悪くなるばかシで
なく、製造時樹脂重合度のコントロールが困難となる。

その為、その含有量はカルボン酸成分中嵩々２０モル％
であシ、更に好ましくは嵩々１０モル％である。

本発明に使用するポリエステル樹脂（ＡＪはカルボン酸
成分とジオール成分とを不活性ガス雰囲気中にて１８０
〜２５０Ｃの温度で縮重合する番はよシ製造する事がで
きる。この際、反応を促進せしめる為通常使用されてい
るエステル化触媒、例えば酸化亜鉛、酸化第一錫、ジブ
チル錫オキシド、ジプチル錫シラクレート等を使用する
事ができる。又同様の目的の為減圧下にて製造する事も
できる。

本発明の樹脂（ＢＪ　Ｋ使用されるアミノ基を含有する
共重合性単量体としては 次の式 （式中、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２，Ｒ，は各々水
素、炭素数１〜４のアルキル基、アリール基のいずれか
でろＤｓ”は１〜４の整数、Ｙは−〇−又は−Ｎ−を表
わす０） で表わされるものが好ましく、その例としてはメタクリ
ル酸ジメチルアミノエチルエステル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチルエステル、アクリル酸ジメチルアミノ
エチル圧ステル、ジメチルアミンプロピルメタクリルア
ミドなどを挙げる事が出きる。本発明において用いられ
る疎水性共重合性単量体としては水への溶解度が１．０
重量％以下であるか又は水を１．０重量％以下の溶解度
で溶解する単量体が好ましく、たとエバスチレン、ビニ
ルトルエン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレンな
どのスチレン系単量体、アクリル酸ブチルエステル、ア
クリル酸２−エチルヘキシルエステル、メタクリル酸エ
チルエステル、メタクリル酸イングロピルエス　　　ｊ
チル、メタクリル酸ブチルエステル、メタクリル酸２−
エチルヘキシルエステル、メタクリル酸ラウリルエステ
ルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量体などを挙
げることが出来る０又、本発明に使用する事のできるア
ゾニトリル系重合開始剤としてはアゾ基の少なくとも一
方に式 （Ｒ４，Ｒ５は各々炭素数１〜５のアルキル又はアルコ
キシアルキル基） で表わされる基が結合している化合物が好ましく、たと
えばアゾビスインブチロニトリル、アゾビスジメチルワ
レロニトリル、アゾビス（２゜４−ジメチル−４−メト
キシワレロニトリル）、２−フェニルアゾ（２，４−ジ
メチル−４−メトキシワレロニトリル）などを挙げるこ
とが出来る０ 本発明においては、アミノ基を含有する共重合性単量体
の共重合割合が低下するに従って７ジニトリル系重合開
始剤の使用量を大きくする必要がある。このアゾニトリ
ル系重合開始剤の使用量が余りに大きくなると得られる
共重合体の分子量が低すぎ、物性が悪くなるので、アゾ
ニ）　ＩＪル系重合開始剤の使用量は単量体合計量に対
し’（５重量％以下が好ましく、０．１〜５重童％が更
に好ましい。

またアく）基を含有する共重合性単量体の共重合割合が
大きくなると帯電量も大きくはなるが、一方この単量体
は親水性でおるため、得られた共重合体の帯１ｊＬ′Ｉ
ｋは環境の湿度により大きな影響を受け、高湿度では容
易に帯゛電量が低下する。この影響の受は万も、この単
量体の共重合割合に応じて大となる。従って、環境の影
響上受は難い共重合体を得るため、並びに必要な帯を量
ｔ−確保する几めに、アミノ基を含有する共重合性単量
体の共重合割合は単量体合計量に対して０．１〜１０．
０１ｉ％、疎水性共重合性単量体の共重合割合は単量体
合計量に対して９９．９〜９０Ｍ匁％が好ましい。

又、本発明に使用する樹脂の軟化点（Ａ８ＴＭＩＣ２Ｂ
−５１Ｔに準する環球式軟化点）は１００〜１８０℃が
好ましく、低すぎると耐オフセットが不充分でオリ、高
すぎると定着性が不光分となる。

