JPH04316056A - 静電荷像現像用負極性トナー - Google Patents

静電荷像現像用負極性トナー

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JPH04316056A
JPH04316056A JP3108175A JP10817591A JPH04316056A JP H04316056 A JPH04316056 A JP H04316056A JP 3108175 A JP3108175 A JP 3108175A JP 10817591 A JP10817591 A JP 10817591A JP H04316056 A JPH04316056 A JP H04316056A
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toner
aluminum oxide
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toner particles
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信之 青木
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は電子写真法、静電記録法
などにおいて電気的潜像を現像するための負帯電性トナ
ーに関する。
【0002】
【従来の技術】従来、電子写真法で用いられる静電荷像
現像用トナーは、その性質上、流動性を持たせる必要が
あり、そのために1種或は2種以上の流動化剤をトナー
表面に付着させており、かかるトナーは鉄粉或はフェラ
イトキャリアとの組合せによって現像に必要とされる最
適な帯電量を保持するようにして現像される。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ここに用いられる流動
化剤としてはシリカ、酸化チタン、等の微粉体がある。 シリカを使用した場合、トナーの流動性は向上するが耐
久(長期の反復使用)時に帯電量が上昇し画像濃度の低
下を招くことがしばしばある。又、現像剤の湿度依存性
が悪化し、特に低湿環境下での帯電量の著しい上昇によ
る画像濃度の低下が生じる。一方酸化チタンを使用した
場合には低湿環境下での帯電量の上昇は抑えられるが、
多湿環境下での帯電量の低下による地カブリの増加やト
ナー飛散が生じる等の問題がある。
【0004】本発明は上記問題点を解決し、耐久時の画
像濃度の低下を防止し、環境条件に影響されずに、画像
濃度の低下や地カブリの増加がなく、多数枚の複写物が
得られる静電荷像現像用負極性トナーを提供することを
目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は上記の実情に鑑
み、鋭意研究を重ねた結果なされたもので、BET法に
よる比表面積が75〜250m2 /gで、かつCO2
 ガス吸着個数が4.0個/nm2 以下である酸化ア
ルミニウム微粉末を0.05〜5.0重量%をトナー表
面に種々の方法により付着させたことを特徴とするトナ
ーである。
【0006】一般的な疎水性シリカはその表面の化学的
な活性を低下させるために種々の疎水化処理がなされて
いるが、疎水性シリカはそれ自体の持ち得る電荷が高い
ために撮像時又は耐印字に現像剤の帯電量が上昇する短
所がある。これに比べ酸化アルミニウムはそれ自体の持
ち得る電荷が低い為、トナーの表面に付着させた場合で
もトナー帯電量の変化が少ないという長所がある。さら
にその表面が化学的に不活性であれば、耐湿度特性は向
上し、現像剤のおかれる雰囲気の影響は少なくなる。す
なわち、単位面積当りのCO2 ガス吸着量が少なけれ
ば、その表面は化学的に不活性に近ずき、環境条件に影
響されずに良好な画像特性が得られる。
【0007】
【作用】BET法による比表面積が75m2 /g未満
の酸化アルミニウム微粉末では所望の流動性は得られず
流動化剤としての本来の役目を果たさない。又比表面積
が250m2 /gを超えるとトナーへの付着が不十分
となり、耐久時に現像剤中に蓄積され画像濃度の低下や
、地カブリの増加を招く。
【0008】単位面積当たりのCO2 ガス吸着個数が
4.0個/nm2 を超えて大きいと、酸化アルミニウ
ムの表面の活性が増し耐湿度特性が急激に低下する。従
って、本発明ではCO2 ガスの単位面積当りの吸着個
数を4.0個/nm2 以下とした。
【0009】本発明に於て酸化アルミニウムの比表面積
あるいはCO2 ガス吸着個数を測定する方法としては
、市販の高精度自動ガス吸着装置(日本ベル社製,商品
名BELSORP28)等を使用して測定する。この場
合、比表面積はBET法によるものであり、吸着ガスと
しては不活性ガスであるN2ガスを用いるものである。 具体的には酸化アルミニウム微粉末の表面に単分子層を
形成するのに必要な吸着量Vm(cc/g)を測定し、
次式において比表面積S(m2 /g)を求めることが
できる。 S=4.35×Vm(m2 /g) 又、CO2 ガス吸着個数はCO2 ガスの吸着量を測
定し、次式により求めることができる。   本発明においては、カップリング処理剤で表面処理
された酸化アルミニウム微粉末を使用することがトナー
の耐環境性を向上させるために好ましい。カップリング
処理剤としては、ジメチルシリコーン、メチルトリメト
キシシラン、(3ーアミノプロピル)トリメトキシシラ
