JPS62174772A - 静電像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電潜像を現像するための静電像現像
用トナーに関するものである。

〔技術の背景〕

例えば電子写真法は、潜像担持体に静電潜像を形成する
工程と、この静電潜像をトナーにより可視化してトナー
像とする現像工程と、このトナー像を定着する定着工程
とを含み、定着工程においては、現像工程において形成
されたトナー像をそのまま支持体に定着することもある
が、通常は転写紙などの他の支持体に転写した後定着す
るようにしている。

しかして良好な画質の画像を形成するためにはトナーが
高い流動性を有することが必要であり、また潜像担持体
に８いては、トナー物質の付着によりその表面に皮膜が
形成されるいわゆるフィルミング現象が発生して感光層
の性能が低下しやすいこと、また潜像担持体の除電工程
において放電時に発生するオゾンによって潜像担持体の
表面に酸化物層が形成されて感光層の性能が低下しやす
いこと、また潜像担持体としては一般にセレン系の感光
層を有してなるものが用いられているが、このセレン系
の感光層は繰り返し使用するに従ってその表面から徐々
に結晶化して感光層の性能が低下しやすいこと、などの
観点から感光層の表面における性能の低下した部分を除
去することが必要である。

このようなことから、一般に、感光層の研磨剤としての
作用をも発揮するシリカ微粒子などを流動化剤として用
いることが行われている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来においては、流動化剤の粒子径が小さいほど少量で
高い流動性を得ることができることから、流動化剤とし
てはその１次粒子径が７〜２０１μ程度のものが用いら
れている（特開昭４６−５７８２号公報、特開昭４８−
４７３４６号公報参照。）。

しかしながら、粒子径の小さい流動化剤が添加混合され
てなるトナーにおいては、トナー粒子の表面に存在すべ
き流動化剤がトナー粒子中に埋め込まれるようになる傾
向があり、このため画像の形成を繰り返すに従ってトナ
ーの流動性が低下するようになり、その結果画像濃度が
低下したりあるいはカブリが発生するようになる問題点
があり、また流動化剤が小径であるために感光層に対す
る研磨性が低く、このため感光層の繰り返し使用に従っ
て性能が低下した部分が除去されずに残存するようにな
り、この結果感光層が特にセレン系感光層である場合に
は、得られる画像において感光層の結晶化した部分に起
因して画像の一部が欠落する現象（以下「白抜は現象」
ともいう。）が生ずる問題点がある。

このような問題点を除去するための手段としては、粒子
径の大きな流動化剤を用いることが考えられる。しかし
粒子径の大きな流動化剤を用いる場合には、十分な流動
性を得るためにその添加割合を大きくしなければならず
、その結果感光層に対する研磨作用が過度になって当該
感光層に微小凹部などの傷が発生し、この微小凹部内に
流動化剤が埋没してクリーニングされなくなり、これが
核となりさらにトナー粒子が付着する現象が生じ、これ
が転写紙に転写定着された場合には、得られる画像にお
いていわゆる黒ポチと称される点状の汚れとなって現れ
る問題点が生じ、またさらにはシリカ微粒子などの流動
化剤は摩擦帯電能を有しているため、感光体との摩擦帯
電性が強いものほどクリーニングしずらく黒ポチを生じ
やすい。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事１ｆｔに基いてなされたものであ
って、その目的は、高い流動性を有していてカブリのな
い画像を形成することができ、しかも潜像担持体に対し
て適正な研磨作用を有していて、画像の一部が欠落する
ことなくそのうえ黒ポチが発生することなく良好な画像
を形成することができる静電像現像用トナーを提供する
ことにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の静電像現像用トナーは、トナー粒子粉末に、鉄
粉に対して絶対値でｌ〆／　ｍ　ｌ以下の１？擦帯電性
を示しかつその１次粒子径が２０ｍμ以上の流動化剤と
、その１次粒子径が２０幇未滴の流動化剤とが添加混合
されてなることを特徴とする。

