JPH02222966A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は、電子写真法、あるいは静電印刷法の如き画像
形成方法における電気的潜像を現像するのに用いられる
トナー、静電荷現像用現像剤及び画像形成方法に関する
。

［発明の背景］ 電子写真法は、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウムの如
き無機光導電性材料、又はアントラセン、ポリビニルカ
ルバゾールの如き有機光導電性材料を、必要に応じて結
着剤樹脂中に含有せしめた光導電層又は感光板に静電潜
像を形成せしめ、これをトナーを含有する現像剤により
現像した後、紙またはシートに転写し、次いで溶剤、熱
。

圧力または熱・圧により定着するものである。

電子写真法において、現像の際にトナーとトナー担持体
との摩擦帯電性が重要である。トナーの帯電量が少ない
場合には、トナーとトナー担持体との静電引力が弱く、
そのためトナー担持体からのトナーの遊離がわずかな衝
撃によって起こり易く、画像上にカブリを生じる。逆に
帯電量が多すぎる場合には、現像の際トナー担持体から
トナーが遊離しがたくなり、装置に強電界が必要となる
ばかりでなく、現像性が低下し、濃度ムラが生じる。従
ってトナーの製造には、帯電量を好適な範囲に制御する
必要がある。

このトナーの帯電量を制御する目的で、一般には定着用
樹脂と着色剤の混合物に、主に染料から成る帯電制御剤
を微量添加する方法が採られているが、微量の帯電制御
剤を均一に分散することには困難さが併い、トナー自体
の帯電量にむらを生じてしまうという問題点がある。こ
の傾向は、カーボンブラックや磁性体のような低抵抗の
着色剤を使用しないカラートナーにおいて顕著であり、
特に、トナー粒径が小さくなったときより増長される。

一方、近来、カラー画像の画像濃度を良好にすべく、２
成分現像方式が見直されている。先に、本件出願人は、
２成分現像方式を用いるに当って、その画像濃度を高め
良質の画像を形成できる装置として交互電界を印加した
特開昭５５−３２０６０号公報に記載の発明を提案して
いる。

しかし、画像部に対して付着してしまうキャリア粒子に
対しての着眼やこれを防止するための対策について論じ
るものがない、特に、多色カラー複写を行なう場合、単
色黒画像とは異なり濃度ムラのない均一（なベタ画像を
要求されるだけでなく、鮮やかな色彩を必要としており
、わずかなキャリア付着を生じても劣悪な複写コピーを
提供することになる。

交互電界印加型の２成分現像方式は画像部へのトナー粒
子付着の適正、安定化と非画像部（背景部）へのトナー
粒子付着防止のカブリ防止効果を達成するための交互電
界を印加することに主眼が置かれていた。

２成分現像方式では、現像剤は、トナー（着色樹脂粉末
及び必要により各種添加剤を含む）及びキャリアを少な
くとも含有し、キャリア粒子は重要な役割を果している
ため、非接触現像、接触現像いずれにおいてもキャリア
粒子が画像部に付着することによるキャリア粒子の損失
は、トナー粒子への帯電量安定化を達成できない問題が
ある。

本発明者達は、画像部に付着したキャリア粒子が現像像
自体を乱し、特に多色カラー画像の色鮮やかさをなくし
、部分的な階調度低下や画像濃度低下をもたらすという
問題を確認した。

本発明者が鋭意研究を重ねた結果、下記知見を得た。

流動性向上剤として流動性付与能の特に優れた粒径の小
さい無機酸化物粒子を疎水化処理した摩擦帯電性の高い
疎水性無機酸化物粒子を使用すると、無機酸化物の粒径
が小さい故、磁性粒子との摩擦により特に低湿下でチャ
ージアップ（過剰に帯電すること）してしまい、磁性粒
子と強固に付着してしまい、磁性粒子の潜像担持体への
付着を容易にしてしまう、この傾向は、電界強度が大き
い程、現像速度が速くなる程、スリーブ周速比（感光ド
ラムの周速とスリーブの周速の比）が大きくなる程、現
像剤塗布部における現像剤に対する磁気的または機械的
規制が強い程、顕著になってくる。このキャリア付着は
、多色カラー画像のように透明性を要求される場合特に
問題である。

さらに、電子写真用カラー複写機の如き画像形成装置が
広く普及するに従い、その用途も多種多様に広がり、そ
の画像品質への要求も厳しくなってきている。カラー写
真、カタログ、地図の如き画像の複写では、微細な部分
に至るまで、つぶれたり、とぎれたりすることなく、極
めて微細且つ忠実に再現することが求められている。

最近、デジタルな画像信号を使用している電子写真用カ
ラー複写機の如き画像形成装置では、潜像は一定電位の
ドツトが集まって形成されており、ベタ部、ハーフトー
ン部およびライト部はドツト密度をかえることによって
表現されている。ところが、ドツトに忠実にトナー粒子
がのらず、ドツトからトナー粒子がはみ出した状態では
、デジタル潜像の黒部と白部のドツト密度の比に対応す
るトナー画像の階調性が得られないといづ問題点がある
。さらに、画質を向上させるために、ドツトサイズを小
さくして解像度を向上させる場合には、微小なドツトか
ら形成される潜像の再現性がさらに困難になり、解像度
および特にハイライト部の階調性の悪い、シャープネス
さに欠けた画像となる傾向がある。

また、初期においては、良好な画質であるが、コピーま
たはプリントアウトをつづけているうちに、画質が劣悪
化してゆくことがある。この現象は、コピーまたはプリ
ントアウトをつづけるうちに、現像されやすい着色樹脂
粒子（すなわち、トナー粒子）のみが先に消費され、現
像機中に、現像性の劣ったトナー粒子が蓄積し残留する
ことによって起こると考えられる。

これまでに、画質をよくするという目的のために、いく
つかの現像剤が提案されている。特開昭５１−３２４４
号公報では、粒度分布を規制して、画質の向上を意図し
た非磁性トナーが提案されている。該トナーにおいて、
８〜１２μｍの粒径を有するトナーが主体であり、比較
的粗く、この粒径では潜像への均密なる“のり゛は困難
であり、かつ、５μｍ以下が３０個数％以下であり、２
０μ■以上が５個数％以下であるという特性から、粒度
分布はブロードであるという点も均一性を低下させる傾
向がある。このような粗めのトナー粒子であり、且つブ
ロードな粒度分布を有するトナーを用いて、鮮明なる画
像を形成するためには、トナー粒子を厚く重ねることで
トナー粒子間の間隙を埋めて見かけの画像濃度を上げる
必要があり、所定の画像濃度を出すために必要なトナー
消費量が増加するという問題点も有している。

特開昭５４−７２０５４号公報では５前者よりもシャー
プな分布を有する非磁性トナーが提案されているが、中
間の重さの粒子の寸法が８．５〜１１．０μｍと粗く、
微小ドツトｍ像を忠実に再現する高解像性のカラートナ
ーとしては、いまだ改良すべき余地を残している。

特開昭５８−１２９４３７号公報では、平均粒径が６〜
１０μｍであり、最多粒子が５〜８μである非磁性トナ
ーが提案されているが、５μｍ以下の粒子が１５個数％
以下と少なく、鮮鋭さの欠けた画像が形成される傾向が
ある。

本発明者らの検討によれば、５μｍ以下のトナー粒子が
、潜像の微小ドツトを明確に再現し、且つ潜像全体への
緻密なトナーの「のり」の主要なる機能をもつことが知
見された。特に、感光体上の静電荷潜像においては電気
力線の集中のため、輪郭たるエツジ部（すなわち、微小
ドツト部のエツジ部）は内部より電界強度が高く、この
部分に集まるトナー粒子の質により、画質の鮮鋭さが決
まる。本発明者らの検討によれば５μｍ以下の粒子の量
がハイライト部の階調性の問題点の解決に有効であるこ
とが判明した。

しかしながら、トナー粒径を小さくして５ｔＬ１１以下
のトナー粒子を多くしていくと、トナー自身の凝集性が
高まり、磁性粒子の如きキャリアとの混合性の低下、あ
るいはトナーの流動性の低下という問題が発生してしま
う。

流動性を改善する目的で、従来より流動性向上剤の添加
が試みられているが、トナーの粒度分布、特にトナー粒
子の粗粉粒子の存在量抜きでは、トナーの流動性と帯電
特性のバランスをとって、トナー飛散防止あるいは高画
像濃度を満足させることは難しいことが判明した。

［発明の目的］ 本発明の目的は摩擦帯電特性が安定で、特に磁性粒子の
付着防止に優れた現像剤を用いた画像形成方法を提供す
るものである。

別の目的は、混色性に優れ、特にオーバーヘッドプロジ
ェクタ−（Ｏ）ＩＰ）でのトラベンにおける光透過性の
優れたカラー現像剤を用いた画像形成方法を提供するこ
とにある。

別の目的は、トナー飛散の少ないカラー現像剤を用いた
画像形成方法を提供することにある。

本発明の目的は、摩擦帯電特性が安定で、特にキャリア
付着防止に優れた現像剤を提供するものである。

別の目的は、混色性に優れ、特にＯＨＰでの透過性の優
れたカラー現像剤を提供することにある。

別の目的は、飛散の少ないカラー現像剤を提供すること
にある。

本発明の目的は、高画質で良好な色再現性を有する画像
を得ることができる現像剤を提供することにある。さら
に、本発明の目的は、環境変動の少ない（低温低湿下に
おいても良好な現像特性を維持し、高温高湿下において
も、適度な現像特性を有する）現像剤を提供することに
ある。

さらに、本発明の目的は、流動性が良好なトナー及び現
像剤を提供することにある。

さらに、本発明の目的は、画像濃度が高く５細線再現性
、ハイライト部の階調性の優れたカラートナーを提供す
るものである。

さらに本発明の目的は、長時間の使用で性能の変化のな
いカラートナーを提供するものである。

さらに本発明の目的は、環境変動に対して性能の変化の
ないカラートナーを提供するものである。

さらに本発明の目的は、転写性の優れたカラートナーを
提供するものである。

さらに、本発明の目的は、少ない消費量で、高い画像濃
度を得ることの可能なカラートナーを提供するものであ
る。

さらに、本発明の目的は、デジタルな画像信号による画
像形成装置においても、解像性、ハイライト部の階調性
、細線再現性に優れたトナー画像を形成し得るカラート
ナーを提供するものである。

［発明の概要］ 具体的には、本発明は、体積平均粒径４〜１０μ―を有
する着色樹脂粉末、摩擦帯電量の絶対値が５０μｃ／ｇ
以上である摩擦帯電特性を有し、ＢＥＴ法による比表面
積ＳＡが８０〜３００　ｔａ２／Ｈの疎水性無機酸化物
Ａを該着色樹脂粒子を基準にして８重量％、及び、摩擦
帯電量の絶対値が２０μｃ／ｇ以下である摩擦帯電特性
を有し、ＢＥＴ法による比表面積ＳＢが３０〜２００　
ｖａ２／ｇの親水性無機化合物Ｂを該着色樹脂粒子を基
準にしてを重量％少なくとも含有し、疎水性無機酸化物
Ａの比表面積ＳＡ及び含有量８重量％と親水性無機化合
物Ｂの比表面積ＳＩＩ及び含有量す重量％が下記条件 比表面積ＳＡ≧比表面積ＳＢ 含有量ａ重量％≧含有量す重量％ ０．３重量％≦含有量ａ重量％＋含有量す重量％≦１．
５重量％ を溝足していることを特徴とする静電荷像現像用トナー
に関する。

さらに、本発明は、着色樹脂粉末、流動性向上剤及び磁
性粒子を少なくとも含有する静電荷像現像用二成分系現
像剤において、 磁性粒子の重量平均粒径が３５〜６５μｍであり、重量
分布において、磁性粒子の粒径をｄμ履とすると、２６
μ重≦ｄμｍ＜３５４ｍの範囲の磁性粒子が１〜２０重
量％含有され、３５μｍ≦ｄｔｔｍ＜４３μｍの範囲の
磁性粒子が５〜２０重量％含有され、７４μｍ以上の粒
径の磁性粒子が２重量％以下含有されており、着色樹脂
粉末の体積平均粒径が４〜１０μｍであり、体積分布に
おいて、１６．０μｍ以上の着色樹脂粒子が１体積％以
下であり、 流動性向上剤と磁性粒子との６０回往復混合後の摩擦帯
電量をＡμｃ／ｇとし、３万回往復後の摩擦帯電量をＢ
　μｃ／ｇとしたときに下記条件０．５≦１８／ＡＩ≦
２，５０≦｜Ａ｜≦１００を溝足する摩擦帯電特性を該
流動性向上剤が有することを特徴とする二成分系現像剤
に関する。

静電荷潜像を有する潜像担持体と対向して設置された現
像剤担持部材表面に、着色樹脂粉末、流動性向上剤及び
磁性粒子を少なくとも含有する二成分系現像剤を供給し
、 該現像剤を該現像剤担持部材表面に担持し、該潜像担持
体が有する静電荷潜像を、現像部において該現像剤で現
像して顕画像を形成する画像形成方法において、 該着色樹脂粉末は、体積平均粒径４〜１０μｌを有し、
体積分布において、１６．０μｍ以上の粒子の含有量は
１．０体積％以下であり、 現像部で交流成分と直流成分を有している交互電界を形
成し、 静電荷潜像の電位ＶＬ　（Ｖ）　、　ＶＬ　（Ｖ）と同
極性の交互電界の直流成分νｏｃ　（Ｖ）　、　ＶＤＣ
　（Ｖ）に対して静電荷潜像の電位Ｖｔ、（Ｖ）とは反
対に位置する最大電界付与点の電位ＶＰＰＭａｘ　（ｖ
）　、及び現像剤担持部材表面と静電荷潜像担持体表面
との最近接間１５！Ｇ（μａ＋）によって形成される画
像域の最大電荷強度Ｆ　（Ｖ／μｍ）は １．５　≦Ｆ≦３．５ を満たし、交互電界の周波数ν（にＨＥ）は０．８≦ν
≦３．０ であり、現像部における磁性粒子相対体積比率Ｑ％が １５．０≦Ｑ≦４５．０ であり、かつ、上記現像部において現像剤相持部材と静
電像担持体の相対速度比Ｏが １．２≦σ≦２．５ である条件で静電荷潜像を現像することを特徴とする画
像形成方法に関する。

