JPS61123854A - トナ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は潜像を顕像化する電子写真法、磁気記録法等に
用いられるトナーに関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第 ２．２９７．［１号明細書、特公昭４２−２３９１０号
公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載されて
いる如く、多数の方法が知られているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
しかる後にその画像を保存しておきたいときは、いわゆ
る「定着」という操作が行われる。そのような定着の方
法としては、該潜像担持面をそのまま、もしくは転写体
に転写した後、ヒートチャンバーでトナーを溶解させる
と同時にトナーをうめ込む方法、定着液と称する樹脂溶
液等を画像上に塗布して固定する方法などが知られてい
る。

またトナーを電気的潜像を用いて可視化する現像方法も
、例えば米国特許第２，８７４，０６３号明細書に記載
されている磁気ブラシ法、同２，８１８，５５２号明細
書に記載されているカスケード現像法及び同２．２２１
，７７８号明細書に記載されている粉末雲法及びファー
ブラシ現像法、液体現像法等、多数の現像法が知られて
いる。

これらの現像定着法において用いられるトナーは、上記
各種の現像定着法を満足し、充分な性能が得られるよう
に構成される。

このような形で用いられるトナーは、従来、各種のもの
が知られている。それらは上記現像方法、定着方法に適
合するように構成されたものである。このように現像特
性と定着特性を満足するような形でトナーは構成される
が、一般に、このような現像特性と定着特性をバランス
するのはむ　・すかしい、それはトナーが定着するため
には本質的に付着力、凝集力をそなえていなくてはなら
ず、また現像するためにはトナーは各々独立に運動しな
くとはならないという基本的に相反する要求性能がある
からである。特に最近要求される高性能なトナー、高速
度で現像、定着するようなトナー、少ないエネルギー（
例えば極くわずかの圧力）で定着するトナーが要求され
るとき、このような条件はますますきびしいものとなる
。すなわち、定着性が良いトナーを作ろうとすればする
ほど現像特性はきびしくなる。

従来、静電荷像の現像に用いられるトナーは、一般に熱
可塑性樹脂中に、着色剤、その他添加剤を溶融混合し、
均一に分散した後、固化物を微粉砕、分級して、所望の
粒径の着色微粒子として製造してきた。この製造法はか
なり優れたトナーを製造し得るが、ある種の制限がある
。

すなわち粉砕方法を用いて得られるトナーは、その材料
がある程度粉砕されやすくするため脆性をもっていなく
てはならない、しかし、あまりにも脆性の高いものは、
微粉化され過ぎて後に適切な粒度分布のトナーを得るた
め、割に合わない微粉カットをしなくてはならず、その
ためコストアップになってしまう、さらに複写機の現像
器の中で、時としてさらに微粉化されてしまう場合があ
る。また、熱定着性を改善するために低融点の材料を用
いた場合、粉砕装置、あるいは分級装置の中で融着現象
を生じ、連続生産できない場合が生ずる。

トナーの他の必要条件として、現像に適した摩擦帯電特
性を有すること、優れた像を形成すること、放置して性
能の変化がなく、凝固（ブロッキングなど）しないこと
、相当な熱定着特性を有すること、感光体表面などを汚
染しないことなどがあげられる。特に定着においては、
トナーが定着ローラーに付着し、次にきたコピー紙上に
再転写されるオフセット現象が常に問題となっており、
それを防止するため定着ローラーにシリコーンオイルの
ような剥離剤を塗布することが行なわれてきた。しかし
近年、トナー中にポリプロピレン、ポリエチレンなどの
ポリオレフィンを含有させ。

定着ローラーに剥離剤を塗布せずにオフセットを防止す
る方法が一般的となってきた。しかしこの方法は、定着
ローラー自体がオフセット防止に充分な効果を発揮しな
いため、補助的な定着ローラーワクリーニング装置が必
要であったり、メンテナンスなしに大量コピーすること
ができないという問題があった。そこで、ポリオレフィ
ンをさらに大量に加えるか、あるいはより低融点のポリ
オレフィンを用いることが試みられたが、粉砕機もしく
は分級器で融着を生じたり、あるいはトナー表面に低融
点のポリオレフィンが露出するためブロッキングしたり
、流動性が悪くなり現像性を著しく低下させる等の不都
合を生じた。

