JPS581157A - 電子写真用トナ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発＠線電気絶Ｉｌ性Ｏ電子写真用トナーＯＩＩ造に閤
し、よシ詳細にはトナー粒子の静電凝集が紡出されて、
トナー粒子Ｏ＃Ｉ動性が陶土すると共に、現像に際して
画像濃度を増加１ゼ、宵ブリ談［を低下さゼ得る電気絶
ｆＩ＆性Ｏ電子写真用トナーの製造に関する。

静電漕Ｉｍを現像するためＯ電子写真用トナーにｇいて
杜、−成分系現像Ｍて参れ、或いは二成分系ｉＩｇＩＩ
剤であれ、トナー粒子が幹体として良好なｍ勤性會有す
ることが要求書れる・ このために、電子写真用トナー粒子を微細粉末粒子で盲
ぶし処理するＣＪ＝によって、七Ｏａｌ勤性を改善する
ことが古くから行われていゐ、飼えば、米ａｉｍ許嬉５
．６５９，２４５−ｊ１１１１１１１書Ｋｉｔ、−成分
系の導電性ｌｌ性トナー粒子を気１１決シ１力で壜ぶし
処理することによｐｌその流動性を改善すゐことが開示
されている。ｔた、米国特許第４．０８２゜６８１号明
細書には、−成分系の磁性トナー粒子を、導電性カーボ
ンブラックでまぶし処理することによって、導電性の向
上と流動性の向上とを同時に行なうことが開示されてい
る。

更に、米１ｉＩｌｆ！＃許第５．７２０．６１７号明細
書には、２成分系現儂剤用の電気絶縁性着色トナー粒子
を１表面のシフノール基會オルガノシ２ンで封鎖した気
相法シリカでオぶし処理することによ）、湿度によるト
ナー粒子のＩＦ％性の劣化を防止することが開示されて
いる。

このようなまぶしＫよる流動性陶土処１！に！いて、ト
ナー粒子が導電性を有する場合には、処理に用いる微粒
子の電気的特性にあ重ｐ関係なしに、流動性０ａｋｌｌ
が行われる。しかし′Ｉｋから、処理すぺぎトナー粒子
が電気絶縁性乃至は原電性と呼ばれる粒子の場合には、
処理に用い為無機微粒子の電気的特性によって、トナー
粒子の流動性や形成される複写物の画像品質に重大な影
響が及ぼされることが見出された・ 即ち、正電荷現像用の電気絶縁性トナー粒子を前述した
シラノール基封鎖気相法シダ力微粒子でオぶし処理する
と、このようなシラノール基封鎖が行われていない通常
の気相法シリカで會ぶし処理する場合に比して、むしろ
静電凝集して流動性が低下する傾向を生じるようになる
。更に、このようなシラノール基封鎖気相法シリカは、
トナー粒子の負電荷の帯電電位を増加さぜる傾向があシ
、これＫよ）、最終複写物のカプリ一度を増加させ、更
に、単位電荷像へのトナー粒子の付着個数が減少するこ
とにより画像濃度がむしろ減少することになる。

本発明者等は、電気絶縁性トナ粒子子を、シラノール基
封鎖気相法シＩＦ微粒子で壕ぶし処理し、次いで処理後
のトナー粒子を通常０気相法シリカ、気相法アルイナ或
いは気相法チ／！アでまぶし処理すると、前述した諸欠
点が解消され、流動性に優れていると共に耐湿性を大で
６珈、現像ＫＷＡして増加した画像濃度と減少したカプ
リ濃度とを有する複写物を形成し得る電子写真用トナー
を製造し得ること【見ａｌｌした。　　　　　　　　　
　　　。

即ち、本発明の目的状、流動性及び耐温度劣化性の組合
＜Ｋ優れてｇ６％現ｇＩＫ際して高い画像濃度と低いカ
ブリ濃度とを有する複写−を得ることが可能な電気絶縁
性の電子写真用トナ〜を提供するＫある。

本発明の他の目的は、上述した特性を有する正電荷現像
用の一成分系磁性トナーを提供するにあるＯ 本発明の更に伽の目的は、シラノール基封鎖気相法シリ
カと通常の気相法シリカ、気相法アル建す或いは気相法
チタニアとの２種類を、最も効率よく、シかもトナーの
緒特性の点て望ましい二重層の形でトナー粒子本体表面
に付着させ得為方法を提供するＫある。

