CN110824866A - 调色剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种调色剂，其包括调色剂颗粒和外部添加剂，所述调色剂满足关于σl(C/m2)和σs(C/m2)的特定关系。所述调色剂由惯性分级机分为两组，即第一组和第二组，所述第一组包含较大粒径的调色剂颗粒，所述第二组包含较小粒径的调色剂颗粒，并且所述第一组中的调色剂颗粒的数量实质上等于所述第二组中的调色剂颗粒的数量。然后，σl(C/m2)表示包含在所述第一组中的调色剂的平均表面电荷密度的绝对值，并且σs(C/m2)表示包含在所述第二组中的调色剂的平均表面电荷密度的绝对值。

Description

调色剂
技术领域
本发明涉及用于例如电子照相、静电记录、和静电印刷的调色剂。
背景技术
近年来电子照相全彩复印机的广泛使用已要求图像浓度的稳定化，更不用说更高的复印速度和更高的图像质量。
一种改善图像质量的特定方法为生产具有较小粒径的调色剂，这预期导致更高的点再现性。
为了追求更好的点再现性，日本专利申请特开No.2016-128885，公开了一种特征为较小粒径和尖锐的(sharp)粒度分布的调色剂。
日本专利申请特开No.2006-145800公开了一种在粒度分布可变的调色剂中改善带电性和产率的方法。在该文献中描述的调色剂中，二氧化硅细颗粒的覆盖率可根据粒径的不同范围调节。
为了图像浓度更好的稳定化，期望开发出可避免低湿度环境中的过度的带电量的调色剂。
日本专利申请特开No.H04-316056公开了一种调色剂，其设计用于控制外部添加剂负载以防止在低湿度环境中的带电量的不必要增加。
在日本专利申请特开No.2016-128885和No.H04-316056中公开的调色剂，无论粒径如何其无机细颗粒和壳层的覆盖率为均匀的，因此无论粒径如何这些调色剂表面上的电荷密度均匀。具有较小粒径的调色剂具有较小的表面积，并且调色剂的每颗粒的带电量相应较小。具有较小粒径和较少带电量的调色剂无法追随电场，其可不利地影响电子照相中的转印步骤。特别地，当试图通过电场从静电潜像承载构件转印至中间转印构件或介质时，可破坏调色剂的转印性。
在AC显影系统中，拉回偏压(pullback bias)可弱化使调色剂从静电潜像承载构件分离的力。因此，调色剂可保持附着至静电潜像承载构件，可导致称为起雾的事件。
如果将更多无机细颗粒添加至调色剂以增加具有较小粒径的调色剂的每颗粒的带电量，调色剂每单位质量的带电量会过多，其可使仅一小部分的调色剂用于填充静电潜像。这可导致不足的图像浓度，从而导致图像浓度的不稳定。
在日本专利申请特开No.2006-145800中公开的调色剂，其中无机细颗粒的覆盖率可根据粒径的不同范围调节，其可根据粒径而具有不同表面电荷密度。日本专利申请特开No.2006-145800的发明的特征在于覆盖率可调性，以便降低具有较小粒径的调色剂的带电性。该特征可导致不良的转印性，导致起雾的发生。
发明内容
为此，本发明旨在提供一种点再现性、转印性、和图像浓度稳定性优异且可抑制起雾的发生的调色剂。
本发明提供一种含有调色剂颗粒和外部添加剂的调色剂，所述调色剂满足由下式(1)表示的关系：
0.10≤σl/σs≤0.75...(1)，
其中，当由惯性分级机将调色剂分为两组、即第一组和第二组时，第一组包含较大粒径的调色剂颗粒，并且第二组包含较小粒径的调色剂颗粒，并且第一组中的调色剂颗粒的数量实质上等于第二组中的调色剂颗粒的数量，σl(C/m2)表示包含在第一组中的调色剂的平均表面电荷密度的绝对值，并且σs(C/m2)表示包含在第二组中的调色剂的平均表面电荷密度的绝对值。
参考附图，本发明的其他特征将从示例性实施方案的以下描述中显而易见。
附图说明
图1为用于生产根据本发明的调色剂的热球形化装置(thermal spheronizingdevice)。
具体实施方式
在本发明中，除非另外说明，这里描述的数值范围，例如，“…以上且…以下”和“…至…”包括各个数值范围的端点；即上限和下限值。
本发明提供含有调色剂颗粒和外部添加剂的调色剂，所述调色剂满足由下式(1)表示的关系：
0.10≤σl/σs≤0.75...(1)，
其中，当由惯性分级机将调色剂分为两组、即第一组和第二组时，第一组包括较大粒径的调色剂颗粒，第二组包括较小粒径的调色剂颗粒，并且第一组中的调色剂颗粒的数量实质上等于第二组中的调色剂颗粒的数量，σl(C/m2)表示包含在第一组中的调色剂的平均表面电荷密度的绝对值，并且σs(C/m2)表示包含在第二组中的调色剂的平均表面电荷密度的绝对值。
如上所述，在上述提及的专利文献中描述的具有较小粒径的调色剂可期望图像浓度稳定性、转印性、和防雾性的改善。
为了解决现有技术的这些问题，本发明的发明人讨论并研究了如何获得可形成高质量图像并且提供改善的图像浓度稳定性、转印性、和防雾性的调色剂。减少调色剂粒径以提高图像质量的尝试可导致每调色剂颗粒的较小的表面积和相应的每调色剂颗粒的较少的带电量，可导致不良的转印性并且无法防止起雾的发生。表明用于增加调色剂的带电量的现有技术的技术仅可提供少量的调色剂用于填充静电潜像。因此，这些技术确实可实现改善的转印性和防雾性，然而，仅在以期望的图像浓度和图像浓度的稳定性为代价的情况下才可实现。
通过进一步的讨论和研究，已发现调色剂的不同粒径的颗粒可归因于图像浓度、转印性、和防雾性的稳定性的降低。
具体地，各自具有较少的带电量的更微细的调色剂颗粒更可能具有转印性和防雾性。另一方面，图像浓度的稳定性可受到以下事实的影响：调色剂中的带电量如果如常规进行地增加，不可避免地增加每颗粒质量较大的粗颗粒以及细颗粒中的带电量，因此增加每单位质量的带电量。因此，本发明人确信通过采用适用于不同粒径的调色剂颗粒的措施可解决现有技术的问题。
调色剂满足由下式(1)表示的关系：
0.10≤σl/σs≤0.75...(1)。
调色剂由惯性分级机分为两组，即第一组和第二组。第一组包含较大粒径的调色剂颗粒，第二组包含较小粒径的调色剂颗粒，并且第一组中的调色剂颗粒的数量实质上等于第二组中的调色剂颗粒的数量。然后，σl(C/m2)表示包含在第一组中的调色剂的平均表面电荷密度的绝对值，且σs(C/m2)表示包含在第二组中的调色剂的平均表面电荷密度的绝对值。
后文将描述用于将调色剂分为含有较大粒径的调色剂颗粒的第一组和含有较小粒径的调色剂颗粒的第二组的方法。
第一组和第二组都具有粒径的分布。第一组和第二组具有第一组中的调色剂的中值粒径大于第二组中的调色剂的中值粒径的关系。应注意，第一组和第二组不具有第一组中的最小颗粒大于第二组中的最大颗粒的关系。
满足由式1)表示的关系的σs和σl的值可提供以下优点：具有较小粒径的各个调色剂中的带电量增加，这可改善具有较小粒径的调色剂的转印性和防雾性；并且在具有较大粒径的各个调色剂中带电量减少，这可避免每单位质量的调色剂的带电量的过度增加且还可增强图像浓度的稳定性。
σs和σl的值可优选满足由下式(2)表示的关系：
0.10≤σl/σs≤0.67...(2)。
通过使σs和σl的值满足由式2)表示的关系，可减少电场飞翔力(electric fieldflight)相对弱的调色剂颗粒，并且可进一步改善转印性和防雾性。
调色剂中的表面电荷密度可通过以下方法测定。
首先，如下所描述的将调色剂摩擦带电。
在23℃和50％RH的环境中，将0.7g调色剂和9.3g根据日本成像协会的标准载体(N-01)放入具有50mL容量的聚乙烯瓶中并且由振荡器(Model YS-8D，YAYOI CO.,LTD.)以200rpm振荡5分钟。
带电的调色剂中的表面电荷密度可由带电量分布测定装置来测定，其具体实例为E-spart分析仪(Hosokawa Micron Group)。E-spart分析仪装备有其中兼可形成电场和声场的检测单元(测定单元)。可通过激光多普勒技术检测导入检测单元的样品颗粒的移动速度来测定粒径和带电量。
采用下述方法将调色剂分为两组调色剂颗粒；第一组包含较大粒径的调色剂颗粒，第二组包含较小粒径的调色剂颗粒。
调色剂由惯性分级机Elbow-jet(NITTETSU MINING CO.,LTD.)在该装置的以下运行条件下基于颗粒数实质上均等二分为第一组和第二组：优化了细颗粒的进料量和分级边缘，以及最大化粗颗粒的分级边缘。当装置由此设定并运行时，调色剂实质上均等二分为第一组和第二组。