［発明の詳細な説明］ 本発明において用いられる現像剤は、磁性粒子１着色樹
脂粉末、流動性向上剤を少なくとも含む。以下に各々の
構成材料について説明する。

（１）　１ｉｉｉ性粒子 本発明に使用される磁性粒子としては、例えば表面酸化
または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マ
ンガン、クロム、希土類金属の如き金属及びそれらの合
金または酸化物及びフェライトなどが使用できる。

本発明においては、上記磁性粒子の表面を樹脂で被覆す
ることが好ましい。その方法としては、樹脂の被覆材を
溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて塗布し磁性粒子に付
着せしめる方法が、被覆層の安定のために好ましい。

上記磁性粒子の表面への被覆物質としては、着色樹脂粉
末またはトナー材料により異なる。例えば、着色樹脂ま
たはトナー粒子を正帯電する樹脂としては、アミノアク
リレート樹脂、アクリル樹脂、あるいはそれらの樹脂と
スチレン系樹脂との共重合体が帯電系列において正帯電
側に位置し、好適である。着色樹脂粒子またはトナー粒
子を負帯電する樹脂としては、シリコーン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロ
トリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデンが
、帯電系列において負側に位置し、好適である。

本発明に用いられる磁性粒子の材質として最適なのは、
磁性粒子の９８重量％以上がＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ　（組成
重量比（５〜２０）　：　（５〜２Ｇ）　：　（３０〜
８０））の組成からなるフェライト粒子である。これは
表面平滑化が容易で帯電付与能が安定し、かつコートを
安定にできるので好ましいものである。これに使用する
被覆材としては、正帯電側の化合物に、アクリル樹脂あ
るいはスチレン−アクリル樹脂共重合体を用い、負帯電
側の化合物に、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン
−ポリテトラフルオロエチレン共重合体を用いるのが最
適である。

樹脂被覆された磁性粒子は、好ましくは１０’Ω・Ｃｌ
１１１　さらに好ましくは１０’Ω・ｃｍ　、最も好ま
しくは１０９〜ＩＱＩ２Ω・ｃｍの電気抵抗値を持つも
のが摩擦電荷付与性及び交互電界中の挙動の点で好まし
い。

上記化合物の被覆量は、磁性粒子が着色樹脂粉末及び流
動性向上剤との摩擦帯電特性及び電気抵抗値を満足する
よう適宜決定すれば良い。一般には、総量で本発明の磁
性粒子に対し０．１〜３０重量％（゛好ましくは０．３
〜２０重量％）である。

磁性粒子の重量平均粒径は３５〜６５μ■、好ましくは
４０〜６０μｍを有することが好ましい。さらに、重量
分布において２６μｍ以上３５μｍ未満の粒径の磁性粒
子が１〜２０重量％であり、かつ重量分布において３５
μｍ〜４３μｍ間が５％以上２０％以下であり、かつ７
４μｍ以上が２％以下であるときに良好な画像を維持で
きる。

本発明においては、良好な多色カラー画像を得るために
、シャープメルトな着色樹脂粒子を使用することが好ま
しい。反面この着色樹脂粒子は非常に潜像担持体上に融
着しやすい。

−旦着色樹脂粒子が潜像担持体に融着すると、潜像担持
体上に電荷が蓄積し、現像バイアス電位ｖｏｃと潜像の
暗部電位ＶＤに関し、１ＶＤＣ−ｖｏｌが２００ｖを越
えるようになる。　１ＶＤＣ−Ｖｏｌが２００ｖを超え
るようになると、３５μｍ以下の磁性粒子が潜像担持体
上に付着するようになり、潜像担持体上の融着物を削り
取る効果を発揮し画像欠陥が解消される。

このとき、重量分布で２６μｍ以上乃至３５μｍ未溝の
磁性粒子が２０重量％を越えると１ＶＤＣ−Ｖｏｌが２
００ｖよりも小さい部分にも付着するようになり、画像
欠陥や、ドラムの削れの如き問題を生じゃすくなる。

一方、２６ｕａ＋以上乃至３５ａｍ未満の磁性粒子が１
％未満であると、磁性粒子の研磨効果が不十分になりや
すく、融着物を削り取って画像欠陥の解消機能が不充分
になりやすい。

本発明において２６μΦ以上乃至３５μｍ未満の磁性粒
子が１〜２０重量％であるのは、着色樹脂粉末の体積平
均粒径が４〜１０μｍの場合により一眉効果的である。

これは４〜１０μｍという小粒径の着色°樹脂粒子が潜
像担持体との付着力が強固でより融着しやすいが、該磁
性粒子が、付着した樹脂粒子を除去してくれるからであ
る。

（２）トナー（着色樹脂粉末そのものまたは外添剤と混
合された着色樹脂粉末） ■着色樹脂粉末 着色樹脂粉末に使用する結着樹脂としては、ポリスチレ
ン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエン、
スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレンビニ
ルトルエン共重合体の如きスチレン及びその置換体の単
独重合体及びそれらの共重合体；スチレン−アクリル酸
メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体
、スチレン−アクリル酸ｎブチル共重合体の如きスチレ
ンとアクリル酸エステルとの共重合体；スチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸ｎブチル共重合体
の如きスチレンとメタクリルエステルとの共重合体；ス
チレンとアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル
との多元共重合体；スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、スチレン−ビニルメチルケト
ン共重合体、スチレン−アクリルニトリルインデン共重
合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体の如きス
チレンと他のビニル系モノマーとのスチレン系共重合体
；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレー
ト、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、エポ
キシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、フ
ェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、石油樹
脂、塩素化パラフィン、が例示される。これらは、単独
または混合して使用できる。特に圧力定着方式に供せら
れるトナー用の結着樹脂として低分子ポリエチレン、低
分子量ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、高級脂肪酸
、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂が単独または混合
して使用できる。

特に好ましい樹脂としては、スチレン−アクリル酸エス
テル系樹脂、ポリエステル樹脂がある。

特に、次式 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、Ｘｓ’
／はそれぞれ１以上の整数であり、かつＸ＋ｙの平均値
は２〜１０である。）で代表されるビスフェノール認導
体もしくは置換体をジオール成分とし、２価以上のカル
ボン酸又はその酸無水物又はその低級アルキルエステル
とからなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸）とを少なくとも共縮重合し
たポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有するので
より好ましい。

特に、トナー画像を定着したトラベンでの光透過性の点
で、９０℃における見掛粘度が５　Ｘ　１０’〜５　Ｘ
　１０’ボイズ、好ましくは２５Ｘ１０’〜２　Ｘ　１
０’ボイズ、より好ましくは１０’〜１０６ポイズであ
り、１００℃における見掛粘度は１０４〜５　Ｘ　１０
’ボイズ、好ましくは１０４〜３．０Ｘ１０″ボイズ、
より好ましくは１０４〜２　Ｘ　１０’ボイズである。

この条件を満足する場合は、光透過性の極めて良好なカ
ラー〇ＨＰが得られ、フルカラートナーとしても定着性
、混色性及び耐高温オフセット性に良好な結果が得られ
る。９０℃における見掛粘度Ｐ、と１００℃における見
掛粘度Ｐ２との差の絶対値が、２　Ｘ　１０’＜　ＩＰ
Ｉ−Ｐ２１　＜　４　Ｘ　１０’の範囲にあるのが特に
好ましい。

着色剤としては染料または顔料が使用可能である。例え
ば、フタロシアニンブルー　インダスレンプルー、ピー
コックブルー　パーマネントレッド、レーキレッド、ロ
ーダミンレーキ、バンザイエロー、パーマネントイエロ
ー、ベンジジンイエロー使用することができる。その含
有量としては、ＯＨＰフィルムの光透過性に対し敏感に
反映するよう結着樹脂１００重量部に対して１２重量部
以下であり、好ましくは０．５〜９重量部である。

着色樹脂粉末において、該着色樹脂粒子の体積平均径が
６〜１０μｍあり、５μｍ以下の粒径を有する着色樹脂
粒子が１５〜４０個数％含有され、１２．７〜１６．０
μｍの粒径を有するトナー粒子が０．１〜５．０体積％
含有され、１６μｍ以上の粒径を有する着色樹脂粒子が
１．０体積％以下含有され、６．３５〜１０．１μｍの
着色樹脂粒子が下記式 ［式中、■は６．３５〜１Ｏ８１μｍの粒径を有する着
色樹脂粒子または外添剤を有する着色樹脂粒子の体積％
を示し、Ｎは６゜３５〜１０．１μ閣の粒径を有するト
ナー粒子の個数％を示し、ｄｖは着色樹脂粉末または外
添剤を有する着色樹脂粉末の平均体積径を示す］ を満足する粒度分布を有することが好ましい。該着色樹
脂粒子と外添剤とからなるトナーの凝集度は２５％以下
であり、見掛密度０．２〜０．８　ｇ／ｃｍ’であり、
その見掛粘度が１００℃において１０’〜５×１０’ボ
イズ、９０℃において５　Ｘ　１Ｇ’〜５　Ｘ　１０’
ポイズの範囲にあり、ＤＳＣの吸熱ピーク値が５８〜７
２℃であることが好ましい。

着色樹脂粉末そのものの粒度分布と、微小な流動性向上
剤が付与された着色樹脂粒度分布品（トナー）の粒度分
布とは、実質的に同一である。上記の粒度分布を有する
着色樹脂粉末は、感光体上に形成された潜像に忠実に再
現することが可能であり網点およびデジタルのような微
小なドツト潜像の再現にもすぐれ、特にハイライト部の
階調性および解像性にすぐれた画像を与える。さらに、
コピーまたはプリントアウトを続けた場合でも高画質を
保持し、かつ、高濃度の画像の場合でも、従来の非磁性
トナーより少ないトナー消費量で良好な現像をおこなう
ことが可能であり、経済性および、複写機またはプリン
ター本体の小型化にも利点を有するものである。

本発明の着色樹脂粉末において、このような効果が得ら
れる理由は、必ずしも明確でないが、以下のように推定
される。

本発明の着色樹脂粉末においては、５μｍ以下の粒径の
粒子が１５〜４０個数％であることが一つの特徴である
。従来、着色樹脂粉末においては５μｍ以下の粒子は、
帯電量コントロールが困難であったり、トナーの流動性
を損ない、トナー飛散して機械を汚す成分として、さら
に、画像のカブリを生ずる成分として、積極的に減少す
ることが必要であると考えられていた。

しかしながら、本発明者らの検討によれば、５μｌ程度
の着色樹脂粒子が高品質な゛画質を形成するための必須
の成分であることが判明した。

例えば、０．５μｍ〜３０μｌにわたる粒度分布を有す
る着色樹脂粉末と流動性向上剤からなる非磁性トナーお
よびキャリアを有する二成分系現像剤を用いて、感光体
上の表面電位を変化し、多数の着色樹脂粒子が現像され
易い大きな現像電位コントラストから、ハーフトーンへ
、さらに、ごくわずかの着色樹脂粒子しか現像されない
小さな微小ドツトの潜像まで、感光体上の潜像電位を変
化させた潜像を現像し、感光体上の現像された着色樹脂
粒子を集め、着色樹脂粒度分布を測定したところ、８μ
ｍ以下の着色樹脂粒子が多く、特に５μ層程度の粒子が
微小ドツトの潜像上に多いことが判明した。５μｌ程度
の粒径の着色樹脂粒子が感光体の潜像の現像に円滑に供
給される場合に潜像に忠実であり、潜像からはみ出すこ
となく、真に再現性の優れた画像かえられるものである
。

本発明の着色樹脂粉末においては、１２．７〜１６．０
μｍの範囲の粒子が０．１〜５．０体積％であることが
好ましい。

これは前述の５μｌ程度の粒径の着色樹脂粒子または非
磁性トナー粒子の存在の必要性と関係があるが、５μｍ
以下の粒径の粒子は、確かに微小ドツトの潜像を忠実に
再現する能力を有するが、それ自身かなり凝集性が高く
、そのため着色樹脂粒子または非磁性トナーとしての流
動性が損われることがある。

本発明者らは、流動性の改善を目的として、前述の流動
性向上剤（好ましくは、２種以上の無機酸化物）を添加
することによって、流動性の向上を図ったが、無機添加
物を添加する手段だけでは、画像濃度、トナー飛散、カ
ブリの項目を満足させる条件が狭いことが確認された。

それ故５本発明者らは、さらにトナーの粒度分布につい
て検討を重ねたところ、５μｍ以下の粒径の非磁性トナ
ー粒子（着色樹脂粒子）を１５〜４０個数％含有させた
上で、１２．７〜ＩＢ６０μ園のトナー粒子（着色樹脂
粒子）を０．１〜５．０体積％含有させることによって
流動性の問題も解決し、高画質化が達成できることを知
見した。１２．７〜１６，０μｌの範囲の着色樹脂粒子
が５μｍ以下の粒子に対して適度にコントロールされた
流動性をもつためと考えられ、その結果、コピーまたは
プリントアウトを続けた場合でも高濃度で解像性および
階調性のすぐれたシャープな画像が提供されるものであ
る。