本発明によれば、電気絶縁性トナー粒子本体と該トナー
粒子本体にオぶされた眞動化銅微粉末とから成る電子写
真用トナーｏａ＊Ｋｓいて、　　□表面のシラノール基
がオルガノＶランで封鎖された気相法シリカを、電気絶
縁性トナー粒子本体にオぶし＃％瑠する工種と、処理後
のトナー粒子本体管、２０℃及び６０　Ｉｆ　ＲＨで橢
定した体積抵抗が１０１Ω−１以下の気相法アルイナ、
気相法チタニア或いは気相法シリカでまぶし処理する工
程とから成ることを特徴とする電気絶縁性の電子写真用
トナーの製造方法が提供される。

本発−を以下に詳細に説明する一 本発明の重畳な特徴は、電気絶縁性トナー粒子本体をシ
ラノール基匈鎖気相法シ９カ（以下単に練水性シリカと
呼ぶ）で先ずオぶし処理し、次いで４６１１後のトナー
粒子本体管通常の気相法アル建す等でまぶし処理すると
いう１１０１１合ぜ及び順序にある。即ち、トナー粒子
を複数種の微粒子流動化剤で処理する場合に最も畳過に
採用される方法状、これら複数種Ｏ＃ｌ動化剤化銅金物
とトナー粒子とを乾式ブレンドする方法である。しかし
ながら、疎水性シＶ力と気相法アル建す等とを混合して
、トナー粒子へのオぶしに便帛する場合には、疎水性シ
１７５１Ｆと気相法アル建すとが静電凝集して、トナー
粒子表面へ均−且つ一様に付着さぜることが困離となｐ
ｌかえってトナー粒子（ＤＲ動性や現儂時の５ｉｉｉｌ
濃度が処理の割には効果の発現が少ない。これに対して
、本発明によれば、先ず、トナー粒子ＩＮ面に、疎水性
シリカを乾式ブレンド等の手段でまぶすことＫよｐ、疎
水性シリカがトナー粒子表面に均−且つ一様に付着し、
次いで処理後のトナーを更に通常の気相法アル（す等で
まぶすことにより、疎水性シリカと気相法アル建す等と
の間に何等かの静電気的相互作用がある場合にも、疎水
性シリカが既にトナー粒子表面に分布しているため、ト
ナー粒子から遊離した両者Ｏ凝集体を形成させることな
く、気相法アルイナ等の微粒子を４一様にトナー粒子に
付着させることが可能となる。

しかも、本発明によるトナーに８いては、トナー粒子本
体表面に先ず、疎水性シリカの付着層、その上に気相法
アル（す等のより体積抵抗の低い滝動化銅の層會備えて
いるという微細構造によｐこのトナーは耐湿性、特に長
期間使用中に８けるトナーの緒特性の劣化に対して耐性
を有すると共に、トナー粒子の凝集傾向が解消され、ｉ
Ａ儂に際して画ｍＳ度の向上とカブリ濃度の減少しがも
たらされるものである。

本発明に怠けるトナー粒子本体は、このものが電気絶縁
性であるという条件を満足する限夛に２いて、磁性キャ
リヤーを使用することなく単独で用いる一成分系磁性ト
ナーであってもよく、また磁性キャリヤー等と０１１合
せて使用する二成分系現ｇＩ剤用のトナーであってもよ
い。トナー粒子の凝集や流動性低下は、キャリヤーを使
用しない一成分系磁性トナーに２いて轡に問題となるの
で、本発明は、この分野に特に有用である。

−成分系磁性トナーとしては、定着用の電気絶縁性媒質
中に、マグネタイト等の磁性材料を、必要により荷電制
御剤と共に分散させたものが使用される。ｉグネタイ）
　（Ｆｅ２Ｏ２）としては、粒径が０．１乃至５イクロ
ンの範１１にあるものが使用される。

これらのマグネタイトを分散さゼる定着用媒質としでは
、熱或いは圧力の適用下に定着性を示す樹脂、ワックス
状物質或いはゴムが使用される。書これらの定着用媒質
は、単独でも或いは２種類以上のＭｉ合せでも使用され
るが、これらの定着用媒質は、１グネ！イト【含有さぜ
ないで欄定してｌＸ１０”Ω１以上の体積固有抵抗を有
するものが望ましい。

