JPH03181952A - 負荷電性磁性トナー及び現像方法 - Google Patents

負荷電性磁性トナー及び現像方法

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JPH03181952A
JPH03181952A JP1320484A JP32048489A JPH03181952A JP H03181952 A JPH03181952 A JP H03181952A JP 1320484 A JP1320484 A JP 1320484A JP 32048489 A JP32048489 A JP 32048489A JP H03181952 A JPH03181952 A JP H03181952A
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magnetic toner
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magnetic
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明は、電子写真法、静電印刷法及び静電記録法など
において形成される静電荷潜像を現像する磁性トナーに
関する。
【従来の技術】
従来−成分磁性トナーを使用する現像方法としては、米
国特許第3.909.258号明細書等に開示されてい
る導電性磁性トナーによる現像方法が知られており、ま
た広く用いられている。 しかし、かかる現像方法においては、トナーは本質的に
導電性であることが必要であり、導電性トナーは潜像保
持体上のトナー像を最終画像支持部材(例えば普通紙等
)に電界を利用して転写することが(その原因は充分に
解明されていないのであるが)困難であった。 本出願人は、先に従来の一成分磁性トナーによる現像方
法の、かかる問題点を解消する新規な現像方法を提案し
た(例えば特開昭55−18656号公報及び特開昭5
5−18659号公報)。これは内部に磁石を有する円
筒状のトナー担持体上に絶縁性磁性トナーを均一に塗布
し、これを潜像保持体に接触させることなく対向せしめ
、現像するものである。 トナー担持体上にトナー層を形成する方法としては、ト
ナー容器出口に塗布用のブレードを用いる方法があり、
例えば第1図に示すものは、トナー担持体2に内装され
た固定磁石4の1つの磁極Nlに対向する位置に、磁性
体より成るブレードlaを設け、該磁極と磁性体ブレー
ド間の磁力線に沿ってトナーを穂立させ、これをブレー
ド先端のエツジ部で切ることにより磁力の作用を利用し
て、トナー層の厚みを規制するものである(例えば特開
昭54−43037号公報参照)。 これを現像時に、トナー担持体と潜像保持体の基盤導体
との間に低周波交番電圧を印加し、トナーをトナー担持
体と潜像保持体の間で往復運動させることにより良好な
現像を行うことができる。この現像方法でトナーは絶縁
体であるため静電気的転写が容易である。 第1図において、7はトナーIOを収容した現像器、9
は電子写真に於ける感光ドラム、静電記録に於ける絶縁
性ドラム等の潜像保持体(以下感光体或いは感光ドラム
という)である。 かかる現像方法において、課題の:磁性トナーをトナー
担持体上に均一にトナーコートさせる事、課題■:磁性
トナー中の成分によるトナー担持体表面への汚染を防止
または、低減させる事、が極めて重要である。しかしな
がら、課題のと課題■は相対立する関係にあり、両者を
両立して解決することは困難である。 すなわち、課題のにおいて、磁性トナーをトナー担持体
上に均一にトナーコートさせる方法として、本出願人は
、実用上長期にわたり、均一なトナーコート層を、トナ
ー担持体上に安定して形成し得る現像装置を提案した(
特開昭57−66455号公報)。これは第1図中、ト
ナー担持体として、該表面を不定形粒子によるサンドブ
ラスト処理により、特定の凹凸状態の凹凸粗面となした
ものな用いることにより、そのトナー担持体表面に一様
均一なムラのない、長期に渡って常に、良好なトナーコ
ート状態を維持する事が出来る優れた現像装置である。 その目的とする表面は、ステンレス製円筒状トナー担持
体の表面が全域にわたって、微細な無数の切り込み或い
は突起がランダムな方向に構成されている態様のもので
ある。 しかしながら、かかる特定の表面状態を有するトナー担
持体を用いる現像装置では、適用する磁性トナーによっ
ては、トナーまたはトナー中の成分が、該表面に付着し
やすく、そのため、いわゆるトナー担持体表面への汚染
が起こり、その結果、初期画像の濃度低下、更に耐久に
よってその汚染が進行した場合、トナー担持体の回転周
期で、画像臼ヌケが発生しやすい傾向がある。これは、
トナー中の成分が、トナー担持体表面の凸部の斜面及び
凹部に付着する為、磁性トナー粒子の帯電不良が生じ、
トナー層の電荷量が低下によって生ずるものである。 一般に、磁性トナー中の成分は、結着樹脂、磁性体、荷
電制御剤、離型剤等の材料から成る。トナー担持体表面
への汚染を防止する様に、材料の設計がなされるが、そ
のため、極めて材料の選択が制約されるのが現状である
。 課題■において、磁性トナー担持体への汚染を防止ある
いは、低減させる方法として、課題■の逆の傾向として
容易に推察出来るが、事実としても、トナー担持体の表
面をより平滑にする方法が良いのが明らかであった。し
かし、かかる方法では、磁性トナーの体積平均粒径が1
2pm以上であるとトナーコートが不均一になり易く顕
画像にムラを生じ良好な画像は望めない場合も、実験上
見出された。このトナーコートムラを生ずる現象を、現
像装置の空回転によって詳しく観察すると次のことが知
見された。 空回転初期において、原因としては不明であるが、トナ
ー担持体表面が平滑であると、トナーコート層が過剰に
厚くなり、徐々にブレードlaでトナー厚を規制すると
き、ブレードlaの感光体9側(第2図のA部)にトナ
ーがはみ出し、第2図に拡大断面図として示すように、
A部にトナー溜り10aを生ずる。そしてそのトナー溜
りがある限界量に達すると、スリーブ2の搬送力に打ち
負はスリーブ上へと転移し、3a’のような塗布ムラを
生ずる。−様にコーティングされたトナー層3に3a’
のようなトナー塊があるとこれが画像上にムラとなって
現われる。そのムラは濃度の濃いムラ、ムラ状のカブリ
等である。トナー塗布ムラ3a’の形状は矩形の斑点模
様・波形の斑点模様・波形模様等があることが判った。 以上の様に、従来の現像方法では、課題のと課題■の両
者を同時に解決する事が極めて困難であった。 さらに低湿下やトナー担持体の周速が速くなる機械では
これらの傾向が顕著なものとなる。 [発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は、上述のごとき現像方法において、磁性
トナーをトナー担持体上に均一にトナーコートさせるこ
とを、いかなる環境下でも、高速機でも、長期にわたり
解決した磁性トナーを提供することにある。 更に本発明の目的は、画像濃度が高く、細線再現性、階
調性に極めて優れ、カブリがなく鮮明な高画質の画像が
長期にわたって得られる磁性トナーを提供することにあ
る。 [課題を解決するための手段及び作用]本発明は結着樹
脂及び磁性粉を少なくとも有する磁性トナーにおいて、
体積平均粒径で4〜7μmの範囲内にあり、磁性トナー