さらに６．３５〜１Ｏ１１μｌの着色樹脂粒子について
、その体積％（Ｖ）と個数％（Ｎ）と体積平均粒径（ａ
ｙ）のあいだに、 へ なる関係を本発明のトナーが満足している場合が、好ま
しい。

本発明者らは、粒度分布の状態と現像特性を検討するな
かで、上記式で示すような最も目的を達成するに適した
粒度分布の存在状態があることを知見した。

一般的な風力分級によって粒度分布を調整した場合上記
値が大きいということは、微小ドツト潜像を忠実に再現
する５μｍ程度の着色樹脂粒子は増加し、上記値が小さ
いということは、逆に５μｍ程度の粒子は減少すること
を示していると解される。

したがって求が４〜ＩＯμｍ１好ましくは６〜１０μｌ
の範囲にあり、かつ上記関係式をさらに満足する場合に
、良好なトナーの流動性および忠実な潜像再現性が達成
される。

１６μｍ以上の粒径の着色樹脂粒子については、１．０
体積％以下にし、できるだけ少ない方が好ましい。

本発明の構成について、さらに詳しく説明をする。５μ
圏以下の粒径の着色樹脂粒子が全粒子数の１５〜４０個
数％であることが良く、好ましくは２０〜３５個数％が
良い、５μｍ以下の粒径の着色樹脂粒子が１５個数％未
満であると、高画質に有効な粒子が少なく、特に、コピ
ーまたはプリントアウトをつづけることによってトナー
が使われるに従い、有効な着色樹脂粒子成分が減少して
、本発明で示すところのトナーの粒度分布のバランスが
悪化し、画質がしだいに低下してくる。４０個数％を越
える場合であると、トナー粒子相互の凝集状態が生じや
すく、本来の粒径以上のトナー塊となるため、荒れた画
質となり、解像性を低下させ、潜像のエツジ部と内部と
の濃度差が大きくなり、中ぬけ気味の画像となりやすい
。

１２．７〜１６．０ａｍの範囲の粒子が０．１〜５．０
体積％であることが良く、好ましくは０．２〜３．０体
積％が良い。５．０体積％より多いと、画質が悪化する
と共に、必要以上の現像、トナーののりすぎが起こり、
トナー消費量の増大をまねく。一方、０．１体積％以下
であると、流動性の低下により画像濃度が低下してしま
う。

１６μｍ以上の粒径の着色樹脂粒子が１．０体積％以下
であることが良く、さらに好ましくは０．６体積％以下
であり、１．０体積％より多いと、細線再現における妨
げになるばかりでなく、転写において、感光体上に現像
されたトナー粒子の薄層面に１６μｍ以上の粗めのトナ
ー粒子が突出して存在することで、トナー層を介した感
光体と転写紙間の微妙な密着状態を不規則な・ものとし
て、転写条件の変動をひきおこし、転写不良画像を発生
する要因となる。着色樹脂粒子の体積平均径は４〜１０
μｍ、好ましくは６〜１０μｍ５さらに好ましくは７〜
９μｍであり、この値は先にのべた各構成要素と切りは
なして考えることはできないものである。体積平均粒径
４μｍ未満では、グラフィク画像の如き画像面積比率の
高い用途では、転写紙上のトナーののり量が少なく、画
像濃度が低いという問題点が生じやすい。これは、先に
述べた潜像におけるエツジ部に対して、内部の濃度が下
がる理由と同じ原因によると考えられる９体積平均粒径
１０μｍを越える場合では解像度が良好でなく、複写の
初めは良くとも使用をつづけていると画質低下を発生し
やすい。

着色樹脂粒子の粒度分布は種々の方法によって測定でき
るが、本発明においてはコールタ−カウンターを用いて
行った。

測定装置としてはコールタ−カウンターＴＡ−ＩＩ型（
コールタ−社製）を用い、個数分布１体積分布を出力す
るインターフェイス（日科機製）およびＣＸ−１パーツ
、ナルコンピュータ（キャノン製）を接続し、電解液は
１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｊ水溶液を調製
する。測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０ｍ
ｊ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｆｆｌ！加え、さらに
測定試料を２〜２０Ｂ加える。試料を懸濁した電解液は
超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コー
ルタ−カウンターＴ＾−ＩＩ型により、アパチャーとし
て１００μアパチヤーを用いて、個数を基準として２〜
４０μの粒子の粒度分布を測定して、それから本発明に
係るところの値を求める。

（以下余白） ■流動性向上剤 本発明のトナー及び現像剤は、本発明に用いる磁性粒子
と摩擦帯電させた時に、帯電量の絶対値が１００μｃ／
ｇ以下、好ましくは３０μｃ／ｇ以下、さらに好ましく
は１０μｃ／ｇ以下であるような流動性向上剤を少なく
とも含有している。

さらに、好ましくは、２種類以上の流動性向上剤を使用
するのが好ましい。

第１の流動性向上剤としては、帯電量の絶対値が３０μ
ｃ／ｇ以下であるものである。流動性を付与するために
は、流動性向上剤の粒径は、細かい方が流動性に対して
効果的であり、本発明では、ＢＥＴ法による比表面積の
測定で、３０ｍ’／ｇ以上のＢＥＴ比表面積を有する流
動性向上剤を用いるのが良い。

第２の流動性向上剤としては、磁性粒子との６０回往復
混合後の摩擦帯電量をＡ　μｃ／ｇ、　３万回往復混合
後の摩擦帯電量をＢ　μｃ／ｇとしたとぎ、下記条件を
満足するものが良い。

０．５≦１８／ＡＩ≦２　かつ１５≦｜Ａ｜≦１００第
１の流動性向上剤として親水性無機物Ｂを使用し、第２
の流動性向上剤として疎水性無機酸化物Ａを使用する場
合を以下に説明する。着色樹脂粒子と流動性向上剤が混
合された粉体をトナーと称す場合もある。

本発明をより効果的にするためには、疎水性無機酸化物
Ａの比表面積をＳＡ％親水親水性無機化合物比表面積を
ＳＲとしたとき ＳＡ２：３Ｂ であり、ＡおよびＢを着色樹脂粉末に対して以下の式を
満足するようそれぞれＢＩｉ量％（着色樹脂粉末基準）
、ｂ重量％（着色樹脂粉末基準）ａ’＆ｂ、　　０．３
≦ａ＋ｂ≦１．５含有させることが好ましい。

ａ＜ｂあるいは（ａ＋ｂ）が上記範囲にないと帯電性と
流動性のバランスがとりにくくなる。

さらに、（ａ＋ｂ）＞１．５であると、トナーとしての
定着特性が低下し、特にトラベンの透過性が低下してし
まう。

本発明に用いる疎水性無機酸化物としては、８０ｍ’／
ｇ以上の比表面積を有し、磁性粒子との摩擦帯電量の絶
対値が５０μｃ／ｇ以上の負帯電性無機酸化物が好まし
い。好ましい例として、ケイ素ハロゲン化合物の気相酸
化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処理
シリカ微粉体を用いることがより好ましい。該ＩＡ処理
シリカ微粉体おいて、メタノール滴定試験によって測定
された疎水化度が３０〜８０の範囲の値を示すようにシ
リカ微粉体を処理したものが特に好ましい。

疎水化方法としてはシリカ微粉体と反応、あるいは物理
吸着する有機ケイ素化合物で化学的に処理することによ
って付与される。

好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成されたシリカ微粉体を有機ケイ素化合物
で処理する。

その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジシラ
ザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メ
チルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、
アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロ
ルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−ク
ロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチルトリク
ロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリ
オルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカ
プタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメ
チルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、
ヘキサメチルジシロキサン、１．３−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン、１．３−ジフェニルテトラメチルジ
シロキサンおよび１分子当り２から１２個のシロキチン
単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳｉ
に結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサンが
ある。これらは１種あるいは２種以上の混合物で用いら
れる。

その処理シリカ微粉体の粒径としては０．００３〜０．
１μの範囲のものを使用することが好ましい。市販品と
しては、・タラノックス−５００（タルコ社）　、　Ａ
ＥＲＯ５ＩＬ　Ｒ−９７２（日本アエロジル社）がある
。

親水性無機化合物Ｂの例としては、以下のものがあげら
れる。例えば、Ａｊ２０ｓ、　ＴｉＯ２，ＧｅＯ２゜Ｚ
ｒＯ２，５Ｃ２０３，）Ｉｆ０２の如き金属酸化物や、
ＳｉＣ。

Ｔｉｅ、　Ｗ、Ｃの如き炭化物及び、ｓｔ、Ｎ４．　Ｇ
ｅ５Ｎ４の如き窒化物が帯電能が低く好適である。この
中でも、Ａｊ！１０３．　Ｔｉｅ２．５Ｃ２Ｑ＠、　Ｚ
ｒＯ２，ＧｅＯ２，ｔ（ｆＱｉが、無色あるいは白色で
あり、カラートナーに用いた場合、色彩に悪影響を与え
ず好適である。親水性無機化合物ＢとしてはＡｊ！、０
．、　Ｔｉｅ２の如き、親水性無機酸化物が気相法によ
って容易に好適な粒度のものが製造でき、より好ましい
、ただし粒子の形状が極端に角ばった形状、針状となる
ものは好ましくない。

第１の流動性向上剤が粉末状アルミナまたは粉末状酸化
チタンであり、第２の流動性向上剤が疎水性シリカであ
る場合を以下に説明する。着色樹脂粉末と流動性向上剤
が混合された粉体をトナーという場合もある。

非磁性の着色樹脂粒子、流動性付与剤及び磁性粒子を有
する現像剤において、該着色樹脂粒子が負帯電性を有し
、体積平均粒径が４〜１０μｍであって、且つ該流動性
付与剤として、ＢＥＴ法による比表面積が３０〜ｚｏｏ
Ｉ１１’／ｇの範囲であるようなアルミナ及び／または
ＢＥＴ法による比表面積が３０〜２００ｍ”７ｇの範囲
にある酸化チタンと、ＢＥＴ法による比表面積が８０１
１１２／ｇ以上であるような疎水性シリカとを併用する
ことが好ましい。

本発明に用いる着色樹脂粒子の粒径は、体積平均粒径が
４〜１０μｍであり、さらに１６．０μｍ以上の粗粉が
体積平均分布で１．０％以下であり、５．０４μｍ以下
の微粉が個数分布で３５％以下であることが好ましい。

粒径が細かいので、微小な静電潜像に対するトナーの付
着が忠実であり、静電潜像端部のトナー付着の乱れが少
ない、その結果、高解像度で色再現性の良好な画像が得
られる。特に、デジタル複写機におけるハーフトーン域
では、微小な潜像であるため、粒径による効果が大きく
良好な画像となる。

しかし、トナー粒径が細かいために、帯電が過大になり
やすくなるが、これは低帯電性物質であるアルミナや酸
化チタンを添加して解決した。これらは、以下に述べる
理由によって、３０ＩＩ１２／ｇ（粒径的４０ｍｕ）　
〜２００ｍ”／８（粒径的１２ｏ＋μ）の範囲である必
要があり、より好ましくは、８０ｍ２７ｇ　（粒径的２
５ｍμ）〜１５０ｍ２／ｇ（粒径的１５ｍμ）の範囲で
あるのがよい。

たとえば、２００ｍ２７ｇよりも大きなりＥＴ比表面積
を有するアルミナや、酸化チタンでは、流動性は十分と
なるが、劣化しやすいトナーとなる。劣化は、トナー消
費の少ない状態で、複写のランニングが続いた場合に、
帯電量が大きく変化したり、現像剤の流動性が悪くなっ
たりという現象として表れる。

３０ｍ２７ｇよりも小さなりＥＴ比表面積を有するアル
ミナや、酸化チタンでは、他の流動性付与剤と併用して
も、十分な流動性を得にくくなる。流動性付与剤の分散
も不十分となりやすく、画像にカブリが生じやすい。

アルミナまたは酸化チタンのＢＥＴ比表面積をＳＢとす
ると、３０≦Ｓ８≦ｘｏｏｍ２／ｇの範囲では、アルミ
ナ、酸化チタンだけの使用では、流動性が不十分となる
ので、流動性付与効果の高い疎水性シリカと併用する必
要がある。さらに、１００＜Ｓ１１≦２ｏｏｍ’／ｇの
範囲では、着色樹脂粒子の表面を均一に密に覆うため、
低帯電性のアルくすまたは酸化チタンだけの使用では、
帯電量が下がりすぎてしまう場合がある。それゆえ、負
帯電性の疎水性シリカと併用する必要がある。

以上のように、負帯電性と流動性付与能力という点で、
疎水性シリカは、アルミナ、酸化チタンを補う働きをす
る。そのため、疎水性シリカのＢＥＴ比表面積は、ｕ１
ｍ’／ｇ以上でないと十分な働きが得られない、より好
ましくはｔｓｏｍ２／ｇ以上がよい。

本発明の構成のようにアルミナまたは酸化チタンと疎水
性シリカを併用することにより、上記のような帯電量の
料理だけでなく、トナーの小粒径化にともなうその他の
弊害も改善される。