定着用媒質としては、種々の畳ノ乃至はジエチレン系不
飽和単量体、特に （ロ））　ビニル芳香族単量体、 （４）　　アクリル系単量体の単独重合体ｆ共重合体等
が使用される。

ビニル芳香族単量体としては、下記式 式中、Ｒ１は水素原子、低級（炭素数４以下の）アルキ
ル基、或いはハロゲン原子でＴｏｎ、ＥＢＢ低蔽アルキ
ル基、ハロゲン原子等の置換基でＴ！＋＋、％はゼロを
含む２以下の整数である、 で表わされる単量体、例えばスチレン、ビニルトルエン
、α−メチルスチレン、α−クロルスチレン、ビニルキ
シレン等やビニルナフタレ７等を挙げることができる。

この中でも、スチレン、ビニルトルエンが好適である。

アクリル系単量体としては、下記式 式中、Ｒｈは水素原子或いは低級アルキル基であり、Ｒ
４Ｆ１水酸基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基
、アイノ基、或いはアオノアルコキシ基である、 で表わされるアクリル系単量体、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、エチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、２−エチルへ中シルメタ
クリレート、３−とドｇ中シブ鐸ビルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクダレート、Ｓ−フイノプａビ
ルアクリレ−）、５−Ｎ、Ｎ−ジェチルア（ノプロビル
アクリレート、アクリルアンド等を挙げることができる
Ｏ これらの単量体（６）或いは（＆）と組合せで、或いは
単独で使用される他Ｏ単量体としては、例えば下記式 ％式％ 式中、Ｒｍは水素原子、低級アル中ル基又はクロル原子
である、 で表わされる共役ジオレフィン系単量体、例えば、ブタ
ジェン、イソプレン、クロロブレフ等他には無水マレイ
ン酸、７マル駿、クロトン酸、イタコン酸等の他のエチ
レン系不飽和カルボン酸或いはそのエステル類中、酢酸
ビニル等のビニルエステル類、ビニルピリジン、ビニル
ピロリドン、ビニルエーテル類、アクリロニトリル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン等を挙げること４できる。

これらのビニル系重合体の分子量は５，０００乃至はＳ
ｏｏ、ｏｏｏ、４１Ｋ５０００乃至２００．０００の範
囲ＫＴｏるのが望ましい。

この−成分系磁性トナーに８いては、上述した！グネタ
イ）１定着用媒質と磁性材料粉末との合計量暢）３５乃
至７５重量−１骨に４０乃１１１７０重量嘔の量で用い
るＯが盲管しく、この定着用媒質中にマグネタイトを均
−且つ一様に１１１Ｉ練し、次いで粒状化して、−成分
系乾式磁性現像剤とする。

現像剤成分ＯＳｍ・粒状化に先立って、それ自体公知の
現像剤の補助成分會それ自体公知の処方に従って配合し
得る。例えば、現像ＭＯ色調を改善するために１カーボ
ンブラツクの如き顔料や、アシッドバイオレットの如き
染料を単独で或いは２種以上の組合せで、全体ｍ　ｅ　
ｏ、ｓ乃至５重量うの量で使用で静る。また、増量の目
的で、炭酸カルシウム、微粉末ケイ酸等の充ｍａｔ、倉
体轟シ２０重量−迄の量で配合することかできる。現像
剤を熱ａ−ルで定着する方式では、シリコーンオイル、
低分子量オレフィン樹脂類、各種ワックス類等のオフ竜
ット防止Ｍを、全体当９２乃至１５重量％の量で使用で
きる。また、現像剤を圧力ロールで定着する用途には、
パフフィンワックス、各種勘・植物Ｕつ、脂肪酸アンド
等の圧力定着性賦与Ｍを全体ＩＩＪ）６乃至３０重量％
の量で使用してもよい。

本発明は、正電荷像を１Ａｆ１１するためのトナーをし
て特に有利であ夛、こめ目的のために、負電荷制御剤、
例えげタロム、鉄或いはコバルトを含有する錯塩アゾ染
料を含有させるのがよい・勿論、負電荷５ｔａｒするた
めのトナーには、油溶性染料、分散染料或いは建染染料
等の正電荷制御剤を含有させればよい。

成形に痛っでは、前述した混線組成物を冷却した後、こ
れを粉砕し、必要によシ篩分けすることにより得られる
・勿論、不定形粒子の角取プを行うために１機械的な急
遮攪袢を行っても特に差支えはない。−成分系磁性トナ
ー粒子の粒度は、解　□偉力等にも関連するが、一般に
５乃至３５ンクロンの範Ｉ！ＫＴｏることが望重しい。