Elbow-Jet的运行条件设定由调节气流调节阀开始，使得等量的气流吹入第一组和第二组。然后，调节细颗粒分级边缘至适当位置，以计算分选至第一组的颗粒的数量和分选至第二组的颗粒的数量之间标记大约8％的差的位置。然后，将细颗粒分级边缘固定至计算的位置，并且对第一组和第二组的气流调节阀微调使得调色剂颗粒基于颗粒数实质上均等二分为第一组和第二组(这些组的颗粒数之间的差为4％以下)。然后进料量可设定为，例如，5kg/hr，并且在Elbow-Jet中更靠近细颗粒通路的壁和细颗粒分级边缘的前端部可以以例如10至15mm的距离间隔开。
当调色剂颗粒实质上均等二分为第一组和第二组的颗粒数之间的差为4％以下的程度，并且各组调色剂颗粒满足本发明中定义的要求时，可获得令人满意的效果。因此，本文描述的将调色剂颗粒“实质上均等二分”是指将调色剂颗粒实质上均等二分为使得颗粒数差为4％以下的程度。
针对不同粒径，基于如上所述测定的每调色剂颗粒的带电量计算表面电荷密度σ(C/m2)，具体地，通过下式计算：
σ＝Q/πD2，
其中Q为每调色剂颗粒带电量(C)，D为调色剂粒径(m)。
包含在第二组中的调色剂颗粒的每粒的表面电荷密度的平均值的绝对值σs可优选为0.038C/m2以上。
这可允许具有较小粒径的调色剂部分的带电量增加。因此，可减少电场飞翔力相对弱的调色剂颗粒，并且可进一步改善转印性和防雾性。
包含在第一组中的调色剂颗粒的每粒的表面电荷密度的平均值的绝对值σl可优选为0.028C/m2以下。
这可避免具有较大粒径的调色剂部分的带电量的过度增加并且相应地避免调色剂的每单位质量的带电量的过度增加。因此，可防止图像浓度的降低。
包含在第二组中的调色剂颗粒的每粒的带电量的平均值的绝对值Qs可优选为1.4fC以上。这可减少各自具有少的带电量的调色剂颗粒，成功降低如起雾这类图像缺陷的风险。
包含在第一组中的调色剂颗粒的每粒的带电量的平均值的绝对值Ql可优选为2.8fC以下。这可避免调色剂的每单位质量的带电量的过度增加，防止图像浓度的不期望的减少。
在根据本发明的调色剂中，基于颗粒数的中值粒径D50可优选为3.0μm以上且6.0μm以下，更优选3.0μm以上且5.5μm以下，或甚至更优选3.0μm以上且5.0μm以下。在这些数值范围中的D50可允许改善点再现性并且相应地实现更高图像质量。3.0μm以上的D50可允许改善转印性和防雾性，同时6.0μm以下的D50可提供更高的图像分辨率。具有较小值的D50进一步改善图像质量。
可通过Coulter法用粒度分布分析仪(商品名：Coulter Multisizer III，Beckman-Coulter Co.,Ltd.)来测定D50。
根据本发明的调色剂可优选具有其中由下式(3)表示的跨度值为0.7以上且2.0以下的粒度分布：
(D90-D10)/D50...(3)，
其中D90为基于颗粒数的累积90％的粒径，D10为基于颗粒数的累积10％的粒径。
根据本发明的调色剂，本发明的预期效果可显著表现为0.7以上的跨度值，并且2.0以下的跨度值可增强转印性和防雾性。
根据本发明的调色剂的每单位质量的带电量Q/M的绝对值可优选为70μC/g以下。保持在该数值范围内的绝对值可成功避免图像浓度的不期望的减少。
可通过以下方法计算根据本发明的调色剂的每单位质量的带电量Q/M。在23℃且50％RH的环境中，将0.7g调色剂和9.3g根据日本成像协会所述的标准载体(N-01)放入具有50mL容量的聚乙烯瓶中并且由振荡器(YAYOI CO.,LTD.)以200rpm振荡5分钟，从而摩擦带电。然后，将0.15g摩擦带电的显影剂置于底部具有635目筛网的测定用金属容器中，并且用金属盖密封容器。然后测定整个测定容器的质量，其定义为W1(g)。在使用吸引装置(至少在其与测定容器相接触的部分包含绝缘体)通过吸引口进行吸引后，调节气流调节阀将真空计的压力设定为1.5kPa。然后，进行充分时间或优选2分钟的吸引来吸引并去除调色剂。此时储存在电容器中的带电量定义为Q(μC)。然后，测定吸引后的整个测定容器的质量，其定义为W2(g)。通过下式计算调色剂的每单位质量的带电量(μC/g)：
调色剂的每单位质量的带电量(μC/g)＝Q/(W1–W2)。
为了在具有较小粒径的调色剂部分中提供比具有较大粒径的调色剂部分更大的表面电荷密度，例如，待添加的外部添加剂的量和种类可根据调色剂粒径适当改变，调色剂的带电性可根据调色剂粒径适当改变，或这两种方法可以组合使用。
如下所述，待添加的外部添加剂的量和种类可针对调色剂颗粒的粒径而适当地改变。首先，制备平均粒径不同的两种不同类型的调色剂颗粒。为了制备平均粒径不同的这两种不同类型的调色剂颗粒，例如，预先生产的调色剂颗粒可由TSP分离机(Hosokawa MicronGroup)根据粒径分离为平均粒径不同的两组调色剂颗粒，或平均粒径不同的两种调色剂颗粒可独立地制备。考虑到生产劳动力和成本，前种方法可为优选的。
在平均粒径不同的这两种调色剂颗粒中，平均粒径较小的调色剂颗粒由具有较高负带电性的外部添加剂覆盖，同时平均粒径较大的调色剂颗粒由具有较低负带电性的外部添加剂覆盖。在通过混合如此制备的这两种调色剂颗粒来获得的调色剂中，具有较小粒径的调色剂可获得相对高的表面电荷密度。
在根据本发明的调色剂中，优选地，外部添加剂可包括具有负带电性的外部添加剂，且覆盖包含在第二组中的调色剂的外部添加剂可具有比覆盖包含在第一组中的调色剂的外部添加剂更高程度的负带电性。
当二氧化硅颗粒用作外部添加剂时，可由通过评价二氧化硅颗粒的吸湿性获得的二氧化硅颗粒的吸水量来估计其负带电性的程度。覆盖有具有高吸湿性的二氧化硅颗粒的调色剂可具有相应的小的表面电阻，其中带电量的增加可为困难的。另一方面，覆盖有具有低吸湿性的二氧化硅颗粒的调色剂可具有相应的大的表面电阻并且可允许其带电量增加。
二氧化硅颗粒的实例可包括气相二氧化硅颗粒和溶胶-凝胶二氧化硅颗粒。气相二氧化硅颗粒具有低吸水性且相应地表现高负带电性，然而溶胶-凝胶二氧化硅颗粒具有高吸水性且相应地表现低负带电性。
如上所述，通过评价二氧化硅颗粒的吸湿性获得的二氧化硅颗粒的吸水量可由热量测定装置(商品名：Q5000SA，TA Instruments)测定。
将约20mg二氧化硅颗粒放入装置的样品盘上并且在保持腔室的内部环境设定、并且保持在23℃和50％RH下24小时然后保持在40℃和95％RH下1小时如此编程装置后开始测定。吸水量定义为(TGA2-TGA1)/TGA1，其中TGA1为测定开始后24小时中测定的质量，TGA2为在40℃和95％RH下1小时后测定的质量。
在高吸湿性二氧化硅颗粒中，由此测定和计算的吸水量可优选为1.0％以上，其具体实例为气相二氧化硅。
在低吸收性二氧化硅颗粒中，由此测定和计算的吸水量可优选为0.5％以下，其具体实例为溶胶-凝胶二氧化硅。
为了根据调色剂的粒径改变待使用的外部添加剂的类型，例如，所使用的具有负带电性的外部添加剂的覆盖率，对于平均粒径较小的调色剂颗粒可以增加，对于平均粒径较大的调色剂颗粒则降低。在通过混合由此制备的这两种调色剂颗粒来获得的调色剂中，具有较小粒径的调色剂可获得相对高的表面电荷密度。
在根据本发明的调色剂中，优选地，外部添加剂可包含具有负带电性的外部添加剂，并且Cs和Cl的值满足由下式(4)表示的关系：
0.10≤Cl/Cs≤0.80...(4)，
其中Cl为具有负带电性的外部添加剂对包含在第一组中的调色剂的覆盖率，Cs为具有负带电性的外部添加剂对包含在第二组中的调色剂的覆盖率。
考虑到转印性和防雾性，Cs和Cl可优选满足由下式(5)表示的关系：
0.10≤Cl/Cs≤0.67...(5)。
为了根据粒径改变调色剂的带电性，在方法允许调色剂在其两部分具有不同表面电荷密度的范围内可采用任何合适的方法。例如，赋予带电性的电荷控制剂可以以不同的量添加至具有较大粒径的调色剂部分和具有较小粒径的调色剂部分，因此使得由此粒径不同的调色剂具有不同表面电荷密度。在根据本发明的调色剂中，CAs和CAl的值可优选满足由下式(6)表示的关系：
0.10≤CAl/CAs≤0.80...(6)，
其中CAs为包含在第二组中的调色剂中的电荷控制剂的含量，CAl为包含在第一组中的调色剂中的电荷控制剂的含量。
考虑到转印性和防雾性，CAs和CAl可优选满足由下式(7)表示的关系：
0.10≤CAl/CAs≤0.50...(7)。
虽然电荷控制剂可选自已知的试剂，带电速度优异并且稳定保持恒定量的电荷的这样的电荷控制剂可为优选的。在通过聚合直接生产调色剂颗粒的情况下，使用的电荷控制剂可优选具有低聚合抑制性并且实质上不含有可溶于水性介质的材料。