斯かる静電像現像用トナーによれば、トナー粒子粉末に
は、１次粒子径が２０１μ以上の大径の流動化剤と、１
次粒子径が２０ｕ未満の小径の流動化剤とが添加混合さ
れてなるものであるので、大径の流動化剤のみを用いる
場合に比して少ない添加混合割合で高い流動性が得られ
ると共に潜像担持体に対する適正な研磨作用とが得られ
、従って現像プロセスにおいてはトナーの帯電量が安定
していて良好な現像を達成することができて、カブリの
ない鮮明な画像を形成することができると共に、潜像担
持体の繰り返し使用においては当該潜像担持体の表面に
おける性能が低下した部分がきれいに除去されるように
なり、従って得られる画像においては、潜像担持体にお
いて性能の低下した部分が除去されないときには生ずる
画像の欠落すなわち白抜は現象を伴うことがなく、しか
も流動化剤のうち１次粒子径が２０ｕ以上の大径の流動
化剤は、大きさの点で潜像担持体に対する研磨力が大き
くなるが鉄粉に対する摩擦帯電性が絶対値でｌｕＣ／ｍ
′以下のものであるので、この大径の流動化剤が潜像担
持体と静電的な付着力が小さく、従って得られる画像に
おいては大径の流動化剤の非画像部への付着に起因して
生ずる黒ポチを伴うことがない。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明においては、バインダー中に、例えば着色剤と、
その他必要に応じて用いられる添加剤とが分散含有され
てなる、平均粒径が例えば５〜１５μｍ程度のトナー粒
子粉末に、鉄粉に対して絶対値で１μＣ／ｍ２以下の摩
擦帯電性を示しかつその１次粒子径が２０璽μ以上の流
動化剤（以下、隼に「大径の流動化剤」ともいう。）と
、その１次粒子径が２０ｍμ未満の流動化剤（以下、単
に「小径の流動化剤」ともいう。）とを添加混合し、も
って静電像現像用トナーを構成する。

ここで流動化剤の１次粒子径とは、微粒子状の流動化剤
の１次粒子（個々の単位粒子に分離した状態の粒子）の
粒子径をいい、具体的には、例えばＢＥＴ法により求め
た表面積より換算して求めることができる。

また流動化剤の帯電量は、例えば公知のブローオフ法に
より測定することができ、具体的には、例えば第１図に
示すような測定装置により求めることができる。同図に
おいて、ｌはメツシュスクリーン、金属製容器、３は圧
縮ガスの吹き込み口、４は電圧計、５はコンデンサであ
る。

前記大径の流動化剤は、鉄粉に対して絶対値でＩｐｃ／
＋＊”以下、好ましくは０．８ｔｔＣ／ｅｘ”以下の摩
擦帯電性を示し、かつ１次粒子径が２０即以上、好まし
くは２０〜２００ｕの微粒子状のものである。鉄粉に対
する摩擦帯電性が過大のときには、この大径の流動化剤
と感光体との静電的な付着力が大きくなってクリーニン
グ不能となり、この大径の流動化剤が核となってこれに
トナー粒子あるいは粒子群が付着し、これが定着画像に
おいて黒ポチとなって現れるようになる。またこの大径
の流動化剤の１次粒子径が過小のときには、流動化剤の
トナー粒子中への埋め込みが生じやすく、このため画像
の形成を繰り返すに従ってトナーの流動性が低下するよ
うになり、その結果画像濃度が低下したりあるいはカブ
リが発生するようになり、そのうえ潜像担持体の感光層
に対する研磨作用が低くなり、このため感光層の性能が
低下した部分が除去されないようになるため潜像担持体
の使用寿命が短くなり、また感光層が特にセレン系感光
層である場合には、得られる画像において感光層の結晶
化した部分に起因して画像の一部が欠落する白抜は現象
が生ずるようになる。

この大径の流動化剤の使用割合は、トナーに対して０．
２〜２重量％であることが好ましく、さらに好ましくは
０．３〜１．５重量％である。この大径の流動化剤の使
用割合が過小のときには、潜像担持体に対する研磨作用
が不十分となりやすく、一方便用割合が過大のときには
、潜像担持体の表面に傷が発生しやすくて得られる画像
において黒ポチが発生しやすくなり、またトナーの帯電
量が環境条件すなわち温度および湿度により大きな影響
を受けるようになって画質の変動を招来する問題点が生
ずる。

斯かる大径の流動化剤としては、例えばアルミナ、チタ
ニア、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウ
ム、酸化ベリリウム、酸化セリウム、酸化鉄などの金属
酸化物の微粒子、およびこれらの金属酸化物の微粒子を
疎水化処理したものなどを挙げることができる。特に疎
水化処理されたものを用いる場合には、流動化剤の耐湿
性が向上し、このため高湿度雰囲気においても安定した
流動化作用が得られる。斯かる疎水化処理は、例えば上
記の如き金属酸化物の微粒子と、例えばジアルキルジハ
ロゲン化シラン、トリアルキルハロゲン化シラン、アル
キルトリハロゲン化シラン、ヘキサアルキルジシラザン
などの疎水化処理剤とを高温下で反応させることにより
行うことができる。