ン、(3ーアミノロピル)トリエトキシシラン、{3ー
(2ーアミノトキシアミノ)プロピル}トリエトキシシ
ラン、{3ー(2ーアミノトキシアミノ)プロピル}ト
リメトキシシランなどがあげられる。また、この処理剤
にはC8 F17SO2 NC2 H5 (CH2 )
3 Si(CH3 O)3 を併用することできる。
【0010】本発明のトナー粒子は、結着樹脂、電荷制
御剤、着色剤及び必要に応じてその他の添加物を所望の
範囲に混合して、溶融混練した後、冷却、固化後粉砕分
級して得られる。
【0011】上記の結着樹脂としては、一般にトナー用
の結着樹脂として使用されるものが使用可能であり、例
えばスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合樹脂、塩化ビニル樹脂
、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる
。また、着色剤としては、一般にトナー用の着色剤とし
て使用されているものが使用可能であり、例えばカーボ
ンブラック、モノアゾ系赤色顔料、ジスアゾ系黄色顔料
、キナクドリン系マゼンタ顔料、アントラキノン系染料
などが挙げられる。
【0012】更にまた、電荷制御剤としては負の帯電性
を与えるモノアゾ系染料の金属錯塩、電子受容性の有機
錯体、酸基過剰のポリエステル等を挙げることが出来る
【0013】その他必要に応じて添加される添加剤とし
ては、例えばポリスチレンやポリアクリル系の樹脂粉、
シリカ、酸化チタン、導電性チタン、亜鉛などの粉体、
高級脂肪酸の金属塩などの潤滑剤等が挙げられる。
【0014】本発明でトナー粒子の表面に酸化アルミニ
ウム微粉末を付着させる手段としては、かい型攪拌機、
タービン型攪拌機、ヘンシェルミキサー等の一般的攪拌
機が挙げられる。
【0015】その他ホソカワミクロン社製のオングミル
、奈良機械製作所製のハイブリタイザー等の表面改質機
も適用することができる。
【0016】本発明において、トナー粒子の表面に付着
させる酸化アルミニウム微粉末の量は、トナーに対し0
.05〜5.0重量%である。0.05重量%未満では
流動性の向上が見られず、5.0重量%より多い場合は
トナー粒子とキャリア粒子との摩擦帯電性に影響し、不
具合が生じる。本発明の静電荷像現像用負極性トナーを
用いて現像する場合は、鉄粉キャリアやフェライトキャ
リア等と混合して二成分現像剤として使用する。この場
合現像剤の寿命を長期間維持するため、シリコンコート
フェライトキャリアが好ましく、高画質を得るために、
シリコンコートフェライトキャリアのキャリア電流値は
0.2〜2.0μAが好ましい。
【0017】
【実施例】以下本発明の実施例のトナーの配合例および
これに基づくトナーの特性評価について述べる。
【0018】 上記の配合物を混練、粉砕してトナー粒子を作成した。
【0019】この場合の粒子径分布は以下のとおりであ
る。 50容量%………………………10.6μm平均粒子径
………………………11.1μm平均粒子径20μm以
上………0% Pop  5μm以下            6.5
容量%Pop  50%              
  9.2μm
【0020】 トナー特性評価試験は以下によった。 (1)常温常湿(表中はN/Nと記す)……(25℃/
60%) 低温低湿(表中はL/Lと記す)……(10℃/20%
) 高温高湿(表中はH/Hと記す)……(35℃/85%
) で行なった。 (2)ライフ試験は東芝社製複写機ネオドライBD−3
810を用いて行なった。実施例に示す特性値は画像濃
度(表中はI.D.と記す)、地カブリ(表中はB.G
.と記す)、帯電量である。帯電量は東芝ケミカル社製
ブローオフ帯電量測定装置によって測定した。また、画
像濃度はマクベス反射濃度計、地カブリは日本電色社製
色差計によって測定した。
【0021】実施例1 上記トナー粒子1kgにBET法による比表面積が90
m2 /gでCO2 ガスの吸着個数が3.27個/n
m2 であるジメチルシリコーン及びC8 F17SO
2 NC 2H 5(CH2 ) 3Si(CH3 O
)3 で表面処理された酸化アルミニウム微粉末2g(
0.2重量%)を混合後、10リットル容量のヘンシュ
ルミキサーによって、回転数3000rpm、2分間攪
拌の条件で付着させた。このトナーをキャリア電流値0
.5μAのシリコンコートフェライトキャリアとの組合
せにより現像剤を作成し上記の各環境条件においてライ
フ試験を行なった。
【0022】実施例2 上記トナー粒子1kgにBET法による比表面積が12
2m2 /gでCO2 ガスの吸着個数が2.65個/
nm2 であるメチルメトキシシランで表面処理された
酸化アルミニウム微粉末2g(0.2重量%)を混合後
、10リットル容量のヘンシュルミキサーによって、回
転数3000rpm、2分間攪拌の条件で付着させた。 このトナーをキャリア電流値0.5μAのシリコンコー
トフェライトキャリアとの組合せにより現像剤を作成し
上記の各環境条件においてライフ試験を行なった。
【0023】実施例3 上記トナー粒子1kgにBET法による比表面積が12
8m2 /gでCO2 ガスの吸着個数が3.88個/
nm2 である(3−アミノプロピル)トリメトキシシ
ランで表面処理された酸化アルミニウム微粉末2g(0
.2重量%)を混合後、10リットル容量のヘンシェル
ミキサーによって、回転数3000rpm、2分間攪拌
の条件で付着させた。このトナーをキャリア電流値0.