粒子の個数分布と摩擦帯電量が下記一般式(1)を満た
すことを特徴とする磁性トナーに関する。 0.1(μc/g) A−2(μc/g)≧−Q (μ
c/g)≧−0,1(μc/g) A−20(μc/g
)  −(1)従来より磁性トナーは、トナー担持体に
おいては、その表面が平滑あるいは複数の球状痕跡窪み
による特定の凹凸を形成している場合には、該表面にト
ナー成分が付着しにくくなり、長期にわたって汚染の防
止または低減することができる為トナー担持体の帯電付
与能力の低下がなく、常に磁性トナーを効率的に帯電さ
せることができる。 しかし、上記トナー担持体は、磁性トナーをトナー担持
体に均一にトナーコートさせる性能としては、不定形粒
子によるサンドブラスト処理による微細な無数の切り込
みあるいは突起がランダムな方向にある凹凸表面を有す
るトナー担持体と比較すると特定条件下で若干劣る。例
えば、帯電能力が大きい磁性トナーを低湿下で高速機に
適用した場合などは、トナー担持体の帯電付与能力が大
きい為、磁性トナーの帯電量が大きくなり、トナー担持
体への鏡映力が大きくなるとともに磁性トナーの凝集力
も大きくなり、トナー担持体上に磁性トナーの凝集体が
発生し、トナーコートムラが発生する原因となる。 一方、本発明の磁性トナーにおいては、体積平均粒径が
4〜7pmの範囲内で、特定の粒度分布を有し、適度な
帯電量であればいかなるトナー担持体を用いても、トナ
ーコート層が過剰に厚くなる事が防止され、従ってトナ
ーコートムラが発生せず長期にわたって、均一にトナー
コートさせることができる。 その結果、画像濃度が高く、特に解像力、細線再現性、
階調性に優れ、カブリがなく鮮明で高画質な画像が長期
にわたって得ることができる。 以下本発明について具体的に説明する。また、トナー担
持体を以下スリーブと称する。 本発明中の磁性トナーを担持するスリーブは、複数の球
状痕跡窪みによる特定の凹凸を形成した表面、平滑、又
は突起がランダムな方向にある凹凸表面を有するものの
いずれでも使用できるが、特定の凹凸を形成した表面を
有するものが好ましく、その表面状態を得る方法として
は、定形粒子によるブラスト処理方法が使用出来る。定
形粒子としては、例えば、特定の粒径な有するステンレ
ス、アルミニウム、鋼鉄、ニッケル、真鍮等の金属から
なる各種剛体球またはセラミック、プラスチック、グラ
スビーズ等の各種剛体球を使用することができる。特定
の粒径を有する定形粒子を用いて、スリーブ表面をブラ
スト処理することにより、はぼ同一の直径Rの複数の球
状痕跡窪みを形成することができる。 また、スリーブ表面の複数の球状痕跡窪みの直径Rは2
0〜250ILmが特に好ましく、直径Rが20−m未
満であると、磁性トナー中の成分による、汚染を増す傾
向にあり、逆に直径Rが250μmを越えると、スリー
ブ上のトナーコートの均一性が低下する傾向がある。従
って、スリーブ表面のブラスト処理時に使用する定形粒
子も、直径が20〜250μmのものが良い。また、本
発明において、スリーブ表面の凹凸のピッチP及び表面
粗さdは、スリーブの表面を微小表面粗さ計(発売元、
テイラーホプソン社、小板研究所等)を使用して測定し
、表面粗さdは、JIS 10点平均あらさ(RZ) 
rJIs Be2O目によるものである。 即ち第3図に示すように、断面曲線から基準長さ℃だけ
抜き取った部分の平均線に平行な直線で高い方から3番
目の山頂を通るものと、深い方から3番目の谷底を通る
ものの、2直線の間隔をマイクロメータ(μm)で表わ
したもので、基準長さβ= 0.25mmとする。又ピ
ッチPは凸部が両側の凹部に対して0.1μ以上の高さ
のものを、一つの山として数え基準長さ0.25mmの
中にある山の数により、下記のように求めたものである
。 [250(μ)]/ [250(μ)に含まれる山の数
(μ)lスリーブ表面の凹凸のピッチPは、2〜100
μが好ましく、Pが2μ未満であると、磁性トナー中の
成分によるスリーブ汚染が増す傾向にあり、逆にPが1
00μを超える場合であると、スリーブ上のトナーコー
トの均一性が低下する傾向にある。またスリーブ表面の
凹凸の表面粗さdは0.1〜5μmが好ましく、dが5
1Lmを超える場合は、スリーブと潜像保持体との間に
交番電圧を印加してスリーブ側から潜像面へ磁性トナー
を飛翔させて現像を行う方式にあっては、凹凸部分に電
界が集中して画像に乱れを生じる傾向にあり、逆にdが
0.1μ未満であると、スリーブ上のトナーコートの均
一性が低下する傾向にある。 定形粒子によるブラスト処理は、予め、不定形粒子によ
るブラスト処理を行った表面に行ってもよい。この場合
、定形ブラスト粒子が不定形ブラスト粒子より大きいこ
とが好ましく、特に1〜20倍であることが好ましい。 更に好ましくは1.5〜9倍である。また定形粒子によ
る重ね打ち処理を行う際には処理時間、処理粒子の衝突
力の少なくとも一つを不定形ブラストのものよりも小さ
くすることも好ましい。また不定形粒子と定形粒子を同
時に用いて行うブラスト処理法も可能である。 不定形粒子としては、任意の砥粒な使用することができ
る。尚、これらの際のピッチ及び粗さは前述の限りでは
ない。 本発明に係る負荷電性磁性トナーにおいては、体積平均
粒径が4〜7μmの範囲内で個数分布の変動係数Aが2
0〜35(好ましくは21〜34)であることが一つの
特徴である。前述した様に、本発明に係る負荷電性磁性
トナーに最も好ましいスリーブ(以下、本スリーブ2−
1と称す)は、複数の球状痕跡窪みによる特定の凹凸の
表面を有しているが、磁性トナーをスリーブ上に均一に
コートさせる性能としては、不定形粒子によるサンドブ
ラスト処理による凹凸表面を有するスリーブ(以下、比
較スリーブ2−2と称す)と比較すれば、特定環境下で
若干劣る実験結果が得られた。それは、体積平均粒径が
12μm以上の負荷電性磁性トナーを温度15℃以下、
湿度10%以下の特定の環境下で、本スリーブ2−1と
比較スリーブ2−2を各々有する現像装置に適用して空
回転を行うと、スリーブ上の単位面積当りのトナー層の
重量M/Sが、本スリーブ2−1では1.6〜2.5m
g/cm”で、比較スリーブ2−2では0.6〜2.0
+ng/cm”であり、スリーブ2−1の方がトナーコ
ートが厚く、更に空回転を長時間続けると、スリーブ2
−1では、第2図に示す様な、トナーコートムラが発生
する場合がある事が確認された。 ところが、本発明者の検討によれば、理由は必ずしも明
確ではないが、本発明の粒度分布をもつ負荷電性磁性ト
ナーを用いて、同様の実験を行ったところ、本スリーブ
2−1の場合でもスリーブ上のM/Sが0.4〜2.0
mg/cm2で、トナーコート厚が低く押えられること
が判明し、その結果臼に、空回紙を長時間続けたが、ス
リーブコートムラが発生せず、小ナーコート厚の低減が
長期にわたるトナーコートの均一化に極めて効果のある
事実を知見した。 しかしながら、体積平均径が4〜?pmの範囲で個数分
布の変動係数が20〜35である負荷電性磁性トナーで
もスリーブの周速を速くし、(220mm/sec以上
)低湿下で全回転時間を長くすると、スリーブ上に磁性
トナーの凝集体を生じ、スリーブコートムラを発生する
トナーがあることが知見された。またスリーブ周速が速
くなればなるほど磁性トナー凝集体の発生までの時間が
短かくなることも知見された。この磁性トナーのスリー
ブコートムラ発生前の磁性トナーの電荷量は全回転時間
とともに大きくなり、スリーブコートムラの発生しない
