JPH11288125A - 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法 - Google Patents

静電荷像現像用トナー及び画像形成方法

Info

Publication number
JPH11288125A
JPH11288125A JP8912398A JP8912398A JPH11288125A JP H11288125 A JPH11288125 A JP H11288125A JP 8912398 A JP8912398 A JP 8912398A JP 8912398 A JP8912398 A JP 8912398A JP H11288125 A JPH11288125 A JP H11288125A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
image
forming method
electrostatic latent
image forming
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8912398A
Other languages
English (en)
Inventor
Manabu Ono
学 大野
Satoshi Yoshida
聡 吉田
Akira Hashimoto
昭 橋本
Tomohito Handa
智史 半田
Keiji Kawamoto
恵司 河本
Yasukazu Ayaki
保和 綾木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP8912398A priority Critical patent/JPH11288125A/ja
Publication of JPH11288125A publication Critical patent/JPH11288125A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Developing For Electrophotography (AREA)
  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
  • Fixing For Electrophotography (AREA)
  • Dry Development In Electrophotography (AREA)
  • Cleaning In Electrography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像性と転写性を向上し、尚且つ、高品質な
画像を長期にわたって安定して実現し、感光体や現像剤
担持体、更には中間転写体等に悪影響を及ぼさない電子
写真プロセスに高度に適用を可能とする静電荷像現像用
トナーを提供するものである。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂、着色剤及びワック
ス成分を含有するトナー粒子を有するトナーであって、
該トナーの個数基準の粒径頻度分布における円相当個数
平均径が2〜6μmであり、円形度頻度分布における平
均円形度が0.970〜0.995で、円形度0.95
0未満のトナー粒子が15個数%以下であり、且つ、該
ワックス成分のスチレンモノマーへの溶解温度が35〜
80℃であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法、静電記
録法、磁気記録法などを利用した記録方法に用いられる
トナー及び画像形成方法に関するものである。詳しくは
本発明は予め静電潜像担持体上にトナー像を形成後、転
写材上に転写させて画像形成する複写機、プリンター、
ファックスに用いられるトナー及び画像形成方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々
の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで、
該潜像をトナーで現像を行って可視像化し、必要に応じ
て紙などの転写材にトナー像を転写した後に、熱/圧力
により転写材上にトナー像を定着して最終画像を得るも
のである。
【0003】近年、電子写真法を用いた複写機、プリン
ター、ファックスは、カラー化の需要が高まると共に多
種多様なペーパーマテリアルに対応できることが要求さ
れている。しかしながら、各カラートナーはその処方の
差異により転写性が異なる上、転写材であるペーパーマ
テリアルによってその最適転写条件にずれを生じる。例
えば、厚紙やOHPフィルムではその最適転写電流値は
高い値になるが、薄い紙では低い値となる傾向があり、
機器本体の転写条件を厚紙やOHPフィルムに対して最
適化すると、薄い紙を用いた時に一旦転写材上に転写さ
れたトナーが静電潜像担持体上に戻ってしまう「再転
写」と呼ばれる現象を生じる。また、逆に転写条件を薄
い紙に対して最適化すると厚紙やOHPフィルムを用い
た時、潜像担持体から転写材への転写効率が低下し、画
像濃度や解像性に問題を生じる。特にこれらの問題は、
トナーの使用環境の温湿度が変動した場合、顕著なもの
となる。
【0004】ところで、プリンター装置はレーザービー
ムやLEDを用いたものが最近の市場の主流となると共
に、複写機においては高機能化に伴いデジタル方式が採
用される様になり、今まで以上に高解像度が求められて
いる。従って、この様な点から現像方式にも高精細が要
求されるに至っている。そこで、特にデジタル方式のプ
リンターや複写機等では、静電潜像の高精細化を図る目
的で感光層の薄膜化が進んできている。このような薄膜
感光体を用いた場合では静電潜像の電位コントラストが
低下するため、現像に用いるトナーはより現像性の高い
トナーが望まれる。
【0005】特に、一成分現像方式では、現像時にトナ
ーが鎖状(一般には「穂立ち」と呼ばれている)となっ
て現像されるため、現像横方向の解像度が縦方向に比べ
て悪くなり易く、また、ベタ黒画像に比べライン画像上
へはトナーの飛翔量が過多となり、トナー消費量が増大
し画像の再現性や経済性に劣る傾向にある。一方、トナ
ーによる顕画像化に際し、トナーが画像部から穂の状態
のままはみ出す尾引き現象や画像周辺部へのトナーの飛
び散り現象を生じ、解像度低下の一因となっている。
【0006】そこで、画像再現性を向上させる方法とし
て、トナー担持体(現像スリーブ)上へのトナー塗布を
極めて薄くし、トナーの穂立ちをより短くすることが必
要となる。しかしながら、従来のトナーにおいては、こ
の方法では、トナー粒子とトナー担持体表面に大きなス
トレスがかかることから、トナー表面の劣化やトナー担
持体表面の汚染やトナー固着、また、画像形成装置との
マッチング等に問題を生じていた。
【0007】これに対し、特開昭61−279864号
公報では形状係数SF−1及びSF−2を規定したトナ
ーが提案されているが、トナーの転写性に対して何ら配
慮されておらず、また、特開昭63−235953号公
報においては機械的衝撃力により球形化した磁性トナー
が提案されているが、転写性に関してはある程度の改善
が認められるものの十分ではなく、その現像性は高精細
化を達成するには至っておらず、トナーの耐久性も十分
とは言えないものであった。
【0008】一方、高解像・高精細の現像方法の要求に
対し、特開平1−112253号公報、特開平1−19
1156号公報、特開平2−214156号公報、特開
平2−284158号公報、特開平3−181952号
公報、特開平4−162048号公報等では特定の粒度
分布を有する小粒径トナーが提案されているが、やはり
上述の如きトナー劣化等による画質低下や転写性の問題
を有していた。特にこれらの問題は、トナーの使用環境
が高温高湿下である場合、顕著なものとなった。
【0009】また、特開平9−160283号公報で
は、平均粒径が6〜10μmで、平均円形度が0.85
〜0.98を有し、円形度が0.85以下の粒子の含有
率が10重量%以下であるトナーが提案されており、ト
ナーの流動性や帯電立ち上がり性及びクリーニングブレ
ードによるクリーニング性について言及されているもの
の、トナーの小粒径化に伴うトナーの耐久性や環境安定
性については全く配慮されておらず、高精細現像には至
っていない。
【0010】更に、特開平9−197714号公報で
は、現像剤粒子の50%平均径Aと10%平均径Bとの
比B/Aが40〜80%で、平均円形度が0.93〜
1.0で、円形度が0.85以下の割合が3.0%以下
となる様にトナー形状をコントロールすることにより総
合的に考慮した現像剤について提案されている。しか
し、現像剤の画像濃度の安定性等にある程度の改善が見
られるものの、平均円形度が0.96を超え、50%平
均径が8μm以下の小粒径化トナーについては全く考慮
されておらず、上述の如き問題点に対し改善の余地を残
しているのが実状である。
【0011】一方、近年では環境保護の観点から、従来
から使用されているコロナ放電を利用した一次帯電及び
転写プロセスから静電潜像担持体当接部材を用いた一次
帯電、転写プロセスが主流となりつつある。
【0012】例えば、特開昭63−149669号公報
や特開平2−123385号公報が提案されている。こ
れらは、接触帯電方法や接触転写方法に関するものであ
るが、静電潜像担持体に導電性弾性ローラーを当接し、
該導電性ローラーに電圧を印加しながら該静電潜像担持
体を一様に帯電し、次いで露光,現像工程によってトナ
ー像を得た後、該静電潜像担持体に電圧を印加した別の
導電性ローラーを押圧しながらその間に転写材を通過さ
せ、該静電潜像担持体上にトナー画像を転写材に転写し
た後、定着工程を経て転写画像を得ている。
【0013】しかしながら、このようなコロナ放電を用
いないローラー転写方式においては、転写部材が転写時
に転写材を介して感光体に当接されるため、感光体上に
形成されたトナー像を転写材へ転写する際にトナー像が
圧接され、所謂「転写中抜け」と称される部分的な転写
不良が発生した。
【0014】また、トナーが小径化するに従い、転写で
はトナー粒子にかかるクーロン力に比べて、トナー粒子
の感光体への付着力(鏡像力やファンデルワールス力な
ど)が大きくなってきて結果として転写残トナーが増加
する傾向があった。
【0015】更に、ローラー帯電方式においては、帯電
ローラーと静電潜像担持体間に発生する放電による静電
潜像担持体表面の物理的・化学的な作用がコロナ帯電方
式に比較して大きく、特に有機感光体/ブレードクリー
ニングとの組合せにおいて、感光体表面劣化に起因する
摩耗が生じ易く、寿命に問題があった。
【0016】従って、このような画像形成方法に用いら
れるトナーと静電潜像担持体は離型性に優れたものであ
ることが要求されていた。
【0017】上記に挙げたようなトナーに対して要求さ
れる種々の性能は互いに相反的であることが多く、しか
もそれらを共に高性能に満足することが近年ますます望
まれ、更に現像特性をも包括した総括的対応についての
研究が行われてきてはいるが、未だ十分なものはない。
【0018】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、係る
従来技術の欠点を大幅に改良し、現像性と転写性を向上
し、尚且つ、高品質な画像を長期にわたって安定して実
現し、静電潜像担持体やトナー担持体、更には中間転写
体等に悪影響を及ぼさない電子写真プロセスに高度に適
用を可能とする静電荷像現像用トナー、及び該トナーを
用いた画像形成方法を提供するものである。
【0019】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、少な
くとも結着樹脂、着色剤及びワックス成分を含有するト
ナー粒子を有するトナーであって、該トナーの個数基準
の粒径頻度分布における円相当個数平均径が2〜6μm
であり、円形度頻度分布における平均円形度が0.97
0〜0.995で、円形度0.950未満のトナー粒子
が15個数%以下であり、且つ、該ワックス成分のスチ
レンモノマーへの溶解温度が35〜80℃であることを
特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。
【0020】更に本発明は、該トナーを用いた画像形成
方法に関する。
【0021】本発明者等は、鋭意検討の結果、トナーの
形状を精密に制御すると共に、ワックス成分のスチレン
モノマーへの溶解性を特定することにより、極めて良好
な転写性を呈し、且つ、ドット再現性に優れた画像を長
期にわたって形成し得ることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【0022】また、本発明者等は、トナー粒子の形状分
布が現像性と転写性に及ぼす影響を検討したところ、非
常に深い関わりがあることを見出した。
【0023】
【発明の実施の形態】トナーの個数基準の粒径頻度分布
における円相当個数平均径が2〜6μmであり、円形度
頻度分布における平均円形度が0.970〜0.995
で、円形度0.950未満のトナー粒子が15個数%以
下となる様にトナーの粒子形状を精密に制御することに
より、転写性と現像性をバランス良く改善することがで
きる。
【0024】トナーの個数基準の粒径頻度分布における
円相当個数平均径を2〜6μm、好ましくは2〜5μm
と小粒径化することにより画像の輪郭部分、特に文字画
像やラインパターンの現像での再現性が良好なものとな
る。しかし、一般にトナー粒子を小粒径化すると、必然
的に微小粒径のトナーの存在率が高くなるため、トナー
を均一に帯電させることが困難となり画像カブリを生じ
るばかりか、静電潜像担持体表面への付着力が高くな
り、結果として転写残トナーの増加を招いていた。
【0025】しかし、本発明に係るトナーは、円形度頻
度分布における平均円形度が0.970〜0.995と
することにより、転写性を大幅に改善することができ
る。
【0026】その理由として本発明者らは、現像工程に
おいてトナー担持体上にトナーの薄層を形成する際に、
トナー層厚規制部材の規制力を通常よりも強くしても十
分なトナーコート量を保つことができるため、トナー担
持体に対するダメージを与えることなくトナー担持体上
のトナーの帯電量を通常よりも高くすることが可能とな
るからだと考えている。
【0027】特に円相当個数平均径が2〜5μmで、平
均円形度が0.980〜0.995である場合、従来で
は困難であった小粒径を呈するトナーの転写性が大幅に
改善されると共に低電位潜像に対する現像能力も格段に
向上する。特にデジタル方式の微小スポット潜像を現像
する場合に有効である。
【0028】平均円形度が0.970未満の場合、転写
性が悪化するばかりか、現像性が低下する。また、平均
円形度が0.995を超えるとトナー表面の劣化が著し
いものとなり耐久性等に問題を生じる様になる。