現像方式としては磁気ブラシ現像方式が広く用いられて
いるがその中でも２成分系現像方式が一般的である。即
ち結着樹脂と着色剤及び他の務茄剤より成る１０〜２０
μｍの平均粒径金有するトナーと磁性會有するキャリア
ーにより構成されている現像剤を用いる方式であるがキ
ャリアーとしては平均粒径２０−１００μｍの偏平状の
不定形キャリアー、真球キャリアー、フェライト系キャ
リアー岬が用いられる。

又帯電性を制御し現像剤のライフを長くせしめる為該キ
ャリアーの表面をポリマーにてコートする事ができる。

一般に、スチレン、α−メチルスチレン、ｎ−ブチルア
クリレート、メチルメタクリレート等疎水性単量体、フ
ッ化ビニル、７ツ化ビニリチン、トリフルオロエチレン
、テトラフルオロエチレン、モノクロロト１７７Ａ／オ
ロエチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のエチレン
に７ツ索又は塩素を少なくとも一置合 換した共重性単量体；エチレン、プロピレン、△ １−オクテン等のオレフィ７系隼蓋体、メチルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル系単
量体及び酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエ
ステル系単量体及びマレイン酸及びマレイン酸エステル
及びアリルエステル等の単量体群の中から選ばれた数種
の単量体を用いて共重合する半により得られる共重合体
をキャリアーにコートする事によりキャリアーとトナー
の適合化を行ない更に良好な現像剤を構成せしめる事が
できる。

又他のキャリアーとしてフェライト、マグネタイト等の
強磁性体會示す元素を含む合金おるいは化合物で平均粒
径０．１〜１μｍの微粉末を結着樹脂中に分散せしめ２
０Ｓ１（１０μｍの平均粒径としたものｔ用いても良い
。磁性トナーにあっては着色剤と共に又は着色剤の代り
にフェライト、マグネタイト等強磁性体を示す元素で平
均粒径０．１〜１μｍの微粉末を結着樹脂中に５０−７
０重量％の割合で均一に分散せしめてトナーとして使用
する事もできる。

本発明に用いられる着色剤としては、九とえはカーボン
ブラック、アセチレンブラック、フタロシアニップル−
、パーマネントブラウンＦＧ、ブリリアントファースト
スカーレット、ピグメントクリーンＢ、冒−ダばンーＢ
ペース、ンルベントレッド４９、ンルペントレッド１４
６、ノルペントプル−５５等及びそれらの混合物等を挙
げる事ができ、通常、結着樹脂１００Ｍ量部に対し１〜
１５Ｊｔｉ部程度が使用される。

又、一般にオフセット防止剤として用いられている低分
子量ポリプロピレン、脂肪酸エステルワックス等も場合
により使用する事ができるが、添重量が少ないと効果が
なく、多くすると現像剤の劣化が生じ易い為添ＭＵ量に
関しては注意を賛する。

〔実施例〕

以下に本発明に使用するｍ脂の製造例及び本発明の実施
例について述べるが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。

尚、例中の部は重量基準である。

明脂製造例１ ポリオキシプロピレン（２，２）　−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル〕プロパン５２５　ｇ。

ポリオキシエチレン（２Ｊ　−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル〕プロパン４８８１１’、イア７タル酸
１９９Ｊｌ、）リフリット１１４１２６１．４−ネオペ
ンチル−１，２，６，７−ヘプテン（４〕−テトラカル
ボン酸６０ｇ、インオクテニルこはく酸１５４９及び１
．５ｇのハイドロキノンをガラス！！！２ｎの４つロフ
ラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪拌棒、流下式コ
ンデンサー及び窒素導入°Ｕを取りつけ、電熱マントル
中で、窒素気流下にて２００℃にて攪拌しつつ反応せし
めた。重合度はＡＳＴＭ　１２８−５１　Ｔに準する軟
化点より追跡を行ない、軟化点が１２２℃に達した時反
応を終了し友。得られた樹脂は淡黄色の固体でおりＤＳ
Ｇ（示差熱量計〕によるガラス転移温度は６２℃であっ
た。