本発明は勿論、二成分系ｌｌ１ｇＩ剤用のトデーにも適
用で館、かかるトナーは、マグネタイトをトナー組成中
に含有させない以外は上記と同様にして得られゐ。二成
分系現ＩＩ剤用トナーの粒度は５乃至！０ｆクロンの範
囲にあるのが望重しい。

本発明に用いる疎水性シリカは、気相法シリカ、即ち塩
化ケイ素の高温（火焔）加水分解法Ｋまり得られる微細
シＩＪカを、ジメチルジクロルシランのようなシラｙＩ
ｌｌで処理し、ｗ厘のシフノールをオルガノシランて封
鎖するこ七によ珈得られる。

このため、このシ９ｔＩは通常の気相法シリｔｌＫ比し
て高度に疎水性であ夛、トナー粒子に優れた耐湿性、保
存性【与える。こＯ疎水性シリカは５乃至５０ｆり建ク
ロンの一次粒径と５０乃至４００ｍ”／ｊｌｏ比表面積
を有することが離型しい・本発明Ｏ目的に好適な疎水性
シリカはアエロジルＲ−９７２（日本アエロジル社）の
商晶渚で入手し得る。

上述した疎水性シリカと組會ゼて使用する気相法アルミ
ナとは、無水塩化アル（ニウムをやはり高温（火焔）加
水分解することＫよシ製造され、超微粒子状のアルミナ
である。この気相法アルミナは、一般に１０乃至３０ｔ
リオクロンの一次粒径と８０乃至１２０ｍ”／ｊｌの比
！Ｉ′ｒＭ積と含有している◎この気相法アル建すは前
述した疎水性シリカに比してより導電性でＴｏり、２０
℃及び６ｏうＲＨで捌定した体積抵抗がｉＱＨΩ１以下
である。

気相法アルミナに代えて、気相法チタニア或いは、通常
の気相法シリカを用いることもできる。気相法チタニア
は、四塩化チタンの高温（火焔加水分解）によｐｌＩ造
され、一般に２０乃至４０１リミクＩｃ）−次粒径と５
０乃至７０　％”／１１　（Ｄ比ａｍ積を有している。

気相法シリカとしては、種々のグレードのもＯｔ使用で
き、例えばシリカ単味から成るものの匍に、シリカを主
体とし、少量のアルイナ會含む気相法シリカ（例えばア
エロジルＭＯＸ８０、ＭＯＸ１７０、Ｃ０Ｋ８４等）を
用いることもで静る。気相法シリカの好適なものは５乃
至５０建リイクロンの一次粒径と５０乃至４００ｍ”／
ｊ’（）比表面積を有する。これらの気相法チタニア及
び気相法シリカも、気相法アルミナとほぼ同様の電気抵
抗を有する。

本発明によれば、疎水性シリカＯｔぶし層に加えて、よ
り電気抵抗の低い気相法シリカの壇ぶし層を、トナー粒
子本体表面に設けることにより、トナーの凝集傾向が減
少する理由は未だ十分に明らかではないが、次のような
ものと推定される。

即ち、疎水性シリカでまぶされたトナー粒子が凝集傾向
を示すのは、この疎水性シリカが負に強く帯電しすぎる
ためと認められるが、この疎水性シリカのまぶし層上に
、電気抵抗の比較的低い気相法アル建す等の層を設ける
ことくよシ、この帯電傾向が緩和されることによるもの
と思われる。しかもＣ０ａｔ量が適正な範囲Ｋ（Ｉｋ下
することによって、単位電荷１１漁シの現像剤粒子Ｏ付
着個数を増大させて一儂貴度をむしろ向上さゼ、しかも
複写物に２けるカプリ濃度を減少さゼることが可能とな
る＠こＯような見地からは、疎水性シリカと組合せて使
用する低電気抵抗の流動化銅は疎水性シリカとは逆極性
に帯電する性質を有するものが最も望１しく、気相法ア
ルｉすを用いた場合に＠も著効がＴｏり、次いで気相法
チタニア、気相法シリカの願である。