【0029】また、本発明のトナーは、円形度頻度分布
における円形度0.950未満のトナー粒子を15個数
%以下とすることにより、現像性や転写性の環境変動に
対する安定性、更には耐久性が良好なものとなる。
【0030】円形度0.950未満のトナー粒子が15
個数%を超えると、トナーの均一帯電が困難となる。特
にトナーの使用環境の温湿度が変動した場合、顕著とな
る。
【0031】本発明におけるトナーの円相当径、円形度
及びそれらの頻度分布とは、トナー粒子の形状を定量的
に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明
ではフロー式粒子像測定装置FPIA−1000型(東
亜医用電子社製)を用いて測定を行い、下式を用いて算
出した。
【0032】
【数1】
【0033】ここで、「粒子投影面積」とは二値化され
たトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」
とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線
の長さと定義する。
【0034】本発明における円形度はトナー粒子の凹凸
の度合いを示す指標であり、トナー粒子が完全な球形の
場合に1.00を示し、表面形状が複雑になる程、円形
度は小さな値となる。
【0035】
【0036】
【数2】
【0037】
【0038】
【数3】
【0039】具体的な測定方法としては、容器中に予め
不純固形物などを除去したイオン交換水10mlを用意
し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を
0.02gを加え、均一に分散させる。分散させる手段
としては、超音波分散機UH−50型(エスエムテー社
製)に振動子として5φのチタン合金チップを装着した
ものを用い、5分間分散処理を用い、測定用の分散液と
する。その際、該分散液の温度が40℃以上とならない
様に適宜冷却する。
【0040】トナー粒子の形状測定には、前記フロー式
粒子像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が30
00〜1万個/μlとなる様に該分散液濃度を再調整
し、トナー粒子を1000個以上計測する。計測後、こ
のデータを用いて、トナーの円相当径や円形度頻度分布
等を求める。
【0041】一方、本発明のトナーは、用いるワックス
成分の物理特性を特定することにより一層良好なものと
なる。すなわち、本発明に係るワックス成分として、ス
チレンモノマーへの溶解温度が35〜80℃となるもの
を用いることで、現像性や転写性を高い次元で両立する
ことができる。
【0042】本発明者等はその理由を以下の様に推測し
ている。すなわち、ワックス成分のスチレンモノマーに
対する溶解性は、結着樹脂との相溶性を間接的に示唆す
るものであり、溶解温度が低い程、相溶性が良好となり
結着樹脂を可塑化し易くなり、逆に溶解温度が高い程、
相溶性が悪く分離し易くなると考えられる。スチレンモ
ノマーへの溶解温度が35℃未満の場合、結着樹脂に対
する相溶性が過剰となり、トナー表面へのワックス成分
のマイグレートを生じたり、トナーの機械的強度の低下
を招いたりして、トナーの帯電性や流動性、更には、画
像形成装置とのマッチングに支障をきたす。また、溶解
温度が80℃を超える場合、結着樹脂に対する相溶性が
低下するため、結着樹脂中の着色剤や荷電制御剤等の分
散状態を阻害したり、トナー粒子外に遊離して、現像性
や転写性に問題を生じる。
【0043】以上、本発明のトナーは、ワックス成分の
スチレンモノマーに対する溶解性を特定することによ
り、トナーの表面状態等の最適化が可能であり、特に粒
子形状を均一とすることにより現像性や転写性が相乗的
に良化する。また、粒子形状が球形化するに従い、トナ
ーの比表面積は減少していくので、トナーの表面状態を
コントロールすることでその効果は顕著なものとなる。
【0044】本発明においてワックス成分のスチレンモ
ノマーに対する溶解温度は以下の様に測定される。すな
わち、容器中に予め重合禁止剤を0.1重量%添加した
スチレンモノマー100mlを用意し、その中に微粉砕
したワックス成分20gを加え、均一に分散させた後、
加温してワックス成分を溶融・溶解させる。次いで、こ
れを1℃/minの冷却速度で徐冷していき、ワックス
成分が析出し始める温度をスチレンモノマーに対する溶
解温度とする。
【0045】本発明に係るワックス成分としては、パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペト
ロラクタム等の石油系ワックス及びその誘導体、モンタ
ンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュ法
による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレン
に代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体、
カルナバワックス、キャンデリラワックス等、天然ワッ
クス及びそれらの誘導体等で、誘導体には酸化物や、ビ
ニルモノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物も
含み、また、高級脂肪族アルコール等のアルコール;ス
テアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸或いはその化合
物;酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ油及びそ
の誘導体、植物ワックス、動物ワックス等、スチレンモ
ノマーへの溶解温度が40〜80℃のものであれば、ど
れでも用いることが可能である。
【0046】これらの中でもポリオレフィン、フィッシ
ャートロプシュ法による炭化水素ワックス、石油系ワッ
クス、高級アルコール、もしくは、高級エステルである
場合、現像性や転写性の改善効果が更に高くなる。
【0047】上述したワックス成分は、結着樹脂100
重量部に対して1〜30重量部使用するのが好ましい。
【0048】本発明のトナーに用いられる結着樹脂とし
ては、一般的に用いられているスチレン−(メタ)アク
リル共重合体,ポリエステル樹脂,エポキシ樹脂,スチ
レン−ブタジエン共重合体が挙げられる。重合法により
直接トナー粒子を得る方法においては、それらを形成す
るための単量体が用いられる。具体的にはスチレン;o
−(m−,p−)メチルスチレン,m−(p−)エチル
スチレンの如きスチレン系単量体;(メタ)アクリル酸
メチル,(メタ)アクリル酸エチル,(メタ)アクリル
酸プロピル,(メタ)アクリル酸ブチル,(メタ)アク
リル酸オクチル,(メタ)アクリル酸ドデシル,(メ
タ)アクリル酸ステアリル,(メタ)アクリル酸ベヘニ
ル,(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル,(メタ)
アクリル酸ジメチルアミノエチル,(メタ)アクリル酸
ジエチルアミノエチルの如き(メタ)アクリル酸エステ
ル系単量体;ブタジエン,イソプレン,シクロヘキセ
ン,(メタ)アクリロニトリル,アクリル酸アミドの如
きエン系単量体が好ましく用いられる。これらは、単
独、または、一般的には出版物ポリマーハンドブック第
2版III−P139〜192(John Wiley
&Sons社製)に記載の理論ガラス転移温度(Tg)
が、40〜75℃を示すように単量体を適宜混合して用
いられる。理論ガラス転移温度が40℃未満の場合には
トナーの保存安定性や耐久安定性の面から問題が生じや
すく、一方75℃を超える場合はトナーの定着点の上昇
をもたらす。特にフルカラー画像を形成するためのカラ
ートナーの場合においては各色トナーの定着時の混色性
が低下し色再現性に乏しく、更にOHP画像の透明性が
低下するため好ましくない。
【0049】結着樹脂の分子量は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー(GPC)により測定される。具
体的なGPCの測定方法としては、予めトナーをソック
スレー抽出器を用いトルエン溶剤で20時間抽出を行っ
た後、ロータリーエバポレーターでトルエンを留去せし
めて抽出物を得、更に低軟化点物質は溶解するが外殻樹
脂は溶解しない有機溶剤(例えばクロロホルム等)を抽
出物に加え十分洗浄を行った後、残留物をテトラヒドロ
フラン(THF)に溶解した溶液をポア径が0.3μm
の耐溶剤性メンブランフィルターでろ過したサンプル
(THF溶液)をウォーターズ社製150Cを用いて測
定する。カラム構成は昭和電工製A−801、802、
803、804、805、806、807を連結し標準
ポリスチレン樹脂の検量線を用い分子量分布を測定し得
る。本発明に係る結着樹脂の主たるピーク分子量は50
00〜100万、重量平均分子量(Mw)と数平均分子
量(Mn)との比(Mw/Mn)が、2〜100を示す
ものが本発明には好ましい。
【0050】また、前述の結着樹脂は、1〜60重量
%、好ましくは5〜60重量%、より好ましくは15〜
60重量%のTHF不溶分を有し、且つ、該THF不溶
分の0.02〜90重量%、好ましくは1〜70重量
%、より好ましくは5〜60重量%をポリエステル成分
とすることにより現像性や耐久性、更には定着性と耐オ
フセット性のバランスを良好なものとする。また、後述
する様なトナー粒子の球形化処理に際してもトナー粒子
表面の劣化による性能低下や粒子同士の合一等を未然に
防ぐことができるので、トナー粒子の球形化の効果が良
好に発現する。
【0051】本発明において結着樹脂のTHF不溶分と
は、トナー粒子中の樹脂組成物のTHFに対して不溶性
となった樹脂成分の重量割合を示し、架橋成分を含む樹
脂組成物の架橋の程度を示す目安となるが、THF不溶
分が0重量%であっても必ずしも架橋していないという
訳ではない。THF不溶分とは、以下のように測定され
た値をもって定義する。
【0052】即ち、トナーが非磁性トナーの場合には顔
料の含有率などを、磁性トナーの場合には顔料及び磁性
体の含有率などを、予め公知の方法で測定しておく。次
に、トナー0.5〜1.0gの一定量を秤量し(W
1g)、円筒濾紙(東洋濾紙製No.86R)に入れて
ソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてTHF100〜
200mlを用いて20時間抽出し、溶媒によって抽出
された可溶成分をエバポレートした後、100℃で数時
間真空乾燥し、THF可溶樹脂成分量を秤量する(W2
g)。そして、該トナー一定量中に含まれている顔料や
磁性体のうち、THFに可溶な成分の重量をW3g、T
HFに不溶な成分の重量をW4gとすると、以下の式に
従って樹脂組成物中のTHF不溶分が算出される。
【0053】
【数4】
【0054】なお、該結着樹脂のTHF不溶分は、前記
のスチレン−(メタ)アクリル共重合体、ポリエステ
ル、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等を
何らかの方法で架橋したものであって、例えば重合法に
より直接トナー粒子を得る方法においては、前記のスチ
レン等の単量体とジビニルベンゼン等の架橋剤を共重合
させる方法等が挙げられるが、本発明においては、不飽
和ポリエステル等の反応性ポリエステルの共存下で単量
体及び必要に応じて架橋剤とを反応重合させる方法が好
適である。
【0055】THF不溶分中に含まれるポリエステル成
分は、例えば以下の様にして定性、定量することができ
る。
【0056】THF不溶分の分析を行なうためには、ま
ずトナーを前述したTHFによるソックスレー抽出を
し、その後乾燥した残渣を核磁気共鳴スペクトル(1
−NMR,13C−NMR)、赤外吸収スペクトル(I
R)、紫外吸収スペクトル(UV)、質量スペクトル
(MS)等のスペクトル分析、元素分析、その他化学分
析(例えば酸価,水酸基価の測定)など様々な方法によ
り分析すればよい。また、ポリエステル成分の構造中に
有する水酸基やカルボキシル基と反応する染料等をポリ
エステル成分に結合させ、可視スペクトル分析する方法
なども適用することができる。これらの分析手段は単独
でも複数組み合わせてもよい。
【0057】本発明に係わる反応性ポリエステルとは、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、
マレイン酸、コハク酸、セバシン酸、チオジグリコール
酸、ジグリコール酸、マロン酸、グルタン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、しょうのう酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸等の多塩基酸
と;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、
1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,4−ビス(ヒドロキ
シメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(2−ヒドロ
キシエチル)ベンゼン、1,4−シクロヘキサンジメタ
ノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノール、
ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフ
ェノールAのプロピレンオキサイド付加物、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
の多価アルコール類とを縮合重合したものであって、得
られた縮合重合体の主鎖又は側鎖に反応性基を有するも
のである。反応性基とは、カルボン酸(又はその塩)、
スルホン酸(又はその塩)、エチレンイミノ酸、エポキ
シ基、イソシアネート基、二重結合、酸無水物、ハロゲ
ン原子等様々なものが例示でき、この反応性ポリエステ
ルをお互いに反応させて、あるいは多官能性の架橋剤
(例えば多価アルコール、多塩基酸など)と反応させ
て、さらに反応性ポリエステルとビニル系単量体を反応
(例えばエステル化、共重合など)させてTHF不溶分
を得ることができる。例えば重合法によりトナーを得る
場合には、反応性ポリエステルとして不飽和ポリエステ
ルを用い、これとビニル系単量体(必要に応じてジビニ
ルベンゼン等の架橋剤も含む)を共重合する。この場合
には、極性を有する不飽和ポリエステルは、重合の進行
と共にトナー表面付近に移行し、トナー粒子の外殻を形
成するため、耐ブロッキング性、耐オフセット性が特に
優れたトナーを得ることが可能である。
【0058】本発明で使用できる反応性ポリエステル
は、前述の反応性基を含有していればどんなものでも使
