JPS62295073A - 重合トナ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真法、静電記録法などに用いられるトナ
ーに関し、特に熱定着に適した、実質上球形のトナーに
関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては、米国特許第２．２９７，６
９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報（米国特
許第３，８８６，３６３号明細書）及び特公昭４３−２
４７４８号公報（米国特許第４，０７１，３８１号明細
書）等に記載されている如く、多数の方法が知られてい
るが、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段によ
り感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナ
ーで現像を行なって可視像とし、必要に応じて、紙等の
転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力等により
定着し、複写物を得るものである。

静電潜像をトナーを用いて可視像化する現像方法も種々
知られている。例えば米国特許第２８７４０８３号明細
書に記載されている磁気ブラシ法、同第２６１８５５２
号明細書に記載されているカスケード現像法及び同第２
２２１７７８号明細書に記・佐されているパウダークラ
ウド法、ファーブラシ現像法、液体現像法等、多数の現
像法が知られている。

また、磁気潜像を形成し、磁性トナーで現像する磁気記
録法も種々知られている。

これらの現像法などに用いられるトナーとしては、従来
、天然あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微
粉末が使用されている。更に、第３物質を種々の目的で
添加した現像微粉末を使用することも知られている。

現像されたトナー画像は、必要に応じて紙などの転写材
に転写され定着される。トナー画像の定着方法としては
、トナーをヒーターあるいは熱ローラーなどにより加熱
溶融して支持体に融着固化させる方法、有機溶剤により
トナーのバインダー樹脂を軟化あるいは溶解し支持体に
定着する方法、加圧によりトナーを支持体に定着する方
法などが知られている。

トナーはそれぞれの定着法に適するように材料を選択さ
れ、特定の定着法に使用されるトナーは他の定石法に使
用できないのが一般的である。特に、従来広く行われて
いるヒーターによる熱融着定着法に用いるトナーを熱ロ
ーラ一定着法、溶剤定着法、圧力定石法などに転用する
ことはほとんど不可能である。従って、それぞれの定着
法に適したトナーが研究開発されている。

トナー像を紙などに定着する工程に関しては種々の方法
や装置が開発されているが、現在酸も一般的な方法は、
熱と圧力を同時に適用するいわゆる熱ロール定着方式で
あり、これはトナー像を担持している受像シートを加熱
されたローラーと接触させてトナー像を受像シートに定
着させる方法である。

しかしながら、この定着方式を利用すると、従来のトナ
ーではいわゆるオフセット等のトラブルを生じた。オフ
セットは、受像シートに担持されたトナーの一部がロー
ラー表面に転移するという好ましくない現象である。

特公昭５１−２３３５４号公報（米国特許第３，９４１
，８９８号明細書）に記載されているように、このよう
なオフセット現象は低分子量樹脂を用いた場合に生じ易
い。それ故に同公報にも記載されているように、架橋さ
れた樹脂を用いることにより、オフセット現象をある程
度防止できると考えられるが、当然のことながら、単に
架橋された樹脂を利用するだけでは、定着温度が上昇し
未定着域での低温オフセットの問題が発生し実用レベル
には達しない。

また当然のことではあるが、トナーは定着特性以外にも
耐ブロツキング特性、現像特性、転写性、クリーニング
性等において優れていることが必要であるが、従来のト
ナーは下記のような問題を一つ又はそれ以上有していた
。

従来、この熱ローラ一定着法に使用されるトナーは、一
般に熱可塑性樹脂中に着色剤、ポリアルキレンのような
離型剤、その他の添加剤を溶融混合し分散した後、冷却
後微粉砕装置、分級機により所望の粒径に調整する方法
が採用されてきた。この製造方法は、かなり優れたトナ
ーを製造し得るが、ある種の制限がある。

すなわち、この製造方法では、粉砕工程を要するため、
生産性から見て粉砕袋はにより望みの粒径にかなりの速
度で処理できなくてはならず、このために機械的な力に
よって容易に粉砕されるような高い脆性をもつ材料を使
用する必要がある。