疎水性シリカと気相法アルずす等とは、その合計でトナ
ー粒子の流動性の点でトナー粒子本体操り０．１乃至５
重量う、脣に０．２乃至２重量囁の量で用いるのがよく
、一方線水性シリカと気相法アルミナ等とは、９：１乃
至１：９、特に６：１乃至１：６、最も好適には５：１
乃至１：５の重量比で用いるのがよい。

即ち、気相法アルζす等の使用量比が上記範囲よりも小
さいときには、添付図面第１図、第２図、第３図及び第
４ＩＩｌに示す通り、トナー粒子の凝集傾向を防止する
ことが困離となｐ１画ｇＩＩ一度の向上及びカブリ一度
の減少に関しても目立った効果は得られない。一方、気
相法アルミナ等の使用量比を上記範囲よシも多くすると
、トナー粒子の摩ＩＩ帯電量があま）にも小さくなると
共に、耐湿性に関しても不満足なものとなる。

本発明に２けるまぶし操作は、例えばプレンダー、へン
シエルミキサー等の乾式配合装置を用いて容ＡＫ実施で
きる。例えば、へンシエルイキサー内岬、トナー粒子本
体と疎水性シリカとを：１！項し、攪拌によりトナー粒
子表面に疎水性シリカをまぶしＫより付着させ、次いで
このミキサー内に低電気抵抗の気相法アルずすを添加し
、同様の攪拌操作を行って、最終製品とする。

本発明によるトナーは優れた流動性を有し、ブロッキン
グ傾向をないため、特に高速複写用のトナーとして有用
で６１７．　Ｌかも連続コピーを長時間にわたって行っ
ても、高いｉｉ！１ｆ１１濃度の複写物を、カプリ濃度
の増加なしに得られるという利点を有するものである。

本発ｌｊｌ！を次の例で説明する。

実施例１゜ Ｋｉｔ力１４８エルステッド、見掛密度０．６３５！／
Ｍｌ及び数平均粒子径１ｊのマグネタイト’　（Ｊ’　
＃＃（）４）　５５重量部（以下部と記す）とスチレン
／２−エチルへキシルアクリレート共重合体（重量平均
分子量７３，０００　）　３７部、低分子量ポリプロピ
レン（平均分子量４０００）８ｉ１．負電荷制御剤０．
６４　ｍｌ　（保土谷化学製スピロンブラックＴＯＨ）
　　及びステアリン酸亜鉛０．５ｉｌ管十分に混合後、
加圧ニーグー（ａ山裏作所１１）を用いて熔融混ｌＩｌ
管行った。放冷後カッティングミルで粗粉砕し粒子１１
０．５〜２ｗｚの大きさにする。次いでジェノ）（ル【
用いて微粉砕した後ジグザグ分級機で分級會行い、粒径
５〜２５１１の磁性トナーを得る。得られたトナーに対
し１１１１５！に示した方法と流動化剤でもってａｍ処
処理行った◎ 淘、抗磁力は東英工！Ｉ１１の磁気物性測定機器（モｆ
、ｓ−Ｖ　ＢＭＰ−１１１，磁界５　ｇ　ｘ　ｓ、　ｘ
　ｆ　ツＦ　）を用い測定し、見掛密度はＪＩＳ　　ｆ
−５１（Ｎによシ、粒子径は電子顕微鏡写真撮影から求
めた。

Ｒ１１１化剤 ａ、　　１１１子表面のシラノール基がオルガノクラン
で封鎖された疎水性の気相法シリカ（日本アエロジル製
、Ｒ−９７２） ｂ、気相法でつくられた超微粒子状の酸化アル（（アル
建す）（日本アニルジル製、Ａｌ＊ｔｐ＋ｉ−％（ｗａ
　０ｘｉｄｅ　Ｃ） 処理方法 Ｉ、　　トナー全重量に対し、流動化剤８を０．５％混
ｔする（へンシエル建キサ−を使用する）。