磁性トナーに比べかなり大きくなった。またこれらの磁
性トナーを、鉄粉キャリアと混合させて電荷量測定した
ところ前者のものは後者より大きな値を示した。 このように摩擦帯電量が大きくなる磁性トナーを、高速
機に適用すると、低湿下に於いて前述した理由によりス
リーブコートムラを発生することが知見された。 体積平均粒径が4〜7師の範囲内で個数分布の変動係数
Aが20未満の磁性トナーを得ることは難しく、生産上
に多くの問題がある。また35を越えると粒度分布が広
くなる為、トナー粒子の帯電性が不均一になり、濃度低
下を引き起こしゃすくなり、またスリーブ上の穂立ち状
態が乱れガサツキや解像度の低下を生じる。 個数分布の変動係数Aは分級工程で調整できるが20〜
35の範囲内では、磁性トナーの鉄粉キャリアに対する
帯電量が一般式(1)で−0,1A−2≧−Q≧−0,
1A−20(好ましくは、−0,1A−3≧−Qk−0
,1A−19、更に好ましくは、−0,1A−4≧−Q
≧−0,1A−18)の範囲内にあれば均一にスリーブ
コートができ、良好な画像を与える。 −Q<−0,1A−20の場合にはつまり、帯電量が大
きい場合でスリーブ上でも低湿下に於いてスリーブが高
速回転(周速で220mm/sec以上)の場合には、
帯電過剰となり、スリーブコートムラを発生しやすくな
る。 一方−Q>−0,1A−2の場合には、つまり帯電量が
小さい場合で、十分な現像性が得られず濃度が低く、良
好な画像が得られない。帯電量は荷電制御剤、磁性体の
選択や使用量により、コントロールすることが可能であ
る。 また本発明の粒度分布と帯電量をもつ磁性トナーは、現
像スリーブ上の穂立ち状態が乱れもなく細く、短く、均
一な状態にあるので細線再現性、解像度に優れカプリの
ない鮮明な画像を与える。 さらに本発明の磁性トナーは転写材へののり方も均一で
あるので階調性に優れ、消費量を少なくしながらも高画
像濃度を与えることができるものである。 ところで磁性トナーを製造する際に、ビン。 ディスク、ローターとライナー等を用いる機械式粉砕機
を用いて粉砕したり、ジェットミルで空気圧を下げ穏や
かに粉砕すると帯電量の大きくなる磁性トナーになる傾
向にあり、スリーブコートが不均一になる場合がある。 従って磁性トナーを製造する際には適度な空気圧でジェ
ットミル粉砕することが重要である。また磁性トナーに
用いられる前述した様な滑らかな現像スリーブは摩擦帯
電付与能力が優れているので磁性トナーを摩擦帯電を有
効に発揮でき、スリーブ上の磁性トナーの帯電量が安定
している為、常に高画像濃度、高画質を維持することが
できる。 また分級工程に於いて、超微粉や粗粉を効率よく除き厳
密な分級を行い本発明の特徴とする粒度分布をもつ磁性
トナーを得る為には、微粉砕物に於いて、これらの粒子
をできるだけ少なくする必要がある。これは、小さな粗
砕物から微粉砕することにより可能であるので、粗砕物
は2IIII11以下、好ましくは1mm以下、更に好
ましくは0.5mm以下にすることが望ましい。 また、中粉砕工程を導入し、lOμ〜100μ程度のも
のを微粉砕することも望ましい製造方法の一つである。 従来、第4図において、静電潜像をトナー像に現像した
のち転写装置22で、トナー像に密着させた転写材24
の背面にトナーとは逆極性の電荷を与え静電気的引力に
よる分離方法によって該トナー像を転写材24に転写す
る。転写工程を終えた直後に分離装置23で転写材24
の背面にACコロナ等を与え該転写材24の除電を行っ
て像担持体21から分離する画像形成方法に於いてトナ
ー粒径を小さくすると、像担持体と転写材の密着が強く
なり分離工程における再転写に不利であった。しかしな
がら本発明の磁性トナーは現像工程に於いて帯電量が適
度にコントロールされている為、上述の画像形成方法に
好ましく用いられる。 すなわち、磁性トナーの帯電量が小さな場合には、転写
材への密着が悪く分離の際に潜像担持体への再転写が生
じ、画像が白ぬけする等の欠陥を引き起こす。一方、帯
電量が大きな場合には、転写材への転写ムラ及び転写不
良を引き起こし分離の際に再転写を生じることがある。 トナーの粒度分布は種々の方法によって測定できるが、
本発明においてはコールタ−カウンターを用いて行った
。 すなわち、測定装置としてはコールタ−カウンターTA
−II型(コールタ−社製)を用い、個数分布1体積分
布を出力するインターフェイス(日科機製)及びCX−
1パーソナルコンピユータ(キャノン製)を接続し、電
解液は1級塩化ナトリウムを用いて約1%NaC1’水
溶液を調製する。例えばl5OTON■−II (コー
ルタ−サイエンティフィック ジャパン社製)が使用で
きる。測定法としては前記電解水溶液100〜150m
A’中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキル
ベンゼンスルホン酸塩を0.1〜5+nj)加え、さら
に測定試料を2〜20mg加える。試料を懸濁した電解
液は超音波分散 0 器で約1〜3分間分散処理を行い、前記コールタ−カウ
ンターTA−II型により、アパチャーとして100μ
アパチヤーを用いて、個数を基準として2〜40μの粒
子の粒度分布を測定して、それから本発明に係るところ
の値を求めた。 本発明の磁性トナーに使用される結着樹脂としては、オ
イル塗布する装置を有する加熱加圧ローラ定着装置を使
用する場合には、下記トナー用結着樹脂の使用が可能で
ある。 例えば、ポリスチレン、ポリ−p−クロルスチレン、ポ
リビニルトルエンなどのスチレンおよびその置換体の単
重合体;スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチ
レン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフ
タリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレ
ン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチル
エーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共
重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチ
レン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重
合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体
などのスチレン系共重合体;ポリ塩化ビニル、フェノー
ル樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイ
ン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビ
ニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キ
シレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、ク
マロンインデン樹脂、石油系樹脂などが使用できる。 オイルを殆ど塗布しない加熱加圧ローラ定着方式におい
ては、トナー像支持体部材上のトナー像の一部がローラ
に転移するいわゆるオフセット現象、およびトナー像支