しかし、脆性の高いトナーは、現像器内においてトナー
に加えられる負荷によっても容易に粉砕されて微粉化し
たり、現像スリーブを汚染したり、またトナー粒子自身
荷電制御が不完全になってカブリ等の好ましくない現象
をもたらす。

また、トナーの熱定着性を改善するために、低融点材料
を使用した場合、粉砕装置に融着し生産性を著しく低下
させる。

更に、この製造方法により得られたトナーの表面は、樹
脂でおおわれた部分と顔料がむきだした部分とが存在し
、表面性が不均一であるためにトナーの庁擦帯電量の分
布が均一でないことや、定着性を良くするために軟化点
や融点の低い樹脂をバインダーとしてトナーを作ると、
トナーの流動性が非常に悪くなり実用上使用できないな
どの欠点がある。

更には、混練法によるトナーではポリアルキレンのよう
な離型剤は本質的にバインダーとの相溶性が悪く、離型
剤の分散状態の制御が困難である。分散状態は混練時の
温度、時間、シェアーにより異なり、定着性、耐ブロッ
キング性等に大きな影響を与える。この理由としては、
粉砕された個々のトナー中の離型剤の添加量が異なるこ
と、または離型剤の粒径が大きく異なることが考えられ
る。これら離型剤は、定着時においてトナー表面に速や
かに拡散して離型効果を果たすためには、本質的にバイ
ンダーと相溶性の悪いことが必要であり、好適な分散を
有するトナーを得ることは極めて困難である。

前記種々の問題を解決するために、特開昭５８−８７０
５１号に記載されている如＜、＃型剤の存在下において
重合することを特徴とするトナーの製造方法が提案され
ている。この方法は重合工程においてモノマー中に在る
離型剤が熱により溶融して液体となり、モノマー中への
均一な分散が確実に達成されるとするものであるが、し
かし重合による重合率の変化による離型剤の溶解度の変
化があり、析出の状態が時間と共に変化し、混練法と同
様に離型剤の粒度の制御が困難であり、定着性に大きな
バラツキがみられる。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は以上の如き問題点を解決したトナーを提
供することにある。

すなわち本発明の目的は定着性、耐オフセット性の良好
なトナーを提供するものである。

更に本発明の目的は離型剤がトナー粒子の内部に均一に
分散されたトナーを提供するものである。

［問題点を解決するための手段および作用］本発明の前
記した目的は、重合性モノマー組成物を水相中で重合し
て得られるトナーの製造方法において、 （ａ）重合性モノマーおよび離型剤を少なくとも含有す
るモノマー組成物を該離型剤の融点以上に加熱し、次い
で融点以下に冷却して該離型剤を個数平均径０．５〜５
μｍの粒子とする析出工程、（ｂ）析出工程で得られた
モノマー組成物を水性分散媒中で造粒し、該離型剤の融
点以下の温度で重合する重合工程 を有することを特徴とする重合トナーの製造方法により
達成される。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明では、重合工程の前段階で、モノマー系にある一
定の大きさの粒度を有する離型剤を均一に分散せしめた
状態にて重合する。重合する工程において通常は重合開
始剤により重合が開始されるが、一般には用いられる重
合開始剤に好適な温度にまで加温する０本方法において
は、前記分散された離型剤の再溶融による粒度の変化が
実用上問題とならない温度範囲にて重合をおこなう、こ
れにより分散された離型剤はその大きさを変えることな
くトナー中に含有されることとなる。重合工程において
、分散された離型剤の再溶融の起こる温度にまで加温す
ることはその粒径を変化せしめ、目的とするトナーが得
られない。

一般に、トナーに用いられる離型剤はバインダーとの相
溶性が悪く、バインダーの連続相の中に離型剤が粒子と
して存在しており、定着時の加熱により溶融する。一般
に離型剤はバインダー樹脂に比べて著しく分子量が少な
く、かつ溶融粘度の低いものが用いられているためトナ
ー表面に拡散し、定着ローラーにトナーが転移するいわ
ゆるオフセット現象を有効に防ぐことができるものであ
る。