用可能であるが、あまり分子量が低すぎると架橋反応に
あずからないポリエステルがトナー表面に存在してしま
うことがあり、耐ブロッキング性が低下することがあ
る。また、あまり高分子量であると、例えば重合法によ
りトナーを得る場合には、ビニル系単量体への該反応性
ポリエステルの溶解が困難となるため、製造が困難とな
る。従って、反応性ポリエステルの重量平均分子量は、
3,000〜100,000程度が特に性能の優れたト
ナーを得るのに好適である。
【0059】また、これらはそれぞれ一種類の重合体に
限定されるわけではなく、例えば反応性ポリエステルを
同時に二種以上用いることや、ビニル系重合体を二種以
上用いることが可能であり、さらに全く種類の異なる重
合体、例えば反応性の無いポリエステル、エポキシ樹
脂、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルビニルエーテル、ポ
リアルキルビニルケトン、ポリスチレン、ポリ(メタ)
アクリルエステル、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポ
リエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリウレタン等
様々な重合体を必要に応じてバインダー樹脂に添加する
ことができる。
【0060】本発明に用いられる着色剤は、以下に示す
イエロー着色剤,マゼンタ着色剤及びシアン着色剤が挙
げられ、黒色着色剤としてカーボンブラック,磁性体ま
たは以下に示すイエロー着色剤/マゼンタ着色剤/シア
ン着色剤を混合して黒色に調色されたものが利用され
る。
【0061】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物,イソインドリノン化合物,アンスラキノン化合物,
アゾ金属錯体,メチン化合物,アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、C.I.ピ
グメントイエロー12、13、14、15、17、6
2、74、83、93、94、95、109、110、
111、128、129、147、168、180等が
好適に用いられる。
【0062】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物,ジケトピロロピロール化合物,アンスラキノン,キ
ナクリドン化合物,塩基染料レーキ化合物,ナフトール
化合物,ベンズイミダゾロン化合物,チオインジゴ化合
物,ペリレン化合物が用いられる。具体的には、C.
I.ピグメントレッド2、3、5、6、7、23、4
8;2、48;3、48;4、57;1、81;1、1
44、146、166、169、177、184、18
5、202、206、220、221、254が特に好
ましい。
【0063】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体,アンスラキノン化合物,塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、C.I.
ピグメントブルー1、7、15、15:1、15:2、
15:3、15:4、60、62、66等が特に好適に
利用できる。
【0064】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、色相,
彩度,明度,耐候性,OHP透明性,トナー粒子中への
分散性の点から選択される。該着色剤の添加量は、樹脂
成分100重量部に対し1〜20重量部使用するのが好
ましい。
【0065】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、他の着色剤と異なり、樹脂100重量部に対し40
〜150重量部使用するのが好ましい。
【0066】本発明に用いられる荷電制御剤としては、
公知のものが利用でき、特に帯電スピードが速く、且
つ、一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好
ましい。更に、トナー粒子を直接重合法を用いる場合に
は、重合阻害性が無く水系分散媒体への可溶化物の無い
荷電制御剤が特に好ましい。具体的化合物としては、ネ
ガ系荷電制御剤としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカ
ルボン酸の如き芳香族カルボン酸の金属化合物;スルホ
ン酸又はカルボン酸基を側鎖に持つ高分子型化合物;ホ
ウ素化合物;尿素化合物;ケイ素化合物;カリークスア
レーン等が挙げられる。ポジ系荷電制御剤として、四級
アンモニウム塩;該四級アンモニウム塩を側鎖に有する
高分子型化合物;グアニジン化合物;イミダゾール化合
物等が挙げられる。該荷電制御剤は樹脂100重量部に
対し0.5〜10重量部使用することが好ましい。しか
しながら、本発明において荷電制御剤の添加は必須では
なく、二成分現像方法を用いた場合においては、キャリ
ヤとの摩擦帯電を利用し、非磁性一成分ブレードコーテ
ィング現像方法を用いた場合においては、ブレード部材
やスリーブ部材との摩擦帯電を積極的に利用することで
トナー粒子中に必ずしも荷電制御剤を含む必要はない。
【0067】本発明のトナーに無機微粉体を添加するこ
とは、現像性、転写性、帯電安定性、流動性及び耐久性
向上のために好ましい実施形態である。該無機微粉体と
しては公知のものが使用可能であるが、特にシリカ,ア
ルミナ,チタニアあるいはその複酸化物の中から選ばれ
ることが好ましい。更には、シリカであることがより好
ましい。例えば、かかるシリカは硅素ハロゲン化物やア
ルコキシドの蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式
法又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ及びアル
コキシド,水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリ
カの両者が使用可能であるが、表面及びシリカ微粉体の
内部にあるシラノール基が少なく、またNa2O,SO3
2-等の製造残渣の少ない乾式シリカの方が好ましい。
また乾式シリカにおいては、製造工程において例えば、
塩化アルミニウム,塩化チタン等他の金属ハロゲン化合
物を硅素ハロゲン化合物と共に用いることによって、シ
リカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能で
ありそれらも包含する。
【0068】本発明に用いられる無機微粉体は、BET
法で測定した窒素吸着による比表面積が30m2/g以
上、特に50〜400m2/gの範囲のものが良好な結
果を与え、トナー100重量部に対してシリカ微粉末
0.1〜8重量部、好ましくは0.5〜5重量部、さら
に好ましくは1.0を超えて3.0重量部まで使用する
のが特に良い。
【0069】また、本発明に用いられる無機微粉体は、
必要に応じ、疎水化,帯電性制御等の目的でシリコーン
ワニス,各種変性シリコーンワニス,シリコーンオイ
ル,各種変性シリコーンオイル,シランカップリング
剤,官能基を有するシランカップリング剤,その他有機
硅素化合物,有機チタン化合物等の処理剤で、あるい
は、種々の処理剤で併用して処理されていることも可能
であり好ましい。
【0070】比表面積はBET法に従って、比表面積測
定装置オートソーブ1(湯浅アイオニクス社製)を用い
て試料表面に窒素ガスを吸着させ、BET多点法を用い
て比表面積を算出した。
【0071】高い帯電量を維持し、低消費量及び高転写
率を達成するためには、無機微粉体は少なくともシリコ
ーンオイルで処理されることがさらに好ましい。
【0072】本発明のトナーにおいては、実質的な悪影
響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン
粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉
末の如き滑剤粉末;酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、
チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤;例えば酸化
チタン粉末、酸化アルミニウム粉末などの流動性付与
剤;ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラッ
ク粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与
剤、また、逆極性の有機微粒子及び無機微粒子を現像性
向上剤として少量用いることもできる。
【0073】本発明のトナーを製造する方法としては、
樹脂,低軟化点物質からなる離型剤,着色剤,荷電制御
剤等を加圧ニーダーやエクストルーダー又はメディア分
散機を用い均一に分散せしめた後、機械的又はジェット
気流下でターゲットに衝突させ、所望のトナー粒径に微
粉砕化せしめた後、必要により、トナー粒子の平滑化及
び球形化の工程を付加し、更に分級工程を経て粒度分布
をシャープにせしめトナーにする粉砕方法によるトナー
の製造方法の他に、特公昭56−13945号公報等に
記載のディスク又は多流体ノズルを用い溶融混合物を空
気中に霧化し球状トナーを得る方法や、特公昭36−1
0231号公報,特開昭59−53856号公報,特開
昭59−61842号公報に述べられている懸濁重合方
法を用いて直接トナーを生成する方法や、単量体には可
溶で得られる重合体が不溶な水系有機溶剤を用い直接ト
ナーを生成する分散重合方法又は水溶性極性重合開始剤
存在下で直接重合しトナーを生成するソープフリー重合
法に代表される乳化重合方法等を用いトナーを製造する
ことが可能である。
【0074】粉砕法を用いてトナーを製造する方法にお
いては、トナー粒子の形状を所望の円形度頻度分布の範
囲に納めることが困難であり、溶融スプレー法において
は、ある程度の円形度を得ることができるが、得られる
トナーの粒度分布が広くなり易い傾向があると共に、ト
ナーの表面状態をコントロールすることが困難である。
他方、分散重合法においては、得られるトナーは極めて
シャープな粒度分布を示すが、使用する材料の選択が狭
いことや有機溶剤の利用が廃溶剤の処理や溶剤の引火性
に関する観点から製造装置が複雑で煩雑化しやすい。ソ
ープフリー重合に代表される乳化重合方法は、トナーの
粒度分布が比較的揃うため有効であるが、使用した乳化
剤や重合開始剤末端がトナー粒子表面に存在した時に環
境特性を悪化させやすい。
【0075】本発明においては、トナー粒子の円形度頻
度分布のコントロールが重要であり、比較的容易に円相
当個数平均径が2〜6μmの微粒子トナーが得られる常
圧下、または、加圧下での乳化重合法又は懸濁重合方法
を用い、予め得られた重合体にメディアを用い定形化し
たり、直接加圧衝突板に重合体を衝突せしめる方法や、
更には得られた重合体を水系中にて凍結せしめたり、塩
折や反対表面電荷を有する粒子をpH等の条件を考慮す
ることで合体し、凝集、合一せしめる凝集方法が特に好
ましい。さらに、一旦得られた重合粒子に更に単量体を
吸着せしめた後、重合開始剤を用い重合せしめるシード
重合方法も本発明に好適に利用することができる。
【0076】トナーの製造方法として直接重合方法を利
用する場合、トナー粒子の円形度頻度分布及び粒径頻度
分布の制御は、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用を
する分散剤の種類や添加量を変える方法や機械的装置条
件(例えばローターの周速、パス回数、撹拌羽根形状等
の撹拌条件や容器形状)又は、水溶液中での固形分濃度
等を制御することにより所定のトナー粒子を得ることが
できる。
【0077】また、トナーを加熱乾燥する際にもトナー
粒子に球形化処理を施すことが可能で、例えば流動層乾
燥機を用い、回転翼の撹拌条件と処理時間を調整するこ
とによりトナー粒子形状を好ましいものとすることがで
きる。
【0078】本発明のトナーは、ワックス成分の物理特
性を前述の如きに特定することにより、上記の如きトナ
ー粒子の球形化処理に対してもトナーの粗粒化やワック
ス成分による影響を最小限とすることができるので非常
に有効なものとなる。
【0079】直接重合法によりトナーを製造する際、用
いられる重合開始剤として例えば、2,2’−アゾビス
−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−ア
ゾビスイソブチロニトリル、1,1’−アゾビス(シク
ロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビ
ス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、
アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系又はジアゾ系
重合開始剤;ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケ
トンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネ
ート、クメンヒドロペルオキシド、2,4−ジクロロベ
ンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き
過酸化物系重合開始剤が用いられる。該重合開始剤の使
用量は、目的とする重合度により変化するが一般的には
重合性単量体に対し0.5〜20重量%用いられる。重
合開始剤の種類は、重合法により若干異なるが、十時間
半減期温度を参考に、単独又は混合して使用される。
【0080】重合度を制御するため公知の架橋剤,連鎖
移動剤,重合禁止剤等を更に添加し用いても良い。
【0081】トナーの製法として分散安定剤を用いた懸
濁重合法を利用する場合、用いる分散安定剤としては、
無機化合物として、リン酸三カルシウム,リン酸マグネ
シウム,リン酸アルミニウム,リン酸亜鉛,炭酸カルシ
ウム,炭酸マグネシウム,水酸化カルシウム,水酸化マ
グネシウム,水酸化アルミニウム,メタケイ酸カルシウ
ム,硫酸カルシウム,硫酸バリウム,ベントナイト,シ
リカ,アルミナ等が挙げられる。有機化合物としては、
ポリビニルアルコール,ゼラチン,メチルセルロース,
メチルヒドロキシプロピルセルロース,エチルセルロー
ス,カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩,ポリ
アクリル酸及びその塩,デンプン等が挙げられる。これ
らを水相に分散させて使用できる。これら分散安定剤
は、重合性単量体100重量部に対して0.2〜20重
量部を使用することが好ましい。
【0082】分散安定剤として、無機化合物を用いる場