持部材に対するトナーの密着性が重要な問題である。よ
り少ない熱エネルギーで定着するトナーは、通常保存中
もしくは現像器中でブロッキングもしくはケーキングし
易し\性質があるので、同時にこれらの問題も考慮しな
ければならない。これらの現象にはトナー中の結着樹脂
の物性が最も大きく関与している。 それゆえ、本発明においてオイルを殆ど塗布しない加熱
加圧ローラ定着方式を用いる時には、結着樹脂の選択が
より重要である。好ましい結着物質としては、架橋され
たスチレン系共重合体もしくは架橋されたポリエステル
がある。 スチレン系共重合体のスチレンモノマーに対するコモノ
マーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−2−エチル
ヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタク
リニトリル、アクリルアミドなどのような二重結合を有
するモノカルボン酸もしくはその置換体;例えば、マレ
イン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイ
ン酸ジメチルなどのような二重結合を有するジカルボン
酸およびその置換体;例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、
安息香酸ビニルな 3 どのようなビニルエステル類;例えばエチレン、プロピ
レン、ブチレンなどのようなエチレン系オレフィン類;
例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンなど
のようなビニルケトン類;例えばビニルメチルエーテル
、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルな
どのようなビニルエーテル類;等のビニル単量体が単独
もしくは2つ以上用いられる。 ここで架橋剤としては主として2個以上の重合可能な二
重結合を有する化合物が用いられ、例えば、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレンなどのような芳香族ジビニ
ル化合物;例えばエチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタン
ジオールジメタクリレートなどのような二重結合を2個
有するカルボン酸エステル;ジビニルアニリン、ジビニ
ルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンな
どのジビニル化合物;および3個以上のビニル基を有す
る化合物;が単独もしくは混合物として用いられる。  4 また、加圧定着方式を用いる場合には、圧力定着トナー
用結着樹脂の使用が可能であり、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリメチレン、ポリウレタンエラスト
マー、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、スヂレン
ーブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体
、線状飽和ポリエステル、パラフィンなどがある。 また、本発明中の磁性トナーには帯電量をコントロール
する為、荷電制御剤をトナー粒子に配合(内添)、また
はトナー粒子と混合(外添)して用いることが好ましい
。荷電制御剤によって、現像システムに応じた最適の荷
電量コントロールが可能となり、特に本発明では粒度分
布と荷電とのバランスをさらに安定したものとすること
が可能である。 本発明に用いる負荷電性制御剤としては公知のものが使
用でき、例えばカルボン酸誘導体及びこの金属塩、アル
コキシレート、有機金属錯体、キレート化合物等を単独
あるいは2種以上組み合せて用いる事ができる。これら
の中でも、アセチルアセトン金属錯体、サリチル酸金属
錯体、ナフトエ酸金属錯体、モノアゾ金属錯体が特に好
ましく用いられる。 上述した荷電制御剤は、微粒子状として用いることが好
ましい。この場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、
具体的には、4pm以下(更には3μm以下)が好まし
い。 トナーに内添する際、このような荷電制御剤は、結着樹
脂100重量部に対して0.1〜20重量部(更には0
.2〜lO重量部)用いることが好ましい。 本発明に係る磁性トナーは、必要に応じて種々の添加剤
を内添あるいは外添混合してもよい。着色剤としては従
来より知られている染料、顔料が使用可能であり、通常
、結着樹脂100重量部に対して0.5〜20重量部使
用しても良い。他の添加剤としては、例えばステアリン
酸亜鉛の如き滑剤;酸化セリウム、炭化ケイ素の如き研
磨剤;例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性付
与剤がある。 また、熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロク
リスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワッ
クス、パラフィンワックス等のワックス状物質を結着樹
脂を基準にして0.5〜5wt%程度磁性トナーに加え
ることも本発明の好ましい形態の1つである。 さらに本発明に係る磁性トナーは、着色剤の役割を兼ね
ても良いが、磁性材料を含有している。 本発明の磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マ
グネタイト、γ−酸化鉄、フェライト、鉄過剰型フェラ
イト等の酸化鉄;鉄、コバルト、ニッケルのような金属
或いはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛
、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム
、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレ
ン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属と
の合金およびその混合物等が挙げられる。 これらの強磁性体は平均粒径がO,l=lpm、 7 好ましくは0.1〜0.5Pm更に好ましくは0.1〜
0.3μm程度のものが望ましく、磁性トナー中に含有
させる量としては樹脂成分100重量部に対し50〜2
00重量部、好ましくは樹脂成分100重量部に対し6
0〜150重量部である。 本発明に係る静電荷像現像用磁性トナーを作製するには
磁性粉及びビニル系、非ビニル系の熱可塑性樹脂、必要
に応じて着色剤としての顔料又は染料、荷電制御剤、そ
の他の添加剤等をボールミルの如き混合機により充分混
合してから加熱ロール、ニーダ−、エクストルーダーの
如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉して樹脂類を
互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は溶解せ
しめ、冷却同化後粉砕及び厳密な分級をおこなって本発
明に係るところの磁性トナーを得ることが出来る。 また、本発明に係る磁性トナーは、酸化物微粉を、外添