用いられる離型剤の粒度を調整するには粉砕機による粉
砕、例えば冷凍粉砕等の粉砕、分級によるものを用いる
ことが考えられるが、コスト的に高くなりやすく、また
微粒子化もしにくく、この方法は困難である。また、離
型剤を溶解することができる溶媒を用いて溶解し、貧溶
媒を加えて析出させることも考えられる。この方法は、
加熱時においては離型剤を溶解させるが、常温時には不
溶である溶媒を用いて析出させ、溶媒を取り除き粒子を
得るものである。しかし、溶媒の除去という工程を必要
とし、コスト的に高くまた乾燥時に凝集し易くほぐし工
程を必要とするために好ましくない。そこで本発明に用
いられる調整方法としては、モノマー中に＃型剤を加え
、加熱して該離型剤を微粒子として析出させる。溶媒の
除去は必要でなく、乾燥に伴う凝集の問題もなく均一な
分散系が得られる。かかる方法において微粒子化の粒度
の調整は、モノマー中の離型剤の添加量を析出時の攪拌
及び冷却速度等によりなされる。

離型剤の添加量は少ない方が好ましいが、トナーとして
有効なオフセット防止効果を得るためには１重量％、好
ましくは２重量％以上添加するのがよい。上限は３０重
量％、好ましくは２０重量％がよい。さらには得られた
系にモノマーを加えて希釈して使用してもよい。

また、析出時には攪拌した方が好ましく、一般的に公知
の攪拌機を用いることができるが、好ましくはタービン
ステーター型の高剪断型の攪拌機がよい。

析出時の冷却速度は速い方が好ましいが、攪拌により補
うことができる。

さらにモノマー中に樹脂を加えて使用する場合には、離
型剤の溶解温度より低い温度で溶解する樹脂の場合は離
型剤を析出させた後に加えることができるが、それ以上
の温度を要する時にはｇＩ型剤を加える以前に溶解させ
てから用いる。または別の系にてモノマーに溶解した溶
液状にして添加することもよい。

また青色剤の存在下に析出工程を行うこともよい。

析出後における離型剤の粒度は個数平均径０．５〜５μ
ｍが望ましい。５μｍ以上は定着時において、ｇｌ型剤
の溶融によるトナー全面への均一な拡散が難しく、定着
性、オフセット性に変化がでる。更には５ル履以上はモ
ノマー系中での均一な分散が難しく、トナー個々の含有
量が不均一になり易く、含有量の差による定着性、オフ
セフ）性の差異がみられる。また０、５　ｇｒｓ以下で
はモノマー系のチキン性が高すぎてトナー粒径がブロー
ドになりやすく好ましくない。

本発明に用いられる離型剤としては、ポリオレフィンワ
ックス、パラフィンワックス、脂肪酸、脂肪酸アミド、
脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルなどが用いられる。ポリ
オレフィンワックスとしては、重量平均分子量が１．０
００〜２０，０００、好ましくは２，０００〜７，００
０であるものがよく、融点は１００〜１７０℃、好まし
くは１００〜１６０°Ｃがよい。

このようなポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポ
リプロピレンなどが挙げられる。離型剤としてポリオレ
フィン以外のものを用いるときは融点が６０〜２００°
Ｃのものが用いられ、パラフィンワックスとしては例え
ばマイクロクリスタリンワックス（１８０″Ｆ）、パラ
フィンワックス（１５５’Ｆ）などがあり、脂肪酸とし
ては例えばステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸など
があり、脂肪酸アミドとしては例えばカプリン酸アミド
、ステアリン酸アミドなどがあり、脂肪酸金属塩として
は例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシューム
などがあり、脂肪酸エステルとしては例えばカルナ八ワ
ックス、モンタンワックスなどがある。好ましくはポリ
オレフィンワックスを用いるのがよい。