赋予调色剂颗粒负带电性的电荷控制剂的实例可包括：有机金属化合物和螯合物，包括单偶氮金属化合物、乙酰丙酮金属化合物、芳香族羟基羧酸系金属化合物、芳香族二羧酸系金属化合物、羟基羧酸系金属化合物、和二羧酸系金属化合物；芳香族二羧酸、芳香族一元-和多元羧酸及其金属盐；酸酐类；酯类；酚衍生物，包括双酚；尿素衍生物；含金属的水杨酸系化合物；含金属的萘甲酸系化合物；硼化合物；季铵盐；和杯芳烃。
赋予调色剂颗粒正带电性的电荷控制剂的实例可包括：苯胺黑改性的产物，包括苯胺黑和脂肪酸金属盐；胍化合物；咪唑化合物；季铵盐，包括三丁基苄基铵-1-羟基-4-萘磺酸盐和四丁基四氟硼酸铵，以及它们的类似物，包括
Figure BDA0002165900400000101
盐例如
Figure BDA0002165900400000102
盐及其色淀颜料；三苯甲烷染料及其色淀颜料(固色剂(laking agent)的实例可包括磷钨酸、磷钼酸、磷钨-磷钼酸、单宁酸、月桂酸、没食子酸、铁氰化物、和亚铁氰化物)；高级脂肪酸的金属盐；和树脂系电荷控制剂。
电荷控制剂的这些实例的任何一种可单独使用，或它们的两种以上可组合使用。在这些实例中，其中金属为铝或锆的含金属的水杨酸系化合物可为特别优选的。最期望的电荷控制剂可为3,5-二叔丁基水杨酸铝化合物。
<粘结剂树脂>
本发明的调色剂颗粒可包含选自以下聚合物的粘结剂树脂：苯乙烯的单聚物及其取代产物，包括聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯、和聚乙烯基甲苯；苯乙烯系共聚物，包括苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、和苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物；聚氯乙烯；酚醛树脂；天然树脂改性的酚醛树脂；天然树脂改性的马来酸系树脂；丙烯酸系树脂；甲基丙烯酸系树脂；聚乙酸乙烯酯、硅酮树脂；聚酯；聚氨酯；聚酰胺；呋喃树脂；环氧树脂；二甲苯树脂；聚乙烯；和聚丙烯。考虑到低温定影性，优选地，本发明中使用的粘结剂树脂可主要由聚酯组成。
聚酯的聚酯单元中使用的单体包括多元醇(二元和三元以上的醇)、多元羧酸(二元和三元以上的羧酸)、和酸酐或其低级烷基酯。应注意的是，非结晶性树脂的分子中的部分交联对于支链聚合物的产生可为有效的，从而允许“应变硬化特性”的表达。为达此目的，可优选使用三元以上的多官能化合物。单体；聚酯单元的材料，可优选包含三元以上的羧酸、酸酐或其低级烷基酯、和/或三元以上的醇。
以下列出聚酯的聚酯单元中使用的多元醇单体的实例。
二元醇的实例可包括乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、双酚氢化物A、由下式(A)表示的双酚及其衍生物、和由下式(B)表示的二醇。
Figure BDA0002165900400000111
(在式(A)中，R为亚乙基或亚丙基，x和y为0以上的整数，并且x+y的平均值为0以上且10以下)。
Figure BDA0002165900400000112
(在式(B)中，R’为-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、或-CH2C(CH3)2-，x’和y’为0以上的整数，并且x’+y’的平均值为0以上且10以下)。
三元以上的醇的实例可包括山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-失水山梨醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁烷三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、和1,3,5-三羟基甲苯。在这些实例中，优选使用甘油、三羟甲基丙烷、或季戊四醇。选自这些二元和三元以上的醇的一种可单独使用，或它们的两种以上可组合使用。
以下列出聚酯的聚酯单元中使用的多元羧酸单体的实例。
二元羧酸的实例可包括马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、正十二烯基琥珀酸、异十二烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、异辛烯基琥珀酸、异辛基琥珀酸、及其酸酐和低级烷基酯。在这些实例中，优选使用马来酸、富马酸、对苯二甲酸、或正十二烯基琥珀酸。
三元以上的羧酸及其酸酐或低级烷基酯的实例可包括1,2,4-苯三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2,4-环己烷三羧酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8,-辛烷四羧酸、苯均四酸、empol三聚酸、及其酸酐和低级烷基酯。在这些实例中，优选使用1,2,4-苯三羧酸，即，偏苯三酸或其衍生物，这是因为其便宜且更容易反应控制。选自这些二元和三元以上的羧酸的一种可单独使用，或它们的两种以上可组合使用。
可选择并使用任何可用的已知方法来生产聚酯。例如，可通过一次性制备如前所述的醇单体和羧酸单体，然后通过酯化、酯交换、和缩合反应聚合这些单体来生产聚酯。聚合的温度没有特别限制，然而，可优选为180℃以上且290℃以下。聚酯的聚合可通过聚合催化剂来介导，其实例可包括钛系催化剂、锡系催化剂、乙酸锌、三氧化二锑、和二氧化锗。当使用的粘结剂树脂为非结晶性树脂时，非结晶性树脂可优选为使用锡系催化剂聚合的聚酯。
聚酯的酸值可优选为5mgKOH/g以上且20mgKOH/g以下，并且聚酯的羟值可优选为20mgKOH/g以上且70mgKOH/g以下，因为吸水量在高温、高湿环境中可为可控的，这导致较低的非静电粘附并因此有助于防雾性。
当使用的粘结剂树脂为非结晶性树脂时，非结晶性树脂可为低分子树脂和高分子树脂的组合。从低温定影性和耐热污损性的方面考虑，高分子树脂的含量相对于低分子树脂可优选以质量计为40/60至85/15。
<脱模剂>
在调色剂中用作脱模剂的蜡的实例可包括：烃基蜡，包括低分子聚乙烯、低分子聚丙烯、亚烷基聚合物、微晶蜡类、石蜡类、费托蜡；烃基蜡的氧化物，包括氧化聚乙烯蜡或其嵌段共聚物；主要由脂肪酸酯组成的蜡，包括巴西棕榈蜡；通过脂肪酸酯的部分或全部脱氧获得的产物，包括脱氧的巴西棕榈蜡；饱和直链脂肪酸，包括棕榈酸；硬脂酸、和褐煤酸；不饱和脂肪酸，包括巴西烯酸、桐油酸、和十八碳四烯酸；饱和醇，包括硬脂醇、芳烷醇、山嵛醇、巴西棕榈醇、二十六烷醇、和三十烷醇；多元醇，包括山梨糖醇；包括棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、褐煤酸等的脂肪酸与包括硬脂醇、芳烷醇、二十二醇、巴西棕榈醇、二十六烷醇、和三十烷醇等的醇的酯类；脂肪酸酰胺类，包括酰胺亚油酸酯、酰胺油酸酯、酰胺月桂酸酯；饱和脂肪酸双酰胺，包括亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双癸酰胺、亚乙基双月桂酰胺、和六亚甲基双硬脂酰胺；不饱和脂肪酸酰胺，包括亚乙基双油酰胺、六亚甲基双油酰胺、N,N’-二油基己二酰胺、和N,N’-二油基癸二酰胺；芳香族二酰胺，包括间二甲苯二硬脂酰胺、和N,N’-二硬脂基间苯二甲酰胺；脂肪酸金属盐，包括硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌、和硬脂酸镁(通常称作金属皂)；通过使用包括苯乙烯和丙烯酸的乙烯基单体接枝脂肪族烃基蜡来产生的蜡；多元醇和包括山嵛酸的脂肪酸的部分酯化产物；和通过添加氢至植物油中来产生的含羟基的甲基酯化产物。
在这些示例性蜡中，为了更好的低温定影性和分离性，优选使用包括石蜡和费托蜡等烃基蜡，和包括巴西棕榈蜡等脂肪酸酯基蜡。在本发明中，烃基蜡可为特别优选的有利于耐热污损性的候选物。
本发明中的蜡含量可优选在100质量份粘结剂树脂中为3质量份以上且8质量份以下。
在由差示扫描量热计(DSC)测定的温度升高期间的吸热曲线中，蜡的最大吸热峰处的峰值温度可优选为45℃以上且140℃以下。通过将该峰值温度设定为保持在该程度范围内，可兼顾成功实现调色剂的期望的贮存稳定性和耐热污损性。
<着色剂>
根据本发明的调色剂颗粒可包含着色剂。着色剂的实例可包含以下材料。
调色剂可包含黑色着色剂，其通过将例如炭黑与黄色着色剂、品红色着色剂、和青色着色剂混合来制备。虽然着色剂可仅由颜料组成，但染料和颜料可优选混合用于更好的清晰度，以允许全色图像改善图像质量。