トナーをφ粒径化すると、トナーに働く、クーロン力や
ファンデルワールス力が、重力、慣性力に比べて相対的
に強くなるので、トナー同士の付着力が強くなり、トナ
ー凝集体が生じやすくなる。これに対してアルミナや酸
化チタンは、帯電に起因するトナーの付着力を弱め、ト
ナー粒子の凝集体を生成しにくくする。トナーを小粒径
化すると、トナーとキャリアの接触点が増え、キャリア
スペントが起こりやすくなる。これに対しても、アルミ
ナや酸化チタンは、キャリアとトナー間の良好なスペー
サーとなり、良い効果を及ぼす。

さらに、アルミナ、酸化チタンと疎水性シリカを併用す
ると、それぞれ単独で使用した時よりも、トナーの流動
性が良好となり、現像剤の混合性、トナークリーニング
性が良好となる。

■荷電制御剤 本発明に係る着色樹脂粒子に荷電特性を安定化するため
に荷電制御剤を配合しても良い。その際着色樹脂粒子の
色調に影響を与えない無色または淡色の荷電制御剤が好
ましい、本発明においては、負荷電性制御剤を使用した
とき、本発明は一層効果的になり、その際の負荷電制御
剤としては例えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体（
例えばジ−ターシャリ−ブチルサリチル酸のクロム錯体
または亜鉛錯体）の如き有機金属錯体が挙げられる。負
荷電制御剤を着色樹脂粒子に配合する場合には結着樹脂
１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは
０．５〜８重量部添加するのが良い。

本発明において、上述の磁性粒子とトナー（または着色
樹脂粉末）の混合丁ヒ率は現像剤中のトナー濃度として
、２．０重量％〜１２重量％、好ましくは３重量％〜９
重量％にすると良好な結果が得られる。トナー濃度が２
．０重量％未満では画像濃度が低くなり、１２重量％を
越える場合ではカブリや機内飛散を増加せしめ、現像剤
の耐用寿命を短める傾向にある。

次に、第１図を参照して本発明に係る現像装置の一例を
説明する。

潜像担持体１は静電記録用絶縁ドラムあるいはａ−５ｅ
、　Ｃｄｓ、　ＺｎＯ２，ＯＰＣ，ａ−５ｔの様な光導
電絶縁物質層を持つ感光ドラムもしくは感光ベルトであ
る。潜像担持体１は図示しない駆動装置によって矢印ａ
方向に回転される。２２は潜像担持体１に近接もしくは
接触されている現像スリーブであり、例えばアルミニウ
ム、５０５３１６等の非磁性材料で構成されている。現
像スリーブ２２は現像容器３６の左下方壁に容器長手方
向に形成した横長開口に右略半周面を容器３６内へ突入
させ、左略半周面を容器外へ露出させて回転自在に軸受
けさせて横設してあり、矢印す方向に回転駆動される。

２３は現像スリーブ２２内に挿入し図示の位置姿勢に位
置決め保持した固定磁界発生手段としての固定の永久磁
石（マグネット）であり、現像スリーブ２２が回転駆動
されてもこの磁石２３は図示の位置・姿勢にそのまま固
定保持される。この磁石２３はＮｉの磁極２３ａ　、　
Ｓ極の磁極２３ｂ　、　Ｎ極の磁極２３ｃ　、　Ｓ極の
磁極２３ｄの４磁極を有する。磁石２３は永久磁石に代
えて電磁石を配設してもよい。

２４は現像スリーブ２２を配設した現像剤供給器開口の
上縁側に、°基部を容器側壁に固定し、先端側は開口上
縁位置よりも容器３６の内側へ突出させて開口上縁長手
に沿って配設した現像剤規制部材としての非磁性ブレー
ドで、例えば５ｔｌＳ３１６を横断面路くの字形に曲げ
加工したものである。

２６は非磁性ブレード２４の下面側に上面を接触させ前
端面を現像剤案内面２８１とした磁性粒子限定部材であ
る。非磁性ブレード２４及び磁性粒子限定部材２６など
によって構成される部分が規制部である。

２７は磁性粒子であり抵抗値がｔｏ’Ωｃｍ以上、好ま
しくは１０６ΩＣ１以上、さらに好ましくは１Ｇ’〜１
０１２Ω・Ｃｌ１１のフェライト粒子（最大磁化５５〜
７５ｅＩｌｌｕ／ｇ）へ樹脂コーティングしたものが用
いられ得る。３７は非磁性トナーである。４０は現像容
器３６下部部分に溜るトナーを封止するシール部材で弾
性を有しスリーブ２２の回転方向に向って曲がっており
、スリーブ２２表面側を弾性的に押圧している。このシ
ール部材４０は、現像剤の容器内部側への進入を許可す
るように、スリーブとの接触域でスリーブ回転方向下流
側に端部を有している。

３０は現像工程で発生した浮遊現像剤を現像剤と同極性
の電圧を印加して感光体側に付着させ、飛散を防止する
飛散防止電極板である。

６０はトナー濃度検出センサー（不図示）によって得ら
れる出力に応じて作動するトナー補給ローラーである。

センサとしては、現像剤の体積検知゛方式、圧電素子、
インダクタンス変化検知素子、交番バイアスを利用した
アンテナ方式、光学濃度を検知する方式を利用すること
ができる。該ローラーの回転停止によって非磁性トナー
３７の補給を行う。トナー３７が補給されたフレッシュ
現像剤はスクリュー６１によって搬送されながら混合・
攪拌される。従ってこの搬送中において補給されたトナ
ーにトリボ付与が行われる。６３はしきり板で現像器の
長手方向両端部において切り欠かれておりこの部分でス
クリュー６１によって搬送されたフレッシュ現像剤がス
クリュー６２へ受は渡される。

Ｓ磁極２３ｄは搬送極である。現像後の回収現像剤を容
器内に回収し、さらに容器内の現像剤を規制部まで搬送
する。

２３ｄ付近では、スリーブに近接して設けたスクリュー
６２によって搬送されてきたフレッシュ現像剤と現像後
の回収現像剤とを交換する。

６４は搬送スクリューで現像スリーブ軸方向の現像剤の
量を均一化する。

非磁性ブレード２４の端部と現像スリーブ２２面との前
記圧＊ｄｘは１００〜９００μｍ　、好ましくは１５０
〜８００μｍである。この距離が１００μｍより小さい
と後述する磁性粒子がこの間に詰まり現像剤層にムラを
生じやすいと共に良好な現像を行うのに必要な現像剤を
塗布することが出来ず濃度の薄いムラの多い現像画像し
か得られない欠点がある。ｄ２は現像剤中に混在してい
る不用粒子による不均一塗布（いわゆるブレードづまり
）を防止するためには４００μｍ以上が好ましい、９０
０μｌより大きいと現像スリーブ２２上へ塗布される現
像剤量が増加し所定の現像剤層厚の規制が行えず、潜像
担持体への磁性粒子付着が多くなると共に後述する現像
剤の循環、現像剤限定部材２６による現像規制が弱まり
トナーのトリボが不足しカブリしやすくなる欠点がある
。

角度θ１は一５°〜３５″″　好ましくは００〜２５°
である。θ１く一５°の場合、現像剤に働く磁気力、鏡
映力、凝集力等により形成される現像剤薄層がまばらで
ムラの多いものとなり、θ〉３５°を越えると非磁性ブ
レードでは現像剤塗布量が増加し、所定の現像剤量を得
ることが難しい。

この磁性粒子層は、スリーブ２２が矢印す方向に回転駆
動されても磁気力１重力に基づく拘束力とスリーブ２の
８勤方向への搬送力との釣合によってスリーブ表面から
離れるに従って動きが遅くなる。もちろん重力の影響に
より落下するものもある。

従って磁極２３ａ、　２３ｄの配設位置と磁性粒子２７
の流動性及び磁気特性を適宜選択する事により磁気粒子
層はスリーブに近い程磁極２３ａ方向に搬送しＢ助層を
形成する。この磁性粒子の移動によりスリーブ２の回転
に伴なって現像領域へ搬送され現像に供される。

第２図は本発明に係る現像方法の主要部を説明するもの
で、トナー粒子とトナー粒子とは逆極性に帯電する磁性
粒子とを混合して有する現像剤を、静電像の担持部材と
しての砂型像担持体と、この現像剤を担持する現像剤担
持部材が作る現像部（最近接間ｌＩ！Ｇ（μｍ）　）の
供給した際の交互電界を表わしたものである。

第２Ａ図の交互電界は矩形波形状である。この波形にお
いて、通常の現像の場合は本発明でいう最大電界付与点
の電位Ｖｐ−ｐＭａＸ　（ｖ）が静電像が負（Ｖｏ（Ｖ
））であるため矩形波の正側の最大（図中の上方）点と
なり、背景電位はＶＬ（Ｖ）となる。この波形において
反転現像の場合は、第２Ｂ図に示す如く静電像がＶｔ（
Ｖ）となるので最大電界付与点は図中の下方点となり、
背景電位はｖＤ（Ｖ）となる。

磁性粒子が画像部に付着して現像像を乱すために、画像
部に対する磁性粒子の付着を防止できる現像方法を追及
したところ以下７が判明した。

本例では反転現像であるため、背景部電位Ｖ、が−６０
０（Ｖ）、静電像電位ＶＬが−２５０（Ｖ）とし、背景
部へのトナー粒子付着防止としての直流成分ＶＤＣを−
４９０（Ｖ）と設定しである。

本発明者らは数多くの現像方法のパターンを想定して実
験を行ったところ、多くのものは画像部に磁性粒子が付
着していることをつきとめ、この磁性粒子による部分的
な階調度の低下傾向が見られ、画像濃度も低下している
ことを同時に解明した。

本発明者らは、さらに実験と研究を重ねたところ画像部
に磁性粒子の付着が生じる原因には画像部にトナー粒子
を多く付着せしめようとする最大電界強度が逆に磁性粒
子の付着を生じさせてしまうという、混合現像剤特有の
問題があることを解明したのである。従って、最大電界
強度を従来のような高い値から順に下げていくというよ
うに数多くの実験と考察を加えながら行ったところ、磁
性粒子の付着が大幅に減少できる条件に到達したのであ
る。磁性粒子の付着防止はもともと画像階調性向上のた
めに行ったのであるが、逆に最大電界強度が弱すぎると
かえって画像階調性が悪化して十分な濃度が出ないこと
も判明した。

第２図は本発明現像方法を容易に理解するための手助け
となろう。

画像部の最大電界強度Ｆ　（Ｖ／μｍ）は、静電像の電
位ｖコ（ｖ）と交互電界の直流成分Ｖ。、（Ｖ）と、交
互電界の直流成分ｖｏｃ（ｖ）に関して静電像の電位Ｖ
Ｌ（Ｖ）とは反対側に位置する最大電界付与点の電位Ｖ
ｐ−ｐＭａｘ　（ｖ）と現像剤担持部材表面と静電像担
持体の表面との最近接間隙Ｇ（μｍ）とによって形成さ
れる式、 で与えられ、 １．５≦Ｆ≦３．５ の範囲で、磁性粒子付着もなく、階調性も良好であった
。Ｆ＞３．５であると、画像部に磁性粒子が−様な割合
で付着し、全体の画像透明性が損なわれ、転写時の画像
ムラが生じてしまう傾向がある。

一方、Ｆ＜１．５であると磁性粒子付着は良好であるが
ラインのシャープさが損なわれ画像濃度が低下してしま
う傾向がある。好ましくは、１．５≦Ｆ≦３．５、さら
に好ましくは２＜Ｆ≦３．０の条件が良い。

このような交流電界によって現像剤を往復運動させる現
像方式では、現像効率が高いので、フルカラーコピーの
ような大画像面積でトナー消費の多い場合に有効である
。しかし、現像剤を往復運動させるので、トナー粒子と
磁性粒子が離脱しやすく、トナー飛散が生じやすい。そ
のため、現像剤はトナー飛散を低減する働きがあるもの
が望まれる。

しかし、従来では、トナーの体積平均径が小さい場合現
像剤の帯電量の環境差が大きいので、トナー飛散と画像
濃度の両立が困難であった。たとえば、帯電量の低い環
境でのトナー飛散が問題となった場合、帯電量を高くす
ればトナー飛散は防ぐことができる。しかし同時に、帯
電量がもともと高い環境においても帯電量を高くするこ
とになるので、画像濃度が低かったものが、さらに低く
なってしまうという弊害が生じ、その両立は困難であっ
た。しかし、本発明では、帯電量の環境差が小さいので
、各種な環境で、トナー飛散と画像濃度の両立可能な帯
電量に制御することが容易である。

画像部に対する磁性粒子付着以外の磁性粒子付着は非画
像部に対して生じることになるが、本発明においては非
画像部に付着する磁性粒子の防止も先に述べた理由で好
ましいものとなる。この条件は非画像部にトナー粒子が
付着しない範囲で、前記の非画像部電位ＶＬ（Ｖ）に対
して直流成分ＶＯＣ（Ｖ）がＶＤＣが可変であっても下
記の条件を満たすことが良い。

５０≦１ＶＤＣ　　ＶＬ、ｌ≦２００である。非画像部
電位は環境により変動する場合もあるので確実性を増す
には、この値が１５０（Ｖ）以下であることが良い。

さらに、好ましい条件を付記すると、交互電界の周波数
ν（にＨｚ）は０．８≦υ≦３．０を満たすことが良い
。好ましくは、０４８〜２．２１が良い、０．８にＨｚ
未満ではカブリが増加し、３．０ＫＨ２を越える場合で
はラインのシャープネスや階調性が他下する。