これら離型剤は単独または併用して用いることができ、
モノマー１００重量部に対し１〜３０重量部、好ましく
は２〜２０重量部用いられる。

本発明において重合温度は離型剤の再溶融を防ぐために
、用いられる離型剤の融点以下で行う。

好ましくは融点より２０℃以上低い温度で行うことが望
ましい。

かかる方法において重合開始剤は任意の重合開始剤が用
いられるが、重合開始剤の半減期が１００〜５００分で
ある温度が離型剤の融点以下、好ましくは融点より２０
°Ｃ以上低いものが重合を良好に行うには望ましい。

本発明に適用出来る重合性単量体としては、スチレン、
０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、Ｐ−フェニルスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン、３．４−ジクロルスチレン、
ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−
ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン
、Ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、
ｐ−ｎ−ドデシルスチレンなどのスチレンおよびその舖
導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン
などのエチレン不飽和上ノオレフィン類；塩化ビニル、
塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロ
ゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ペ
ンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類；メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミンエチルなどのα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸インブチル、アクリル酸プロピル、アクリル
Ｉ％ｉ　ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルなどのアク
リル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルインブチルエーテルなどのビニルエ
ーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン
、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；
Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、トビニ
ルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなとのＮ−ビニル
化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もし
くはメタクリル酸誘導体などのビニル系単量体がある。

また、単量体の重合時に添加剤として極性基を有する重
合体、共重合体または環化ゴムを添加して単量体を重合
しても良い。

本発明においては、重合時に極性基を有する重合体、共
重合体または環化ゴムを加えた重合性単量体系を該極性
重合体と逆荷重性の分散剤を分散せしめた水相中に懸濁
させ１重合させることが好ましい。すなわち、重合性単
量体系中に含まれるカチオン性またはアニオン性重合体
、共重合体または環化ゴムは、水相中に分散している逆
荷重性のアニオン性またはカチオン性分散剤と重合進行
中のトナーとなる粒子表面で静電気的に引き合い、粒子
表面を分散剤が覆うことにより粒子同士の合一を防ぎ、
安定化せしめると共に、重合時に添加した極性重合体が
トナーとなる粒子表層部に集まるため、一種の殻のよう
な形態となり、得られた粒子は擬似的なカプセルとなる
。比較的高分子量の極性重合体、共重合体または環化ゴ
ムを用い、トナー粒子にブロッキング性、現像性、耐摩
耗性の優れた性質を付与する一方で、内部では比較的低
分子量で定着特性向上に寄与する様に重合を行なうこと
により、定着性とブロッキング性という相反する要求を
満足するトナーを得ることが出来る。本発明に使用し得
る極性重合体（極性共重合体を包含する）及び逆荷重性
分散剤を以下に例示する。

（ｉ）カチオン性重合体としては、ジメチルアミンエチ
ルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート
等含窒素単量体の重合体もしくはスチレン、不飽和カル
ボン酸エステル等と該含窒素単量体との共重合体がある
。

（ｉ）アニオン性重合体としてはアクリロニトリル等の
ニトリル系単量体、塩化ビニル等の含ハロゲン系単量体
、アクリル酸等の不飽和カルボン酸、不飽和二塩基酸、
不飽和二塩基酸の無水物、ニトロ系単量体の重合体、環
化ゴムまたはポリエステル樹脂等がある。

（ｉｉ）アニオン性分散剤としては、酢酸ビニル系重合
体の部分ケン化物等の水溶性高分子またアエロジル１２
００　、１３００　（日本アエロジル社製）等のコロイ
ダルシリカがある。

（ｉｖ）カチオン性分散剤としては酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、アミノアルキル変性コロイダルシ
リカ等の親木性正帯電性シリカ微粉末等がある。極性重
合体のかわりに環化ゴムを使用しても良い。