斯かる大径の流動化剤の具体的製品としては、例えば下
記の如きものを挙げることができる。

ｒＴ−８０５Ｊ　　（疎水性チタニア、１次粒子径＝３
０鯖、日本アエロジル社り ｒＲＸ−ＣＪ　　（疎水性アルミナ、１次粒子径＝２０
１Ａｐ、日本アエロジル社製） 前記小径の流動化剤は、１次粒子径が２０１７＋未満の
ものであり、好ましくは５〜１６ｕのものである。

この小径の流動化剤の１次粒子径が過大のときには、十
分な流動性を得るためにその添加割合を大きくしなけれ
ばならず、その結果感光層に対する研磨作用が過度にな
って当該感光層に微小凹部などの傷が発生しやすくなり
、このためこの微小凹部内に付着してクリーニングされ
なかった流動化剤微粒子が核となって、これにトナー粒
子あるいは粒子群が付着し、これが次の画像の形成にお
いて転写紙に転写定着されて得られる画像において点状
の汚れとなって現れるようになる。

この小径の流動化剤の使用割合は、トナーに対して０．
１〜０．８　Ｍ１１％であることが好ましく、さらに好
ましくは０．２〜０．６重量％である。この小径の流動
化剤の使用割合が過小のときには、流動性が不十分とな
りやすく、−労使用割合が過大のときには、得られる画
像において点状の汚れが発生しやすくなる。

斯かる小径の流動化剤としては、例えば無定形のシリカ
などの酸化物の微粒子、および当該酸化物の微粒子を疎
水化処理したものなどを挙げることができる。疎水化処
理は、既述の大径の流動化剤の疎水化処理と同様にして
行うことができる。

斯かる小径の流動化剤の具体的製品としては、例えば下
記の如きものを挙げることができる。

ｒＲ−９７２Ｊ（疎水性無定形シリカ、１次粒子径：１
６ｕ、日本アエロジル社製） ｒＲ−９７４Ｊ　　（疎水性無定形シリカ、１次粒子径
：１２■ｐ、日本アエロジル社製） ｒＲ−９７６Ｊ（疎水性無定形シリカ、１次粒子径＝７
１ｐ１日本アエロジル社製） ｒＲ−８０５Ｊ（疎水性無定形シリカ、１次粒子径：１
２幇、日本アエロジル社製） ｒＲ−８１２Ｊ（疎水性無定形シリカ、１次粒子径ニア
幇、日本アエロジル社製） ｒＲ−８１１Ｊ　　（疎水性無定形シリカ、１次粒子径
：１２１＃、日本アエロジル社製） ｒＲＡ・２００ＨＪ（疎水性無定形シリカ、１次粒子径
：１２１も日本アエロジル社製） 本発明に用いるトナーのバインダーとしては、例えばポ
リスチレン、ポリｐ−クロルスチレン、ポリビニルトル
エンなどのスチレンおよびその置換体の単独重合体、ス
チレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロ
ピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、
スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アク
リル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共
重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタアク
リル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体
、スチレン−α−クロルメタアクリル酸メチル共重合体
、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビ
ニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチル
エーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重
合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソ
プレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデ
ン共重合体などのスチレン系共重合体、ポリ塩化ビニル
、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、シ
リコーン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミ
ド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変
性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹
脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹
脂などを挙げることができる。これらの樹脂は１種ある
いは２ａ！以上を組合せて用いることができる。

本発明に用いるトナーには、着色剤、その他必要に応じ
て用いられる添加剤が含有されていてもよい。その他必
要に応して用いられる添加剤としては、磁性体、荷電制
御剤、オフセット防止剤、その他の特性改良剤などの通
常トナー成分とされる物質が添加剤として用いられる。

前記着色剤としては、例えばカーボンブラック、ニグロ
シン染料（Ｃ，１，Ｎ１１５０４１５Ｂ）　、アニリン
ブル−（Ｃ，Ｉ、１１ｋＬ５０４０５）、カルコオイル
ブルー（Ｃ，１，陽ａｚｏｉｃＢｌｕｅ　３）　、クロ
ムイエロー（Ｃ，ｒ、Ｎａ１４０９０）、ウルトラマリ
ンブルー（Ｃ，１，ｌ１ｋＬ７７１０３）、デュポンオ
イルレッド（（：、１ｌｔ２６１０５）、キノリンイエ
ロー（Ｃ，１，寛４７００５）、メチレンブルークロラ
イド（Ｃ，Ｉ。