合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい粒子
を得るために、分散媒体中にて該無機化合物の微粒子を
生成しても良い。例えば、リン酸三カルシウムの場合、
高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カ
ルシウム水溶液を混合すると良い。
【0083】これら分散安定剤の微細な分散の為に、
0.001〜0.1重量部の界面活性剤を併用してもよ
い。これは上記分散安定剤の所期の作用を促進するため
のものであり、例えば、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウ
ム,テトラデシル硫酸ナトリウム,ペンタデシル硫酸ナ
トリウム,オクチル硫酸ナトリウム,オレイン酸ナトリ
ウム,ラウリル酸ナトリウム,ステアリン酸カリウム,
オレイン酸カルシウム等が挙げられる。
【0084】本発明で使用するトナーの製造方法として
直接重合法を用いる場合においては、以下の如き製造方
法が可能である。
【0085】重合性単量体中に、低軟化点物質からなる
離型剤,着色剤,荷電制御剤,重合開始剤その他の添加
剤を加え、ホモジナイザー,超音波分散機等によって均
一に溶解又は分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤
を含有する水相中に通常の撹拌機またはホモミキサー,
ホモジナイザー等により分散せしめる。好ましくは単量
体組成物の液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するよ
うに撹拌速度,撹拌時間を調整し、造粒する。その後は
分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒
子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温
度は40℃以上、一般的には50〜90℃の温度に設定
して重合を行うのが良い。重合反応後半に昇温しても良
く、更に、本発明における画像形成方法における耐久性
向上の目的で、未反応の重合性単量体、副生成物等を除
去するために反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒
体を反応系から留去しても良い。反応終了後、生成した
トナー粒子を洗浄・濾過により回収し、乾燥する。懸濁
重合法においては、通常単量体組成物100重量部に対
して水300〜3000重量部を分散媒体として使用す
るのが好ましい。
【0086】次に本発明のトナーが適用される画像形成
方法を添付図面を参照しながら以下に説明する。
【0087】図1に示す装置システムにおいて、現像器
4−1、4−2、4−3、4−4に、それぞれシアント
ナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する現像剤、
イエロートナーを有する現像剤及びブラックトナーを有
する現像剤が導入され、磁気ブラシ現像方式又は非磁性
一成分方式等によって静電潜像担持体(例えば感光体ド
ラム)1に形成された静電荷像を現像し、各色トナー像
が感光体ドラム1上に形成される。
【0088】本発明のトナーは、磁性キャリアと混合
し、例えば図2に示すような現像手段を用い現像を行う
ことができる。具体的には交番電界を印加しつつ、磁気
ブラシが感光体ドラム13に接触している状態で現像を
行うことが好ましい。現像剤担持体(現像スリーブ)1
1と感光体ドラム13の距離(S−D間距離)Bは10
0〜1000μmであることがキャリア付着防止及びド
ット再現性の向上において良好である。100μmより
狭いと現像剤の供給が不十分になりやすく、画像濃度が
低くなり、1000μmを超えると磁石S1からの磁力
線が広がり磁気ブラシの密度が低くなり、ドット再現性
に劣ったり、キャリアを拘束する力が弱まりキャリア付
着が生じやすくなる。
【0089】交番電界のピーク間の電圧(Vpp)は5
00〜5000Vが好ましく、周波数(f)は500〜
10000Hz、好ましくは500〜3000Hzであ
り、それぞれプロセスに適宜選択して用いることができ
る。この場合、波形としては三角波、矩形波、正弦波、
あるいはDuty比を変えた波形等種々選択して用いる
ことができる。印加電圧が、500Vより低いと十分な
画像濃度が得られにくく、また非画像部のカブリトナー
を良好に回収することができない場合がある。5000
Vを超える場合には磁気ブラシを介して、静電像を乱し
てしまい、画質低下を招く場合がある。
【0090】良好に帯電したトナーを有する二成分系現
像剤を使用することで、カブリ取り電圧(Vback)
を低くすることができ、感光体の一次帯電を低めること
ができるために感光体寿命を長寿命化できる。Vbac
kは、現像システムにもよるが150V以下、より好ま
しくは100V以下が良い。
【0091】コントラスト電位としては、十分画像濃度
がでるように200V〜500Vが好ましく用いられ
る。
【0092】周波数が500Hzより低いとプロセスス
ピードにも関係するが、キャリアへの電荷注入が起こる
ためにキャリア付着、あるいは潜像を乱すことで画質を
低下させる場合がある。10000Hzを超えると電界
に対してトナーが追随できず画質低下を招きやすい。
【0093】十分な画像濃度を出し、ドット再現性に優
れ、かつキャリア付着のない現像を行うために現像スリ
ーブ11上の磁気ブラシの感光体ドラム13との接触幅
(現像ニップC)を好ましくは3〜8mmにすることで
ある。現像ニップCが3mmより狭いと十分な画像濃度
とドット再現性を良好に満足することが困難であり、8
mmより広いと、現像剤のパッキングが起き機械の動作
を止めてしまったり、またキャリア付着を十分に抑さえ
ることが困難になる。現像ニップの調整方法としては、
現像剤規制部材18と現像スリーブ11との距離Aを調
整したり、現像スリーブ11と感光体ドラム13との距
離Bを調整することでニップ幅を適宜調整する。
【0094】特にハーフトーンを重視するようなフルカ
ラー画像の出力において、マゼンタ用、シアン用、及び
イエロー用の3個以上の現像器が使用され、本発明の現
像剤及び現像方法を用い、特にデジタル潜像を形成した
現像システムと組み合わせることで、磁気ブラシの影響
がなく、潜像を乱さないためにドット潜像に対して忠実
に現像することが可能となる。転写工程においても本発
明トナーを用いることで高転写率が達成でき、したがっ
て、ハーフトーン部、ベタ部共に高画質を達成できる。
【0095】さらに初期の高画質化と併せて、本発明の
トナーを用いることで多数枚の複写においても画質低下
のない本発明の効果が十分に発揮できる。
【0096】本発明のトナーは一成分現像にも好適に用
いることが出来る。静電潜像担持体上に形成された静電
像を現像する装置の一例を示すが必ずしもこれに限定さ
れるものではない。
【0097】図3において、25は静電潜像担持体(感
光体ドラム)であり、潜像形成は電子写真プロセス手段
又は静電記録手段により成される。24はトナー担持体
(現像スリーブ)であり、アルミニウムあるいはステン
レス等からなる非磁性スリーブからなる。
【0098】現像スリーブ24の略右半周面はトナー容
器21内のトナー溜りに常時接触していて、その現像ス
リーブ面近傍のトナーが現像スリーブ面にスリーブ内の
磁気発生手段の磁力及び/又は静電気力により付着保持
される。
【0099】本発明では、トナー担持体の表面粗度Ra
(μm)を1.5以下となるように設定する。好ましく
は1.0以下である。更に好ましくは0.5以下であ
る。
【0100】該表面粗度Raを1.5以下とすることで
トナー担持体の有するトナー粒子の搬送能力を抑制し、
該トナー担持体上のトナー層を薄層化すると共に、該ト
ナー担持体とトナーの接触回数が多くなる為、該トナー
の帯電性も改善されるので相乗的に画質が向上する。
【0101】該トナー担持体の表面粗度Raが1.5を
超えると、該トナー担持体上のトナー層の薄層化が困難
となるばかりか、トナーの帯電性が改善されないので画
質の向上は望めない。
【0102】本発明において、トナー担持体の表面粗度
Raは、JIS表面粗さ「JISB 0601」に基づ
き、表面粗さ測定器(サーフコーダSE−30H、株式
会社小坂研究所社製)を用いて測定される中心線平均粗
さに相当する。具体的には、粗さ曲線からその中心線の
方向に測定長さaとして2.5mmの部分を抜き取り、
この抜き取り部分の中心線をX軸,縦倍率の方向をY
軸,粗さ曲線をy=f(x)で表わした時、次式によっ
て求められる値をミクロメートル(μm)で表わしたも
のをいう。
【0103】
【数5】
【0104】本発明に用いられるトナー担持体として
は、たとえばステンレス,アルミニウム等から成る円筒
状、あるいはベルト状部材が好ましく用いられる。また
必要に応じ表面を金属,樹脂等のコートをしても良く、
樹脂や金属類,カーボンブラック,帯電制御剤等の微粒
子を分散した樹脂をコートしても良い。
【0105】本発明では、トナー担持体の表面移動速度
を静電潜像担持体の表面移動速度に対し1.05〜3.
0倍となるように設定することで、該トナー担持体上の
トナー層は適度な撹拌効果を受ける為、静電潜像の忠実
再現が一層良好なものとなる。
【0106】該トナー担持体の表面移動速度が、静電潜
像担持体の表面移動速度に対し1.05倍未満である
と、該トナー層の受ける撹拌効果が不十分となり、良好
な画像形成は望めない。また、ベタ黒画像等、広い面積
にわたって多くのトナー量を必要とする画像を現像する
場合、静電潜像へのトナー供給量が不足し画像濃度が薄
くなる。逆に3.0を超える場合、上記の如きトナーの
過剰な帯電によって引き起こされる種々の問題の他に、
機械的ストレスによるトナーの劣化やトナー担持体への
トナー固着が発生、促進され、好ましくない。
【0107】トナーTはホッパー21に貯蔵されてお
り、供給部材22によって現像スリーブ上へ供給され
る。供給部材として、多孔質弾性体、例えば軟質ポリウ
レタンフォーム等の発泡材より成る供給ローラーが好ま
しく用いられる。該供給ローラーを現像スリーブに対し
て、順または逆方向に0でない相対速度をもって回転さ
せ、現像スリーブ上へのトナー供給と共に、スリーブ上
の現像後のトナー(未現像トナー)のはぎ取りをも行
う。この際、供給ローラーの現像スリーブへの当接幅
は、トナーの供給及びはぎ取りのバランスを考慮する
と、2.0〜10.0mmが好ましく、4.0〜6.0
mmがより好ましい。その一方で、トナーに対する過大
なストレスを余儀なくされ、トナーの劣化による凝集の
増大、あるいは現像スリーブ,供給ローラー等へトナー
の融着・固着が生じやすくなるが、本発明の現像法に用
いられるトナーは、流動性,離型性に優れ、耐久安定性
を有しているので、該供給部材を有する現像法において
も好ましく用いられる。また、供給部材として、ナイロ
ン,レーヨン等の樹脂繊維より成るブラシ部材を用いて
もよい。尚、これらの供給部材は磁気拘束力を利用でき
ない非磁性一成分トナーを使用する一成分現像方法にお
いて極めて有効であるが、磁性一成分トナーを使用する
一成分現像方法に使用してもよい。
【0108】現像スリーブ上に供給されたトナーは規制
部材によって薄層かつ均一に塗布される。トナー薄層化
規制部材は、現像スリーブと一定の間隙をおいて配置さ
れる金属ブレード、磁性ブレード等のドクターブレード
である。あるいは、ドクターブレードの代りに、金属,
樹脂,セラミックなどを用いた剛体ローラーやスリーブ
を用いても良く、それらの内部に磁気発生手段を入れて
も良い。
【0109】また、トナー薄層化の規制部材としてトナ
ーを圧接塗布する為の弾性ブレードや弾性ローラーの如
き弾性体を用いても良い。例えば図3において、弾性ブ
レード23はその上辺部側である基部を現像剤容器21
側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性に抗して
現像スリーブ24の順方向或いは逆方向にたわめ状態に
してブレード内面側(逆方向の場合には外面側)をスリ
ーブ24表面に適度の弾性押圧をもって当接させる。こ
の様な装置によると、環境の変動に対しても安定で、緻
密なトナー層が得られる。その理由は必ずしも明確では
ないが、該弾性体によって現像スリーブ表面と強制的に
摩擦される為トナーの環境変化による挙動の変化に関係
なく常に同じ状態で帯電が行われる為と推測される。
【0110】その一方で帯電が過剰になり易く、現像ス
リーブや弾性ブレード上にトナーが融着し易いが、本発
明に用いられるトナーは離型性に優れ摩擦帯電性が安定
しているので好ましく用いられる。
【0111】該弾性体には所望の極性にトナーを帯電さ
せるのに適した摩擦帯電系列の材質を選択することが好
ましく、シリコーンゴム、ウレタンゴム、NBRの如き
ゴム弾性体;ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹
脂弾性体;ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属弾性体
が使用できる。また、それらの複合体であっても良い。
【0112】また、弾性体とトナー担持体に耐久性が要
求される場合には、金属弾性体に樹脂やゴムをスリーブ
当接部に当るように貼り合わせたり、コーティング塗布
したものが好ましい。
【0113】更に、弾性体中に有機物や無機物を添加し
ても良く、溶融混合させても良いし、分散させても良
い。例えば、金属酸化物、金属粉、セラミックス、炭素
同素体、ウィスカー、無機繊維、染料、顔料、界面活性
剤などを添加することにより、トナーの帯電性をコント
ロールできる。特に、弾性体がゴムや樹脂等の成型体の
場合には、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化
ジルコニア、酸化亜鉛等の金属酸化物微粉末、カーボン
ブラック、一般にトナーに用いられる荷電制御剤等を含
有させることも好ましい。
【0114】またさらに、規制部材である現像ブレー
ド,供給部材である供給ローラー,ブラシ部材に直流電
場及び/または交流電場を印加することによっても、ト
ナーへのほぐし作用のため現像スリーブ上の規制部位に
おいては、均一薄層塗布性,均一帯電性がより向上し、
供給部位においては、トナーの供給/はぎとりがよりス
ムーズになされ、十分な画像濃度の達成及び良質の画像
を得ることができる。
【0115】該弾性体とトナー担持体との当接圧力は、
トナー担持体の母線方向の線圧として、0.1kg/m
以上、好ましくは0.3〜25kg/m、更に好ましく
は0.5〜12kg/mが有効である。これによりトナ
ーの凝集を効果的にほぐすことが可能となり、トナーの
帯電量を瞬時に立ち上げることが可能になる。当接圧力
が0.1kg/mより小さい場合、トナーの均一塗布が
困難となり、トナーの帯電量分布がブロードになりカブ