混合することを特徴とする。 本発明の特徴とする磁性トナーにおいては、流動性が劣
る場合が多く、現像器によっては摩擦帯 8 電能力を十分に発揮することができなくなる恐れがある
。 本発明に係るMi磁性トナー酸化物微粉末を外添混合す
ることにより、流動性を向上させ、摩擦帯電付与部材と
の接触機会を増加させ、より多くの磁性トナーの摩擦帯
電能力を有効に働かせ、いかなる現像器に於いても良好
な現像性を示すことができる。更に、これらの微粉末は
、磁性トナーの帯電量を安定化させる働きもある。 さらに本発明の特徴とするような粒度分布を有する磁性
トナーでは、比表面積が従来のトナーより大きくなる。 摩擦帯電のために磁性トナー粒子と、内部に磁界発生手
段を有した円筒状の導電性スリーブ表面と接触せしめた
場合、従来の磁性トナーよりトナー粒子表面とスリーブ
との接触回数は増大し、トナー粒子の摩耗が発生しやす
くなる。本発明に係る磁性トナーと、酸化物微粉末を組
み合せるとトナー粒子とスリーブ表面の間に酸化物微粉
末が介在することで摩耗は著しく軽減される。これによ
って、磁性トナーの長寿命化がはかれると共に、安定し
た帯電性も維持することができ、長期の使用にもより優
れた磁性トナーとすることが可能である。 これらの酸化物としては、例えば以下のようなものが好
ましく用いられる。 5in2. ARxOs、 Ti0z、 Gem、 B
ias、 P2O1およびこれらの複合化合物等であり
、これらは単独あるいは混合して用いられる。 酸化物微粉末としては、乾式法および湿式法で製造した
酸化物微粉末をいずれも使用できるが、耐フィルミング
性、耐久性の点からは乾式法による酸化物微粉末を用い
ることが好ましい。 ここで言う乾式法とは、ハロゲン化合物の蒸気相酸化に
より生成する酸化物微粉末の製造法である。例えばハロ
ゲン化物ガスの酸素水素中における熱分解酸化反応を利
用する方法で、基礎となる反応式は次の様なものである
。 MXn + 34 nHa + J/i 0z−MO*
+ nHcj!この式に於いて、例えばMは金属、半金
属元素、Xはハロゲン元素、nは整数を表わす反応式で
ある。具体的にはARCRs、 TiCj!4. Ge
CR−。 5iC1<、 POC4i、 BBrsを用いればそれ
ぞれAf20a。 Tie、 Gem□、Sin、 P2er、、 B2O
3が得られる。 この時、ハロゲン化物を混合して用いれば複合化合物が
得られる。 他には、熱CVD 、プラズマCVDなとの製造法を応
用して、乾式による微粉末を得ることができる。中でも
SiO□、 AI!xOs、 TiO□などが好ましく
用いられる。 一方、本発明に用いられる酸化物微粉末を湿式法で製造
する方法は、従来公知である種々の方法が適用できる。 たとえば、ケイ酸ナトリウムの酸による分解、一般反応
式で下記に示す。 Na20xSi02+HCj! +1(20”SiO□
・nHJ +NaCRその他、ケイ酸ナトリウムのアン
モニア塩類またはアルカリ塩類による分解、ケイ酸ナト
リウムよりアルカリ土類金属ケイ酸塩を生成せしめた後
、酸で分解しケイ酸とする方法、ケイ酸ナトリウム溶液
をイオン交換樹脂によりケイ酸とする方法、天然ケイ酸
またはケイ酸塩を利用する方法などがある。 ここでいう微粉末には、無水二酸化ケイ素(シリカ)、
その他、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ
酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛などのケ
イ酸塩をいずれも適用できる。 その他には、金属アルコキシドの加水分解による方法が
ある。この一般反応式を下記に示す。 M (OR) 。十’d nHJ−MO* +nROH
この式に於いて、例えばMは金属、半金属元素、Rはア
ルキル基、nは整数を表わす反応式である。またこの時
、2種以上の金属アルコキシドを用いれば複合物が得ら
れる。 上記酸化物微粉末のうちで、BET法で測定した窒素吸
着による比表面積が30m”/g組以上特に50〜40
0m”/g )の範囲内のものが良好な結果を与える。 磁性トナー100重量部に対して酸化物微粉末0.1〜
8重量部、好ましくは0.2〜5重量部使用するのが良
い。 また、本発明に用いられる酸化物微粉末は、必2 要に応じてシランカップリング剤、疎水化、帯電安定化
などの目的でシリコーンオイル、シリコーンワニス、有
機ケイ素化合物また官能基を有するこれらの物質などの
処理剤で処理されていても良く、シリカ微粉体と反応あ
るいは物理吸着する上記処理剤で処理される。そのよう
な処理剤としては、例えばヘキサメチルジシラザン、ト
リメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチル
エトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリ
クロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフ
エニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン
、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチ
ルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラ
ン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノ
シリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、
トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセ
トキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメ
トキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキ
シシラン、ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン
、ジエチルアミノプロビルトリメトキシシラン、ジプロ
ピルアミノプロビルトリメトキシシラン、ジブチルアミ
ノプロビルトリメトキシシラン、モノブチルアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、ジオクチルアミノプロピルト
リメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルジメチルメ
トキシシラン、ジブチルアミノプロピルジメチルモノメ
トキシシラン、ジメチルアミノフェニルトリエトキシシ
ラン、トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニルアミ
ン、トリメトキシシリル−γ−プロピルベンジルアミン
、トリメトキシシリル−γ−プロピルピペリジン、トリ
メトキシシリル−γ−プロピルモルホリン、トリメトキ
シシリル−γ−プロピルイミダゾール、ヘキサメチルジ
シロキサン、1.3−ジビニルテトラメチルジシロキサ
ン、1,3−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、お
よび1分子当り2から12個のシロキサン単位を有し、
末端に位置する単位にそれぞれ1個宛のStに結合した