本発明現像方法においては、現像部で現像剤層は交互電
界を印加しない状態で潜像保持体に対して非接触でも接
触でも良い。

さらに、このような現像方法と前記現像剤の組み合せは
、以下のような点でも良好な組み合せである。

前記現像剤中の帯電能の弱い流動性向上剤は、感光体の
潜像に対する付着力が弱いので、交互電界を印加しない
現像方法では、現像によって消費されずに、現像器中に
蓄積される傾向がある。しかし、本発明の現像方法では
、感光体との接触機会が非常に多くなり、このような傾
向をなくすことができる。

ここで、上記構成の現像器および現像剤におし１て、現
像領域に搬送された現像剤の量を規定する相対体積比率
について説明する。相対体積比率は現像部、即ちスリー
ブ２２から感光ドラム１ヘトナーが転移あるいは供給さ
れる部分において定義される値である。さて、この現像
部におけるスリーブ２２の表面の単位面積あたりの現像
剤（混合物・・・非穂立時）の塗布量Ｍ　（ｇ／ｃｍ”
）　　と現像部空間の高さｈ　（ｃｍ）と磁性粒子の真
密度ρ（ｇ／ｃｒｘ’）とスリーブ表面のキャリア粒子
の重量割合Ｃ／　（ｒ＋ｃ）（％）（ただし、Ｃはキャ
リア重量、Ｔはトナー重量である）、スリーブ２２と感
光体１との相対速度比σとによフて定義され、以下の式
によって示される。

この相対体積比率Ｑは、前述した現像剤の搬送性や帯電
特性あるいは現像器の構成、特にマグネットローラー２
３の磁極配置、磁極の強さ、および現像剤規制部材２５
の形状、非磁性ブレード２４の端部とスリーブ２２面と
の距離ｄ２により大きく変化し、複写画像、特に画像濃
度に大きな影響を与える。

本発明者らは相対体積比率Ｑと画像濃度との関係を各種
実験条件下で検討を行い、相対体積比率Ｑを １５．０≦Ｑ≦４５．０　　（％） の範囲（さらに好ましくは１５．０≦Ｑ≦２８．０　（
％））に設定することで良好なカラー画像が得られるこ
とを判明した。さらに、Ｑが上記範囲内にあるとき雰囲
気環境が変化したときでも安定な画像が得られることが
判明した。

本発明において好ましい現像方法として提案して籾な上
記条件は、スリーブ２２上に塗布される現像剤の量及び
現像部空間の増加あるいは減少にしたがって画像濃度、
画質が単調に変化するのではなく、現像空間における磁
性粒子の時間的存在量（単位時間当りに現像部を通過す
る磁性粒子の体積量）としての相対体積比率Ｑが１５．
０〜４５．０％（好ましくは１５．０〜２８．０％）の
範囲で十分でしかも安定な画像濃度が得られ、１５．０
％未満でも４５．０％を越えてもカラー画像複写として
好ましくない若干の画像濃度低下、画質低下が発生し、
しかもこの画質が十分な上記数値の範囲ではスリーブゴ
ーストもかぶりも発生しないという発見に基づくもので
ある。

相対体積比率が１５．０〜４５．０％の範囲であれば、
スリーブ２２面上に形成される穂が好ましい程度に疎ら
な状態で形成され、スリーブ２２及び穂上の両方のトナ
ーが感光ドラム１に対して十分に開放され、スリーブ上
のトナー１０２も交互電界で飛翔転移するので、はとん
どすべてのトナーが現像に消費可能な状態となることか
ら高い現像効率（現像部に存在するトナーのうち現像に
消費され得るトナーの割合）および高画像濃度が得られ
る。好ましくは、微小なしかし激しい穂の振動を生じさ
せ、これによって磁性粒子２７およびスリーブ２２に付
着しているトナー１０２がほぐされる。いずれにせよ磁
気ブラシの場合などのような掃目むらやゴースト像の発
生を防止できる。さらに穂の振動によって、磁性粒子２
７とトナー２８との摩擦接触が活発になるのでトナー２
８への摩擦帯電を向上させ、かぶり発生を防止できる。

相対体積比率Ｑは、上記の値の範囲内にすることが好ま
しいが、さらに好ましくは１．相対速度比σを１．２＜
σ〈２．５に設定するのがよい。相対速度比は、スリー
ブ周速をａ１感光体周速をｂとしたとき、以下の式によ
って示される。

σｘ　ａ／ｂ ａ＞１．２とすることにより、現像効率を上げることが
できる。しかし、σ〉２．５では、複写画像のベタ部内
での濃度が一様でなくなり、いわゆる「はきよせ」を生
じやすくなる。

以下に本発明において使用する現像剤の特性値に係る各
測定法（１）〜（８）について述べる。

（１）粒度分布測定； 測定装置としてはコールタ−カウンターＴＡ−ＩＩ型く
コールタ−社製）を用い、個数平均分布、体積平均分布
を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−１
パーソナルコンピユータ（キャノン製）を接続し電解液
は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｊ水溶液を調
製する。

測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０ｍｊ中に
分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼン
スルホン酸塩を０．１〜５ｍＲ加え、さらに測定試料を
０．５〜５０ｍｇ加える。

試料を懸濁した′電解液は超音波分散器で約１〜３分間
分散処理を行い、前記コールタ−カウンターＴ＾−■型
により、アパチャーとして１００μｍアパチャーを用い
て２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均分
布、個数平均分布を求める。

これら求めた体積平均分布、個数平均分布より、体積平
均粒径、個数平均分布の６゜３５μｍ以下、体積平均分
布の１６．０μｍ以上の各値を得る。

（２）摩擦帯電量測定： 第４図が摩擦帯電量測定装置の説明図である。

先ず測定しようとする粒子と現像剤として使用する磁性
粒子の混合物を作る。混合の比率はトナー及び着色剤含
有微粒子の場合には、磁性粒子９５重量部に対して５重
量部であり、流動性付与剤の場合には磁性粒子９８重量
部に対して２重量部である。

測定に使用される磁性粒子は、二成分現像剤に使用され
る磁性粒子を使用する。例えば、スチレン系樹脂で被覆
されたフェライト粒子であり、２５０メツシユパス４０
０メツシユオンの粒子を７０重量％以上（より好ましく
は７５〜９５重量％）含有し、０．２〜０，７重量％の
スチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル−メタクリル
酸メチル共重合体で被覆されているものが挙げられる。

測定しようとする粒子及び磁性粒子を測定環境（２３℃
、６０％ＲＨ）に置いて、１２時間以上放置した後ポリ
エチレン製のビンに入れ、十分混合し、攪拌する（６０
回往復混合）。

サンプルが着色樹脂粉末の場合、着色樹脂粉末５ｇ及び
磁性粒子９５ｇの混合物を用いる。サンプルが流動性向
上剤の場合、流動性向上剤２ｇ及び磁性粒子９８ｇの混
合物を用いる。ポリエチレン製のビンは、１００ｍｆｆ
１の容積を有するものを使用し、攪拌にはタービュラミ
キサー（３回／秒）を用いる。

次に、底に５００メツシユ（磁性粒子の通過しない大き
さに適宜変更可能）の導電性スクリーン１１３のある金
Ｒ１！の測定容器１１２に摩擦帯１１１量を測定しよう
とする粒子と磁性粒子の混合物を入れ金属製のフタ１１
４をする。このときの測定容器１１２全体の重量を秤り
Ｗｔ（ｇ）　とする。次に、吸う機１１１（測定容器１
１２と接する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引
口１１７から吸引し風量調節弁１１６を調整して真空計
１１５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で充分
（約２分間）吸引を行ないトナーを吸引除去する。この
ときの電位計１１９の電位をＶ（ボルト）とする。ここ
でｔｔａはコンデンサーであり容量をＣ（μＦ）とする
。また、吸引後の測定容器全体の重量を秤りＷ２　（ｇ
）　とする。

この摩擦帯電量Ｔ（μｃ／ｇ）は下式の如く計算される
。

（３）見掛は粘度測定： フローテスターＣＦＴ−５００型（島津製作所製）を用
いる。試料は６０ｏ＋ｅｓｈバス品を約１．Ｑ〜１．５
ｇ秤量する。これを成形器を使用し、１００ｋｇ／ｃｍ
’の加重で１分間加圧する。

この加圧サンプルを下記の条件で、常温常温下（温度約
２０〜３０℃、湿度３０〜７０％ＲＨ）でフローテスタ
ー測定を行い、温度−見掛は粘度曲線を得る。得られた
スムース曲線より、９０℃、１００℃の見掛は粘度を求
めそれを該試料の温度に対する見掛は粘度とする。

ＲＡＴＥ　ＴＥＭＰ　　　　　　　６．Ｏ０７Ｍ　（ｔ
　１分）ＳＥＴ　ＴＥＭＰ　　　　　　　７０．ＯＤＥ
Ｇ　　（ｔ）ＭＡＸ　ＴＥＭＰ　　　　　　　２００．
ＯＤＥＧＩＮＴＥＲＶＡＬ　　　　　　　　３．ＯＤＥ
ＧＰＲＥ）ＩＥＡＴ　　　　　　　　　　　　　　３０
０゜０５ＥＣ（秒）ＬＯＡＤ　　　　　　　　　２０．
０　ＫＧＦ　　（ｋｇ）ＤＩＥ（ＤＩＡ）　　　　　　
　　１．０　ＭＭ　　（ｍｍ）ＤＩＥ（ＬＥＮＧ）　　
　　　　　１．０　ＭＭＰＬＵＮＧＥＲ１，ＯＣＭ２　
　（ｃｍ’）（４）　ｌｉｎ性粒子粒子抗値の測定 測定電極面ＩＪｊ４ｃｍ’、電極間隔０．４ｃｍのサン
ドイッチタイプのセルを用い、片方の電極に１ｋｇの加
圧下で、両電極間の印加電圧Ｅ　（Ｖ／ｃ＋ｎ）を印加
して、回路に流れた電流を測定し、磁性粒子の抵抗値を
得る。

（５）　ＩＡ集度測定 試料（外添剤を有するトナー）の流動特性を測定する一
手段として凝集度を用いるものであり、この凝集度の値
が大きいほど試料の流動性は悪いと判断する。

測定装置としては、パウダーテスター（細円ミクロン社
製）を用いる。

測定法としては、振動台に２００メツシユ、１００メツ
シユ、６０メツシユのフルイを目間の狭い順位、すなわ
ち６０メツシユフルイが最上位にくるように２００メツ
シエ、１００メツシユ、６０メツシユのフルイ順に重ね
てセットする。

このセットした６０メツシユフルイ上に正確に秤量した
試料５ｇを加え、振動台への入力電圧を２１．７Ｖにな
るようにし、その際の振動台の振幅が６０〜９０μの範
囲に入るように調整しくレオスタット目盛約２．５）、
約１５秒間振動を加える。その後、各フルイ上に残った
試料の重量を測定して下式にもとづき凝集度を得る。

試料は２３℃、６０％ＲＨの環境下で約１２時間放置し
たものを用い、測定環境は２３℃、６０％ＲＨである。

（６）疎水化度測定： メタノール滴定試験は、疎水化された表面を有するシリ
カ微粉体の疎水化度を確認する実験的試験である。

処理されたシリカ微粉体の疎水化度を評価するために本
明細書において規定される“メタノール滴定試験“は次
の如く行う。供試シリカ微粉体０．２ｇを容量２５０１
の三角フラスコ中の水５０ｍｊ！に添加する。メタノー
ルをビューレットからシリカの全量が湿潤されるまで滴
定する。この際フラスコ内の溶液はマグネチックスター
ラーで常時攪拌する。その終点はシリカ微粉体の全量が
液体中に懸濁されることによって観察され、疎水化度は
終点に達した際のメタノールおよび水の液状混合物中の
メタノールの百分率として表わされる。

（７）見掛は密度測定： パウダテスター（線用ミクロン製）を用い、見掛は密度
を測定する。測定としては、振動台に６０メツシユフル
イをセットし、その真下にあらかじめ重量を測定した見
掛は密度測定用カップ（内容量１００ｃｃ）を置く。

次にレオスタット目盛を２．０に合せ振動を開始する。

この振動している６０メッシュフルイ上部から静かに測
定試料を、前記測定用カップに入るように流出させる。

カップに山盛に試料が充填されたら、振動を停止し、山
盛のカップ上面をブレードによりすり切り、天秤により
正確に秤量する。

測定用カップは１００ｃｃの内容量となっているため見
掛は密度（ｇ／ｃｍ’）　＝試料の重量÷１００より求
めることができる。

試料は２３℃、８０％Ｒ）Ｉの環境下で約１２時間放置
したものを用い、測定環境は２３℃、６０％ＲＨである
。

（８）　ＤＳＣによる吸熱ピーク値測定本発明に於いて
は、示差熱分析測定装置（ＯＳＣ測定装置）　、ＤＳＣ
−７（パーキンエルマー社製）を用い測定する。

測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０ｍｇを精密に
秤量する。

これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のア
ルミパンを用い、測定温度範囲３０℃〜２００℃の間で
、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測定を行う。

この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範囲におけるメ
インビークの吸熱ピークが得られた温度を、本発明の吸
熱ピーク値とする。

本発明においては、滑剤としての脂肪酸金属塩例えばス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミまたはフッ素含有
重合体の微粉末、例えばポリテトラフルオロエチレン、
ポリビニリデンフルオライド等およびテトラフルオロエ
チレン−ビニリデンフルオライド共重合体の微粉末ある
いは、酸化セリウム、炭化ケイ素の如き研摩剤あるいは
酸化スズ、酸化亜鉛の如き導電性付与剤を添加しても良
い。