用于品红色调色剂的颜料的实例可包括：C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48:2、48:3、48:4、49、50、51、52、53、54、55、57:1、58、60、63、64、68、81:1、83、87、88、89、90、112、114、122、123、146、147、150、163、184、202、206、207、209、238、269、282；C.I.颜料紫19；和C.I.还原红1、2、10、13、15、23、29、和35。
用于品红色调色剂的染料的实例可包括：C.I.溶剂红1、3、8、23、24、25、27、30、49、81、82、83、84、100、109、121；C.I.分散红9；C.I.溶剂紫8、13、14、21、27；油溶性染料例如C.I.分散紫1；C.I.碱性红1、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39、40；和碱性染料例如C.I.碱性紫1、3、7、10、14、15、21、25、26、27、28。
用于青色调色剂的颜料的实例可包括：C.I.颜料蓝2、3、15:2、15:3、15:4、16、17；C.I还原蓝6；C.I.碱性蓝45；和在酞菁骨架上用1至5个邻苯二甲酰亚氨甲基取代的酮酞菁颜料。
用于青色调色剂的染料的实例可包括C.I.溶剂蓝70。
用于黄色调色剂的颜料的实例可包括：C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、62、65、73、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、185；和C.I.还原黄1、3、20。
用于黄色调色剂的染料的实例可包括C.I.溶剂黄162。
在这些着色剂中，它们的任何一种可单独使用，或它们的两种以上可组合使用。着色剂可以以固溶体的形式使用。着色剂可根据色相角、色度、亮度、耐光性、OHP透明性、和调色剂中的分散性来选择和使用。
在整个树脂组分中，着色剂的含量可优选为0.1质量份以上且3.0质量份以下。
<无机颗粒>
必要时，调色剂可包含两种不同类型的二氧化硅颗粒或可包含任何其他无机细颗粒代替二氧化硅细颗粒。
无机细颗粒可用作调色剂颗粒的原始组分或可在之后作为外部添加剂添加至调色剂颗粒。
外部添加剂的优选实例可包括无机细颗粒，包括二氧化硅颗粒、氧化钛颗粒、氧化铝颗粒、和钛酸锶颗粒。在这些实例中，考虑到转印性和防雾性，因为以下优点可特别优选具有低电阻的外部添加剂，例如氧化钛颗粒和钛酸锶颗粒：在高温、高湿环境中带电量可能变化的控制，调色剂中电荷的局域化(localization)的控制，和减少的静电附着。无机细颗粒可优选由例如硅烷化合物、硅油、或其混合物等疏水剂疏水化。
添加以改善流动性的外部添加剂可优选为具有50m2/g以上且400m2/g以下的比表面积的无机细颗粒。
外部添加剂可用已知的混合机例如亨舍尔混合机与调色剂颗粒混合。
<显影剂>
虽然调色剂可用作单组分显影剂，调色剂可与磁性载体混合并用作双组分显影剂，以进一步改善点再现性并且在较长时间内提供质量稳定的图像。
磁性载体可选自已知材料，其实例可包括：铁氧化物；包括铁、锂、钙、镁、镍、铜、锌、钴、锰、铬、和稀土类等金属颗粒、其合金颗粒、及其氧化物颗粒；磁性材料，包括铁素体；和其中磁性材料分散存在的、还包含粘结剂树脂的含有磁性材料的树脂载体(常规称为树脂载体)。
当调色剂与磁性载体混合并用作双组分显影剂时，双组分显影剂中的调色剂的含量可优选为2质量％以上且15质量％以下，或更优选4质量％以上且13质量％以下。
<调色剂制造方法>
考虑到组分的分散性，尽管没有特别地限制，调色剂颗粒的制造方法可优选为粉碎法。
以下描述通过粉碎法的调色剂制造步骤。
材料混合步骤是称重和混合预定量的构成调色剂颗粒的材料例如粘结剂树脂、脱模剂、着色剂、结晶性聚酯、和必要时例如电荷控制剂等其他组分的步骤。使用的混合机可选自例如双锥混合机、V-型混合机、转鼓型混合机、超级混合机、亨舍尔混合机、诺塔混合机、和机械杂化机(NIPPON COKE&ENGINEERING CO.,LTD.)。
然后，进行熔融和捏合步骤来熔融和捏合用于粘结剂树脂中的蜡分散的混合的材料，其中可使用以下装置中的任何一种；压力捏合机、间歇式捏合机如班伯里密炼机、和连续式捏合机。对于连续生产，单轴拉伸或双轴拉伸的挤出机的使用可为有利的。单轴拉伸或双轴拉伸的挤出机的实例可包括KTK双轴挤出机(Kobe Steel，Ltd.)、TEM双轴挤出机(TOSHIBA MACHINE CO.,LTD.)、PCM捏合机(Ikegai Corp.)、双轴挤出机(TOSEIENGINEERING)、共捏合机(Buss AG)、和KNEADEX(NIPPON COKE&ENGINEERING CO.,LTD.)。通过熔融和捏合材料来获得的树脂组合物可由双辊磨在压力下轧制，然后在随后的冷却步骤中用水冷却。
然后，在粉碎步骤中将冷却的树脂组合物粉碎至期望的粒径。首先，所述粉碎步骤使用粉碎机例如破碎机、锤磨机、或削磨机将树脂组合物粉碎至粗颗粒，然后使用例如机械式粉碎机(Kryptron)系统(Kawasaki Heavy Industries，Ltd.)、超级转子(NisshinEngineering Inc.)、涡轮磨机(TURBO KOGYO)、或喷气式粉碎机将粗颗粒粉碎至更细的调色剂颗粒。
必要时，可由分级机或筛分机将得到的调色剂颗粒分类。分级机和筛分机的实例可包括惯性分级机、Elbow-Jet(NITTETSU MINING CO.,LTD.)、Turboplex(HosokawaMicron Group)、TSP分离机(Hosokawa Micron Group)、和Faculty(Hosokawa MicronGroup)。
任选地，可加热调色剂颗粒用于表面处理来得到调色剂的更高程度的圆形度。表面处理可通过使用例如图1中所示的热球形化装置将调色剂颗粒暴露于热风中来进行。
通过重量或体积或计数式进料器1定量确定的混合物通过由压缩空气流速调节器2调节的压缩空气引导并且导入配置在进料器1的垂直线上的引导管3中。穿过引导管3的混合物由配置在进料器1的中心部的锥形突出构件4均匀分散，并且被引导至沿八个方向径向延伸的进料管5中，然后进一步引导至进行热处理的处理室6中。
到达处理室6的混合物流(flow of the mixture)通过设置于室6中的调节器9调节，从而调节流体流。因此，加热处理室6中的混合物同时在处理室6中旋转，然后冷却。
用于混合物热处理的热风从热风进给器7供应并且通过分配构件12均匀分配，然后引导向热风进给器7的出口11并且通过涡旋构件13涡旋旋转至处理室6中。配置用于涡旋热风的涡旋构件13包括多个叶片，并且热风的涡旋流可根据叶片的数量和角度进行调节。在穿过热风进给器7的出口时，引导至处理室6的热风可优选具有100℃以上且300℃以下的温度。在该程度范围内的温度下的热风可提供均匀成形为球形的调色剂颗粒，而没有过热导致的调色剂颗粒的熔融和/或聚结。
热处理后，用来自冷风进给器8(冷风进给器8-1、8-2、和8-3)的冷风冷却。来自冷风进给器8的冷风可优选具有-20℃以上且30℃以下的温度。在该程度范围内的温度下的冷风可有效冷却调色剂颗粒。这可防止调色剂颗粒熔融和/或聚结，而不妨碍均匀球形化调色剂颗粒的过程。冷风的绝对含水量可优选为0.5g/m3以上且15.0g/m3以下。
通过配置于处理室6的下端的收集器10收集如此加热然后冷却的调色剂颗粒。在收集器10的边缘处具有鼓风机(图中未显示)，其用于吸引并且运送调色剂颗粒。
颗粒进给口14如此配置使得以相同方向引导混合物和热风的涡旋流。球形化装置的收集器10配置于处理室6的外周部来允许涡旋颗粒的方向保持不变。引导来自冷风进给器8的冷风使其沿着从设备的外周部朝向处理室的内周面的方向水平或切线地流动。在处理室6中，不太发生紊流，这是因为来自颗粒进给口14的调色剂颗粒的旋转方向、来自冷风进给器的冷风的涡旋、和来自热风进给器7的热风的涡旋全部为同向的并且因此在装置中为快速且强大的。这样的涡旋流可向调色剂颗粒提供强力的离心力并且使得调色剂颗粒更易分散。因此，最终获得的调色剂颗粒可为具有减少的聚结颗粒数量的均匀形状。
调色剂颗粒的平均圆形度可优选为0.960以上且0.980以下。这可减少非静电附着，从而改善防雾性。