■、　トナー全重量に対し、流動化剤６を０．７−混合
する。

Ｉｌ、）ナー全重量に対し、流動化剤＠ｔＯ，５慢、ｋ
ｔＯ，２−同時に加えて混合する。

Ｗ、　　トｆ−全１１量ＫＮＬ、、ｆｌ回動１１ｉ１Ｊ
ａ　ｔ　０．５１１加えて混合後、更に流動化剤＆を０
．２−加えて混合する。

これらの作製した磁性トナー４種を用いて次なる複写テ
ストを行った。

感光体（セレンドラム（外径１５０ｓｗ）を用いた複写
機に於いて、非磁性部材を介してマグネットを内蔵した
現像スリーブ（外径５３　ｗｓ　）上の磁場の強さを約
９００ガウスとし、マグネット及びスリーブｔＳ立に個
々に回転しうゐいわゆる両回板方式としたＩＡ儂四−ツ
ー上に上記の磁性トナーを、穂切ｐ板とスリーブの間隔
ｔＯ，５鰭として付着さぞ、磁性トナーはホッパーから
現像ロー２ト部に供給できる様に配置し、また感光体表
面と現像ローラーの間隔を０．５ｕとした。現像スリー
ブと感光体は同方向で回転し、マグネットは逆方向に回
転するようにした回動条件下で、帯電（十へ７ＫＶ）、
露光、現像、転写Ｃ＋６．５ＫＶ＞、ヒーターローツ一
定着及び７アーブラシクリーニングを行った。但し、複
写速度はＡ４サイズで毎分３０枚のコピーが行える様に
した。転写紙には厚さ８０声の上質紙を用いた０複写テ
スト結果を第１表に示す。−像濃度はベタ愚の所を市販
の反射濃度針（東京１色製、ＴＣ−６０）で測定し求め
たＯ 又、これとは別にトナーの流動性の評価法として市販の
パウダーテスター（細用鉄工所製）ｔ−用い凝集度ｔｆ
７ＩＲ定しｓ　＊　１表に示した。この数値が小さいほ
ど流動性が良好であることを示す。

第　１　　表 畳　゛カプリ濃度はコピー物Ｏ＊ｉｉｉ像鄭の反射濃度
より転写紙の生地の反射濃度を引いて求めた絶対濃度を
示す。

クリ力とアルミナを同時に１合する処理方法厘では、相
互の粒子がマイナス（シリカ）とプラス（アルミナ）に
帯電する為に、混合過程で静電凝集した硬い粒子（０，
５〜５閤）を形成しヤすかった。本発明の処理方法によ
れば、　ｉ＊＊濃度が高くカプリ濃度もほとんど無く、
流動性にも優れた磁性トナーを得ることが出来、又１０
０枚の連続コピーを行ってもカプリ濃度は一定で増加し
なかったが、他の処理法のトナーでは、Ｉ法：０，１２
、■法：　０．１１、Ｉ法：　０．０２まで増加した。

本発明のトナーを用いて、連続して１００００枚のコピ
ーを行ったが、トナーブロッキングも無く、又ｊｉ儂濃
度とカブリ濃度も初期の状ｌｌ１ｔ−維持する亀のであ
った。

又、本発明の処理法て、トナー全重量に対し流動化剤（
６及び−）１合計量０．９うで混合した場合について、
疎水性シリカとアルζすの混合割合を変化させた時の、
それぞれのトナーの摩擦帯電量（第１図）、凝集度（第
２図）、画儂一度（第３図）及びカプリ鎖度を示す。

摩擦帯電量は、磁性トナー５９とキャリヤ鉄粉（２００
／ｎｏメツクエ）４５１１１０分間混合攪拌して、ブロ
ーオフ粉体帯電量測定装置（モデルＴＢ−２００、東芝
ケ（カル製）を用いて測定した値である。

実施例２ 抗磁カフ４エルステッド、見掛密度０．６９０９／ｄ１
数平均粒子＆２．７ｓＣ）ｖグネタイト５５ａｔスチレ
ン／ブチルメタクリレート共重合体（重量平均分子量２
７０００）３７部、低分子量ポリプロピレン７部、ステ
アリン酸カルシウム０．５部及び負電荷制御剤０．５部
を十分に混合後、実施例１と同様にして粒径５〜２５ｊ
の磁性トナーを製造する・ 得られたトナーに対し、第２表に示した流動化Ｍｔ−ト
ナー全重量に対し０．５嘩混合した。この場合の各トナ
ーの凝集度と摩擦帯電量を第２表に示す。

結果によれば、表面ｍ］８Ｉ！を行うことで気相法シリ
カ粒子は摩擦帯電量を増大せしめるが、硫酸のゲル化に
よ）ａ造したシリカ及びチタニア、アルミナで社逆に減
少せしめた。しかしながら、凝集度は疎水性シリカ使用
以外全てそＯ値【小とした。