本発明に係る着色樹脂粒子を作製するには熱可塑性樹脂
と着色剤としての顔料又は染料、必要に応じて荷電制御
剤、その他の添加剤等をボールミルの如き混合機により
充分混合してから加熱ロール、ニーダ−、エクストルー
ダーの如き熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して樹
脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は
溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級をおこなっ
て本発明に係るところの着色樹脂粒子を得ることが出来
る。

（以下余白） 実施例１ 上記材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行
った後、３本ロールミルで少なくとも２回以上溶融混練
し、冷却後ハンマーミルを用いて粒径約１〜２ｍｍ程度
に粗粉砕した。次いでエアージェット方式による微粉砕
機で微粉砕した。さらに、得られた微粉砕物を多分割分
級装置で分級して、体積平均粒径が８．３μｍであり、
個数分布において５μｍ以下の粒径の粒子が２５個数％
であり、６．３５〜１Ｏ１１μｌの粒径の粒子が４［ｉ
個数％であり、体積分布において６．３５〜１０．１μ
ｍの粒径の粒子が６７体積％であり、１２．７〜１６．
０μｍの粒径の粒子が１．（１体積％であり、１６．０
μｍを越える粒径の粒子は、ゼロ％であるシアン色の負
摩擦帯電性着色樹脂粉末を得た。

上記着色樹脂粒子１００重量部と、ＢＥＴ法による比表
面積がｘｏｏｍ’／ｇである帯電量−３μｃ／ｇのアル
ミナ微粉体０．３重量部（約０．３重量％）と、ＢＥＴ
法による比表面積が２５０ｍ２／ｇであり、ヘキサメチ
ルジシラザンで疏水化処理した帯電量−８０μｃ／ｇの
シリカ微粉体０．５重量部（約０，５重量％）とを混合
して、シアントナーとした。

このシアントナーの見掛粘度は、９０℃でｓ、ｏｏｘ１
０ｓホイス、１００℃”ｔ”１．Ｉ　ＸＩＧ’　７ｔｅ
−＋’Ｘテア’）、見掛密度は０．３５ｇ／ｃｍ”であ
り、ＤＳＣにおける吸熱ピークは６７．２℃であった。

第１表にトナーの物性値を示し、第２表に流動性向上剤
の物性値を示す。

このシアントナー６重量部と、スチレン−メタクリル酸
メチル−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体（共重
合重量比＝４５：３５：２０；重量平均分子量（Ｍｗ）
　５０００　；数平均分子量２０００）で表面被覆（被
覆量０．５重量％）したＣｕ　（Ｉｓ）　−Ｚｎ　（１
５）　−Ｆｅ　（７０）系フェライト粒子（電気抵抗値
１０１０Ω・Ｃｍ：重量平均粒径５２μｍ；粒径１０μ
■以下の磁性粒子の含有量が実質的に０重量％、粒径２
６μｍ未満の磁性粒子の含有量３重量％、粒径２６μｍ
以上乃至３５μｍ未満の磁性粒子の含有量９重量％、粒
径３５μｍ以上４３μ「未満の粒径の磁性粒子の含有量
１２重量％、粒径７４μｍ以上の磁性粒子の含有量０．
１重量％）の９４重量部とを混合して二成分系現像剤を
調製した。

次に前記現像剤を使用し、現像スリーブとカットブレー
ドとの間隙を６５０　μに設定した第１図に示す現像装
置をデジタル現像方式且つ反転現像方式のキャノン製カ
ラーレーザ複写機ＰＩＸＥＬの反転現像用の改造機に組
み込み、感光ドラム１（有機感光材料）とスリーブ２２
の表面との間隔を５００μｍとした。感光ドラムと現像
スリーブとの周速比σを１゜７とした。現像スリーブは
外径寸法３２ｍｍを用い、感光ドラムは外径寸法８０ｍ
ｍを用いた。感光ドラムはＯＰＣドラムを用い、−７０
０Ｖの帯電潜像電位、−１５０Ｖの露光潜像電位とした
。バイアス電源４として周波数２０００）１ｚ、ピーク
対ピーク値２０００　Ｖの交流電圧に−５５０Ｖの直流
電圧を重畳させたものを用いて現像を行った。

このとき、Ｑ　＝　２５．０．　　Ｆ　＝　２．ａｏ（
ｖ／μｍ）であった。

この組合せによって初期画像濃度でカブリや磁性粒子の
付着のない非常に良好な画像が得られた。

さらに常温常ポリ（２３℃／６０％ＲＨ）で連続耐久を
行ったところ、画像濃度１．４５〜１．６０と非常に良
好な画像が得られた。カラー０）ＩＰを作成し、投影像
を見たところ、磁性粒子の付着による影のない鮮明な像
が得られた。

さらに、低温低湿下（１５℃／１０％ＲＨ）で連続耐久
を行ったところ、画像濃度１．４０〜１．５０と良好な
画像が得られた。高温高湿下（３２，５℃／６５％Ｒ１
１）で同様に行ったところ、画像濃度１．５０〜１．６
０と良好な画像が得られ、トナー飛散もみられなかった
。

現像特性を第３表に示す。

本実施例で用いた多分割分級機および該分級機による分
級工程について第６図および第７図を参照しながら説明
する。多分割分級機５１は、第６図および第７図におい
て、側壁は７２．７４で示される形状を有し、下部壁は
７５で示される形状を有し、側壁７３と下部壁７５には
夫々ナイフェツジ型の分級エツジ６７、６１１を具備し
、この分級エツジ６７、６８により、分級ゾーンは３分
画されている。側壁７２下の部分に分級室に開口する原
料供給ノズル６６を設け、該ノズルの底部接線の延長方
向に対して下方に折り曲げて長楕円弧を描いたコアンダ
ブロック７６を設ける。分級室上部壁７７は、分級室下
部方向にナイフェツジ型の人気エツジ６９を具備し、更
に分級室上部には分級室に開口する人気管６４．６５を
設けである。人気管６４．６５にはダンパの如ぎ第１、
第２気体導入調節手段７０．７１および静圧計７８、７
９を設けである。分級室低面にはそれぞれの分画域に対
応させて、室内に開口する排出口を有する排出管６１．
６２．６３を設けである。分級粉は供給ノズル６６から
分級領域に減圧導入され、コアンダ効果によりコアンダ
ブロック７Ｂのコアンダ効果による作用と、その際流入
する高速エアーの作用とにより湾曲線８０を描いて移動
し、粗粉６１、所定の体積平均粒径および粒度分布を有
するシアン色微粉体、６２および超微粉６３に分級され
た。

実施例２ 体積平均粒径が８．０μｍであり、個数分布において５
μｌ以下の粒径の粒子が３６個数％であり、６．３５〜
１０．ｔａｍの粒径の粒子が３８個数％であり、体積分
布において６．３５〜１０．１μｍの粒径の粒子が６５
体積％であり、１２．７〜１６μｍの粒径の粒子が１．
６体積％であり、ｔａ、Ｏμ日を越える粒径の粒子は、
ゼロ％であるシアン色の着色樹脂粒子を使用すること以
外は実施例１と同様にして二成分系現像剤を調製し、画
出し試験をおこなフた。結果を第３表に示す。

実施例３ 上記材料を使用して、実施例１と同様にして体積平均粒
径が８．５μｍであり、個数分布において５μｍ以下の
粒径の粒子が１８個数％であり、６．３５〜１０．１μ
ｍの粒径の粒子が５５個数％であり、体積分布において
６．３５〜１Ｏ１１μｍの粒径の粒子が６９体積％であ
り、１２．７〜１６３０μｍの粒径の粒子が２．６体積
％であり、１６．０μ鳳を越える粒径の粒子は０．１体
積％であるマゼンタ色の負摩擦帯電性の着色樹脂粒子を
得た。

該着色樹脂粒子１００！量部に、ＢＥＴ法による比表面
積が９５ｍ’／ｇである帯電量が実質上Ｏのアルミナ微
粉体０．４重量部とＢＥＴ法による比表面積が１５０ｍ
’／ｇであって、ジメチルジクロルシランで疎水化処理
した帯電量９０μｃ／ｇのシリカ微粉体０．４重量部を
外添してマゼンタトナーとした。

実施例１と同様にして二成分現像剤を調製し、実施例１
と同様にして画出し試験をおこなった。

結果を第３表に示す。

実施例４ 上記材料を使用して、実施例１と同様にして体積平均粒
径が７．７μ山であり、個数分布において５μｍ以下の
粒径の粒子が３１個数％であり、６．３５〜１０、ｔａ
ｍの粒径の粒子が４２個数％であり、体積分布において
６６３５〜１０．１μｍの粒径の粒子が６５体積％であ
り、１２．７〜１６．０μｍの粒径の粒子が０．５体積
％であり、ｔａ、Ｏμｍを越える粒子はぜ口％であるイ
エロー色の負摩擦帯電性の着色樹脂粒子を得た。

実施例１と同様にして、疎水性シリカ及びアルミナとイ
エロー色の着色樹脂粒子とを混合してイエロートナーを
調製し、さらに樹脂コートフェライトキャリアと混合し
て二成分系現像剤を調製し、実施例１と同様にして画出
し試験をおこなった結果を第３表に示す。

実施例５〜８ 第１表及び第２表に示す着色樹脂粒子及び流動性向上剤
を使用してシアントナーを調製し、実施例１と同様にし
て画出し試験をおこなった。結果を第３表に示す。第３
表から知見される如く、実施例１のトナーは実施例５〜
８のトナー比較して、耐久性及びカブリの点で特に優れ
ていた。

比較例１ 実施例１と同様にして、体積平均粒径が１１．１μ■で
あり、個数分布において５μＥ以下の粒径の粒子が８個
数％であり、６．３５〜１０．１μｍの粒径の粒子が５
２個数％であり、体積分布において６．３５〜１（１，
１ｇｍの粒径の粒子が３６体積％であり、１２．７〜１
６．０−の粒径の粒子が２０．２体積％であり、１６．
０μｍを超える粒径の粒子は３．０体積％であるシアン
色の着色樹脂粒子を得た。

実施例１と同様にして、シアントナーを調製しざらに二
成分現像剤を調製し、実施例１と同様にして画出し試験
をおこなった。実施例１と比較して、画像濃度の薄いハ
イライト部（画像濃度的０．２〜０．６）における階調
性が劣っていた。試験結果を第３表に示す。

（記１）カブリの評価は、東京重色社製のＲＥＦＬＥＣ
ＴＯＭＥＴＥＲＭＯＤＥＬ　ＴＣ−６ＤＳを使用し、測
定し、ｙｅｌｌｏｗトナー画像では、ｂｌｕｅフィルタ
ーを使用して測定し、シアントナー画像ではａｍｂｅｒ
フィルターを使用して、マゼンタトナー画像ではｇｒｅ
ｅｎフィルターを使用して下記式より算出した。数値が
小さい程、カブリが少ない。

カブリ（反射率）（％）−標準紙の反射率（％）−サン
プルの非画像部の反射率（％） （記２）トナー飛散は、５０００枚耐久試験後の現像器
の周辺部におけるトナーの飛散状態を目視で判定した。

◎・・・非常に良い、Ｏ・・・良い、Δ・・・普通（記
３）ハイライト部の階調性は、ドツト面積が約１０％の
オルジナル画像を複写した際の、トナー画像の品質を目
視で判定。

Ｏ・・・良い、ＯΔ・・・やや良い、 ×・・・がさつきが見られる。

実施例９ 実施例１のシアントナーを含有する二成分系現像剤、実
施例３のマゼンタトナーを含有する二成分系現像剤及び
実施例４のイエロートナーを含有する二成分系現像剤を
使用してフルカラー画像を複写したところ、オルジナル
画像の色調に忠実で階調性に優れたフルカラートナー画
像が得られた。

実施例１０ 上記材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行
った後、３本ロールミルで少なくとも２回以上溶融混練
し、冷却後ハンマーミルを用いて粒径約１〜２＋ｕ＋程
度に粗粉砕した０次いでエアージェット方式による微粉
砕機で微粉砕した。

さらに、得られた微粉砕物を分級して２〜１０μ１１体
積平均粒径７，８μの着色シアン色の負摩擦帯電性樹脂
粒子を得た。

この粒子の見掛粘度は、９０℃で８．００Ｘ　１０’ボ
イズ、１００℃で１．Ｉ　Ｘ　１０’ボイズでありた。

上記着色剤含有樹脂粒子１００部にＢＥＴ法による比表
面積が１００＋ｍ２／ｇであるアルミナ微粉体０．３部
（摩擦帯電量−４μｃ／ｇ）とＢＥＴ法による比表面積
が２５０ｍ’／ｇであり、ヘキサメチルジシラザンで疎
水化処理したシリカ微粉体ｏ、ｓ　ｉｉ量部（摩擦帯電
量−８０μｃ／ｇ）をあわせて外添してシアントナーと
した。

このシアントナー６重量部に対し、スチレン−アクリル
酸−メタクリル酸２エチルヘキシル共重合体（共重合重
量比＝４５：　２０：　３５．　Ｍ胃＝　５５００゜Ｍ
ｎ＝　２１００）で表面被覆したＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フ
ェライト粒子（フェライト粒子そのものは、実施例１と
同じものを使用）９４重量部を混合して二成分系現像剤
とした。