惯性分级机，Elbow-Jet(NITTETSU MINING CO.,LTD.)，可用于将加热的调色剂颗粒根据粒径分为第一组和第二组。在根据粒径二分调色剂颗粒后，通过例如使用混合机搅拌和混合，将所需量的二氧化硅细颗粒外部添加至调色剂颗粒的表面。使用的混合机的实例可包括双锥混合机、V-型混合机、转鼓型混合机、超级混合机、亨舍尔混合机、诺塔混合机、和机械杂化机(NIPPON COKE&ENGINEERING CO.,LTD.)、和诺丽塔(Notilta)(HosokawaMicron Group)。任何其他合适的外部添加剂，例如增塑剂，可用于代替二氧化硅细颗粒。
在以下具体例中描述调色剂和材料的物理性质的测定。
<调色剂颗粒的平均圆形度的测定方法>
用流动颗粒成像分析仪“FPIA-3000”(Sysmex Corporation)在校准用测定和分析条件下测定调色剂颗粒的平均圆形度。该流动颗粒成像分析仪“FPIA-3000”(SysmexCorporation)的测定原理是将流动的颗粒捕获为静态图像并进行图像分析。将引入样品室的样品通过样品吸取注射器导入平鞘流动池(flat sheath flow cell)中。在平鞘流动池中的样品流在鞘液流之间为平坦的。以1/60秒的间隔用闪光灯照射穿过平鞘流动池的样品。因此，将流动颗粒捕获为静态图像，并且样品的平面流动允许捕获良好聚焦的图像。用CCD相机捕获颗粒图像，并且用512×512像素(每像素0.37×0.37μm)的分辨率对捕获的图像进行图像处理。然后，提取颗粒图像的轮廓，并且测定得到的图像的投影面积S和周长L。
然后，根据投影面积S和周长L计算当量圆直径和圆形度。当量圆直径是指各个颗粒图像的投影面积的面积维度相等的圆的直径。圆形度C定义为从当量圆直径计算的圆周长除以颗粒图像的周长的值。圆形度C为由下式计算的：C＝2×(π×S)1/2/L。
在颗粒图像为圆形的情况下，圆形度为1.00。具有较小的圆形度的颗粒图像在其外周上具有较多的不规则性。计算颗粒的圆形度，并且计算圆形度的算术平均值并用作平均圆形度。
以下详细描述测定方法。
首先，将20mL预先去除固体杂质的离子交换水放入玻璃容器中。通过用离子交换水3倍质量稀释分散剂“Contaminon N”(“Contaminon N”为pH为7的含有非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、和有机助剂的用于精密测定设备的中性洗涤剂的10质量％的水溶液，Wako Pure Chemicals Ltd.)来制备稀释液。将约0.2mL该稀释液和约0.02g测定样品添加至容器中的稀释液中并且用超声分散器分散2分钟。得到的溶液用作测定用分散液。将分散液冷却至达到10℃以上且40℃以下的温度。之后使用的超声分散机为具有50kHz振荡频率和150W电输出的台式超声清洁机(“VS-150”,VELVO-CLEAR)。将预定量的离子交换水放入水槽中，向其添加约2mL Contaminon N。
用于测定的装置为装备有标准物镜(10倍放大倍数)的流动颗粒图像分析仪，并且鞘液是颗粒鞘“PSE-900A”(Sysmex Corporation)。将如上所述制备的分散液引入流动颗粒图像分析仪中，在HPF测定模式和总计数模式的条件下测定3,000个调色剂颗粒。
颗粒分析的二进制阈值设定为85％，并且待分析的粒径设定为1.98μm以上且39.96μm以下的当量圆直径。然后，计算调色剂的平均圆形度。
在测定开始前，对装置使用标准乳胶颗粒进行自动焦点调节。使用的标准乳胶颗粒为，例如用离子交换水稀释的研究和试验颗粒胶乳微球悬浮液5200A(Duke ScientificCorporation)。自动焦点调节可优选在测定开始后以2小时的规则间隔进行。
<使用X-射线光电子光谱分析(ESCA)的表面组成分析>
在本发明中，外部添加剂对调色剂颗粒表面的覆盖率可通过使用X-射线光电子光谱分析(ESCA)的表面组成分析来计算。用于测定的以下装置和条件在ESCA中使用。
装置：PHI5000VersaProbeII扫描XPS微探针(Physical ElectronicsIndustries,INC.)
条件：X-射线源AlKα(100μ，25W，15KV)
角度：45°
通能：58.70eV
[实施例]
以下使用实施例和比较例进一步详细描述本发明。然而，本发明不必限于以下实施例。除非另外说明，在实施例和比较例中描述的任何份数和百分比表示以质量计的值。
<制造例：非结晶性树脂1>
·聚氧丙烯(2.2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷：73.8质量份(0.19mol，相对于多元醇的总摩尔数为100.0mol％)
·对苯二甲酸：12.5质量份(0.08mol，相对于多元羧酸的总摩尔数为48.0mol％)
·己二酸：7.8质量份(0.05mol，相对于多元羧酸的总摩尔数为34.0mol％)
·钛酸四丁酯(酯化的催化剂)：0.5质量份
将这些材料称重并且放入装备有冷却管、搅拌器、氮气导入管、和热电偶的反应罐中。在用氮气置换烧瓶中的气体后，将这些材料的混合物搅拌并且缓慢加热至较高温度，并且在200℃下在搅拌的同时反应2小时。
将反应罐中的内压降低至8.3kPa并且保持在该压力下1小时，然后通过冷却至160℃返回至大气压(第一反应步骤)。
·偏苯三酸：5.9质量份(0.03mol，相对于多元羧酸的总摩尔数为18.0mol％)
·叔丁基邻苯二酚(聚合抑制剂)：0.1质量份
将这些材料添加至反应罐中，然后将其内压降低至8.3kPa，这些材料在200℃下反应15小时。当根据ASRM 36-86测定的软化点确定为120℃时，将温度降低来中止反应(第二反应步骤)。因此，得到了非结晶性树脂1。在得到的非结晶性树脂1中，其峰值分子量为MP10,000，软化点Tm为110℃，并且玻璃化转变温度Tg为60℃。
<制造例：调色剂1>
<制造例：F调色剂1(第二组)>
·非结晶性树脂1：100份
·费托蜡(在最大吸热峰处的峰值温度为90℃)：4份
·其中苯乙烯丙烯酸系聚合物接枝聚合至聚烯烃的聚合物：14份
·电荷控制剂：3,5-二叔丁基水杨酸铝化合物(BONTRON E88，Orient ChemicalIndustries Co.,Ltd.)：0.3质量份
·炭黑：10份
使用亨舍尔混合机(FM-75，Mitsui Mining Co.,Ltd.)设定为以1,500rpm旋转5分钟来将这些材料混合，然后由温度设定为130℃的双轴捏合机(PCM-30，Ikegai Corp.)捏合。将获得的捏合物冷却并且用锤磨机破碎至1mm以下的粗颗粒。用机械粉碎机(T-250，TURBO KOGYO)将得到的颗粒粉碎至更细的颗粒。用Faculty(F-300，Hosokawa MicronGroup)分类得到的细颗粒并得到调色剂颗粒1。装置Faculty的运行条件为：分类转子以11,000rpm旋转，并且分散转子以7,200rpm旋转。
使用图1中所示的热球形化装置对得到的调色剂颗粒1进行热处理来获得热处理的调色剂颗粒1。热球形化装置的运行条件为：以5kg/hr进料，热风温度C为160℃，热风流速为6m3/min.，冷风温度E为-5℃，冷风流速为4m3/min.，鼓风机流速为20m3/min.，并且注入空气流速为1m3/min。
热处理的调色剂颗粒1由惯性分级机Elbow-Jet(NITTETSU MINING CO.,LTD.)根据粒径分为具有较大粒径的调色剂颗粒和具有较小粒径的调色剂颗粒。Elbow-Jet的运行条件为：以5kg/hr进料、10mm至15mm的F-分级边缘(细颗粒分级边缘)、和最大G-分级边缘(粗颗粒分级边缘)，使得热处理的调色剂颗粒1均等地二分为两组颗粒。
·具有较小粒径的热处理的调色剂颗粒1：100份
·由六甲基二硅氮烷表面处理的气相二氧化硅(基于颗粒数的中值粒径(D50)：40nm)：4.0份
·由异丁基三甲氧基硅烷表面处理的氧化钛细颗粒(基于颗粒数的中值粒径(D50)：10nm)：1.0份
使用亨舍尔混合机(FM-75，Mitsui Miike Co.,Ltd.)设定为以1,900rpm旋转10分钟来将这些材料混合以得到F调色剂1(第二组)。
<制造例：M调色剂1(第一组)>
·具有较大粒径的热处理的调色剂颗粒1：100份
·由六甲基二硅氮烷表面处理的溶胶-凝胶二氧化硅(基于颗粒数的中值粒径(D50)：40nm)：4.0份
·由异丁基三甲氧基硅烷表面处理的氧化钛细颗粒(基于颗粒数的中值粒径(D50)：10nm)：1.0份
设定亨舍尔混合机(FM-75，Mitsui Miike Co.,Ltd.)以1,900rpm旋转10分钟来将这些材料混合以来得到M调色剂1(第一组)。