１１ｈ５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ，ｌ患
７４１６０）、マラカイトグリーンオフサレート　（Ｃ
，１，磁４２０００）、ランプブランク　（Ｃ，１，１
ｔ７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ，１，ｌ１ｈ４５
４３５）　、これらの混合物、その他を挙げることがで
きる。着色剤は、十分な濃度の可視像が形成されるに十
分な割合で含有されることが好ましく、通常バインダー
１００重量部に対して１〜２０重量部程度が好ましい。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
もしくは合金またはこれらの元素を含む化合物、あるい
は強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによ
って強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅
−アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅
とを含むホイスラー合金と呼ばれるａｗ４の合金、また
は二酸化クロム、その他を挙げることができる。これら
の磁性体は平均粒径０．１〜１ミクロンの微粉末の形で
用いられ、その割合は、トナー１００重量部当り２０〜
７０重量部が好ましく、さらに好ましくは４０〜７０重
量部である。

前記荷電制御剤として、負帯電性のものとしては、例え
ば特開昭５７−１４１４５２号公報、特開昭５８−７６
４５号公報、特開昭５８−１１１０４９号公報、特開昭
５８−１８５６５３号公報、特開昭５７−１６７０３３
号公報、特公昭４４−６３９７号公報などに開示されて
いる２１型含金アゾ染料；例えば特開昭５７−１０４９
４０号公報、特開昭５７−１１１５４１号公報、特開昭
５７−１２４３５７号公報、特開昭５３−１２７７２６
号公報などに開示されている芳香族オキシカルボン酸、
芳香族グイカルボン酸の金属錯体；例えば特開昭５２−
４５９３１号公報に開示されている銅フタロシアニン染
料のスルホニルアミン誘導体あるいは消フタロシアニン
のスルホンアミド誘導体染料、銅フタロシアニンのスル
ホンアミドおよびスルホン酸またはスルホン酸塩誘導体
染料；などを挙げることができ、また正帯電性のものと
しては、例えば特開昭４９−５１９５１号公報、特開昭
５２−１０１４１号公報などに開示されている第４級ア
ンモニウム化合物；例えば特開昭５６−１１４６１号公
報、特開昭５４−１５８９３２号公報、米国特許第４２
５４２０５号明細書などに開示されているアルキルピリ
ジニウム化合物、アルキルピコリニウム化合物；例えば
ニグロシンＳＯ、ニグロシンＥＸなどのニグロシン系染
料；例えば特公昭４９−８０３２０号公報に開示されて
いる付加縮合体などを挙げることができる。

前記オフセント防止剤としては、例えばポリエチレン、
ポリプロピレンなどの低軟化点オレフィン重合体もしく
は共重合体、例えばマイクロワックス、フィッシャート
ロプシュワックスなどの高融点パラフィンワックス、常
温で液状の飽和あるいは不飽和パラフィンである流動パ
ラフィン、例えばメチルシリコンフェス、フェニルソリ
コンワニスなどのシリコンフェス、例えば四フフ化エチ
レン、六フッ化プロピレンの低重合化合物などの脂肪族
フロロカーボン化合物、例えば脂肪酸の低級アルコール
エステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸の
高級アルコールエステル、脂肪ａと多価アルコールの部
分エステル、混合系エステルなどの脂肪酸エステル類お
よびその部分ケン化物類、アルキレンビス脂肪酸アミド
類、高級脂肪酸類、脂肪酸金属塩、高級アルコール類、
例えば特開昭５５−１２４４２８号公報に記載された含
フツ素界面活性剤などを挙げることができる。斯かるオ
フセント防止剤は一種または二種以上のものを組み合わ
せて使用することができ、その使用割合は、バインダー
に対して例えば１〜２０重量％が好ましく、さらに好ま
しくは１〜１０１１１１％である。

本発明の静電像現像用トナーは、キャリアと混合されて
二成分現像剤とされるか、もしくは磁性体が含有される
ときにはそのまま一成分現像剤として静電像の現像に供
される。

キャリアとしては、特に限定されないが、例えば還元鉄
粉、フェライト粉、これらの粒子の表面を、例えばスチ
レン−アクリル系樹脂、シリコ−ン樹脂、フッ素系樹脂
などの樹脂により被覆してなるもの、これらの樹脂より
なるバインダー中に磁性体粒子を分散含有させてなるも
のなどを用いることができる。