リや飛散の原因となる。また当接圧力が25kg/mを
超えると、トナーに大きな圧力がかかり、トナーが劣化
したり、トナーの凝集物が発生するなど好ましくない。
またトナー担持体を駆動させるために大きなトルクを要
するため好ましくない。
【0116】静電潜像担持体とトナー担持体との間隙α
は、50〜500μmに設定され、ドクターブレードと
トナー担持体との間隙は、50〜400μmに設定され
ることが好ましい。
【0117】トナー担持体上のトナー層の層厚は、静電
潜像担持体とトナー担持体との間隙αよりも薄いことが
最も好ましいが、場合によりトナー層を構成する多数の
トナーの穂のうち、一部は静電潜像担持体に接する程度
にトナー層の層厚を規制してもよい。
【0118】一方、トナー担持体には、バイアス電源2
6により静電潜像担持体との間に交番電界を印加するこ
とによりトナー担持体から静電潜像担持体へのトナーの
移動を容易にし、更に良質の画像を得ることが出来る。
交番電界のVppは100V以上、好ましくは200〜
3000V、更に好ましくは300〜2000Vで用い
るのが良い。また、fは500〜5000Hz、好まし
くは1000〜3000Hz、更に好ましくは1500
〜3000Hzで用いられるこの場合の波形は、矩形
波、サイン波、のこぎり波、三角波等の波形が適用でき
る。また、正、逆の電圧、時間の異なる非対称交流バイ
アスも利用できる。また直流バイアスを重畳するのも好
ましい。
【0119】静電潜像担持体1はa−Se、CdS、Z
nO2、OPC、a−Siの様な光導電絶縁物質層を持
つ感光ドラムもしくは感光ベルトである。静電潜像担持
体1は図示しない駆動装置によって矢印方向に回転され
る。
【0120】静電潜像担持体としては、アモルファスシ
リコン感光層、又は有機系感光層を有する感光体が好ま
しく用いられる。
【0121】有機感光層としては、感光層が電荷発生物
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、
単一層型でもよく、又は、電荷輸送層を電荷発生層を成
分とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体
上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されてい
る構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。
【0122】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写
性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体
へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにく
い。
【0123】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる静電
潜像担持体とは非接触である方式と、ローラ等を用いる
接触型の方式がありいずれのものも用いられる。効率的
な均一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために図1
に示す如く接触方式のものが好ましく用いられる。
【0124】帯電ローラ2は、中心の芯金2bとその外
周を形成した導電性弾性層2aとを基本構成とするもの
である。帯電ローラ2は、静電潜像担持体1に押圧力を
もって圧接され、静電潜像担持体1の回転に伴い従動回
転する。
【0125】帯電ローラを用いた時の好ましいプロセス
条件としては、ローラの当接圧が5〜500g/cm
で、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時に
は、交流電圧は0.5〜5kVpp、交流周波数は50
Hz〜5kHz、直流電圧は±0.2〜±1.5kVで
あり、直流電圧のみを用いた時には、直流電圧は±0.
2〜±5kVである。
【0126】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オ
ゾンの発生が低減するといった効果がある。
【0127】接触帯電手段としての帯電ローラ及び帯電
ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その
表面に離型性被膜をもうけても良い。離型性被膜として
は、ナイロン系樹脂、PVDF(ポリフッ化ビニリデ
ン)、PVDC(ポリ塩化ビニリデン)などが適用可能
である。
【0128】静電潜像担持体上のトナー像は、電圧(例
えば、±0.1〜±5kV)が印加されている中間転写
体5に転写される。静電潜像担持体表面は、クリーニン
グブレード8を有するクリーニング手段9でクリーニン
グされる。
【0129】中間転写体5は、パイプ状の導電性芯金5
bと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層5aから
なる。芯金5bは、プラスチックのパイプに導電性メッ
キをほどこしたものでも良い。
【0130】中抵抗の弾性体層5aは、シリコーンゴ
ム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、
EPDM(エチレンプロピレンジエンの3元共重合体)
などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化
スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散して電
気抵抗値(体積抵抗率)を105〜1011Ω・cmの中
抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層であ
る。
【0131】中間転写体5は静電潜像担持体1に対して
並行に軸受けさせて静電潜像担持体1の下面部に接触さ
せて配設してあり、静電潜像担持体1と同じ周速度で反
対方向に回転する。
【0132】静電潜像担持体1の面に形成担持された第
1色のトナー像が、静電潜像担持体1と中間転写体5と
が接する転写ニップ部を通過する過程で中間転写体5に
対する印加転写バイアスで転写ニップ域に形成された電
界によって、中間転写体5の外面に対して順次に中間転
写されていく。
【0133】必要により、着脱自在なクリーニング手段
10により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写
体5の表面がクリーニングされる。中間転写体上にトナ
ー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニン
グ手段10は、中間転写体表面から離される。
【0134】中間転写体5に対して並行に軸受けさせて
中間転写体5の下面部に接触させて転写手段が配設さ
れ、転写手段7は例えば転写ローラ又は転写ベルトであ
り、中間転写体5と同じ周速度で矢印の時計方向に回転
する。転写手段7は直接中間転写体5と接触するように
配設されていても良く、またベルト等が中間転写体5と
転写手段7との間に接触するように配置されても良い。
【0135】転写ローラの場合、中心の芯金7bとその
外周を形成した導電性弾性層7aとを基本構成とするも
のである。
【0136】中間転写体及び転写ローラとしては、一般
的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾性
層の体積固有抵抗値よりも転写ローラの弾性層の体積固
有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラへの印
加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成で
きると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止する
ことができる。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗
値が転写ローラの弾性層の体積固有抵抗値より10倍以
上であることが特に好ましい。
【0137】例えば、転写ローラ7の導電性弾性層7a
はカーボン等の導電材を分散させたポリウレタン、エチ
レン−プロピレン−ジエン系三元共重合体(EPDM)
等の体積抵抗106〜1010Ωcm程度の弾性体でつく
られている。芯金7bには定電圧電源によりバイアスが
印加されている。バイアス条件としては、±0.2〜±
10kVが好ましい。
【0138】本発明のトナーは、転写工程での転写効率
が高く、転写残トナーが少ない上に、クリーニング性に
優れているので、静電潜像担持体上にフィルミングを生
じにくい。さらに、多数枚耐久試験を行っても従来のト
ナーよりも、本発明のトナーは外添剤のトナー粒子表面
への埋没が少ないため、良好な画質を長期にわたって維
持し得る。特に静電潜像担持体や中間転写体上の転写残
トナーをクリーニングブレードの如きクリーニング手段
で除去し、回収された該転写残トナーを再度利用するい
わゆるリユース機構を有する画像形成装置に好ましく用
いられる。
【0139】次いで転写材6上のトナー画像は加熱加圧
定着手段によって定着される。加熱加圧定着手段として
は、ハロゲンヒーター等の発熱体を内蔵した加熱ローラ
ーと、加熱ローラーに対し押圧力をもって圧接された弾
性体の加圧ローラーを基本構成とする熱ロール方式や、
フィルムを介してヒーターにより加熱定着する方式(図
4,5)が挙げられるが、本発明のトナーは定着性と耐
オフセット性に優れるので上記の如き加熱加圧定着手段
と良好なマッチングを示す。
【0140】
【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明はなんらこれらに限定されるものではな
い。
【0141】本発明に用いられるワックス成分の内容を
スチレンモノマーへの溶解温度の測定結果と共に表1に
まとめる。
【0142】
【表1】
【0143】すなわち、<A>高級脂肪酸エステルワッ
クス、<B>高級アルコールワックス、<C>フィッシ
ャートロプシュ法により合成したポリアルキレンから分
別により得られたワックス、<D>アーゲ法より合成し
たポリアルキレンから分別により得られたワックス、<
E>ポリプロピレンの酸化分解より得られたワックス
(以上、本発明のトナー用)、及び<a>と<b>ポリ
エチレンの酸化分解より得られたワックス(比較トナー
用)である。
【0144】[トナーの製造例及び比較製造例]本発明
のトナーの製造例及び比較製造例について述べる。
【0145】トナーの製造例1 高速撹拌装置TK式ホモミキサー(特殊機化工業社製)
を備えた2リットル用4つ口フラスコ中にイオン交換水
650gと0.1mol/リットル−Na3PO4水溶液
500gを投入し、回転数を14000rpmに調整
し、70℃に加温せしめた。ここに1.0mol/リッ
トル−CaCl2水溶液70重量部を徐々に添加し、微
小な難水溶性分散安定剤Ca3(PO42を含む水系分
散媒体を調製した。
【0146】一方、分散質として、 ・スチレン 78重量部 ・n−ブチルアクリレート 22重量部 ・ジビニルベンゼン 0.3重量部 ・カーボンブラック(BET比表面積=50m2/g) 5重量部 ・不飽和ポリエステル (エポキシ化ビスフェノールAとフマル酸の縮合重合体、 ピーク分子量=7000) 4重量部 ・負荷電性制御剤(サリチル酸系鉄化合物) 2重量部 ・前記表1のワックス成分<A> 15重量部
【0147】上記混合物をアトライター(三井金属社
製)を用い3時間分散させた後、2,2’−アゾビス
(2,4−ジメチルバレロニトリル)5重量部を添加し
重合性単量体組成物を調製した。
【0148】次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量
体組成物を投入し、内温65℃のN2雰囲気下で、高速
撹拌器の回転数を12000rpmに維持しつつ、15
分間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その
後、撹拌器をプロペラ撹拌羽根に換え50rpmで撹拌
しながら同温度で10時間保持して重合を完了した。
【0149】重合終了後、懸濁液を冷却し、次いで希塩
酸を添加し分散安定剤を除去せしめた。更に水洗浄を数
回繰り返した後、流動層乾燥機(大川原製作所社製)を
用い、熱風中で撹拌しながら10時間トナー粒子の球形
化処理と乾燥処理を行い、重合体粒子(A)を得た。該
重合体粒子(A)は、円相当個数平均径が4.1μm
で、円形度頻度分布における平均円形度が0.990
で、円形度0.950未満のトナー粒子数が2.3個数
%で、GPCによる分子量分布で、ピーク分子量が1.
5万、Mw/Mnが18であった。
【0150】また、該重合体粒子(A)の結着樹脂のT
HF不溶分は21重量%であり、該THF不溶分の16
重量%がポリエステル成分であった。
【0151】上記重合体粒子(A)100重量部と疎水
性オイル処理シリカ微粉体(BET;200m2/g)
2重量部をヘンシェルミキサーで乾式混合して、本発明
のトナー(A)とした後、該トナー(A)5重量部と樹
脂コート磁性フェライトキャリア(平均粒径;40μ
m)95重量部とを混合して磁気ブラシ現像用二成分系
現像剤(A)を調製した。
【0152】トナーの製造例2〜5並びに比較製造例1 ワックス成分<A>に代え、ワックス成分<B>〜<E
>及び<a>を各々用いると共に、ジビニルベンゼンと
不飽和ポリエステルの添加量を変更することにより結着
樹脂のTHF不溶分と該THF不溶分中のポリエステル
成分の存在量をコントロールし、更に流動層乾燥機の熱
風の温度と撹拌条件と処理時間を変更する以外は、前記
のトナー製造例1と同様にして重合体粒子(B)〜
(E)及び(a)を得た後、本発明のトナー(B)〜
(E)及び比較用トナー(a)、現像剤(B)〜(E)
及び比較用現像剤(a)を調製した。
【0153】トナーの比較製造例2 ワックス成分<A>と不飽和ポリエステルに代え、前記
表1のワックス成分<a>と飽和ポリエステル(プロポ
キシ化ビスフェノールAとテレフタル酸の縮合重合体、
ピーク分子量=8000)を用いる以外は、前記のトナ
ーの製造例1と同様にして重合体粒子(b)を得た後、
比較用トナー(b)を調製した。
【0154】 トナーの比較製造例3 ・スチレン−n−ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン樹脂 (ピーク分子量=1.5万、Mw/Mn=2.4、Tg=50℃) 100重量部 ・トナーの製造例1で用いた不飽和ポリエステル 4重量部 ・トナーの製造例1で用いたカーボンブラック 5重量部 ・トナーの製造例1で用いた負荷電性制御剤 2重量部 ・前記表1のワックス成分<b> 15重量部
【0155】上記混合物を二軸エクストルーダーで溶融