将得到的F调色剂1和M调色剂1均匀混合来得到调色剂1。表4显示了通过之前描述的方法测定的调色剂1的物理性质。
<制造例：调色剂2至16>
在其他制造例中，除了如表1和2所示改变组分和条件之外，以与调色剂1的制造例相同的方式生产F调色剂2至16和M调色剂2至16。
然后，如表3中所示将F调色剂2至16和M调色剂2至16组合来得到调色剂2至16。表4显示了调色剂2至16的物理性质。
[表1]
Figure BDA0002165900400000231
[表2]
Figure BDA0002165900400000241
以下分别为表1和表2中的“干式”、“湿式”、和“氧化钛细颗粒”。干式：由六甲基二硅氮烷表面处理的气相二氧化硅
湿式：由六甲基二硅氮烷表面处理的溶胶-凝胶二氧化硅氧化钛细颗粒：由异丁基三甲氧基硅烷表面处理
[表3]
调色剂 F调色剂 M调色剂
1 1 1
2 2 2
3 3 3
4 4 4
5 5 5
6 6 6
7 7 7
8 8 8
9 9 9
10 10 10
11 11 11
12 12 12
13 13 13
14 14 14
15 15 15
16 16 16
Figure BDA0002165900400000251
<制造例：载体>
<制造例：磁性核颗粒1>
·步骤1(称重和混合步骤)
Fe2O3：62.7份
MnCO3：29.5份
Mg(OH)2：6.8份
SrCO3：1.0份
将这些铁素体原材料分别称重以满足组成比。然后用干式振动磨机和直径为1/8英寸的不锈钢珠将这些材料粉碎且混合5小时。
·步骤2(煅烧步骤)
使用辊压机将粉碎的混合物成形为约1平方毫米大小的丸粒。由具有3mm孔径的振动筛将粗颗粒从该丸粒中去除，然后由具有0.5mm孔径的振动筛将细颗粒从该丸粒中去除。然后，在燃烧炉式烧制炉中(burner firing furnace)在氮气气氛下(氧气浓度：0.01体积％)在1,000℃下烧制该丸粒4小时来制造煅烧的铁素体。该烧制的铁素体具有以下组成：
(MnO)a(MgO)b(SrO)c(Fe2O3)d，
其中a＝0.257，b＝0.117，c＝0.007，且d＝0.393。
·步骤3(粉碎步骤)
将如上所述得到的煅烧的铁素体用破碎机破碎至约0.3mm的粗颗粒。然后，将30份的水添加至100份的煅烧的铁素体中，并且用湿式球磨机和直径为1/8英寸的氧化锆珠粉碎加水的铁素体1小时。然后用湿式球磨机和直径为1/16英寸的氧化铝珠粉碎得到的浆料4小时来得到铁素体浆料(煅烧的铁素体的细粉碎产物)。
·步骤4(造粒步骤)
然后，将相对于100份的煅烧的铁素体为1.0份作为分散剂的羧酸铵和2.0份作为粘结剂的聚乙烯醇添加至铁素体浆料中，并且用喷雾干燥器(OHKAWARA KAKOHKI CO.,LTD.)将得到的铁素体浆料粉碎为球形颗粒。将粒度控制后的所得颗粒在650℃下加热2小时来去除包括分散剂和粘结剂在内的有机组分。
·步骤5(烧成步骤)
将步骤4中得到的球形颗粒在电炉中烧成。为了控制烧成气氛，在氮气气氛下(氧气浓度1.00体积％)在2小时的过程中将电炉的温度从室温提高至1,300℃，然后在1,150℃下保持4小时，然后在4小时的过程中降低至60℃，从而用大气代替氮气气氛。在40℃以下从炉中收集颗粒。
·步骤6(选择步骤)
将凝集的球形颗粒破碎，并且通过磁性分选来选择并去除不良的磁性颗粒，然后由具有250μm孔径的筛网去除粗颗粒。因此，得到磁性核颗粒1，其中基于体积分布的50％粒径为37.0μm。
<涂布树脂1的制备>
甲基丙烯酸环己酯单体：26.8质量％
甲基丙烯酸甲酯单体：0.2质量％
甲基丙烯酸甲酯大分子单体(在一个末端具有甲基丙烯酰基并且具有5,000的质量-平均分子量的大分子单体)：8.4质量％
甲苯：31.3质量％
甲基乙基酮：31.3质量％
将这些材料放入装备有回流冷凝器、温度计、氮气导入管、和搅拌器的四颈烧瓶中。然后将氮气导入烧瓶中以在烧瓶内创造充足的氮气气氛。然后，将烧瓶加热至80℃，将2.0质量％的偶氮二异丁腈添加至烧瓶中并且回流5小时来聚合。然后将己烷添加至得到的反应物中来诱导共聚物沉淀，并且通过过滤和真空干燥分离得到的沉淀来得到涂布树脂1。
然后，将30份的涂布树脂1在40份的甲苯和30份的甲基乙基酮中溶解来得到聚合物溶液1(固体含量：30质量％)。
<涂布树脂溶液1的制备>
聚合物溶液1(树脂固体浓度：30％)：33.3质量％
甲苯：66.4质量％
炭黑，Regal 330(Cabot Corporation，一次粒径：25nm，氮气吸附比表面积：94m2/g，DBP吸油量：75mL/100g)：0.3质量％
使用油漆搅拌器和直径0.5mm的氧化锆珠对这些材料进行分散1小时。通过5.0μm膜滤器过滤得到的分散液来得到涂布树脂溶液1。
<制造例：磁性载体1>
(树脂涂布步骤)：
将磁性核颗粒1和涂布树脂溶液1放入保持在常温下的真空脱气捏合机中(添加涂布树脂溶液以使得相对于100份的磁性核颗粒1的树脂组分比率为2.5份)。以30rpm搅拌捏合机中的混合物15分钟。在蒸发至少一定量的溶剂(80质量％)后，将混合物加热至80℃同时在减压下混合。然后，在2小时的过程中蒸馏出甲苯，然后冷却混合物。通过磁性分选从得到的磁性载体中选择并去除任何不良的磁性颗粒，并且将得到的磁性载体穿过具有70μm孔径的筛网，然后由风分级机分级来得到基于体积分布的50％粒径(D50)为38.2μm的磁性载体1。
<制造例：双组分显影剂1>
通过使用V-型混合机(V-20，SEISHIN ENTERPRISE CO.,LTD.)将92.0份的磁性载体1和8.0份的调色剂1混合来获得双组分显影剂1。
<制造例：双组分显影剂2至16>
如同双组分显影剂1的制造，如表5中所示将调色剂1至16和磁性载体1类似地组合来得到实施例1至12和比较例1至4的双组分显影剂2至16。
[表5]
实施例或比较例 双组分显影剂 调色剂 磁性载体
实施例1 1 1 1
实施例2 2 2 1
实施例3 3 3 1
实施例4 4 4 1
实施例5 5 5 1
实施例6 6 6 1
实施例7 7 7 1
实施例8 8 8 1
实施例9 9 9 1
实施例10 10 10 1
实施例11 11 11 1
实施例12 12 12 1
比较例1 13 13 1
比较例2 14 14 1
比较例3 15 15 1
比较例4 16 16 1
<显影剂的评价>
如下所述评价如此制造的实施例1至12和比较例1至4的双组分显影剂1至16。
使用的图像形成设备为由Canon Marketing Japan Inc.提供的数字商业打印机imageRUNNER ADVANCE C5560的改造版本，其中可任选地设定以下特征：定影温度、处理速度、显影剂承载体的直流电源VDC、静电潜像承载构件的充电电压VD、和激光功率。对于图像输出评价，输出具有期望图像比的FFh图像(实心打印图像)，并且调节VDC、VD、和激光功率使得在FFh图像上载有期望量的调色剂。然后，如之后所述评价FFh图像。FFh是指256灰度级的十六进制值。在256灰度级中，00h表示第一灰度级(白底部)，FFh表示第256灰度级(实心打印部)。
[防雾性]
将各实例的双组分显影剂各自放入图像形成设备中的黑色用显影剂容器中，并且输出用于如上所述评价的各个图像来评价起雾的发生。
纸：CS-680(68.0g/m2，Canon Marketing Japan Inc.)
图像评价：在整个这张近似信纸尺寸的纸上打印00h图像
Vback：150V(通过控制显影剂承载体的直流电压VDC、静电潜像承载构件的充电电压VD、和激光功率来调节)
试验环境：高温、高湿(温度：30℃，湿度：80％RH)
定影温度：170℃
处理速度：377mm/秒。
如下定义的起雾值用作评价防雾性的指示。
首先，用反射仪(Model TC-6DS，Tokyo Denshoku CO.,LTD.)测定供纸前评价用纸的平均反射率Ds(％)，然后测定供纸后评价用纸的平均反射率Dr(％)。然后，通过下式计算的值定义为起雾值，根据以下评价标准来评价计算的起雾值。
起雾值＝Dr(％)–Ds(％)
(评价标准)
A：起雾值为小于0.3％(优异)
B：起雾值为0.3％以上且小于0.5％(非常好)
C：起雾值为0.5％以上且小于0.8％(良好)
D：起雾值为0.8％以上且小于1.2％(一般)
E：起雾值为1.2％以上(不良)
[转印性]
将双组分显影剂各自放入图像形成设备中的青色用显影剂容器中，从而在以下条件下评价转印性。
纸：使用GF-C081的图像评价(81.0g/m2，Canon Marketing Japan Inc.)