また現像方法も特に限定されず、公知の種々の現像方法
を採用することができる。具体的には、例えば、（イ）
現像剤の磁気ブラシを例えば現像領域の間隙より層厚の
大きい状態で現像剤搬送担体上に担持させ、この磁気ブ
ラシを現像領域に搬入させて当該磁気ブラシにより潜像
を摺擦しながら磁気ブラシ中のトナー粒子あるいは粒子
群を潜像に付着させて現像を行う接触型磁気ブラシ法、
（ロ）現像剤の磁気ブラシを例えば現像ｗ４域の間隙よ
り層厚の小さい状態で現像剤搬送担体上に担持させ、こ
の磁気ブラシを現像領域に搬入させると共に当該現像領
域に例えば振動電界などを作用させてこれにより磁気ブ
ラシ中のトナー粒子あるいは粒子群を飛翔させながら当
該トナー粒子あるいは粒子群を潜像に付着させて現像を
行うジャンピング磁気ブラシ法、（ハ）カスケード法、
などの現像方法を採用して画像を形成することができる
。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明するが、これらによっ
て本発明が限定されるものではない。なお「部」は重量
部を表わす。

実施例１ （バインダーの製造） テレフタル酸２９９ｇと、ポリオキシプロピレン（２，
２）　−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン２１１ｇと、ペンタエリスリトール８２ｇとを、温
度計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製窒素ガス
導入管および流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内
に入れ、このフラスコをマントルヒーターにセットし、
窒素ガス専入管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不
活性雰囲気ζこ保った状態で昇温せしめた。次いでジブ
チルスズオキシド０．０５ｇを加え、軟化点において反
応を追跡しながら温度２００℃で反応せしめて、クロロ
ホルム不溶分が１７重量％、ＪＩＳ　Ｋ　１３５１−１
９６０による環球軟化点が１３１℃のポリエステルを得
た。これを「バインダーａ」とするや （トナーの製造） ０バインダーａ　　　　　　　　　　　　　１００部０
カーボンブランク「モーガルし」 （キシボット社製）１０部 ０低分子量ポリプロピレン「ビスコール６６０　Ｐ　Ｊ
（三洋化成工業社製）　　　　　　　　　３部以上の物
質を溶融混練し、冷却後粉砕し、分級する方法により、
平均粒径Ｉｏｎのトナー粒子粉末を得た。これを「トナ
ー粒子粉末ａ」とする。

このトナー粒子粉末ａの１００重量部に、シリカ微粒子
ｒＲ−９７２Ｊ（ジメチルジクロルシランにより疎水化
処理された無定形シリカ微粒子、１次粒子径：１６■ｐ
、鉄粉に対する摩擦帯電量：　−２，６ＪＩＣ／＋１１
”　、日本アエロジル社製）の０．４重量部と、チタニ
ア微粒子ｒＴ−８０５Ｊ　　（ヘキサメチルジシラザン
により疎水化処理されたチタニア微粒子、１次粒子径：
３０ｍμ、鉄粉に対する摩擦帯電量ニー０．３　ｔ、Ｃ
７ｍ”　、日本アエロジル礼装）の０．６車世部とを添
加混合し、もってトナーを得た。これを「トナー１」と
する。

次いで、このトナー１の４重量部と、平均粒径が８０μ
の樹脂被覆された鉄粉よりなるキャリアの９６重量部と
を混合して現像剤を調製した。これを「現像剤１」とす
る。

この現像剤１を用いて、電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉｘ　
１６００Ｊ　　（小西六写真工業社製）により４０，０
００回に亘り繰り返して実写テストを行い、画質の安定
性、画像における黒ポチの有無、画像における白抜けの
有無について調べた。なお潜像担持体はセレン系感光層
を有してなり、帯電器による帯電゛極性は十である。結
果を後述の第１表に示す。

実施例２ 実施例１で得られたトナー粒子粉末ａの１００重量部に
、シリカ微粒子ｒＲ−８１２ｊ（ヘキサメチルジシラザ
ンにより疎水化処理された無定形シリカ微粒子、１次粒
子径ニアｍμ、鉄粉に対するＳ＋＝帯電ｆｆｉ　ニー２
．４〆／ｆｆ、！、日本アエロジル社製）の０．６重量
部と、チタニア微粒子ｒＴ−８０５Ｊ　　（へキサメチ
ルジシラザンにより疎水化処理されたチタニア微粒子、
１次粒子径：３０＊ｐ、鉄粉に対する摩擦帯電量：　　
０．３　ｔ１ｃ／ｍ”　、日本アエロジル社製）の０．
４重量部とを添加混合し、もってトナーを得た。これを
「トナー２」とする。