樹脂製造例２ ポリオキシブ只ピレン（２，２３−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル〕フロパン７４７＃、ポリオキシエ
チレン（２）　−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン２８５，９．テレフタル酸２０９１．トリ
メリットｍ１２６ＩＩ、インドデセニル無水こは＜ｍ７
９１１’を樹脂製造例１と全°く同様の装置に入れ窒素
気流中にて反応せしめ軟化点が１２２℃に達した時反応
金終了した。得られた淡黄色の樹脂のガラス転移温度は
６５℃であった。

樹脂製造例５ 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素吹込み管を備えｆｃ
４つロフラスコにイオン交換水と保膿コロイド（ポリビ
ニルアルコール）　ｔ−仕込ミ、攪拌し８０℃まで昇温
し窒素気流中に【スチレン８５部、アクリル酸ブチル１
５部、メタクリル酸ジエチルアミノエチル２．０部、ア
ゾビスイソブチロニトリル０．８部を混合し２時間かけ
て滴下した。滴下終了後、４時間保ち１合を完結せしめ
冷却后虞合物をろ過して分離、乾燥して包状の樹脂を得
た。得られた樹脂は軟化点は１２３℃、ガラス転移温度
は６５℃でめった。

樹ｆ３′＃製造例４ 樹脂製造例３と同様の装置にキシレン１００部を加え８
０℃に保ちつつスチレン８２ｉ、アクリル酸２−エチル
ヘキシル１４．５部、ジビニルベンゼン３部、メタクリ
Ａ［ジメチルアミノエチル５部、アゾビスインブチロニ
トリル２部の混合液ｔ−２時間かけて滴下した。滴下終
了后８０℃に′１：４１部熟成后２００℃にてキシｖ）
を除去し透明な樹脂を得た。得られた固体は軟化点は１
２８℃、ガラス転移温度は６２℃でるつｆｌ−。

コートキャリア製造例１ 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂２５部とスチレン−
アクリル＠２−エチルヘキシル共重　　　ｊ、合体２０
部を酢酸エチル５００部に溶解層、ト　　　゛シェフ２
００部で希釈し、コート液とした。流動床中にトナーキ
ャリアー用フェライト粉（粒径４５〜１００μｒｒｒ）
５ｋｇｆ入れ流動化しながら６０℃でコート液をスプレ
ーし液種し、さらに１５０℃で熱処理した后、１２　Ｑ
　ｍｅｓｈ　　以上の粒子を分離してコートキャリア１
を得た。

実施例１ 樹脂製造例１にて製造したポリエステル樹脂７０部、債
脂製造例５にて瀧遺したアミノ基含有樹脂３０部、カー
ボンブラック１０部（三菱化成株式会社製ダイヤブラッ
クＭＡ　　１１）ｋボールミルにて混合後、加圧ニーダ
−に【混練し、ジェット粉砕機にて微粉砕し、平均粒径
１２μｍのトナーを作成した。得られたトナー１００部
をコートキャリアー製造例１にて試作したキャリアー２
０００部と混合し現像剤を調整した。

該現像剤全市販複写機にて画出しを行なったところ地か
ぶりのない鮮明な画像が得られた。得られた画像を軟貞
塩化ビニル製ファイルにはさみ５５℃にて一週間静瀘後
フアイルから取り出し九がファイル、複写物とも全く変
化は認められなかった。

比較例１ 実施例１に於てポリエステル樹脂３０部、アミノ基含有
樹脂７０部と変えた以外全く同様にして平均粒径１２μ
ｍのトナーを作成し現像剤を調整した。実施例１と全く
同様の手順にて画出しを行なった所地汚れの無い鮮明な
画像が得られたが軟買塩化ビニルＨファイルにて１週間
貯蔵した所ファイルに複写物の画像が移行していた。

比較例２ スチレンモノマー、アクリル＠ｎ−プｆル、ジビニルベ
ンゼン（重量比８６．７　：　１５　：　０．５）系樹
脂１００部、ニグロシンＥＸ（オリエント化学社製ン５
部、カーボンブラック７部を用い実施例１と全く同様の
方法にてトナーを試作し該トナー１００Ｊｉ’ｔ−鉄粉
キヤリア−（日本鉄粉社製ＥＦＶ　　２００１５００）
　　１．２に＃と混合し現像剤を調整し友。実施例１と
同様の操作により画出し全行ない得られた画像の軟負塩
とファイルへの移行性テストを行なり九所複写物が塩ビ
７アイルに融着し剥離不可能であった。