本発明に用い得る着色剤としては、磁場の中に置かれて
磁化される物質も用いられ１例えば鉄、コバルト、ニッ
ケルなどの強磁性全屈の粉末、もしくはマグネタイト、
ヘマタイト、フェライトなどの合金や化合物の粉末があ
げられる。粒径が０．０５〜５　ｐ−ｍ　、好ましくは
０．１〜Ｉμｍである磁性微粒子が用いられる。この磁
性粒子の含有量はトナー重量に対し、１０〜６０重量％
、好ましくは２５〜５０重量％が良い、また、これら磁
性微粒子はシランカップリング剤、チタンカップリング
剤等の処理剤あるいは適当な反応性の樹脂等で処理され
ていても良い、この場合磁性微粒子の表面積、表面に存
在する水酸基の密度にもよるが、５％以下の処理量で十
分な分散性が得られ、トナー物性に対しても悪影響を及
ぼさない、トナー中には必要に応じて荷電制御剤、着色
剤、流動性改質剤を添加しても良い、荷電制御剤および
流動性改質剤はトナー粒子と混合（外添）して用いても
良い、荷電制御剤としては含金属染料、ニグロシン等が
あり、着色剤としては従来より知られている染料、顔料
が使用可ス砒であり、流動性改質剤としてはコロイダル
シリカ、脂肪酸金属塩などがある。また、増量の目的で
炭酸カルシウム、微粉状シリカ等の充填剤を０．５〜２
０重量％の範囲でトナー中に配合してもよい。さらにト
ナー粒子相互の凝集を防止して流動性を向上するために
、テフロン微粉末のような流動性向上剤を配合してもよ
い。

重合開始剤としてはいずれか適当な重合開始剤、例えば
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾイル
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
イソプロピルパーオキシカーボネート、キュメンハイド
ロパーオギサイド、２．４−ジクロリルベンゾイルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド等を使用して七
ツマ−の重合を行わせることができる。一般にはモノマ
ーの重量の約０．５〜５％の開始剤で十分である。

重合に際して、次のような架橋剤を存在させて重合し、
架橋重合体としてもよい。

ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエー
テル、ジビニルスルホン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート
、１．３−ブチレングリコールジメタクリレート、１．
６−ヘキサンゲリコールジメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコー
ルジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタ
クリレート、２．２′−ビス（４−メタクリロキシジェ
トキシフェニル）プロパン、２．２′−ビス（４−アク
リロキシジェトキシフェニル）プロパン、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラア
クリレート、ジブロムネオペンチルグリコールジメタク
リレート、フタル酸アリルなど、一般の架橋剤を適宜用
いることができる。

これら架橋剤は、使用量が多いと溶解しなくなって定着
が劣ることとなる。また使用量が少ないとトナーとして
必要な耐ブロッキング性、耐久性などの性質が悪くなり
、熱ロール定着において、トナーの一部が紙に完全に固
着しないでローラー表面に付着し、次の紙に転移すると
いうオフセット現象を防ぐことができにくくなる。故に
、これら架橋剤の使用量は、モノマー総量に対して０．
００１〜１５重量％（より好ましくは０．１〜ｌＯ重量
％）で使用するのが良い。

本発明において用いられる適当な分散媒は、例えば、い
ずれか適当な安定化剤、例えばポリビニルアルコール、
ゼラチン、メチルセルローズ、メチルハイドロプロピル
セルローズ、エチルセルローズ、カルボキシメチルセル
ローズのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそれらの
塩、デンプン、ガムアルギン酸塩、ゼイン、カゼイン、
リン酸三カルシウム、タルク、硫酸バリウム、ベントナ
イト、水酸化アルミニウム、水酸化第２鉄、水酸化チタ
ン、水酸化トリウム、等のいずれか１種または混合物を
水性相に包含させたものを使用しても良い、この安定化
剤は連続相中で安定化する量、好ましくは約０．１−１
０重量％の範囲内で用いる。又、前記無機分散剤の微細
な分散のために０．００１〜０．１重量％の範囲内の界
面活性剤を使用することもよい、これは上記分散安定化
剤の所期の作用を促進するためのものであり、その具体
例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリ
ウム、オクチル硫酸ナトリウム、アリル−アルキル−ポ
リエーテルスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウ
ム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カ
プリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、３，３−ジスル
ホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−
８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−
カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，２
，５．５〜テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４
−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−ジスルホン酸ナトリ
ウム、その他を挙げることができる。