水酸基を含有するジメチルボリシロキザン等がある。 またシリコーンオイルとしては、一般に次の式により示
されるものである。 好ましいシリコーンオイルとしては、25℃における粘
度がおよそ5〜5000センチストークスのものが用い
られ、例えばメチルシリコーンオイル。 ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーン
オイル、クロルフェニルメチルシリコーンオイル、アル
キル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイ
ル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリオキシアルキレ
ン変性シリコーンオイルなどが好ましい。これらは1種
あるいは2種以上の混合物で用いられる。 以上の様な処理に於いては単一の処理あるいは種々の処
理を併用してもよい。 これら処理された酸化物微粉末の適用量は、負荷電性磁
性トナー100重量部に対して、0.1〜5 8重量部のときに効果を発揮し、特に好ましくは0.1
〜5重量部添加した時に優れた安定性を有する負の帯電
性を示す。添加形態については好ましい態様を述べれば
、負荷電性磁性トナー100重量部に対して、0.1〜
3重量部の処理された酸化物微粉末がトナー粒子表面に
付着している状態にあるのが良い。なお、前述した未処
理の酸化物微粉末も、これと同様の適用量で用いること
ができる。この場合にも、磁性トナーの帯電量が前述の
一般式(1)の範囲内にある時に良好な結果が得られる
。 また、本発明に係る負荷電性磁性トナーにおいて、他の
金属酸化物の微粉末、フッ素含有重合体の微粉末、その
他の樹脂微粉末を内添あるいは外添混合しても良い。フ
ッ素含有重合体微粉末としては、例えば、ポリテトラフ
ルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等および
テトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド共重
合体の微粉末等があるが、特に、ポリビニリデンフルオ
ライド微粉末が流動性および研磨性の点で好まし 6 い。トナーに対する添加量は0.O1〜2.Owt%、
特に0.02〜1.0 wt%が好ましい。 金属酸化物微粉末としては、例えば酸化セリウム、チタ
ン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、微粉末等があ
るがトナーに対する添加量は、0.01−10 wt%
特に0.1〜7wt%が好ましい。 特に、前述酸化物微粉末と上記微粉末と組み合わせ外添
混合した磁性トナーにおいては、理由は明確ではないが
、トナーに付着した酸化物微粉末の存在状態を安定化せ
しめ、例えば、付着した酸化物微粉末がトナーから遊離
して、トナー摩耗やスリーブ汚損への効果が減少するよ
うなことがなくなり、かつ、帯電安定性をさらに増大す
ることが可能である。 本発明において現像工程を実施するために用いることが
できる具体的な装置の一例を第5図に示すが、これは本
発明をなんら限定するものではない。 第5図の現像装置において、例えば本発明に係るトナー
担持体たる非磁性スリーブ2−1として直径50mmの
ステンレススリーブ(SO3304)を用い、スリーブ
内のマグネット4の磁極N+=850ガウス、 N、=
500ガウス、S+=650ガウス、5i=500ガウ
スとし、ブレードlaには磁性体である鉄を用い、ブレ
ードlaとスリーブ2−1の間隙は250μ。 トナー10は本発明に係る磁性トナー、バイアス電源1
1としてはACにDCを重畳させたものを用い、V、、
 =1200V、 f =800(Hz) 、 DC=
+100 Wとした装置が挙げられる。またスリーブ2
と潜像保持体9との最短距離を300μと設定したもの
を挙げることができる。 本発明において担持体上の単位面積当りのトナー層の重
量はいわゆる吸引式ファラデーケージ法を使用して求め
た。この吸引式ファラデーケージ法は、その外筒をトナ
ー担持体に押しつけて担持体上の一定面積上のすべての
トナーを吸引し、内筒のフィルターに採集してフィルタ
ーの重量増加分よりトナー担持体上の単位面積当りのト
ナー層の重量を計算することができる。それと同時に外
部から静電的にシールドされた内筒に蓄積された電荷量
を測定することによってトナー担持体上の単位面積当り
の電荷量を求めることができる方法でもある。 また本発明における磁性トナーの電荷量の測定法を図面
を用いて詳述する。 第6図は磁性トナーの電荷量を測定する装置の説明図で
ある。先ず底に400メツシユのスクリーン33のある
金属製の測定容器32に電荷量を測定しようとする磁性
トナーと鉄粉キャリア(200〜300メツシユ)の重
量比1:9の混合物を約1gを入れ金属製のフタ34を
する。このとき測定容器32全体の重量を秤りw+(g
)とする。次に吸引機31(測定容器32と接する部分
は少なくとも絶縁体)において、吸引口37から吸引し
風量調節弁36を調整して真空計の圧力を250111
111820と・する。この状態で充分(約1分間)吸
引を行ないトナーを吸引除去する。このとき電位計39
の電位をV(ボルト)とする。ここで38はコンデンサ
ーであり容量をC(μF)とする。また、吸引後の測定
容器全体の重量を秤りL (g)とする。この磁性トナ
ーの電荷量は 9 下式の如く計算される。 但し、測定条件は23℃、60%R11とする。また測
定に用いるキャリア(鉄粉)は200〜300メツシユ
のものであるが、誤差をなくすためにキャリアは上記吸
引装置で充分吸引し、400メツシユのスクリーンを通
過するものは除去してから磁性トナーと混合する。 混合時間は約30秒である。 [実施例] 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
、本発明をなんら限定するものではない。尚、以下の配
合における部数はすべて重量部である。 実1目牝上 電子写真複写機NP−6550(キャノン社製、静電分
離方式、スリーブ周速429mm/5ee)に設置可能
な内部に磁石を有する円筒状のステンレススリーブ(S
O3304)の表面を、定形粒子として80%以上の 
0 直径が53〜62μmのガラスピーズを用い、吹きつけ
ノズル径7φ距離100mm +エアー圧4 kg/c
m2゜2分間の条件で、ブラスト処理を行い、複数の球
状痕跡窪みの直径Rが53〜62叩である凹凸を形成さ
せた。このスリーブ表面の凹凸のピッチPは33μであ
り表面粗さdは2.0μであった。この表面処理したス
リーブを、複写機NP−6550に設置した。 一方、磁性トナーとしては、下記のものを使用した。 上記材料をブレンダーでよく混合した後、150℃に設
定した2軸混練押出機にて混練した。 得られた混線物を冷却し、カッターミルにて1mm以下
に粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用い
て6 kg/cm”の空気圧で微粉砕し、得られた微粉
砕粉を固定壁型風力分級機で分級して分級粉を作製した
。さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を利用した多
分割分級装置(日数鉱業社製エルボジェット分級機)で
超微粉及び粗粉を同時に分級除去して体積平均粒径6.