混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗
粉砕物をジェットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物と
市販のリン酸カルシウム微粉体とをヘンシェルミキサー
で混合後、得られた混合粉体を水が入っている容器へ投
入し、更にホモミキサーを用い水中に分散させ水温を徐
々に昇温させ温度60℃で2時間加熱処理せしめた。そ
の後希塩酸を容器に添加し、微粉砕物粒子表面のリン酸
カルシウムを十分溶解した。濾別後に洗浄、乾燥せし
め、次いで400メッシュの篩いを通して凝集物を除い
た後、分級して分級粉(c)とした。該分級粉(c)を
用い前記トナーの製造例1と同様にして比較用トナー
(c)、更には、比較用現像剤(c)を調製した。
【0156】上記で得られた重合体粒子(A)〜
(E)、比較用重合体粒子(a)、(b)及び、分級粉
(c)の諸性状を表2にまとめる。
【0157】
【表2】
【0158】[実施例、並びに、比較例]本実施例に用
いた画像形成装置について説明する。図1は、本実施例
に適用される画像形成装置の断面の概略的説明図であ
る。
【0159】感光体ドラム1は、基材1a上に有機光半
導体を有する感光層1bを有し、矢印方向に回転し、対
抗し接触回転する帯電ローラー2(導電性弾性層2a、
芯金2b)により感光体ドラム1上に約−700Vの表
面電位に帯電させる。露光3は、ポリゴンミラーにより
感光体上にデジタル画像情報に応じてオン−オフさせる
ことで露光部電位が−150V、暗部電位が−700V
の静電荷像が形成される。複数の現像器4−1、4−
2、4−3、4−4を用いイエロートナー、マゼンタト
ナー、シアントナーまたは、ブラックトナーを感光体1
上に反転現像方法を用いトナー像を得た。該トナー像
は、中間転写体5(弾性層5a、支持体としての芯金5
b)上に転写され中間転写体5上に四色の色重ね顕色像
が形成される。感光体1上の転写残トナーはクリーナー
部材8により、残トナー容器9中に回収される。回収さ
れた残トナーは、リユース機構により現像器に搬送し、
再使用した。
【0160】中間転写体5は、パイプ状の芯金5b上に
カーボンブラックの導電付与部材をニトリル−ブタジエ
ンラバー(NBR)中に十分分散させた弾性層5bをコ
ーティングした。該コート層5bの硬度は、「JIS
K−6301」に準拠し30度で且つ体積固有抵抗値
は、109Ω・cmであった。感光体1から中間転写体
5への転写に必要な転写電流は約4μAであり、これは
電源より+500Vを芯金5b上に付与することで得ら
れた。
【0161】転写ローラ7の外径16mmで直径8mm
の芯金7b上にカーボンの導電性付与部材をエチレン−
プロピレン−ジエン系三元共重合体(EPDM)の発泡
体中に十分分散させたものをコーティングすることによ
り生成した弾性層7aを有し、弾性層7aの体積固有抵
抗値は、106Ω・cmで、「JIS K−6301」
の基準の硬度は30度の値を示すものを用いた。転写ロ
ーラには電圧を印加して17μAの転写電流を流した。
【0162】加熱定着装置Hにはオイル塗布機能のない
熱ロール方式の定着装置を用いた。この時上部ローラ
ー、下部ローラー共にフッ素系樹脂の表面層を有するも
のを使用し、ローラーの直径は60mmであった。ま
た、定着温度は160℃、ニップ幅を7mmに設定し
た。
【0163】実施例1 上記の設定条件で、常温常湿(25℃,60%RH)と
高温高湿(30℃,80%RH)環境下、12枚(A4
サイズ)/分のプリントアウト速度で現像剤(A)を逐
次補給しながら単色での連続モード(すなわち、現像器
を休止させることなくトナーの消費を促進させるモー
ド)で5000枚のプリントアウト試験を行い、得られ
たプリントアウト画像を後述の項目について評価した。
【0164】その結果、常温常湿環境下でカブリや中抜
けといった画像不良は発生せず、ドット再現性に優れた
高品位な画像が得られた。また、高温高湿環境下におい
ても画像濃度やドット再現性に優れ、特に転写材を普通
紙(75g/m2)と厚紙(105g/m2)としても転
写性に関わる問題を発生させることなく、良好な画像が
得られた。
【0165】また、同時に、用いた画像形成装置と上記
現像剤のマッチングについても評価したところ、残留ト
ナーの固着や傷の発生は見られず、良好なマッチングを
示した。
【0166】実施例2〜5、並びに、比較例1、2 現像剤(B)〜(E)及び比較用現像剤(a)、(c)
の各々を逐次補給しながら前記実施例1と同様に評価を
行った。
【0167】以上の評価結果を表3に示す。
【0168】
【表3】
【0169】実施例6及び比較例3 図1に示す画像形成装置の現像装置を図3に示すものに
交換し、トナー担持体面の移動速度が静電潜像担持体面
の移動速度に対し、3.0倍となるように設定し、トナ
ー(A)と比較用トナー(a)の各々を逐次補給しなが
ら単色での間歇モード(すなわち、1枚プリントアウト
する毎に10秒間現像器を休止させ、再起動時の現像装
置の予備動作でトナーの劣化を促進させるモード)によ
り前記実施例と同様に評価を行った。
【0170】尚、ここで用いたトナー担持体の表面粗度
Raは1.4で、トナー規制ブレードは、リン青銅ベー
ス板にウレタンゴムを接着し、トナー担持体との当接面
をナイロンによりコートしたものを用いた。また、加熱
定着装置Hには図4,5に示した定着装置を用い、加熱
体31の検温素子31dの表面温度は140℃、加熱体
21−シリコンゴムの発泡体を下層に有するスポンジ加
圧ローラー33間の総圧は8kg、加圧ローラーとフィ
ルムのニップは6mmとし、定着フィルム32には、転
写材との接触面にPTEF(高分子量タイプ)に導電性
物質を分散させた低抵抗の離型層を有する厚さ60μm
の耐熱性ポリイミドフィルムを使用した。以上の評価結
果を表4にまとめる。
【0171】
【表4】
【0172】実施例7及び比較例4、5 本実施例では市販のレーザービームプリンターLBP−
EX(キヤノン社製)にリユース機構を取り付け改造
し、再設定して用いた。即ち、図6において、感光体ド
ラム60上の未転写トナーを該感光体ドラムに当接して
いるクリーナー61の弾性ブレード62によりかき落と
した後、クリーナーローラーによってクリーナー内部へ
送り、更にクリーナースクリュー63を経て、搬送スク
リューを設けた供給用パイプ64によってホッパー65
を介して現像器66に戻し、再度、回収トナーを利用す
るシステムを取り付け、一次帯電ローラー67としてナ
イロン樹脂で被覆された導電性カーボンを分散したゴム
ローラー(直径12mm,当接圧50g/cm)を使用
し、静電潜像担持体にレーザー露光(600dpi)に
より暗部電位VD=−700V、明部電位VL=−150
Vを形成した。トナー担持体として表面にカーボンブラ
ックを分散した樹脂をコートした表面粗度Raが1.1
を呈する現像スリーブ68を感光ドラム面の移動速度に
対して1.1倍となる様に設定し、次いで、感光体ドラ
ムと該現像スリーブとの間隙(S−D間)を270μm
とし、トナー規制部材としてウレタンゴム製ブレードを
当接させて用いた。現像バイアスとして直流バイアス成
分に交流バイアス成分を重畳して用いた。また、加熱定
着装置の設定温度は150℃とした。
【0173】以上の設定条件で、常温常湿(25℃,6
0%RH)と低温低湿(15℃,10%RH)環境下、
12枚(A4サイズ)/分のプリントアウト速度で、ト
ナー(A)と比較用トナー(b)及び(c)の各々を逐
次補給しながら間歇モード(すなわち、1枚プリントア
ウトする毎に10秒間現像器を休止させ、再起動時の予
備動作でトナーの劣化を促進させるモード)で5000
枚のプリントアウト試験を行い、得られたプリントアウ
ト画像を後述の項目について評価した。
【0174】また、同時に用いた画像形成装置と上記ト
ナーとのマッチングについても評価した。
【0175】以上の評価結果を表5にまとめる。
【0176】
【表5】
【0177】実施例8 図6のトナーリユース機構を取り外しプリントアウト速
度を14枚(A4サイズ)/分とした以外は、実施例7
と同様にし、前記トナー(A)を逐次補給しながら連続
モード(すなわち、現像器を休止させることなく、トナ
ーの消費を促進させるモード)でプリントアウト試験を
行った。
【0178】得られたプリントアウト画像を後述の項目
について評価すると共に、用いた画像形成装置とのマッ
チングについても評価した。その結果、いずれの項目に
ついても良好であった。
【0179】本発明の実施例及び比較例中に記載の評価
項目の説明とその評価基準について述べる。
【0180】[プリントアウト画像評価] <1>画像濃度 通常の複写機用普通紙(75g/m2)に所定の枚数の
プリントアウトを終了した時の画像濃度により評価し
た。尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計」(マクベス
社製)を用いて、原稿濃度が0.00の白地部分のプリ
ントアウト画像に対する相対濃度を測定した。 A:1.40以上 B:1.35以上、1.40未満 C:1.00以上、1.35未満 D:1.00未満
【0181】<2>画像濃度安定性 普通紙(75g/m2)と厚紙(128g/m2と135
g/m2)にベタ黒画像をプリントアウトした際に生じ
た画像濃度の濃淡差を測定し評価した。(常温常湿環境
下は135g/m2紙のみで評価。) A:0.05未満 B:0.05以上、0.10未満 C:0.10以上、0.30未満 D:0.30以上
【0182】<3>ドット再現性 潜像電界によって電界が閉じ易く、再現しにくい図7に
示す様な小径(50μm)の孤立ドットパターンの画像
をプリントアウトし、そのドット再現性を評価した。 A:欠損2個以下/100個 B:欠損3〜5個/100個 C:欠損6〜10個/100個 D:欠損11個以上/100個
【0183】<4>画像カブリ 「リフレクトメータ」(東京電色社製)により測定した
プリントアウト画像の白地部分の白色度と転写紙の白色
度の差から、カブリ濃度(%)を算出し、画像カブリを
評価した。 A:1.5%未満 B:1.5%以上、2.5%未満 C:2.5%以上、4.0%未満 D:4.0%以上
【0184】<5>画像中抜け 図8(a)に示した「驚」文字パターンを厚紙(128
g/m2と135g/m2)にプリントした際の文字の中
抜け(図8(b)の状態)を目視で評価した。 A:中抜けはほとんど発生せず。 B:軽微な中抜けが見られる。 C:若干の中抜けが見られる。 D:顕著な中抜けが見られる。
【0185】[画像形成装置マッチング評価] <1>現像スリーブとのマッチング プリントアウト試験終了後、現像スリーブ表面への残留
トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目
視で評価した。 A:固着は未発生 B:固着はほとんど発生せず C:固着があるが、画像への影響が少ない D:固着が多く、画像ムラを生じる
【0186】<2>感光ドラムとのマッチング プリントアウト試験終了後、感光体ドラム表面の傷や残
留トナーの固着の発生状況とプリントアウト画像への影
響を目視で評価した。 A:傷及び固着は未発生 B:わずかに傷の発生が見られるが、画像への影響はな
い C:固着や傷があるが、画像への影響が少ない D:固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じる
【0187】<3>中間転写体とのマッチング プリントアウト試験終了後、中間転写体表面の傷や残留
トナーの固着状況を目視で評価した。 A:傷及び固着は未発生 B:表面に残留トナーの存在が認められるものの画像へ
の影響はない C:固着や傷があるが、画像への影響が少ない D:固着が多く、画像欠陥を生じる
【0188】<4>定着装置とのマッチング プリントアウト試験終了後、定着ローラーやフィルムの
表面の傷や残留トナーの固着状況を目視で評価した。 A:傷及び固着は未発生 B:わずかに固着が見られるものの、画像への影響はな
い C:固着や傷があるが、画像への影響が少ない D:固着が多く、画像欠陥を生じる
【0189】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
トナー粒子の円相当径の平均径、円形度頻度分布におけ
る平均円形度及び円形度0.950未満のトナー粒子の
個数%を精密に制御すると共に、スチレンモノマーに対
して特定の温度領域で溶解するワックス成分を用いるこ
とにより、トナーに望ましい現像性と転写性を与えるこ
とが可能となり、ドット再現性や耐久性に優れ、トナー
の使用環境の温湿度の変動に対しても安定して高品位画
像を長期に渡って形成することができる。また、画像形
成装置とのマッチングも好適なものとなる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に好適な画像形成装置の概略的説明図で
ある。
【図2】本発明の実施例に用いた二成分現像剤用の現像
装置の要部の拡大横断面図である。
【図3】本発明の実施例に用いた一成分現像剤用の現像
装置の要部の拡大横断面図である。
【図4】本発明の実施例に用いた定着装置の要部の分解
斜視図である。
【図5】本発明の実施例に用いた定着装置の非駆動時の
フィルム状態を示した要部の拡大横断面図である。
【図6】未転写トナーをリユースする画像形成装置の概
略的説明図である。
【図7】トナーの現像特性をチェックする為の孤立ドッ
トパターンの説明図である。
【図8】文字画像の中抜けの状態を示す模式図である。
【符号の説明】
1 感光体(静電潜像担持体) 2 帯電ローラー 3 露光 4 4色現像器(4−1、4−2、4−3、4−4) 5 中間転写体 6 転写材 7 転写ローラ 11 現像剤担持体 13 感光体ドラム 30 ステー 31 加熱体 31a ヒーター基板 31b 発熱体 31c 表面保護層 31d 検温素子 32 定着フィルム 33 加圧ローラー 34 コイルばね 35 フィルム端部規制フランジ 36 給電コネクター 37 断電部材 38 入口ガイド 39 出口ガイド(分離ガイド)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03G 15/08 504 G03G 15/08 507L 507 507H 15/16 15/16 15/20 101 15/20 101 9/08 331 21/10 365 21/00 326 (72)発明者 半田 智史 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 河本 恵司 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 綾木 保和 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内