实心打印图像中的调色剂负载量：0.35mg/cm2
一次转印电流：30μA
试验环境：常温、常湿(温度：23℃，湿度：50％RH)
处理速度：377mm/秒。
用聚酯制成的粘合带将一次转印后留在感光体上的调色剂和一次转印前的调色剂剥去。将粘合带剥下并粘着在纸上，通过光谱密度计500系列(X-Rite,Incorporated)测定转印图像的浓度。
将一次转印前的图像的浓度和转印后残余的转印图像的浓度之间的变化率定义为转印效率，其根据以下标准评价。
A：转印率为90％以上
B：转印率为85％以上且小于90％
C：转印率为80％以上且小于85％
D：转印率为小于80％。
<图像浓度稳定性>
将双组分显影剂各自放入图像形成设备中的青色用显影剂容器中，并且输出用于如下所述评价的各个图像来评价图像浓度稳定性。
纸：GFC-081(81.0g/m2，Canon Marketing Japan Inc.)
Vcontrast：350V(通过控制显影剂承载体的直流电压VDC、静电潜像承载构件的充电电压VD、和激光功率来调节)
评价的图像：位于近似信纸尺寸纸的中央的2cm×5cm的图像
试验环境：常温、常湿(温度：23℃，湿度：50％RH)
定影温度：170℃
处理速度：377mm/秒。
图像浓度值用作评价的指示。用X-Rite色彩反射浓度计(500系列，X-Rite，Incorporated)测定中心部的图像浓度。根据以下标准评价得到的图像浓度的值。
(评价标准)
A：图像浓度为1.35以上(优异)
B：图像浓度为1.30以上且小于1.35(良好)
C：图像浓度为1.25以上且小于1.30(一般)
D：图像浓度为小于1.25(不良)
[点再现性]
将双组分显影剂各自放入图像形成设备中青色用显影剂容器中，并且输出用于如下所述评价的各个图像来评价其图像质量。
纸：GFC-081(81.0g/m2，Canon Marketing Japan Inc.)
Vcontrast：300V(通过控制显影剂承载体的直流电压VDC、静电潜像承载构件的充电电压VD、和激光功率来调节)
评价的图像：位于近似信纸尺寸纸上的一点、一间隔的垂直线
试验环境：常温、常湿(温度：23℃，湿度：50％RH)
定影温度：170℃
处理速度：377mm/秒。
Blur值(由ISO 13660定义的表示线条模糊程度的数值)用作点再现性的评价的指示。用Personal IAS(图像分析系统，Quality Engineering Associates Inc.)测定Blur值并且根据以下评价标准来评价。
(评价标准)
A：Blur值为小于35μm(优异)
B：Blur值为35μm以上且小于38μm(良好)
C：Blur值为38μm以上且小于41μm(一般)
D：Blur值为41μm以上(不良)
表6显示了评价结果。
[表6]
Figure BDA0002165900400000331
虽然已参考示例性实施例描述了本发明，但应理解的是，本发明不限于公开的示例性实施例。所附权利要求的范围应被赋予最广泛的理解以包含所有这类修改和等同的结构和功能。

Claims (17)

1.一种调色剂，其包括调色剂颗粒和外部添加剂，其特征在于，
所述调色剂满足由以下式(1)表示的关系：
0.10≤σl/σs≤0.75...(1)，
其中，
当所述调色剂由惯性分级机分为两组、即第一组和第二组时，所述第一组包含较大粒径的调色剂颗粒，所述第二组包含较小粒径的调色剂颗粒，并且所述第一组中的调色剂颗粒的数量实质上等于所述第二组中的调色剂颗粒的数量，
σl表示包含在所述第一组中的调色剂的平均表面电荷密度的绝对值，σl的单位为C/m2，和
σs表示包含在所述第二组中的调色剂的平均表面电荷密度的绝对值，σs的单位为C/m2。
2.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂的基于颗粒数的中值粒径D50为3.0μm以上且6.0μm以下。
3.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂的基于颗粒数的中值粒径D50为3.0μm以上且5.0μm以下。
4.根据权利要求1所述的调色剂，其中包含在所述第二组中的调色剂颗粒的每粒的带电量的平均值的绝对值Qs为1.4fC以上。
5.根据权利要求1所述的调色剂，其中包含在所述第一组中的调色剂颗粒的每粒的带电量的平均值的绝对值Ql为2.8fC以下。
6.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述σl和σs的值满足由下式(2)表示的关系：
0.10≤σl/σs≤0.67...(2)。
7.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述σs的值为0.038C/m2以上。
8.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述σl的值为0.028C/m2以下。
9.根据权利要求1所述的调色剂，其中当在23℃和50％RH的环境中，将0.7g所述调色剂和9.3g的根据日本成像学会的标准载体N-01放入具有50mL容量的聚乙烯瓶中并且用振荡器以200rpm振荡5分钟来摩擦带电时，所述调色剂的每单位质量的带电量Q/M的绝对值为70μC/g以下。
10.根据权利要求1所述的调色剂，其中由以下式(3)表示的所述调色剂的跨度值为0.7以上且2.0以下：
(D90-D10)/D50...(3)，
其中D90为基于颗粒数的累积90％的粒径，并且D10为基于颗粒数的累积10％的粒径。
11.根据权利要求1所述的调色剂，其中，
所述外部添加剂包括具有负带电性的外部添加剂。
12.根据权利要求11所述的添加剂，其中所述第二组中的外部添加剂具有比所述第一组中的外部添加剂更高程度的负带电性。
13.根据权利要求11所述的调色剂，其中包含在所述第一组中的调色剂覆盖有具有1.0％以上的吸水量的二氧化硅颗粒，并且包含在所述第二组中的调色剂覆盖有具有0.5％以下的吸水量的二氧化硅颗粒。
14.根据权利要求11所述的调色剂，其中Cs和Cl的值满足由下式(4)表示的关系：
0.10≤Cl/Cs≤0.80...(4)，
其中Cl为所述具有负带电性的外部添加剂对包含在所述第一组中的调色剂的覆盖率，Cs为所述具有负带电性的外部添加剂对包含在所述第二组中的调色剂的覆盖率。
15.根据权利要求14所述的调色剂，其中Cs和Cl的值满足由下式(5)表示的关系：
0.10≤Cl/Cs≤0.67...(5)。
16.根据权利要求1所述的调色剂，其进一步包括具有带电性的电荷控制剂，其中
CAs和CAl的值满足由下式(6)表示的关系：
0.10≤CAl/CAs≤0.80...(6)，
其中所述CAl为包含在所述第一组中的调色剂中的电荷控制剂的含量，CAs为包含在所述第二组中的调色剂中的电荷控制剂的含量。
17.根据权利要求16所述的调色剂，其中所述CAs和CAl的值满足由下式(7)表示的关系：
0.10≤CAl/CAs≤0.50...(7)。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7237644B2 (ja) 2019-02-25 2023-03-13 キヤノン株式会社 液体現像剤及び液体現像剤の製造方法
JP7479871B2 (ja) 2019-03-18 2024-05-09 キヤノン株式会社 白色トナー及びその製造方法
JP7350565B2 (ja) 2019-08-21 2023-09-26 キヤノン株式会社 トナー
JP7391572B2 (ja) 2019-08-29 2023-12-05 キヤノン株式会社 トナー及びトナーの製造方法
JP2021081711A (ja) 2019-11-13 2021-05-27 キヤノン株式会社 磁性キャリア、二成分現像剤、及び磁性キャリアの製造方法
JP7543108B2 (ja) 2019-12-13 2024-09-02 キヤノン株式会社 トナー
JP7443043B2 (ja) 2019-12-13 2024-03-05 キヤノン株式会社 トナー及び二成分系現像剤
JP7543100B2 (ja) 2019-12-13 2024-09-02 キヤノン株式会社 トナー及び二成分系現像剤
JP7523901B2 (ja) 2019-12-13 2024-07-29 キヤノン株式会社 トナー及びトナーの製造方法
US11809131B2 (en) 2020-03-05 2023-11-07 Canon Kabushiki Kaisha Toner
JP7493963B2 (ja) 2020-03-05 2024-06-03 キヤノン株式会社 トナー及びトナーの製造方法
JP7475982B2 (ja) 2020-06-19 2024-04-30 キヤノン株式会社 トナー

Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0440467A (ja) * 1990-06-06 1992-02-10 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用トナー組成物
JPH04316056A (ja) * 1991-04-15 1992-11-06 Tomoegawa Paper Co Ltd 静電荷像現像用負極性トナー
EP0731389A1 (en) * 1995-03-08 1996-09-11 Sharp Kabushiki Kaisha Toner and non-contact developing method using the same
TW439012B (en) * 1995-10-20 2001-06-07 Fuji Xerox Co Ltd Toner for full-color image formation, developer composition, and method of forming multicolor image
US20030180644A1 (en) * 2002-03-22 2003-09-25 Toshiki Nanya Toner, method of producing same and image forming device
JP2003280239A (ja) * 2002-03-25 2003-10-02 Canon Inc 乾式トナー
US20060089425A1 (en) * 2004-10-26 2006-04-27 Xerox Corporation Toner compositions for dry-powder electrophoretic displays
JP2006145800A (ja) * 2004-11-19 2006-06-08 Murata Mach Ltd トナー及びその製造方法
CN101424894A (zh) * 2007-10-30 2009-05-06 富士施乐株式会社 静电图像显影剂、处理盒和成像设备
CN101960389A (zh) * 2007-09-20 2011-01-26 三菱化学株式会社 静电荷图像显影用调色剂、使用静电荷图像显影用调色剂的盒以及图像形成装置
CN102656521A (zh) * 2009-12-16 2012-09-05 三星精密化学株式会社 静电荷像显影用调色剂
CN102998922A (zh) * 2011-09-13 2013-03-27 富士施乐株式会社 色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和方法
US20140170549A1 (en) * 2011-08-25 2014-06-19 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Charge control agent composition for external addition and electrostatic image developing toner
CN106054546A (zh) * 2015-04-08 2016-10-26 佳能株式会社 调色剂
CN107015450A (zh) * 2016-01-28 2017-08-04 佳能株式会社 调色剂、图像形成设备和图像形成方法
CN107065462A (zh) * 2016-02-10 2017-08-18 富士施乐株式会社 静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂和调色剂盒
CN107490940A (zh) * 2016-06-10 2017-12-19 富士施乐株式会社 静电荷图像显影剂、处理盒和图像形成设备

Family Cites Families (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009148146A1 (ja) 2008-06-02 2009-12-10 キヤノン株式会社 樹脂微粒子の水系分散体、樹脂微粒子の水系分散体の製造方法、及びトナー粒子の製造方法