6pmの磁性トナーAを得た。 この磁性トナーAの個数分布の変動係数は28.1であ
った。変動係数とは、平均値からのばらつき具合を示し
た値であり、本発明の磁性トナーの特徴とするところで
あるので、分級条件等を調節しより厳密に分級すること
で、所望とするところの粒度分布を有する磁性トナーを
得ることができた。変動係数はばらつきを示す尺度で、
小さければシャープ、大きければブロードという意味で
はあるが、粒径に応じたばらつき具合までをも含む尺度
である。従って単に微粉、粗粉を分級除去すればよいと
いうものではなく、微粉砕品の粒度分布を求め、そのピ
ーク値、超微粉〜微粉、ピーク値〜粗粉の含有量を参考
にし、分級条件(エルボジェットではエツジ距離、差圧
等の設定)を調整し、慎重に分級することにより本発明
のトナーが得られた。 得られた磁性トナーは前述の如く、100μのアパーチ
ャーを具備するコールタ−カウンターTA−II型を用
いて測定した粒度分布のデータ及び鉄粉に対する摩擦帯
電量を第1表に示す。 得られた黒色微粉体の磁性トナー100部に疎水性乾式
シリカ(BET比表面積300m2/g) 0.7部を
加え、ヘンシェルミキサーで混合した。 前述したスリーブを設置した電子写真複写機NP−65
50にトナーAを投入し画出し試験を15℃。 lO%R1+の環境下で実施した。画出し試験を500
0回連続して行った結果を第2表に示す。第2表から明
らかなように、初期において、スリーブ上の単位面積当
りのトナー層の重量M/Sが、1、15mg/c−で適
度の値を示すとともに、5000枚の耐久後に於いても
M/S = 1.21mg/cm”と安定しており、ス
リーブ上のトナーコートも極めて均一であった。また5
000枚耐久後のスリーブ表面を工 3 デー清掃後走査型電子顕微鏡により観察したが、表面の
凹凸にトナーの成分は付着しておらず、スリーブ汚染が
実質的に全く起こっていなかった。 初期画・像及び5000枚耐久画像とも、画像濃度が高
く、カブリがなく、鮮明で、解像度、細線再現性、網点
再現性9階調性に特に優れた高精細な画質のものであっ
た。 また32.5℃、85%RHの環境下での耐久試験に於
いても同様に良好な結果が得られた。 X息孤ス 実施例1で得られた粉砕品から分級条件をコントロール
して、磁性トナーBを作製し、その粒度分布を第1表に
示す。 磁性トナーBに更にチタン酸ストロンチウム2.0部を
加える他は実施例1と同様な外添をした。 第2表に実施例1と同様の評価を行った結果を示すが、
実施例1と同様に良好な画像が得られた。 実」U舛」− 4 上記材料を用い実施例1と同様にして第1表に示す様に
異なる粒度分布を有する磁性トナーCを調製した。磁性
トナーC100部に疎水性乾式シリカ(BET 300
m”/g) 0.8部を加え、ヘンシェルミキサーで混
合して、実施例1と同様な評価を行った。その結果は、
第2表に示す通り、初期画像及び5000枚耐久後画像
とも、画像濃度が高く、カブリもなく、鮮明で、細線が
つぶれたり、とぎれることもなく高画質なものが得られ
、スリーブ汚染も、スリーブのトナーコートムラも認め
られなかった。 上記材料を用い実施例1と同様にして第1表に示す様な
粒度分布を有す磁性トナーDを調製した。 尚、中粉砕工程を導入し、約50μに中粉砕をしたのち
微粉砕を行った。 この磁性トナー100部に疎水性乾式シリカ(BET2
00m”/g) 0.9部加えヘンシェルミキサーで混
合して実施例1と同様な評価を行った。 その結果は、第2表から明らかな様に良好なもので、原
稿を忠実に再現した画像であった。 上記材料を用い実施例1 と同様にして第1表に 示す様な粒度分布を有する磁性トナーEを調製した。 この磁性トナー100部に疎水性乾式シリカ(BE丁2
00m”/g) 0.8部とチタン酸ストロンチウム3
,0部をヘンシェルミキサーで混合して、実施例1と同
様な評価を行った。 その結果を第2表に示すが、非常に画像品質の高い画像
が得られた。 上記材料を用い実施例1と同様にして第1表に示す様な
粒度分布を有する磁性トナーFを調製した。 この磁性トナー100部に疎水性乾式シリカ(BET2
00m2/g) 0.8部を加えヘンシェルミキサーで
充分混合して実施例1と同様な評価を行った。  7 その結果を第2表に示すが、画質の優れた画像が得られ
た。 上記材料を用い実施例1と同様にして第1表に示す様な
異なる粒度分布を有する磁性トナーGを調製した。 この磁性トナー100部に疎水性シリカ(BET 30
0m2/g) 1.0部を加え、ヘンシェルミキサーで
混合して実施例1と同様な評価を行った。 その結果を第2表に示すが、この表からも明らかな様に
高画質の画像を良好な状態で得られた。 及五孤1 実施例7で得られた粉砕品から第1表に示す粒度分布を
有する磁性トナーHを調製した。 この磁性トナーの実施例1と同様の評価結果を 8 第2表に示す。 笈息明1 実施例1で使用したガラスピーズの代わりに、不定形粒
子である#400のカーボンランダムを用いた以外は実
施例1と同様にして、スリーブの表面処理を行った。実
施例1で使用したスリーブの代わりに上述のスリーブと
トナーAを用いる以外は、実施例1と同様な評価を行っ
た。その結果を第2表に示す。 初期画像は、カブリのない鮮明な画像が得られたが、5
000枚の画出し後の画像では若干の画像濃度の低下が
認められた。また、耐久後のスリーブをエアー清掃して