Claims (33)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも結着樹脂、着色剤及びワック
    ス成分を含有するトナー粒子を有するトナーであって、
    該トナーの個数基準の粒径頻度分布における円相当個数
    平均径が2〜6μmであり、円形度頻度分布における平
    均円形度が0.970〜0.995で、円形度0.95
    0未満のトナー粒子が15個数%以下であり、且つ、該
    ワックス成分のスチレンモノマーへの溶解温度が35〜
    80℃であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
  2. 【請求項2】 該トナーの個数基準の粒径頻度分布にお
    ける円相当個数平均径が2〜5μmであり、円形度頻度
    分布における平均円形度が0.980〜0.995であ
    ることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用ト
    ナー。
  3. 【請求項3】 該トナーの結着樹脂が1〜60重量%の
    テトラヒドロフラン(THF)不溶分を有し、且つ、該
    THF不溶分の0.02〜90重量%がポリエステル成
    分であることを特徴とする請求項1又は2に記載の静電
    荷像現像用トナー。
  4. 【請求項4】 該トナーの結着樹脂が5〜60重量%の
    テトラヒドロフラン(THF)不溶分を有し、且つ、該
    THF不溶分の1〜70重量%がポリエステル成分であ
    ることを特徴とする請求項1又は2に記載の静電荷像現
    像用トナー。
  5. 【請求項5】 該トナーの結着樹脂が15〜60重量%
    のテトラヒドロフラン(THF)不溶分を有し、且つ、
    該THF不溶分の5〜60重量%がポリエステル成分で
    あることを特徴とする請求項1又は2に記載の静電荷像
    現像用トナー。
  6. 【請求項6】 少なくとも、外部より帯電部材に電圧を
    印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯電
    された静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工
    程と、静電荷像をトナーにより現像してトナー像を静電
    潜像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持体上
    のトナー像を中間転写体に転写する第1の転写工程と、
    該中間転写体上のトナー像を転写材に転写する第2の転
    写工程と、転写材上のトナー像を加熱定着する定着工程
    とを有する画像形成方法において、 該トナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤及びワックス
    成分を含有するトナー粒子を有するトナーであって、該
    トナーの個数基準の粒径頻度分布における円相当個数平
    均径が2〜6μmであり、円形度頻度分布における平均
    円形度が0.970〜0.995で、円形度0.950
    未満のトナー粒子が15個数%以下であり、且つ、該ワ
    ックス成分のスチレンモノマーへの溶解温度が35〜8
    0℃であることを特徴とする画像形成方法。
  7. 【請求項7】 該トナーの個数基準の粒径頻度分布にお
    ける円相当個数平均径が2〜5μmであり、円形度頻度
    分布における平均円形度が0.980〜0.995であ
    ることを特徴とする請求項6に記載の画像形成方法。
  8. 【請求項8】 該トナーの結着樹脂が1〜60重量%の
    テトラヒドロフラン(THF)不溶分を有し、且つ、該
    THF不溶分の0.02〜90重量%がポリエステル成
    分であることを特徴とする請求項6又は7に記載の画像
    形成方法。
  9. 【請求項9】 該トナーの結着樹脂が5〜60重量%の
    テトラヒドロフラン(THF)不溶分を有し、且つ、該
    THF不溶分の1〜70重量%がポリエステル成分であ
    ることを特徴とする請求項6又は7に記載の画像形成方
    法。
  10. 【請求項10】 該トナーの結着樹脂が15〜60重量
    %のテトラヒドロフラン(THF)不溶分を有し、且
    つ、該THF不溶分の5〜60重量%がポリエステル成
    分であることを特徴とする請求項6又は7に記載の画像
    形成方法。
  11. 【請求項11】 該現像工程において、現像領域におけ
    るトナー担持体面の移動速度が、静電潜像担持体面の移
    動速度に対し、1.05〜3.0倍の速度であり、該ト
    ナー担持体の表面粗度Ra(μm)が1.5以下である
    ことを特徴とする請求項6乃至10のいずれかに記載の
    画像形成方法。
  12. 【請求項12】 該トナー担持体と対向して強磁性金属
    ブレードを微小間隔をもって配することを特徴とする請
    求項6乃至11のいずれかに記載の画像形成方法。
  13. 【請求項13】 該トナー担持体と対向して弾性体から
    なるブレードを当接することを特徴とする請求項6乃至
    11のいずれかに記載の画像形成方法。
  14. 【請求項14】 該静電潜像担持体とトナー担持体があ
    る一定の間隙を有し、交互電界を印加しながら現像する
    ことを特徴とする請求項6乃至13のいずれかに記載の
    画像形成方法。
  15. 【請求項15】 該帯電工程が、帯電部材を静電潜像担
    持体に接触させて、外部より帯電部材に電圧を印加し、
    静電潜像担持体を帯電することを特徴とする請求項6乃
    至14のいずれかに記載の画像形成方法。
  16. 【請求項16】 該中間転写体上のトナー像を、転写装
    置を用いて転写材に静電転写する第2の転写工程の際
    に、該中間転写体と転写装置とが該転写材を介して当接
    することを特徴とする請求項6乃至15のいずれかに記
    載の画像形成方法。
  17. 【請求項17】 該加熱定着工程が、オフセット防止用
    液体の供給がない、或いは、定着器クリーナーを有しな
    い加熱定着装置により、トナー画像を転写材に加熱定着
    することを特徴とする請求項6乃至16のいずれかに記
    載の画像形成方法。
  18. 【請求項18】 該加熱定着工程が、固定支持された加
    熱体と、該加熱体に対向圧接し、且つ、フィルムを介し
    て該加熱体に密着させる加圧部材により、トナー画像を
    転写材に加熱定着することを特徴とする請求項6乃至1
    7のいずれかに記載の画像形成方法。
  19. 【請求項19】 転写後の静電潜像担持体上の未転写の
    残留トナーをクリーニングして回収し、回収した該トナ
    ーを現像手段に供給して再度現像手段に保有させ、静電
    潜像担持体上の静電潜像を現像するトナーリユース機構
    を有することを特徴とする請求項6乃至18のいずれか
    に記載の画像形成方法。
  20. 【請求項20】 少なくとも、外部より帯電部材に電圧
    を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯
    電された静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成
    工程と、静電荷像をトナーにより現像してトナー像を静
    電潜像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持体
    上のトナー像を転写材へ転写する転写工程と、転写材上
    のトナー像を加熱定着する定着工程とを有する画像形成
    方法において、 該トナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤及びワックス
    成分を含有するトナー粒子を有するトナーであって、該
    トナーの個数基準の粒径頻度分布における円相当個数平
    均径が2〜6μmであり、円形度頻度分布における平均
    円形度が0.970〜0.995で、円形度0.950
    未満のトナー粒子が15個数%以下であり、且つ、該ワ
    ックス成分のスチレンモノマーへの溶解温度が35〜8
    0℃であることを特徴とする画像形成方法。
  21. 【請求項21】 該トナーの個数基準の粒径頻度分布に
    おける円相当個数平均径が2〜5μmであり、円形度頻
    度分布における平均円形度が0.980〜0.995で
    あることを特徴とする請求項20に記載の画像形成方
    法。
  22. 【請求項22】 該トナーの結着樹脂が1〜60重量%
    のテトラヒドロフラン(THF)不溶分を有し、且つ、
    該THF不溶分の0.02〜90重量%がポリエステル
    成分であることを特徴とする請求項20又は21に記載
    の画像形成方法。
  23. 【請求項23】 該トナーの結着樹脂が5〜60重量%
    のテトラヒドロフラン(THF)不溶分を有し、且つ、
    該THF不溶分の1〜70重量%がポリエステル成分で
    あることを特徴とする請求項20又は21に記載の画像
    形成方法。
  24. 【請求項24】 該トナーの結着樹脂が15〜60重量
    %のテトラヒドロフラン(THF)不溶分を有し、且
    つ、該THF不溶分の5〜60重量%がポリエステル成
    分であることを特徴とする請求項20又は21に記載の
    画像形成方法。
  25. 【請求項25】 該現像工程において、現像領域におけ
    るトナー担持体面の移動速度が、静電潜像担持体面の移
    動速度に対し、1.05〜3.0倍の速度であり、該ト
    ナー担持体の表面粗度Ra(μm)が1.5以下である
    ことを特徴とする請求項20乃至24のいずれかに記載
    の画像形成方法。
  26. 【請求項26】 該トナー担持体と対向して強磁性金属
    ブレードを微小間隔をもって配することを特徴とする請
    求項20乃至25のいずれかに記載の画像形成方法。
  27. 【請求項27】 該トナー担持体と対向して弾性体から
    なるブレードを当接することを特徴とする請求項20乃
    至25のいずれかに記載の画像形成方法。
  28. 【請求項28】 該静電潜像担持体とトナー担持体があ
    る一定の間隙を有し、交互電界を印加しながら現像する
    ことを特徴とする請求項20乃至26のいずれかに記載
    の画像形成方法。
  29. 【請求項29】 該帯電工程が、帯電部材を静電潜像担
    持体に接触させて、外部より帯電部材に電圧を印加し、
    静電潜像担持体を帯電することを特徴とする請求項20
    乃至28のいずれかに記載の画像形成方法。
  30. 【請求項30】 該静電潜像担持体上のトナー像を、転
    写装置を用いて転写材に静電転写する転写工程の際に、
    該静電潜像担持体と転写装置とが該転写材を介して当接
    することを特徴とする請求項20乃至29のいずれかに
    記載の画像形成方法。
  31. 【請求項31】 該加熱定着工程が、オフセット防止用
    液体の供給がない、或いは、定着器クリーナーを有しな
    い加熱定着装置により、トナー画像を転写材に加熱定着
    することを特徴とする請求項20乃至30のいずれかに
    記載の画像形成方法。
  32. 【請求項32】 該加熱定着工程が、固定支持された加
    熱体と、該加熱体に対向圧接し、且つ、フィルムを介し
    て該加熱体に密着させる加圧部材により、トナー画像を
    転写材に加熱定着することを特徴とする請求項20乃至
    31のいずれかに記載の画像形成方法。
  33. 【請求項33】 転写工程後の静電潜像担持体上の未転
    写の残留トナーをクリーニングして回収し、回収した該
    トナーを現像手段に供給して再度現像手段に保有させ、
    静電潜像担持体上の静電潜像を現像するトナーリユース
    機構を有することを特徴とする請求項20乃至32のい
    ずれかに記載の画像形成方法。
JP8912398A 1998-04-02 1998-04-02 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法 Pending JPH11288125A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8912398A JPH11288125A (ja) 1998-04-02 1998-04-02 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8912398A JPH11288125A (ja) 1998-04-02 1998-04-02 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004265252A Division JP4012185B2 (ja) 2004-09-13 2004-09-13 静電荷像現像用トナー