また、水に易溶性の七ツマ−は水中で乳化重合を回持に
おこし、できた懸′ｐ：Ｊ重合物を小さな乳化重合粒子
で汚染するので水溶性の重合禁止剤、例えば金ｇ５墳等
を加えて水稲での乳化重合を防ぐこともよい、また、媒
体の粘度をまして粒子の合一を防ぐために、水にグリセ
リン、グリコールなどを添加する事もよい、また、易溶
性モノマーの水ヘノ溶解度減少（７）　？、　／）　ニ
ＮａＣＲ，ＫＣＲ，Ｎａ２５Ｏａ　ナトの塩類を用いる
ことも可能である。

モノマー組成物を水性分散媒中で造粒するに際し、例え
ば高速回転するタービンとステーターをもつホモミキサ
ー、ホモジナイザー等により造粒せしめる。一般にモノ
マー組成物が３０ＪＬｍ以下の大きさを有する様に攪拌
速度、時間を調整する。

回転数はタービンの周速ｌＯ〜３０ｍ１ｓｅｃとなるよ
うに用いるのがよく、造粒時間は特に限定はないが、好
ましくは５〜６０分がよい、モノマー組成物と分散媒と
の比率は、モノマー１組成物１００重量部に対して分散
媒２００〜３，０００重量部を用いるのがよい。

重合時における攪拌は、分散安定剤の作用によりほぼそ
の状態が維持される様粒子の沈降が防止される程度に行
なえばよい。重合時間は重合が完結するように行なえば
よく、２〜２４時間がよい。

得られた粒子は分散剤を増り除くために酸またはアルカ
リまたはその他の方法により処理し、あるいは処理する
ことなく洗浄等により取り除き、が過、乾燥しトナーを
得る。取り除く必要がない場合、そのままか過、乾燥し
トナーを得てもよい。その後必要ならば風力分級機によ
り微粉を除去してもよい。

さらに本発明のトナーは荷電制御、凝集防止などの目的
のために、カーボンブラック、ニグロシン、含金属錯塩
、コロイド状シリカ粉末、フッ素系樹脂粉末などを添加
せしめても良い。

本発明のトナーは種々の現像法に適用できる。

例えば、磁気ブラシ現像方法、カスケード現像方法、米
国特許第３，９０９，２５８号明ｍ書に記載された導電
性磁性トナーを用いる方法、特開昭５３−３１１３８号
公報に記載された高抵抗磁性トナーを用いる方法、特開
昭５４−４２１４１号公報、同５５−１８８５６号公報
などに記載された方法、ファーブラシ現像方法、パウダ
ークラウド法、インプレッション法などがある。

本発明に係るトナーを使用して紙などの被定着シート上
に形成したトナー像は、その表面にオフセット防止用液
体を供給しない定着ローラーを使用した場合にもトナー
のオフセット現象を発生することなく熱ローラーで定着
を行なうことができる。定着ローラーとしては、その表
面を例えばテフロン（テュポン社製）、フルオン（Ｉ　
ＣＩ　社製）及びケルー−Ｆ　（３Ｍ社製）などの弗素
系樹脂或いはシリコンゴム、シリコン樹脂で形成した平
滑な面を有するものや場合によっては金属表面を有する
ものが使用できる。