次いでこのトナー２を用いて実施例１と同様にして現像
剤を調製した。これを「現像剤２」とする。

この現像剤２を用いて、実施例１と同様にして実写テス
トを行い、画質の安定性、画像における黒ポチの有無、
画像における白抜けのを無について調べた。結果を後述
の第１表に示す。

実施例３ 実施例１で得られたトナー粒子粉末ａの１００重量部に
、シリカ微粒子ｒＲ−８０５Ｊ（オクチルトリメトキシ
シランにより疎水化処理された無定形シリカ微粒子、１
次粒子径：１２＊ｐ、鉄粉に対する摩擦帯電＊　：　−
２，３ｔｉ／ｍｚ、日本アエロジル社製）の０．５重量
部と、酸化カルシウム微粒子（ヘキサメチルジシラザン
により疎水化処理された酸化カルシウム漱粒子、１次粒
子径：５０１、鉄粉に対する摩１察帯電Ｗ　：　＋０．
５　ｆ：、／ｍｚ）の０．３車量部とを添加混合し、も
ってトナーを得た。これを「トナー３」とする。

次いでこのトナー３を用いて実施例１と同様にして現像
剤を調製した。これを「現像剤３」とする。

この現像剤３を用いて、実施例１と同様にして実写テス
トを行い、画質の安定性、画像における黒ポチのを無、
画像における白抜けの有無について調べた。結果を後述
の第１表に示す。

実施例４ 実施例１で得られたトナー粒子粉末ａの１００重量部に
、シリカ微粒子ｒＲ−８１１Ｊ　　（ヘキサメチルジシ
ラザンにより疎水化処理された無定形シリカ微粒子、１
次粒子径：　１２１μ、鉄粉に対する摩擦帯電ｌニー２
．４に／ｌ１１２、日本アエロジル社製）の０．５重量
部と、アルミナ微粒子ｒＲＸ−Ｃｌ　　（ヘキサメチル
ジシラザンにより疎水化処理されたアルミナ微粒子、１
次粒子径＝２０鯖、鉄粉に対する摩擦帯電量ニーＯ，Ｏ
Ｓ〆／ｍ２、日本アエロジル社製）の０．５重量部とを
添加混合し、もってトナーを得た。これを「トナー４」
とする。

次いでこのトナー４を用いて実施例１と同様にして現像
剤を調製した。これを「現像剤４」とする。

この現像剤４を用いて、実施例１と同様にして実写テス
トを行い、画質の安定性、画像における黒ポチの有無、
画像における白抜けの有無について調べた。結果を後述
の第１表に示す。

比較例１ 実施例１で得られたトナー粒子！５）末ａＯ）１００重
量部に、シリカ微粒子ｒｌ’；！−９７２Ｊ（ジメチル
ジクロルンランにより疎水化処理された無定形シリカ微
粒子、１次粒子径；１６＊ｐ、鉄粉に対する摩擦帯電ｈ
ｔ　：　　２．６　ｐｃ／ｍ”　、日本アエロジル社製
）の１．０重量部を添加混合し、もってトナーを得た。

これを「比１校トナーｌ」とする。

次いでこの比較トナーｌを用いて実施例１と同様にして
現像剤を調製した。これを「比較現像剤ｌ」とする。

この比較現像剤ｌを用いて、実施例１と同様にして実写
テストを行い、画質の安定性、画像における黒ポチの有
無、画像における白抜けの有無について調べた。結果を
後述の第１表に示す。

比較例２ 比較例１において、シリカ微粒子ｒＲ−９７２Ｊの添加
混合割合を０．４重量部に変えたほかは同様にしてトナ
ーを得た。これを「比較トナー２」とする。

次いでこの比較トナー２を用いて実施例１と同様にして
現像剤を３１１！！！した。こｎ、を「比較現像剤２」
とする。

この比較現像剤２を用いて、実施例１と同様にして実写
テストを行い、画質の安定性、画像における黒ポチの有
無、画像における白抜けの有無について調べた。結果を
後述の第１表に示す。

比較例３ 比較例１において、ノリ力ｉａ　Ｒ子ｒｒｌ−９７２ｊ
の添加ｌ；Ｌ合削合を１．２重量部に変えたほかは同（
ｇにしてトナーを得た。これを「比較トナー３」とする
。