、走査型電子顕微鏡で観察したところスリーブ表面には
トナー成分の付着物が見られ、スリーブが汚染している
ことが判明した。 実1組LLQ 実施例9と同様にして得られたスリーブ表面を定形粒子
として80%以上の直径が150〜180μmのガラス
ピーズを用い、吹きつけ時間を1分間とする他は、実施
例1と同様にしてブラスト処理をしたスリーブとトナー
Aを用いる以外は、実施例1と同様な評価を行った。そ
の結果を第2表に示す。 第2表からも明らかな様に、実施例1とほぼ同様の良好
な画像が得られた。 笈龜鮭旦 実施例1において、スリーブ表面を定形粒子によるブラ
スト処理をせずに、研磨剤として、酸化セリウムの微粉
末を用いてスリーブ表面を摺擦し、平滑な鏡面状態に仕
上げた。このスリーブを実施例1で使用したスリーブの
代わりに用い、そしてトナーAを用いる以外は実施例1
と同様にして評価を行った。その結果を第2表に示す。 画像は高濃度で、カブリのない鮮明な画像が得られたが
、実施例1に比較すると階調性の点でやや劣っていた。 L校貝ユ 実施例1と同様にして第1表に示す如き、体積平均粒径
と粒度分布を有する磁性トナーIを調製した。 実施例1と同様の外添をした磁性トナーエを、実施例1
と同様な評価を行った。その結果を第2表に示す。 この評価でトナー■を使用した場合、初期及び5000
枚耐久後の画像とも、画像濃度が低く、カブリが目立ち
満足出来るものではなかった。 毘較盟ス 実施例3で得られた粗砕物を、ローターとライナーを用
いた機械式粉砕機で微粉砕し、実施例1と同様の方法で
分級して第1表に示すような磁性トナーJを得た。 実施例3と同様の外添をして、実施例1と同様の評価試
験を行った結果を第2表に示す。初期は良好な画像が得
られたが、耐久中スリーブ上にコートムラが発生し、画
像欠陥が生じてしまった。 上記材料を用い実施例1と同様にして得られた粗砕物を
、ジェット気流を用いた微粉砕機を用い3 kg/cm
”の空気圧で微粉砕を3回繰り返し、実施例1と同様な
方法で分級して第1表に示すような磁性トナーKを得た
。 実施例1と同様の外添をして実施例1と同様の評価試験
を行った結果を第2表に示す。 初期は良好な画像であったが、耐久中にスリーブコート
ムラが発生し、画像欠陥が生じた。 上記材料を用い実施例1と同様にして第1表に2 示す様な磁性トナーLを調製した。 この磁性トナーを実施例1と同様の外添をして実施例1
と同様の評価を行った結果を第2表に示す。 その結果、画像濃度が低く、カブリがやや多かったが解
像度、細線再現性は優れていた。 なお、以上の磁性トナーA−Lの各々の変動係数Aと摩
擦帯電JIQの値をプロットしたものを第7図に示した
。 (以下余白) 第 表 第 2 表 スリーブコートムラ ○ ムラ発生せず △ 画像上に現われないムラ × 画像上に現われるムラ 再転写 ○良好 ×発生  5 [発明の効果] 本発明は特定の粒度分布、摩擦帯電量を有する磁性トナ
ーである為、次のような優れた効果を発揮するものであ
る。 (1)低湿下に於いても、どのような現像スリーブを用
いても均一にスリーブコートできる磁性トナーである。 (2)高速回転をする現像装置に於いても均一にスリー
ブコートする磁性トナーである。 (3)画像濃度が高く、細線再現性、解像度9階調性に
優れ、カブリがなく鮮明な画像を長期にわたって与える
磁性トナーである。
【図面の簡単な説明】
第1図は、磁性ブレードを使用した現像装置の断面図を
示し、第2図は、トナーコートムラを生ずる原因説明図
を示し、第3図は、表面粗さとピッチの定義説明図を示
し、第4図は、転写1分離装置の概略的説明図を示し、
第5図は、現像装置の概略的説明図を示し、第6図は、
磁性トナーの摩擦帯電量測定装置の概略的説明図を示し
、 6 第7図は、磁性トナーにおける個数分布の変動係数と摩
擦帯電量(gc/g)の値をプロットしたグラフを示す
図である。 la・・・磁性ブレード、 3・・・塗布磁性トナー 7・・・現像容器、 lO・・・磁性トナー 22・・・転写装置、 24・・・転写材、 33・・・スクリーン、 2・・・スリーブ、 4・・・固定磁石ローラ、 9・・・感光ドラム、 11・・・交番電圧電源、 23・・・分離装置、 32・・・測定容器、 39・・・電位計。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)結着樹脂及び磁性粉を少なくとも有する磁性トナ
    ーにおいて、体積平均粒径で4〜7μmの範囲内にあり
    、磁性トナー粒子の個数分布と摩擦帯電量が下記一般式
    (1)を満たすことを特徴とする磁性トナー。 −0.1(μc/g)A−2(μc/g)≧−Q(μc
    /g)≧−0.1(μc/g)A−20(μc/g)・
    ・・(1)ただし、20≦A≦35なる実数を示し、 Aは個数分布の変動係数S/@D@_1×100を示し
    、Sは磁性トナーの個数分布の標準偏差を示し、 @D@_1は個数平均粒径を示し(μm)、−Qは鉄粉
    キャリアとの摩擦帯電量を示す (μc/g)。
  2. (2)酸化物微粉末が、磁性トナー粒子100重量部に
    対し0.1〜8重量部にて外添混合されていることを特
    徴とする請求項(1)に記載の磁性トナー。
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