このトナーの低温低湿環境（１５℃、　１０％Ｒ）ｌ）
における帯電量、高温高温環境（３２，５℃、６５％Ｒ
）ｌ）における帯電量を第４表に示す。

この現像剤を用い、市販の普通紙複写機（ｅｔｃ−ｉキ
ャノン製）で、３０，０００枚のランニングテストを常
温常温（２３℃、６０％ＲＨ）　、低温低湿（１５℃。

１０％ＲＨ）　、高温高温（３２，５℃、６５％Ｒ）ｌ
）の各環境にお、いて行った結果、いずれの環境におい
ても十分な画像濃度の高画質な画像が得られた。

比較例２ 流動性付与剤として、ＢＥＴ法による比表面積が１ｏｏ
ｔｓ”７ｇであり、ジメチルジクロルシランで疎水化処
理したシリカ微粉体０．８部（摩擦帯電量−１３０μｃ
／ｇ　）だけを使用したことを除いては、実施例１０と
同様に行ったところ、低温低湿下において、画像濃度が
低下し、複写のランニングが進むにつれてさらに著しく
なった。

実施例１１ 流動性付与剤として、ＢＥＴ法による比表面積が１２ｈ
２／ｇであるアルミナ微粉体０．７部（摩擦帯電量−４
μｃ／ｇ）だけを使用したことを除いては、実施例１０
と同様に行ったところ初期においては良好な画像が得ら
れたが複写のランニング中のトナー飛散が実施例１０と
比較し多く、画像にカブリを生じた。その後、トナー濃
度を４％、に下げて、同様に行ったが、トナー飛散とカ
ブリの評価は実施例１０と比較して低かった。さらに、
高温高温環境下で実施例１１の現像剤は画像濃度が高く
なり、環境変化による変動が実施例１Ｏと比較して大き
かった。

比較例３ 流動性付与剤として、ＢＥＴ法による比表面積が２０ｍ
”７ｇであるアルミナ微粉体（摩擦帯電量−４μｃ／ｇ
）　０．３部とＢＥＴ法による比表面積が２５０Ｉｌ１
２／ｇであり、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理し
たシリカ微粉体　（摩擦帯電量−１５０μｃ／ｇ）０．
５部をあわせて使用したことを除いては、実施例１０と
同様に行ったところ、磁性粒子との混合状態が悪く、十
分摩擦帯電していないトナー粒子が生じ、複写のランニ
ングが５００枚程変進んだあたりから画像にカブリが目
立つようになった。

実施例！２ 上記材料を使用し、実施例１Ｇと同様にして体積平均粒
径６．５μｍの赤色粉末を得た。上記粉末に、流動性付
与剤として、ＢＥＴ法による比表面積が９５ｍ２７ｇで
あるアルミナ微粉体０．４部（摩擦帯電量−３μｃ／ｇ
）　　とＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ２／ｇであ
って、ジメチルジクロルシランで疎水化処理したシリカ
微粉体（摩擦帯電量−８０μＣ／ｇ）０．４部を外添し
てマゼンタトナーとした。

上記トナー６部に対し、スチレン−アクリル酸エステル
共重合体（共重合重量比＝５０：５０；Ｍ＊＝［１００
０，１ｎ＝　３０００）を表面被覆したフェライト粒子
９４部を混合して現像剤とした。

この現像剤を用いて、市販の普通紙複写機（ＮＰ−１：
０ＬＯＲＴ　　キャノン！りにて、実施例１と同様の環
境において、１０，０００枚のランニングテストを行っ
たところ、高濃度高画質の画像が得られた。

実施例１３ 流動性付与剤として、ＢＥＴ法による比表面積が４０ｍ
’／ｇであり、オクチルトリメトキシシランで疎水化処
理した酸化チタン微粉体（摩擦帯電量＋５μｃ／ｇ）と
、ＢＥＴ法による比表面積が２５０ｍ’／ｇであり、ヘ
キサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粉体（
摩擦帯電量−８０μｃ／ｇ）とをあわせて使用したこと
を除いては、実施例１０と同様に行ったところ、いずれ
の環境においても、高濃度、高画質の画像が得られた。

実施例１４ フタロシアニン顔料のかわりにＣＩピグメントイエロー
１７を３．５部使用して７．５μｍのイエロートナーを
調製し、Ｃ・Ｉソルベントレッド４９を０，９部、ＣＩ
ソルベント５２を１．０部使用して７．６μｍのマゼン
タトナーを調製し、ＣＩピグメントイエロー１７を１．
２部、ＣＩピグメントレッド５を２，８部、ＣＩピグメ
ントブルー１５を１，５部使用して７．５μｍの黒色ト
ナーを作成した。上記のイエロートナー　マゼンタトナ
ー　シアントナー　実施例１Ｏのシアントナーと、それ
ぞれ実施例１０に使用した磁性粒子を用いて各色の現像
剤を調製し、フルカラーレーザ複写機ＰＩＸＥＬ　　（
キャノン製）改造機にて画出しを行ったところ、良好な
フルカラー画像が得られ。

比較例４ 結着樹脂として、スチレン−アクリル共重合樹脂（Ｍｗ
＝　２３０００　、　Ｍｎ＝　７０００）を使用し、流
動性付与剤としてヘキサメチルジシラザンで疎水化処理
したシリカ微粉体（摩擦帯電量−１５０μｃ／ｇ　）だ
けを使用したことを除いては、実施例１３と同様に現像
剤を作製した。

この現像剤を用い、フルカラーレーザ複写機ＰＩＸＥＬ
　　（キャノン製）で未定着の画像を画出しし、定着試
験機で定着した。しかしながら、実施例１３のシャープ
メルトなポリエステル樹脂を結着樹脂としているカラー
トナーと比較して、比較例４のカラートナーは環境安定
性及び定着性に劣っており、色再現性が悪かった。

第　　４ 表 本発明によれば、高画質で良好な色再現性を有する画像
を得ることができる上、環境変動によっても良好な環境
特性を発揮するものである。

実施例１５ 上記材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行
った後、３木ロールミルで少なくとも２回以上溶融混練
し、冷却後ハンマーミルを用いて粒径約１〜２ｍｍ程度
に粗粉砕した。次いでエアージェット方式による微粉砕
機で微粉砕した。

さらに、得られた微粉砕物を分級して２〜１０μｍ５体
積平均粒径７．８μの着色剤含有樹脂粒子を得た。

この粒子の見掛粘度は、９０℃で６．００Ｘ　１０’ボ
イズ、１００℃で１．１　ｘ　１０’ボイズであった。

上記着色剤含有樹脂粒子１００部にＢＥＴ法による比表
面積が１００ｍ”７ｇであり、本実施例の磁性粒子との
帯電量が、＋１．１μｃ／ｇであるアルミナ微粉体０．
６重量部及び疎水性シリカ（帯電量−６５μｃ／ｇ）０
．４重量部を外添してシアントナーとした。

このシアントナー６重量部に対し、スチレン−アクリル
酸−メタクリル酸２エチルヘキシル共重合体を表面被覆
したＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライト粒子９４！ｉ量部を
混合して現像剤とした。

上記着色樹脂粒子と、上記フェライト粒子と摩擦帯電さ
せた場合の着色剤含有粒子の帯電量は、−３２μｃ／ｇ
であった。

第３図は、上記シアン現像剤を使用した際の相対体積比
率（Ｑ）と画像濃度との関係を示す図である。ここに使
用した電界強度Ｆ　＝　２．Ｓ［ｌ　（Ｔ／μ）である
。

第３図において、■記号で示したものが、Ｎ／Ｌ環境（
２０℃／１０％）下における関係図、■記号で示したの
がＮ／Ｎ環境（２３℃／６０％）下における関係図、■
記号で示したのがＮ／Ｎ環境（３０℃／８０％）下にお
ける関係図である。

第３図かられかるように、Ｑが１５．０％末溝では、該
相体積比率のわずかな変動に対し、画像濃度が変化し、
時に低連環境下で大きく変化してしまったり、スリーブ
２２表面上に形成される現像剤層の厚さが全体的に不均
一傾向となって画像上、特にハーフトーン部にムラが生
じてしまう画像特性上の問題が生じてきた。

Ｑが２８．０％を越えると、スリーブ面を閉鎖する度合
が増大し、かぶりが発生したり、スリーブ２２と感光体
１間での現像剤の動きが阻害されて画像濃度の低下を引
き起こしたりして好ましくなかった。

次に前記現像剤を使用し、現像スリーブとカットブレー
ドとの間隙を６５０μに設定した第１図に示す現像装置
をキャノン製ＰＣ−１０型複写機の反転現像用の改造機
に組み込み、感光ドラム１（有機感光材料）とスリーブ
２２の表面との間隔を３５０μｍとした。感光ドラムと
現像スリーブとの周速比σを１．５とした。現像スリー
ブは外径寸法２０ａ＋ｍを用い、感光ドラムは外径寸法
６０ＩＩｌｌ！＋を用いた。感光ドラムはＯＰＣドラム
を用い、　−６００Ｖの帯電潜像電位、−２５０Ｖの露
光潜像電位とした。バイアス電源４として周波数１８０
０）＋２．ピーク対ピーク値１４ＱＯＶの交流電圧に−
４９０Ｖの直流電圧を重畳させたものを用いて現像を行
った。

このとき、Ｑ＝２５．７ Ｆ−２，６９（Ｖ／μｍ） であった。

この組合せによって初期画像濃度１゜５４でカブリや磁
性粒子の付着のない非常に良好な画像が得られた。

さらに常温常温下（２３℃／６０％）で３０００枚の連
続耐久を行ったところ、画像濃度ｌ、４５〜１．６０と
非常に良好な画像が得られた。カラー〇）ＩＰを作成し
、投影像を見たところ、磁性粒子の付着による影のない
鮮明な像が得られた。

さらに、低温低湿下（２０℃／１０％）で３０００枚の
連続耐久を行ったところ、画像濃度１．４０−１．５５
と良好な画像が得られた。高温高湿下（３０℃／８０％
）で同様に行ったところ、画像濃度１．４８〜１．６５
と良好な画像が得られ、トナー飛散もみらねなかった。

実施例１［ｉ 流動性向上剤として、ＢＥＴ法による比表面積が５０＋
＊２／ｇであり、帯電量が−３，３μｃ／ｇであるよう
な酸化チタン微粉体をアルミナのかわりに使用したこと
を除いては実施例１５と同様に行ったところ、良好なカ
ラー画像が得られた。

比較例５ 流動性向上剤として、ＢＥＴ法による比表面積が２００
ｍ”７ｇであり、本比較例に用いる磁性粒子との帯電量
が一１４Ｑｇｃ／ｇであるようなジメチルジクロルシラ
ンで表面疎水化処理シリカを使用したことを除いては実
施例１５と同様に行ったところ、低温低湿下において、
画像濃度が低下し、画像ムラが発生した。

実施例１７ フタロシアニン顔料のかわりにＣＩピグメントイエロー
１７を３．５部使用して７．５μｍのイエロートナーを
、ＣＩソルベントレッド４９を０．９部、ＣＩソルベン
ト５２を１．０部使用して７．６μｍのマゼンタトナー
を、Ｃ１ｇグメントイエロー１７を１．２部、ＣＩピグ
メントレッド５を２．８部、ＣＩピグメントブルー１５
を１．５部使用して７．５μｍの黒色トナーを作成した
。各々シアントナーと合せて実施例１５に使用した磁性
粒子を用い、カラーレーザ複写機ＰＩＸＥＬ（キャノン
製）改造機にて画出しを行った。

このとき、帯電潜像電位　−５５０ｖ 露光潜像電位　−１６５■ であった。

ここでバイアス電源として周波数２０００）１ｚ、ピー
ク対ピーク値１８００　Ｖの交流電圧に−４４０Ｖの直
流電圧を重畳させたものを用いた。

このときのＱ　！　１．７５ Ｆ　＝　２．４４Ｖ／μｍ Ｑ−２３±３９ｔ であり、各色の着色剤含有樹脂粒子との帯電量は、 イエロー粒子ニー３７μｃ／ｇ マゼンタ粒子ニー３０μｃ／ｇ 黒色粒子ニー３５μｃ／ｇ であった。

上記条件で画出しを行ったところ、良好なフルカラー画
像が得られた。さらにカラー〇〇Ｐを作成し、投影像を
見たところ、キャリア付着による影のない鮮明な画像が
得られた。

実施例１８ ３５μｍ以下が６％の磁性粒子を使用したことを除いて
は実施例１５と同様に画出しを行ったところ、高温高湿
下において、約２３００枚時より、クリーニング不良の
現象がみられるようになった。

実施例１９ ３５μ鳳以下が０．８％の磁性粒子を使用したことを除
いては実施例１５と同様に画出しを行ったところ、高温
高温下において、１８００枚時より、トナー融着に帰因
するクリーニング不良の現象がみられるようになった。

本発明は上述の如き特定の現像剤を用いるもので、摩擦
帯電特性が安定で、特に磁性粒子の付着防止に優れたも
のである。

そして、高温高温及び低温低湿下においても、カブリが
なく優れた品質のカラー画像を得ることができる。

実施例２０ 実施例１５と同様にして調製したシアン色の着色樹脂粒
子１００重量部にヘキサメチルジシラザンで処理したシ
リカ微粉末０．８重量部［（電子顕微鏡観察による１次
粒径０．１〜０．２μ）Ａ＝−５０μｃ／ｇ、　Ｂ　ｍ
−３０μｃ／ｇ、　　Ｉ　Ｂ／Ａ　Ｉ　＝ｏ、ａ　］と
帯電量＋１．７μｃ／ｇのアルミナ０．４重量部を外添
添加しシアントナーとした。