又、画質は地汚れがなく鮮明であったが定着性試験（複
写機の定着装置のヒートローラ一温度を可変にし各温度
にて画像を定着し紙面への接着ａｔ−セロファンテープ
で確認する方法にて行なった〕を行なった所実流側１の
トナーと比較し最低定着温度は４０℃高かった。

実施例２ 樹脂製造例２にて製造したポリエステル樹脂７０部と樹
脂製造例４にて製造したアばノ基含有樹脂５０部及びバ
リ７アストピンク２５１０（オリエント化学社製赤色染
料〕７部をボールミルにて均一に混合後那圧ニーダ−に
て溶融混練しジェット粉砕機にて微粉砕し平均粒径１２
μｍのトナーｔ−ｎ成した。得られ次トナー１００ｉｔ
−７エライト系コートキャリアー５０００部と混合し現
像剤ｔ−調整した。

該現像剤全高速レーザービームラインプリンター（電子
写真方式、３０００行／分〕にて文字出し上行なった所
地汚れのない鮮明な赤色文字印刷物が得られた。印刷物
の軟質塩ビファイルへの移行性テストを行なった所ファ
イル、印刷物とも全く変化は認められなかった。定着性
試験七行なった所比較例２に比較し最低定着温度は５０
℃低く、ホットオフセットは２４０℃にても認められな
かつ友。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　結着樹脂および着色剤よりなる電子写真現像剤組成
   物において、結着樹脂の主成分が、（イ）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基 であり、ｘ、ｙはそれぞれ１以上の整数で あり、かつｘ＋ｙの平均値が２〜７である。）で表わさ
   れるジオール成分と、 （ロ）（ａ）２価のカルボン酸またはその酸無水物また
   はその低級アルキルエステル及び （ｂ）３値以上の多価カルボン酸又はその酸無水物又は
   その低級アルキルエステル からなるカルボン酸成分 とを共縮重合した環球式軟化点１００〜１８０℃のポリ
   エステル樹脂（Ａ）５０重量％以上と、アミノ基を含有
   する共重合性単量体と疎水性共重合性単量体とをアゾニ
   トリル系重合開始剤により共重合せしめた重合体であり
   かつ環球式軟化点が１００〜１８０℃である樹脂（Ｂ）
   １〜５０重量％ とからなる事を特徴とする電子写真現像剤組成物。 ２　２価のカルボン酸がテレフタル酸、イソフタル酸、
   オルソフタル酸、フマル酸、マレイン酸、シクロヘキサ
   ンジカルボン酸、こはく酸、炭素数４〜１８０アルキル
   又はアルケニルこはく酸の中から選ばれた少なくとも一
   種である特許請求の範囲第１項記載の電子写真現像剤組
   成物。 ３　ポリエステル樹脂（Ａ）のカルボン酸成分中５〜３
   ０モル％の量の１，２，４−ベンゼントリカルボン酸と
   ポリエステル樹脂（Ａ）の酸成分中０〜２０モル％の量
   の下記一般式で示される多価カルボン酸を含有する特許
   請求の範囲第１項記載の電子写真現像剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは炭素数４〜１８のアルケニレン基又はアルキ
   レン基である） ４　樹脂（Ｂ）が下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は水素又はメチル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３は各
   々水素、炭素数１〜４のアルキル基、アリール基のいず
   れかであり、ｎは１〜４の整数、Ｙは−Ｏ−又は▲数式
   、化学式、表等があります▼を表わす） で示されるアミノ基を含有する共重合性単量体０．１〜
   １０重量％と疎水性共重合性単量体９９．９〜９０重量
   ％とを含有するモノマー組成物を少なくとも一つの一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿４、Ｒ＿５は各々炭素数１〜５のアルキル又はア
   ルコキシアルキル基） で示される基がアゾ基の少なくとも一方に結合している
   アゾニトリル系重合開始剤０．１〜５重量％を用いて重
   合して得られた重合体である特許請求の範囲第１項記載
   の電子写真現像剤組成物。 ５　（ロ）のカルボン酸成分が５〜５０モル％の量で炭
   素数４〜１８のアルキルもしくはアルケニルこはく酸を
   含有する特許請求の範囲第１項記載の電子写真現像剤組
   成物。