5μAのシリコンコートフェライトキャリアとの組合せ
により現像剤を作成し上記の各環境条件においてライフ
試験を行なった。
【0024】実施例4 上記トナー粒子1kgにBET法による比表面積が20
3m2 /gでCO2 ガスの吸着個数が2.51個/
nm2 である酸化アルミニウム微粉末2g(0.2重
量%)を混合後、10リットル容量のヘンシェルミキサ
ーによって、回転数3000rpm、2分間攪拌の条件
で付着させた。このトナーをキャリア電流値0.5μA
のシリコンコートフェライトキャリアとの組合せにより
現像剤を作成し上記の各環境条件においてライフ試験を
行なった。
【0025】実施例5 上記トナー粒子1kgにBET法による比表面積が19
4m2 /gでCO2 ガスの吸着個数が3.76個/
nm2 である酸化アルミニウム微粉末2g(0.2重
量%)を混合後、10リットル容量のヘンシェルミキサ
ーによって、回転数3000rpm、2分間攪拌の条件
で付着させた。このトナーをキャリア電流値0.5μA
のシリコンコートフェライトキャリアとの組合せにより
現像剤を作成し上記の各環境条件においてライフ試験を
行なった。
【0026】前記実施例1〜5の結果は表1、表2、表
3に示すとおりである。
【0027】比較例1 上記トナー粒子1kgにBET法による比表面積が11
8m2 /gでCO2 ガスの吸着個数が5.10個/
nm2 である酸化アルミニウム微粉末2g(0.2重
量%)を混合後、10リットル容量のヘンシェルミキサ
ーによって、回転数3000rpm、2分間攪拌の条件
で付着させた。このトナーをキャリア電流値0.5μA
のシリコンコートフェライトキャリアとの組合せにより
現像剤を作成し上記の各環境条件においてライフ試験を
行なった。
【0028】比較例2 上記トナー粒子1kgにBET法による比表面積が19
5m2 /gでCO2 ガスの吸着個数が5.42個/
nm2 である酸化アルミニウム微粉末2g(0.2重
量%)を混合後、10リットル容量のヘンシェルミキサ
ーによって、回転数3000rpm、2分間攪拌の条件
で付着させた。このトナーをキャリア電流値0.5μA
のシリコンコートフェライトキャリアとの組合せにより
現像剤を作成し上記の各環境条件においてライフ試験を
行なった。
【0029】比較例3 上記トナー粒子1kgにBET法による比表面積が48
m2 /gでCO2 ガスの吸着個数が3.20個/n
m2 である酸化アルミニウム微粉末2g(0.2重量
%)を混合後、10リットル容量のヘンシェルミキサー
によって、回転数3000rpm、2分間攪拌の条件で
付着させた。このトナーをキャリア電流値0.5μAの
シリコンコートフェライトキャリアとの組合せにより現
像剤を作成し上記の各環境条件においてライフ試験を行
なった。
【0030】比較例4 上記トナー粒子1kgにBET法による比表面積が28
6m2 /gでCO2 ガスの吸着個数が3.11個/
nm2 である酸化アルミニウム微粉末2g(0.2重
量%)を混合後、10リットル容量のヘンシェルミキサ
ーによって、回転数3000rpm、2分間攪拌の条件
で付着させた。このトナーをキャリア電流値0.5μA
のシリコンコートフェライトキャリアとの組合せにより
現像剤を作成し上記の各環境条件においてライフ試験を
行なった。
【0031】前記比較例1〜4のN/N,L/L,H/
Hの条件下でのライフ試験結果をそれぞれ表4、表5、
表6に示す。これらの比較例によるものは3万枚の複写
テストで地カブリの増大や、画像濃度の低下を起こして
いる。これに対し本発明の実施例によるものはすべての
特性が優れたものであった。なお表中Iniは初期、K
は1000枚コピーを示す。
【0032】
【表1】
【0033】
【表2】
【0034】
【表3】
【0035】
【表4】
【0036】
【表5】
【0037】
【表6】
【0038】
【発明の効果】本発明によれば比表面積とCO2 ガス
の単位面積当りの吸着個数を制御した酸化アルミニウム
微粉末をトナー表面に付着することにより、低温低湿か
ら高温高湿に至る条件下で摩擦帯電量があまり変化せず
、鮮明な画像濃度および地カブリの無い良好な画像が得
られるという効果を奏する。なお本発明の実施に当たっ
ては酸化アルミニウム微粉末はカップリング処理剤で処
理されたものも、処理されていないものも共に使用し効
果のあることが認められた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  BET法による比表面積が75〜25
    0m2 /gで、かつCO2 ガスの単位面積当りの吸
    着個数が4.0個/nm2 以下である酸化アルミニウ
    ム微粉末を0.05〜5.0重量%表面に付着させるこ
    とを特徴とする静電荷像現像用負極性トナー。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110824866A (zh) * 2018-08-14 2020-02-21 佳能株式会社 调色剂
US10852652B2 (en) 2018-08-14 2020-12-01 Canon Kabushiki Kaisha Toner

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