即ち流動性を高めることが示された。

第２表 注　気相法によ〕装造される流動化剤は全て日本アエは
ジル裏であ夛、硫酸のゲル化にょ夛製造されるシリカは
、富士デグインス化学製である。

次に、トナーに対して流動化剤の疎水性シリカを０．５
う混合した後、第２表の各流動化剤を０．２慢更に混合
（２次表面Ｊ６震）して本発明の磁性ａｍ剤ｔｆｍｌｌ
した。

作製した磁性現像剤の凝集度及び摩擦帯電量と、複写テ
スト結果を第３表に示す。

陶、凝集度と摩擦帯電量は２０℃、ＲＨ５０％での測定
値でＩｌｌ、複写テストは第５Ｒ中に記載の各環境下に
８時間トナーのみを放置し、次いで２０℃、ＢＨ３０−
下の複写機（実施例１記載）Ｋセットしテストを行った
結果である。

結果によれば、本発明の方法によ〉表面処理を行った磁
性トナーでは、低湿度下でもカプリを生じること−なく
、又高温度下に於いても画侭濃度の低下が見られないこ
とが１解される。

実施ｆｌ五 カーポンプフック（スペシャルプラック４、日本デグサ
社斃）７鄭、スチレン／ブチルメタクリレート共重合体
（重量平均分子量５３０００）１００ｉＩ及び負電荷員
御ＭＳ１１１を３本ロールζルにて十分に熔ｌｌｌ１＆
繍を行い、冷却後粉砕・分級を行い粒度分Ｉ１５〜２０
ｓのトナーを得た。

この分級品に対し、第４＊ＯＲ動化剤を用いてＲ面処＊
を行い、Ｃ０）−ｒ−（４１１）８１１と鉄粉（ＪＪ’
Ｆ２００／１００日本鉄験ＩＩ）１００部を混□合して
２成分勇像Ｍ（４種）會崗整した。次に、市販の複写機
（ＤＣ−１６１、三田工業製）を用いて６れらの現像剤
の複写試験を行いその結果を第４表に示す。

結ＪＩＫよれば、本発明ｏ＊藺処処理流動化剤０組み合
ぜトナーを用いた２成分現像剤では、凝集度も小さく、
かつ摩擦帯電量も適切なる値をとる為か、画儂濃度が高
くなると同時にカプリ濃度も低く、コントテストの高い
画ａｔ−与えることが示された。

【図面の簡単な説明】

第１図は、疎水性シリカとアルミナとの混合比と摩擦帯
電量との関係を示す線図、 ＠２図は、疎水シリカとアルミナとの混合比と凝集度と
の関係を示す線図、 第３図は、疎水性シリカとアル電すとの混合比と画儂濃
度との関係を示す線図、 第４図は、疎水性シリカとアル電すとの混合比とカブリ
濃度との関係を示す線図である。 特許出願人　　三田工業株式会社 第１図 ＃Ａ！　”ｙ　’　Ｊ　Ａシ／′了ルミナ　１之４シ！
（’ム）第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ６）電気絶縁性トナー粒子本体と腋トナー粒子本体に盲
   ぶされた摺動化銅微粉末とから成る電子写真用トナー０
   １１ｍＫｇいて、 ＠＠ＯＶツノール基がオルガノシランで封鎖された気相
   法シ９オを、電気絶縁性トナー粒子本体にｔぶし処理す
   為工１と、Ｍ珊後のトナー粒子本体を、２０℃及び６０
   ％ＩＩＨ−１：ｍ定した体積抵抗が１０”ｇ−ａｉＪ３
   を下Ｏ気相法アルζす、気相法チ！エア、或いは気相法
   シリカでｔぶし処理する工場とから成ることを４１愼と
   する電気絶鍬懺Ｏ電子写真用トナーａｍ造方法。 ■　シラノール基封鎖気相法シリカと低電気抵抗の気相
   法アル々す、気禰法チタニア或いは気相法シリカと會、
   トナー粒子轟〉合計量で０．１乃Ｍ５重量多で、１り９
   ：１乃Ｍ１：？０重量比で便周す、＆特許請求の範■Ｉ
   １１項記載の方法。 ■　気相法アル建すが１０乃！！３０ｆり電り費ン〇−
   次′ＩＩＬＩ１１と８０乃１１１２０ｓ電／ｌＯ比表面
   積とを有す為４０である特許請求０ＩＩＩ！第１項記載
   の方法。