次いでこの比較トナー３を用いて実施例１と同様にして
現像剤を調製した。これを「比較現像剤３」とする。

この比較現像剤３を用いて、実施例１と同様にして実写
テストを行い、画質の安定性、画像における黒ポチのを
無、画像における白抜けの有無について調べた。結果を
後述の第１表に示す。

比較例４ 実施例１で得られたトナー粒子粉末ａの１００重量部に
、チタニア微粒子ｒＴ−８０５Ｊ　　（ヘキサメチルジ
シラザンにより疎水化処理されたチクニア微粒子、１次
粒子径：３０鯖、鉄粉に対する摩擦帯電量ニー０．３〆
／　ｍ　２、日本アエロジル社製）の０．８重量部を添
加混合し、もってトナーを得た。これを「比較トナー４
」とする。

次いでこの比較トナー４を用いて実施例１と同様にして
現像剤を調製した。これを「比較現像剤４」とする。

この比較現像剤４を用いて、実施例１と同様にして実写
テストを行い、画質の安定性、画像における黒ポチの有
無、画像における白抜けの有無について調べた。結果を
後述の第１表に示す。

比較例５ 比較例４において、チタニア微粒子ｒＴ−８０５Ｊの添
加混合割合を１．４重量部に変えたほかは同様にしてト
ナーを得た。これを「比較トナー５」とする。

次いでこの比較トナー５を用いて実施例１と同様にして
現像剤を調製した。これを「比較現像剤５」とする。

この比較現像剤５を用いて、実施例１と同様にして実写
テストを行い、画質の安定性、画像における黒ポチの有
無、画像における白抜けの有無について調べた。結果を
後述の第１表に示す。

比較例６ 比較例４において、チタニア微粒子ｒＴ−８０５Ｊの添
加混合割合を２．２重量部に変えたほかは同様にしてト
ナーを得た。これを「比較トナー６」とする。

次いでこの比較トナー６を用いて実施例１と同様にして
現像剤を調製した。これを「比較現像剤６」とする。

この比較現像剤６を用いて、実施例１と同様にして実写
テストを行い、画質の安定性、画像における黒ポチの有
無、画像における白抜けの有無について調べた。結果を
後述の第１表に示す。

第１表中、「黒ポチ」の欄において、「○」は画像にお
いて点状の汚れが認められなかったことを表し、「×」
は点状の汚れが発生したことを表す。また「白抜は現象
」の欄において、「○」は画像において白抜けが認めら
れなかったことを表し、「×」は白抜けが発生したこと
を表す。また「画質の安定性」の欄において、「Ｏ」は
画像形成初期からＮｋ後に至るまで鮮明でカブリのない
画像が得られたことを表し、「×」は画像形成回数が４
０．０００回に達する前に画質が低下したことを表す。

第　　　１　　　表 第１表の結果から理解されるように、トナー１〜トナー
４によれば、画像において流動化剤の潜像担持体への付
着に起因して生ずる黒ポチの発生が認められず、しかも
潜像担持体の感光層における性能の低下例えば結晶化に
起因して生ずる画像の白抜けの発生が認められず、しか
もカブリの発生が認められず鮮明で良好な画質の画像を
多数回に亘り安定して形成することができる。

これに対して、比較トナーｌによれば、添加混合された
流動化剤が、１次粒子径が２０■ｐ以上のものを含まな
い一種のみからなる小径のものであり、潜像担持体の微
小傷の発生は少ないものの鉄粉に対する摩擦帯ｉｔ量が
大きいため、流動化剤が潜像担持体と静電的な付着力が
大きく、その結果遊離した当該流動化剤のクリーニング
が困難となり、これが核となり黒ポチが発生する。また
潜像担持体に対する研磨作用が小さいため、画像の形成
を繰り返すに従って生ずる感光層の結晶化による劣化部
分が除去されずに残存し、このため画像に白抜けが発生
するようになり、また画像の形成を繰り返すに従って流
動化剤のトナー粒子中への埋め込みが著しくなるため、
流動性が悪化し画質が低下する。

比較１−＋　　２によれば、比較トナー１と同一の流動
化剤が添加混合されてなるものであるが、その添加混合
割合が比較トナーｌよりも小さいため、遊離した流動化
剤の潜像担持体への付着が減少し、その結果得られる画
像においては黒ポチが認められないものとなった。しか
し白抜けの発生および画質の低下という問題点は比較ト
ナー１の場合と同様に依然として残るものであった。