このシアントナー６部に対しビニリデンフルオライド−
テトラフルオロエチレン共重合体とスチレン−メタクリ
ル酸メチル−メタクリル酸２−エチルヘキシルを５０　
：　５０の重量比率で０．５％コーティングしたＣｕ−
Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキャリア（重量平均粒径５５μ
、３５μ以下２．２％、３５〜４０μ８０％。

７４μ以上０．８％）を総量１００部°になるように混
合し現像剤とした。

第５図は、前記シアン現像剤を使用した際の相対体積比
率と画像濃度との関係を示す図である。ここに使用した
電界強度Ｆ＝２．５６（Ｖ／μ）である。

第５図において、■記号で示したものが、　Ｎ／Ｌ環境
（２０℃／１０％）下における関係図、■記号で示した
のがＮ／Ｎ環境（２３℃／６０％）下における関係図、
Ｏ記号で示したのがＮ／Ｎ環境（３０℃／８０％）下に
おける関係図である。

第５図かられかるように、１５．０％未満では、該相対
体積比率のわずかな変動に対し、画像濃度が変化し、時
に低湿環境下で大きく変化してしまったり、スリーブ２
２表面上に形成される現像剤層の厚さが全体的に不均一
傾向となって画像上、特にハーフトーン部にムラが生じ
てしまうという画像特性上の問題が生じてくる。

２８．０％を越えると、スリーブ面を閉鎮する度合が増
大し、かぶりが発生したり、スリーブ２２と感光体１間
での現像剤の動きが阻害されて画像濃度の低下を引き起
こしたりして好ましくない。

次に前記現像剤を使用し、現像スリーブとカットブレー
ドとの間隙を６５０μに設定した第１図に示す現像装置
をキャノン製ＰＣ−１０型複写機の反転現像用の改造機
に組み込み、感光ドラムｌ（有機感光材料）とスリーブ
２２の表面との間隔を３５０ｕａとした。感光ドラムと
現像スリーブとの周速比σを１．５とした。現像スリー
ブは外径寸法２０ａ＋ｍを用い、感光ドラムは外径寸法
８Ｇ＋ａｍを用いた。感光ドラムはＯＰＣドラムを用い
、−ｇｏｏ　ｖの帯電潜像電位、−２５０Ｖの露光潜像
電位とした。バイアス電源４として周波数１１３００）
ＩＺ、ピーク対ピーク値１４００　Ｖの交流電圧に一４
９０ｖの直流電圧を重畳させたものを用いて現像を行っ
た。

このときの　Ｑ　−２５，７ Ｆ　＝　２．６９　（Ｖ／μｍ） であった。

この組合せによって初期画像濃度１．３６でカブリ、キ
ャリア付着のない非常に良好な画像が得られた。

さらに３０００枚の連続耐久を行ったところ、画像濃度
１．３〜１．４５と非常に良好な画像が得られた。

カラー〇）ＩＰを作成し、投影像を見たところ、キャリ
ア付着による影のない鮮明な像が得られた。

さらに、低温低湿下（２０℃７１０％）、高温高湿下（
３０℃／８０％）で３０００枚の連続耐久を行ったとこ
ろ初期から良好な画像が得られた。

比較例６ ヘキサメチルジシラザンのかわりにジメチルジクロルシ
ランでＩＡ理したシリカ微粉末Ａ＝−１１９μｃ／ｇ％
Ｂ　＝　−２６５μｃ／ｇ　、　　Ｉ　Ｂ／Ａ　Ｉ−２
，４を使用する以外は実施例２０と同様に画出しを行っ
たところ、特に低温低湿下で画像濃度が低下し、画像ム
ラが発生した。

さらに、カラー〇ＨＰを作成し投影像を見たところ、キ
ャリア付着による黒点が見られた。

比較例７ ヘキサメチルジシラザンのかわりにシリコンオイルで処
理したシリカ微粉末Ａ　＝　−１８０μｃ／ｇ　。

Ｂ　＝　−１８０μｃ／ｇ、ＩＢハ　ｌ＝１．１３を使
用する以外は実施例２０と同様に画出しを行ったところ
、低温低湿下１０００枚でキャリア付着による画像欠陥
が見られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は好ましい現像手段の要部説明図、第２Ａ図及び
第２Ｂ図は本発明に係る交互電界パターンの概略図、第
３図及び第５図は本発明に係る相対体積比率と画像濃度
との例、第４図は本発明に用いる帯電量の測定装置を示
すものである。第６図は多分割分級手段を用いた分級工
程に関する説明図を示し、第７図は多分割分級手段の概
略的な断面斜視図を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）体積平均粒径４〜１０μｍを有する着色樹脂粉末
   、摩擦帯電量の絶対値が５０μｃ／ｇ以上である摩擦帯
   電特性を有し、ＢＥＴ法による比表面積Ｓ＿Ａが８０〜
   ３００ｍ＾２／ｇの疎水性無機酸化物Ａを該着色樹脂粒
   子を基準にしてａ重量％、及び、摩擦帯電量の絶対値が
   ２０μｃ／ｇ以下である摩擦帯電特性を有し、ＢＥＴ法
   による比表面積Ｓ＿Ｂが３０〜２００ｍ＾２／ｇの親水
   性無機化合物Ｂを該着色樹脂粒子を基準にしてを重量％
   少なくとも含有し、疎水性無機酸化物Ａの比表面積Ｓ＿
   Ａ及び含有量ａ重量％と親水性無機化合物Ｂの比表面積
   Ｓ＿Ｂ及び含有量を重量％が下記条件 比表面積Ｓ＿Ａ≧比表面積Ｓ＿Ｂ 含有量ａ重量％≧含有量ｂ重量％ ０．３重量％≦含有量ａ重量％＋含有量ｂ重量％≦１．
   ５重量％ を満足していることを特徴とする静電荷像現像用トナー
   。 （２）疎水性無機酸化物Ａが疎水性シリカ微粉末であり
   、親水性無機化合物Ｂがアルミナ微粉末または酸化チタ
   ン微粉末である請求項１のトナー。 （３）着色樹脂粉末は、個数分布において、５μｍ以下
   の粒径の粒子を１５〜４０個数％含有し、体積分布にお
   いて、１２．７〜１６．０μｍの粒径の粒子を０．１〜
   ５．０体積％含有し、１６μｍを越える粒径を有する粒
   子を１．０体積％以下含有しており、 着色樹脂粉末の粒度分布において、６．３５〜１０．１
   μｍの粒子が下記式 ９≦Ｖ×＠ｄｖ＠／Ｎ≦１４ ［式中、Ｖは体積分布における６．３５〜１０．１μｍ
   の粒径を有する着色樹脂粒子の体積％を示し、Ｎは個数
   分布における６．３５〜１０．１μｍの粒径を有する着
   色樹脂粒子の個数％を示し、＠ｄｖ＠は着色樹脂粉末の
   体積平均粒径を示す］ を満足する請求項１または２のトナー。 （４）着色樹脂粉末、流動性向上剤及び磁性粒子を少な
   くとも含有する静電荷像現像用二成分系現像剤において
   、 磁性粒子の重量平均粒径が３５〜６５μｍであり、重量
   分布において、磁性粒子の粒径をｄμｍとすると、２６
   μｍ≦ｄμｍ＜３５μｍの範囲の磁性粒子が１〜２０重
   量％含有され、３５μｍ≦ｄμｍ＜４３μｍの範囲の磁
   性粒子が５〜２０重量％含有され、７４μｍ以上の粒径
   の磁性粒子が２重量％以下含有されており、着色樹脂粉
   末の体積平均粒径が４〜１０μｍであり、体積分布にお
   いて、１６．０μｍ以上の着色樹脂粒子が１体積％以下
   であり、 流動性向上剤と磁性粒子との６０回往復混合後の摩擦帯
   電量をＡμｃ／ｇとし、３万回往復後の摩擦帯電量をＢ
   μｃ／ｇとしたときに下記条件 ０．５≦｜Ｂ／Ａ｜≦２、５０≦｜Ａ｜≦１００を満足
   する摩擦帯電特性を該流動性向上剤が有することを特徴
   とする二成分系現像剤。 （５）流動性向上剤が疎水性シリカである請求項４の二
   成分系現像剤。 （６）着色樹脂粉末の外添剤としてアルミナ微粉末また
   は酸化チタン微粉末がさらに含有されている請求項３ま
   たは４の二成分系現像剤。 （７）着色樹脂粉末は、個数分布において、５μｍ以下
   の粒径の粒子を１５〜４０個数％含有し、体積分布にお
   いて、１２．７〜１６．０μｍの粒径の粒子を０．１〜
   ５．０体積％含有し、１６μｍを越える粒径を有する粒
   子を１．０体積％以下含有しており、 着色樹脂粉末の粒度分布において、６．３５〜１０．１
   μｍの粒子が下記式 ９≦Ｖ×＠ｄｖ＠／Ｎ≦１４ ［式中、Ｖは体積分布における６．３５〜１０．１μｍ
   の粒径を有する着色樹脂粒子の体積％を示し、Ｎは個数
   分布における６．３５〜１０．１μｍの粒径を有する着
   色樹脂粒子の個数％を示し、＠ｄｖ＠は着色樹脂粉末の
   体積平均粒径を示す］ を満足する請求項４乃至６のいずれかの二成分系現像剤
   。 （８）静電荷潜像を有する潜像担持体と対向して設置さ
   れた現像剤担持部材表面に、着色樹脂粉末、流動性向上
   剤及び磁性粒子を少なくとも含有する二成分系現像剤を
   供給し、 該現像剤を該現像剤担持部材表面に担持し、該潜像担持
   体が有する静電荷潜像を、現像部において該現像剤で現
   像して顕画像を形成する画像形成方法において、 該着色樹脂粉末は、体積平均粒径４〜１０μｍを有し、
   体積分布において、１６．０μｍ以上の粒子の含有量は
   １．０体積％以下であり、 現像部で交流成分と直流成分を有している交互電界を形
   成し、 静電荷潜像の電位Ｖ＿Ｌ（Ｖ）、Ｖ＿Ｌ（Ｖ）と同極性
   の交互電界の直流成分Ｖ＿Ｄ＿Ｃ（Ｖ）、Ｖ＿Ｄ＿Ｃ（
   Ｖ）に対して静電荷潜像の電位Ｖ＿Ｌ（Ｖ）とは反対に
   位置する最大電界付与点の電位Ｖ＿Ｐ＿ＰＭａｘ（Ｖ）
   、及び現像剤担持部材表面と静電荷潜像担持体表面との
   最近接間隙Ｇ（μｍ）によつて形成される画像域の最大
   電荷強度Ｆ（Ｖ／μｍ）は １．５≦Ｆ≦３．５ ただし、Ｆ＝（｜Ｖ＿Ｐ＿ＰＭａｘ／２｜＋｜Ｖ＿Ｄ＿
   Ｃ−Ｖ＿Ｌ｜）／Ｇを満たし、交互電界の周波数ν（Ｋ
   Ｈｚ）は０．８≦ν≦３．０ であり、現像部における磁性粒子相対体積比率Ｑ％が １５．０≦Ｑ≦４５．０ であり、かつ、上記現像部において現像剤担持部材と静
   電像担持体の相対速度比σが １．２≦σ≦２．５ である条件で静電荷潜像を現像することを特徴とする画
   像形成方法。 （９）摩擦帯電量の絶対値が５０μｃ／ｇ以上である摩
   擦帯電特性を有し、ＢＥＴ法による比表面積Ｓ＿Ａが８
   ０〜３００ｍ＾２／ｇの疎水性無機酸化物Ａを該着色樹
   脂粒子を基準にしてａ重量％、及び、摩擦帯電量の絶対
   値が２０μｃ／ｇ以下である摩擦帯電特性を有し、ＢＥ
   Ｔ法による比表面積Ｓ＿Ｂが３０〜２００ｍ＾２／ｇの
   親水性無機化合物Ｂを該着色樹脂粒子を基準にしてを重
   量％流動性向上剤として含有し、疎水性無機酸化物Ａの
   比表面積Ｓ＿Ａ及び含有量ａ重量％と親水性無機化合物
   Ｂの比表面積Ｓ＿Ｂ及び含有量を重量％が下記条件 比表面積Ｓ＿Ａ≧比表面積Ｓ＿Ｂ 含有量ａ重量％≧含有量ｂ重量％ ０．３重量％≦含有量ａ重量％＋含有量ｂ重量％≦１．
   ５重量％ を満足している請求項８の画像形成方法。 （１０）疎水性無機酸化物Ａが疎水性シリカ微粉末であ
   り、親水性無機化合物Ｂがアルミナ微粉末または酸化チ
   タン微粉末である請求項８または９に記載の画像形成方
   法。 （１１）着色樹脂粉末は、個数分布において、５μｍ以
   下の粒径の粒子を１５〜４０個数％含有し、体積分布に
   おいて、１２．７〜１６．０μｍの粒径の粒子を０．１
   〜５．０体積％含有し、１６μｍを越える粒径を有する
   粒子を１．０体積％以下含有しており、 着色樹脂粉末の粒度分布において、６．３５〜１０．１
   μｍの粒子が下記式 ９≦Ｖ×＠ｄｖ＠／Ｎ≦１４ ［式中、Ｖは体積分布における６．３５〜１０．１μｍ
   の粒径を有する着色樹脂粒子の体積％を示し、Ｎは個数
   分布における６．３５〜１０．１μｍの粒径を有する着
   色樹脂粒子の個数％を示し、＠ｄｖ＠は着色樹脂粉末の
   体積平均粒径を示す］ を満足する請求項８乃至１０のいずれかに記載の画像形
   成方法。