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11288125A true JPH11288125A (ja) 1999-10-19

Family

ID=13962121

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8912398A Pending JPH11288125A (ja) 1998-04-02 1998-04-02 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11288125A (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002082493A (ja) * 2000-09-06 2002-03-22 Canon Inc トナー
JP2002162784A (ja) * 2000-11-24 2002-06-07 Ricoh Co Ltd 画像形成装置
KR100354874B1 (ko) * 1999-12-24 2002-10-05 후지제롯쿠스 가부시끼가이샤 토너 카트리지 및 이것을 사용한 현상장치
JP2003043752A (ja) * 2001-07-30 2003-02-14 Canon Inc トナー
JP2003043753A (ja) * 2001-07-30 2003-02-14 Canon Inc トナー
JP2004109234A (ja) * 2002-09-13 2004-04-08 Ricoh Co Ltd クリーニング装置、プロセスカートリッジ並びに画像形成装置
US6924076B2 (en) 2001-08-20 2005-08-02 Canon Kabushiki Kaisha Developing assembly, process cartridge and image-forming method
JP2006259779A (ja) * 2006-07-04 2006-09-28 Ricoh Co Ltd クリーニング装置、プロセスカートリッジ並びに画像形成装置
US7575840B2 (en) 2005-03-31 2009-08-18 Kyocera Mita Corporation Toner for developing electrostatic latent image and image forming method using the same
JP2012173303A (ja) * 2011-02-17 2012-09-10 Konica Minolta Business Technologies Inc 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法

Citations (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62295073A (ja) * 1986-06-16 1987-12-22 Canon Inc 重合トナ−の製造方法
JPH01191156A (ja) * 1988-01-27 1989-08-01 Ricoh Co Ltd デジタル画像形成方法
JPH03181952A (ja) * 1989-12-12 1991-08-07 Canon Inc 負荷電性磁性トナー及び現像方法
JPH03288161A (ja) * 1990-04-04 1991-12-18 Canon Inc トナー用樹脂組成物及びこれを用いた静電荷像現像用トナー
JPH0473770A (ja) * 1990-07-16 1992-03-09 Nippon Shokubai Co Ltd トナーの製造方法
JPH04184348A (ja) * 1990-11-20 1992-07-01 Konica Corp 静電像現像用トナー
JPH05142857A (ja) * 1991-11-26 1993-06-11 Minolta Camera Co Ltd 静電潜像現像用トナーおよびそれを用いた静電潜像現像方法
JPH0611889A (ja) * 1992-06-24 1994-01-21 Canon Inc 静電荷像現像用トナー
JPH0659504A (ja) * 1992-08-07 1994-03-04 Ricoh Co Ltd 静電荷像現像トナー
JPH06138706A (ja) * 1992-10-23 1994-05-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd 磁性トナー及び電子写真方法
JPH06194872A (ja) * 1992-10-15 1994-07-15 Canon Inc 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法
JPH06289651A (ja) * 1993-03-31 1994-10-18 Canon Inc 加熱定着用現像剤及び画像形成方法
JPH07261541A (ja) * 1994-03-17 1995-10-13 Canon Inc 現像装置
JPH0844110A (ja) * 1994-07-29 1996-02-16 Canon Inc 静電荷像現像用トナー、該トナーの製造方法、画像形成方法及び、該トナー用樹脂組成物とその製造方法
JPH0895298A (ja) * 1994-07-29 1996-04-12 Canon Inc 画像形成方法
JPH08278660A (ja) * 1995-04-07 1996-10-22 Canon Inc 静電荷像現像用磁性トナー、及び、画像形成方法
JPH0934163A (ja) * 1995-05-15 1997-02-07 Canon Inc 静電荷像現像用トナー、装置ユニット及び画像形成方法
JPH0934175A (ja) * 1995-07-20 1997-02-07 Ricoh Co Ltd 静電荷現像用トナーの球形化方法
JPH0943909A (ja) * 1995-05-22 1997-02-14 Canon Inc 静電荷像現像用トナー
JPH09197714A (ja) * 1996-01-11 1997-07-31 Toshiba Corp 現像剤及び現像方法
JPH09197710A (ja) * 1996-01-19 1997-07-31 Toshiba Corp 現像方法
JPH09197712A (ja) * 1996-01-23 1997-07-31 Bando Chem Ind Ltd 静電荷像現像用トナーの製造方法
JPH09265206A (ja) * 1995-05-31 1997-10-07 Canon Inc 画像形成方法及び加熱定着方法
JPH1031324A (ja) * 1996-07-15 1998-02-03 Ricoh Co Ltd 静電荷像現像用トナー
JPH1039537A (ja) * 1996-07-22 1998-02-13 Tomoegawa Paper Co Ltd 電子写真用トナーおよびその製造方法

Patent Citations (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62295073A (ja) * 1986-06-16 1987-12-22 Canon Inc 重合トナ−の製造方法
JPH01191156A (ja) * 1988-01-27 1989-08-01 Ricoh Co Ltd デジタル画像形成方法
JPH03181952A (ja) * 1989-12-12 1991-08-07 Canon Inc 負荷電性磁性トナー及び現像方法
JPH03288161A (ja) * 1990-04-04 1991-12-18 Canon Inc トナー用樹脂組成物及びこれを用いた静電荷像現像用トナー
JPH0473770A (ja) * 1990-07-16 1992-03-09 Nippon Shokubai Co Ltd トナーの製造方法
JPH04184348A (ja) * 1990-11-20 1992-07-01 Konica Corp 静電像現像用トナー
JPH05142857A (ja) * 1991-11-26 1993-06-11 Minolta Camera Co Ltd 静電潜像現像用トナーおよびそれを用いた静電潜像現像方法
JPH0611889A (ja) * 1992-06-24 1994-01-21 Canon Inc 静電荷像現像用トナー
JPH0659504A (ja) * 1992-08-07 1994-03-04 Ricoh Co Ltd 静電荷像現像トナー
JPH06194872A (ja) * 1992-10-15 1994-07-15 Canon Inc 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法
JPH06138706A (ja) * 1992-10-23 1994-05-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd 磁性トナー及び電子写真方法
JPH06289651A (ja) * 1993-03-31 1994-10-18 Canon Inc 加熱定着用現像剤及び画像形成方法
JPH07261541A (ja) * 1994-03-17 1995-10-13 Canon Inc 現像装置
JPH0844110A (ja) * 1994-07-29 1996-02-16 Canon Inc 静電荷像現像用トナー、該トナーの製造方法、画像形成方法及び、該トナー用樹脂組成物とその製造方法
JPH0895298A (ja) * 1994-07-29 1996-04-12 Canon Inc 画像形成方法
JPH08278660A (ja) * 1995-04-07 1996-10-22 Canon Inc 静電荷像現像用磁性トナー、及び、画像形成方法
JPH0934163A (ja) * 1995-05-15 1997-02-07 Canon Inc 静電荷像現像用トナー、装置ユニット及び画像形成方法
JPH0943909A (ja) * 1995-05-22 1997-02-14 Canon Inc 静電荷像現像用トナー
JPH09265206A (ja) * 1995-05-31 1997-10-07 Canon Inc 画像形成方法及び加熱定着方法
JPH0934175A (ja) * 1995-07-20 1997-02-07 Ricoh Co Ltd 静電荷現像用トナーの球形化方法
JPH09197714A (ja) * 1996-01-11 1997-07-31 Toshiba Corp 現像剤及び現像方法
JPH09197710A (ja) * 1996-01-19 1997-07-31 Toshiba Corp 現像方法
JPH09197712A (ja) * 1996-01-23 1997-07-31 Bando Chem Ind Ltd 静電荷像現像用トナーの製造方法
JPH1031324A (ja) * 1996-07-15 1998-02-03 Ricoh Co Ltd 静電荷像現像用トナー
JPH1039537A (ja) * 1996-07-22 1998-02-13 Tomoegawa Paper Co Ltd 電子写真用トナーおよびその製造方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100354874B1 (ko) * 1999-12-24 2002-10-05 후지제롯쿠스 가부시끼가이샤 토너 카트리지 및 이것을 사용한 현상장치
JP2002082493A (ja) * 2000-09-06 2002-03-22 Canon Inc トナー
JP2002162784A (ja) * 2000-11-24 2002-06-07 Ricoh Co Ltd 画像形成装置
JP2003043752A (ja) * 2001-07-30 2003-02-14 Canon Inc トナー
JP2003043753A (ja) * 2001-07-30 2003-02-14 Canon Inc トナー
US6924076B2 (en) 2001-08-20 2005-08-02 Canon Kabushiki Kaisha Developing assembly, process cartridge and image-forming method
JP2004109234A (ja) * 2002-09-13 2004-04-08 Ricoh Co Ltd クリーニング装置、プロセスカートリッジ並びに画像形成装置
US7575840B2 (en) 2005-03-31 2009-08-18 Kyocera Mita Corporation Toner for developing electrostatic latent image and image forming method using the same
JP2006259779A (ja) * 2006-07-04 2006-09-28 Ricoh Co Ltd クリーニング装置、プロセスカートリッジ並びに画像形成装置
JP2012173303A (ja) * 2011-02-17 2012-09-10 Konica Minolta Business Technologies Inc 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3825922B2 (ja) 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法
JP3969873B2 (ja) トナー及び該トナーを用いた画像形成方法
JP3066943B2 (ja) 画像形成方法
JP3907314B2 (ja) 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法
JPH1115206A (ja) 画像形成方法
JP3869950B2 (ja) トナー及び画像形成方法
JP3825934B2 (ja) 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法
JPH11288125A (ja) 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法
JP3690776B2 (ja) トナー及び画像形成方法
JP4408119B2 (ja) 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法
JP2000003070A (ja) 静電荷像現像用トナ―及び画像形成方法
JP3586101B2 (ja) 乾式トナー及び画像形成方法
JPH08220794A (ja) 画像形成方法
JP4012185B2 (ja) 静電荷像現像用トナー
JP2011237648A (ja) 静電荷像現像用マゼンタトナー、現像剤、画像形成方法および画像形成装置
JP3652121B2 (ja) 乾式トナー及び画像形成方法
JP2005128073A (ja) 現像方法
JP4510346B2 (ja) 乾式トナーおよび画像形成方法
JP2000010333A (ja) 乾式トナー及び画像形成方法
JP3880261B2 (ja) 乾式トナー及び画像形成方法
JP3647268B2 (ja) 乾式トナー及び画像形成方法
JP2003207938A (ja) 電子写真装置及びプロセスカートリッジ
JP2000029311A (ja) 画像形成方法及び現像装置ユニット
JP3647198B2 (ja) 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法
JPH11149175A (ja) 画像形成方法及び画像形成装置

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040401

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040713

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040913

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050524

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20050927