［実施例］ 以下実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例１ スチレン１７０重量部、低分子量ポリエチレン（サンワ
ックスミ５１Ｐ三洋化成製）８．４重量部を容器中で１
１０℃に加温し溶解させた。ＴＫホモミキサー（特殊機
化工業製）で攪拌下に７０°Ｃまで冷却し低分子量ポリ
エチレンを析出させた。一部を取り出し低温で真空乾燥
機によりモノマーを取り除き得られた微粒子状ポリエチ
レンの粒径をコールタ−カウンターにより測定したとこ
ろ、個数平均径２．５ルｍであった。

あらかじめスチレン−ジメチルアミンエチルメタクリレ
ート共重合体（モノマー比９：１゜％ｎ　＝２０，００
０）　２０重量部を２−エチルへキシルアクリレート３
０重量部に溶解させた７０°Ｃの溶液をこれに加えた。

次に磁性体［ＫＲ−ＴＴＳ３％処理したＢＬ−２５０（
チタン工業製）　］　１１４０重量部ＮＫエステル４Ｇ
（新中村化学製）２重量部を加え攪拌下に分散させた。

次にアゾビスイソブチロニトリル６重量部を加えモノマ
ー系を調整した。

アエロジル１２００（日本アエロジル製１０重量部を１
，０００重量部の水にＴＫホモミキサーで分散し、７０
°Ｃに保った系に上記モノマー系を投入し？　、０ＯＯ
ｒ、ｐ、＋ａで１５分間攪拌し、その後パドル刃攪拌で
攪拌し１０　Ｒ間重合させた。その後シリカをＮａＯＨ
で処理し取り除いた後、水洗、濾過、乾燥し、体積平均
径１２７ｚｍの微粉体を得た。この微粉体１００重量部
にニブシルＥ（日本シリカ製）０．４重量部を添加しト
ナーとした。

このトナーを市仄の複写機（商品名ミニコピアＰＣ２０
，キャノン製）に適用して２，０００枚画出しをしたと
ころ、オフセットもなく良好な画像が得られた。

実施例２ 実施例１において、ａ型剤として低分子量ポリエチレン
（サンワックス１５１−Ｐ　）のかわりに低分子ｍポリ
プロピレン（ビスコール５５０−Ｐ　、スミ化成製）を
使用して１５０°Ｃに加熱して溶解させた他は同様に析
出工程を行なったところ、微粒子状ポリプロピレンの個
数平均径は３．３　μｍであった。

以後実施例１と全く同様にしてトナーを作成し、２．０
００枚の画出しをしたところ、オフセットのない良好な
画像が得られた。

比較例１ 低分子量ポリエチレン（サンワックス１５１−Ｐ　）を
冷凍粉砕し個数平均径８用層の微粒子状低分子量ポリエ
チレンを得た。スチレン１７０重量部、２−エチルへキ
シルアクリレート３０重量部、スチレン−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート共重合体（モノマー比９　：　
１　、　Ｍｎ　＝　２０，０００）　２０重量部、上記
ポリエチレン８．４重量部、ＮＫエステル４Ｇ２重量部
、磁性体［ＫＲ−ＴＴＳ３％処理したＢＬ−２５０（チ
タン工業製）　］　１１４０重量を７０℃に加温し、以
下実施例１と同様にしてトナーを得た。実施例１と同様
にして画出しをしたところ、トナーのローラーへの付若
による紙のカールがみられ、オフセットによる画像の汚
れがあった。

［発明の効果］ 以上のように１本発明によれば離型剤が均一に分散した
、定着性、耐オフセット性の良好なトナーが得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 重合性モノマー組成物を水相中で重合して得られるトナ
   ーの製造方法において、 （ａ）重合性モノマーおよび離型剤を少なくとも含有す
   るモノマー組成物を該離型剤の融点以上に加熱し、次い
   で融点以下に冷却して該離型剤を個数平均径０．５〜５
   μｍの粒子とする析出工程、（ｂ）析出工程で得られた
   モノマー組成物を水性分散媒中で造粒し、該離型剤の融
   点以下の温度で重合する重合工程 を有することを特徴とする重合トナーの製造方法。