比較トナー３によれば、比較トナー１と同一の流動化剤
が添加混合されてなるものであるが、その添加混合割合
が比較トナー１よりも大きいため、潜像担持体に対する
研磨作用が大きくなり、このため感光層の結晶化による
劣化部分が除去されるようになり、その結果得られる画
像においては白抜けの発生が認められず、また流動性の
低下も少なく良好な画質の画像が安定して得られるが、
黒ポチの問題は比較例１と同様に残るものであった。

比較トナー４によれば、添加混合された流動化剤が、１
次粒子径が２０＊ｔｔ未満のものを含まない一種のみか
らなる大径のものであり、潜像担持体に対する研磨力は
大きいが鉄粉に対する摩擦帯電量が小さいものであるた
め、流動化剤の潜像担持体への付着力が小さく黒ポチの
発生は認められず、また研磨力の大きさより白抜けの発
生も認められないものとなった。しかし流動化剤による
流動化作用が十分には得られず、このため画像の形成を
繰り返すに従って画像アレが発生するようになり画質の
低下という問題点は依然として残るものであった。

比較トナー５によれば、比較トナー４と同一の流動化剤
が添加混合されてなるものであるが、その添加混合δり
合が比較トナー４よりも大きいため、流動化剤の飛散に
より例えば帯電器などの汚染が生じ、この結果潜像担持
体の帯電不足による画像の欠落が発生するようになった
。

比較トナー６によれば、比較トナー５と同一の流動化剤
が添加混合されてなるものであるが、その添加混合割合
が比較トナー５よりも一層大きいため、流動化剤の飛散
による例えば帯電器などの汚染が著しくなり、この結果
潜像担持体の帯電不足による画像の欠落が著しく発生す
るようになり、しかも遊離した流動化剤が層像担持体に
付着する割合が大きくなり黒ポチの発生が認められた。

〔発明の効果〕

本発明の静電像現像用トナーによれば、トナー粒子粉末
には、１次粒子径が２０１μ以上の大径の流動化剤と、
１次粒子径が２０駅未満の小径の流動化剤とが添加混合
されてなるものであるので、大径の流動化剤のみを用い
る場合に比して少ない添加混合割合で高い流動性が得ら
れると共に潜像担持体に対する適正な研磨作用とが得ら
れ、従って現像プロセスにおいてはトナーの帯電量が安
定していて良好な現像を達成することができて、カブリ
のない鮮明な画像を形成することができると共に、潜像
担持体の繰り返し使用においては当該潜像担持体の表面
における性能が低下した部分がきれいに除去されるよう
になり、従って得られる画像においては、潜像担持体に
おいて性能の低下した部分が除去されないときには生ず
る画像の欠落ずなわら白抜は現象を伴うことがなく、し
かも流動化剤のうら１次粒子径が２０ｍμ以上の大径の
流動化剤は、大きさの点で潜像担持体に対する研磨力が
大きくなるが鉄粉に対するＦｊ擦帯電性が絶対値で１ｔ
ｌｃ１０Ｉ２以下のものであるので、この大径の流動化
剤の潜像担持体への静電的な付着力が小さいため黒ポチ
の発生を伴うことがない。

【図面の簡単な説明】

第１図は帯電量の測定装置の一例を示す説明用断面図で
ある。 １・・・メツシュスクリーン ２・・・金属製容器 ３・・・圧縮ガスの吹き込み口 ４・・・電圧計 ５・・・コンデンサ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）トナー粒子粉末に、鉄粉に対して絶対値でｌμＣ／
   ｍ＾２以下の摩擦帯電性を示しかつその１次粒子径が２
   ０ｍμ以上の流動化剤と、その１次粒子径が２０ｍμ未
   満の流動化剤とが添加混合されてなることを特徴とする
   静電像現像用トナー。 ２）鉄粉に対して絶対値で１μＣ／ｍ＾２以下の摩擦帯
   電性を示しかつその１次粒子径が２０ｍμ以上の流動化
   剤の添加混合割合が０．２〜２重量％であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の静電像現像用トナー
   。 ３）１次粒子径が２０ｍμ未満の流動化剤の添加混合割
   合が０．１〜０．８重量％であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項または第２項記載の静電像現像用トナ
   ー。 ４）１次粒子径が２０ｍμ未満の流動化剤に対する１次
   粒子径が２０ｍμ以上の流動化剤の添加混合割合が０．
   ２５〜２０重量％であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の静電像現像用トナー。