JP5164715B2 (ja) 2008-07-25 2013-03-21 キヤノン株式会社 トナー
WO2010137599A1 (en) 2009-05-28 2010-12-02 Canon Kabushiki Kaisha Toner production process and toner
EP2444848B1 (en) 2009-06-19 2014-11-12 Canon Kabushiki Kaisha Method for producing magnetic carrier and magnetic carrier produced using the same production method
JP2011006622A (ja) 2009-06-29 2011-01-13 Fuji Xerox Co Ltd 黒色粒子及びその製造方法、それを用いた黒トナー、並びに、粒子容器及びトナー容器
KR101445049B1 (ko) 2010-09-16 2014-09-26 캐논 가부시끼가이샤 토너
EP2646880A4 (en) 2010-11-30 2016-07-06 Canon Kk TWO COMPONENT EXISTING DEVELOPER
WO2012114854A1 (en) 2011-02-21 2012-08-30 Canon Kabushiki Kaisha Heat treatment apparatus and method for manufacturing toner
KR101548090B1 (ko) 2011-06-13 2015-08-27 캐논 가부시끼가이샤 분체 입자용 열 처리 장치 및 토너의 제조 방법
US9671707B2 (en) 2011-06-13 2017-06-06 Canon Kabushiki Kaisha Apparatus for heat-treating powder particles and method of producing toner
CN103608730A (zh) 2011-06-13 2014-02-26 佳能株式会社 热处理设备以及调色剂的获得方法
CN103608731B (zh) 2011-06-13 2016-10-12 佳能株式会社 粉末颗粒的热处理设备和调色剂的生产方法
US20130108955A1 (en) 2011-10-28 2013-05-02 Canon Kabushiki Kaisha Process for producing toner
US8974994B2 (en) 2012-01-31 2015-03-10 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic carrier, two-component developer, and developer for replenishment
US9057970B2 (en) 2012-03-09 2015-06-16 Canon Kabushiki Kaisha Method for producing core-shell structured resin microparticles and core-shell structured toner containing core-shell structured resin microparticles
US9348247B2 (en) 2012-05-10 2016-05-24 Canon Kabushiki Kaisha Toner and method of producing toner
US9063443B2 (en) 2012-05-28 2015-06-23 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic carrier and two-component developer
US9058924B2 (en) 2012-05-28 2015-06-16 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic carrier and two-component developer
JP6012328B2 (ja) 2012-08-01 2016-10-25 キヤノン株式会社 磁性キャリアの製造方法
EP2696244B1 (en) 2012-08-08 2015-12-30 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic carrier and two-component developer
KR20150040984A (ko) 2012-08-08 2015-04-15 캐논 가부시끼가이샤 자성 캐리어 및 2성분계 현상제
EP2985303B1 (en) 2013-04-09 2017-09-20 Canon Kabushiki Kaisha Toner resin and toner
KR20150138336A (ko) 2013-04-09 2015-12-09 캐논 가부시끼가이샤 토너용 결정성 폴리에스테르 수지, 토너, 및 토너의 제조 방법
KR20150140716A (ko) 2013-04-09 2015-12-16 캐논 가부시끼가이샤 토너용 결정성 폴리에스테르 수지, 토너, 및 토너의 제조 방법
US9665023B2 (en) 2013-12-20 2017-05-30 Canon Kabushiki Kaisha Toner and two-component developer
JP6643065B2 (ja) 2014-12-09 2020-02-12 キヤノン株式会社 トナーおよびトナーの製造方法
JP2016110140A (ja) 2014-12-09 2016-06-20 キヤノン株式会社 トナー及びトナーの製造方法
JP6222117B2 (ja) 2015-01-09 2017-11-01 コニカミノルタ株式会社 二成分現像剤
US9915885B2 (en) 2015-05-13 2018-03-13 Canon Kabushiki Kaisha Toner
US9969834B2 (en) 2015-08-25 2018-05-15 Canon Kabushiki Kaisha Wax dispersant for toner and toner
US10012918B2 (en) 2016-02-19 2018-07-03 Canon Kabushiki Kaisha Toner and method for producing toner
JP6700878B2 (ja) 2016-03-16 2020-05-27 キヤノン株式会社 トナー及びトナーの製造方法
US10133201B2 (en) 2016-08-01 2018-11-20 Canon Kabushiki Kaisha Toner
JP6921678B2 (ja) 2016-08-16 2021-08-18 キヤノン株式会社 トナー製造方法及び重合体
JP6750871B2 (ja) 2016-08-25 2020-09-02 キヤノン株式会社 トナー
US10078281B2 (en) 2016-09-06 2018-09-18 Canon Kabushiki Kaisha Toner and method for producing toner
US10203619B2 (en) 2016-09-06 2019-02-12 Canon Kabushiki Kaisha Toner and method for producing toner
US10088765B2 (en) 2016-10-17 2018-10-02 Canon Kabushiki Kaisha Toner and method for producing toner
JP6849409B2 (ja) 2016-11-25 2021-03-24 キヤノン株式会社 トナー
US10197936B2 (en) 2016-11-25 2019-02-05 Canon Kabushiki Kaisha Toner
JP6789832B2 (ja) 2017-01-19 2020-11-25 キヤノン株式会社 トナー
JP2018156000A (ja) 2017-03-21 2018-10-04 キヤノン株式会社 トナー
JP7005220B2 (ja) 2017-08-14 2022-01-21 キヤノン株式会社 トナー
JP7057088B2 (ja) 2017-10-05 2022-04-19 キヤノン株式会社 トナー
JP7057092B2 (ja) 2017-10-12 2022-04-19 キヤノン株式会社 トナー及びトナーの製造方法
JP6965130B2 (ja) 2017-12-05 2021-11-10 キヤノン株式会社 マゼンタトナー及びトナーキット

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0440467A (ja) * 1990-06-06 1992-02-10 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用トナー組成物
JPH04316056A (ja) * 1991-04-15 1992-11-06 Tomoegawa Paper Co Ltd 静電荷像現像用負極性トナー
EP0731389A1 (en) * 1995-03-08 1996-09-11 Sharp Kabushiki Kaisha Toner and non-contact developing method using the same
TW439012B (en) * 1995-10-20 2001-06-07 Fuji Xerox Co Ltd Toner for full-color image formation, developer composition, and method of forming multicolor image
US20030180644A1 (en) * 2002-03-22 2003-09-25 Toshiki Nanya Toner, method of producing same and image forming device
JP2003280239A (ja) * 2002-03-25 2003-10-02 Canon Inc 乾式トナー
US20060089425A1 (en) * 2004-10-26 2006-04-27 Xerox Corporation Toner compositions for dry-powder electrophoretic displays
JP2006145800A (ja) * 2004-11-19 2006-06-08 Murata Mach Ltd トナー及びその製造方法
CN101960389A (zh) * 2007-09-20 2011-01-26 三菱化学株式会社 静电荷图像显影用调色剂、使用静电荷图像显影用调色剂的盒以及图像形成装置
CN101424894A (zh) * 2007-10-30 2009-05-06 富士施乐株式会社 静电图像显影剂、处理盒和成像设备
CN102656521A (zh) * 2009-12-16 2012-09-05 三星精密化学株式会社 静电荷像显影用调色剂
US20140170549A1 (en) * 2011-08-25 2014-06-19 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Charge control agent composition for external addition and electrostatic image developing toner
CN102998922A (zh) * 2011-09-13 2013-03-27 富士施乐株式会社 色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和方法
CN106054546A (zh) * 2015-04-08 2016-10-26 佳能株式会社 调色剂
CN107015450A (zh) * 2016-01-28 2017-08-04 佳能株式会社 调色剂、图像形成设备和图像形成方法
CN107065462A (zh) * 2016-02-10 2017-08-18 富士施乐株式会社 静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂和调色剂盒
CN107490940A (zh) * 2016-06-10 2017-12-19 富士施乐株式会社 静电荷图像显影剂、处理盒和图像形成设备

Also Published As

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