さらに、従来の粉砕法による・トナーは、トナー１粒１
粒の形が異なり、しかも不定形であるため、１粒１粒の
摩擦帯電特性が異なってくると考えられ、又、流動性も
悪く、そのため現像性にバラツキが生じてくると考えら
れる。

これらの粉砕法トナーに生じているさまざまの欠点を克
服するため、球状トナーが提案されている０例えばスプ
レー法などが古くから知られている。しかし、これは樹
脂を熱溶融あるいは溶剤に溶解してノズルから霧状にふ
き出しそのまま冷却あるいは乾燥してトナーを得るもの
であるが、これは熱溶融粘度の制限、あるいは溶剤など
の制限があるため、先の欠点である定着オフセット性を
満足するトナーを得ることは不可能である。又、更にポ
リオレフィンなどは本質的に樹脂と不相溶性であり、冷
却時又は溶剤蒸発時に球体の表面に不均一に析出し易い
。

一方、粉砕法の欠点を克服するために、懸濁重合法によ
るトナーの製造方法が提案された。

すなわち、粉砕工程をまったく含まないため脆性は必要
でなく球形であるため流動性に優れ、そのため摩擦帯電
が均一であり、従来の粉砕法によるトナーの欠点を克服
するものであるが、一方では概して液状の七ツマ−を原
料として重合するために比重の大きな、いわゆる重い顔
料を用いた際にはその分散に問題を生ずる場合がある。

すなわち粉砕法の場合は、バインダー樹脂、顔料、その
他添加剤をロールミルやニーグーのような高い機械的シ
ェアーのもとに高粘度で混練するため、良い分散性を得
ることができる。

しかし重合法による場合は、単量体と顔料、その他添加
剤を低粘度が混練しなければならず分散性が劣ってしま
い、それによって現像された画像の濃度が粉砕法のトナ
ーより低くなるという現象が起きることがある。

これら分散性を改善する一つの方法としてチタンカップ
リング剤で顔料の表面を処理したり、グラフト処理した
りして分散性を改善する方法が採られてきたが、低粘度
で混練しなければならない条件はいぜんとして残ってお
り強力な分散機や長時間の分散を必要とした。

以下、本発明の詳細な説明する。

すなわち重合性単量体にグラフトポリオレフィンを分散
させるグラフトポリオレフィンを重合性単量体中に分散
させる一つの方法は、重合性単量体中にグラフトポリオ
レフィンを加え、融点以上に加熱し溶解させ、その後撹
拌下又は静置下に冷却し融点以下にまで温度を下げてグ
ラフトポリオレフィンを微細に析出させる。その結果重
合性単量体系を増粘させる。この系に顔料を加え分散さ
せる。

グラフトポリオレフィンの増粘効果により機械的なシェ
アーも充分に伝達されるために短かい時間にて分散され
るとともに再凝集も妨げられ良好　　−な分散が得られ
る。

更に増粘効果により顔料は偏在することもなく１重合性
単量体中に均一に分散された状態が保たれ、顔料の均一
に分散されたトナーが得られる。

この効果は比重の大きな磁性体において特に著しく磁性
体の均一に分散された磁性トナーを得ることができる。

一方グラフト化されていないポリオレフィンは本質的に
重合性単量体とは不相溶であり、大きな粒子として析出
し易く重合性単量体系を増粘させるには不充分である。

これに反してグラフト化されたポリオレフィンはグラフ
ト化された重合体が重合性単量体と相溶性があるために
一種の安定化剤として働き微粉状にて析出されるもので
ある。

本発明に用いられるグラフトポリオレフィンのポリオレ
フィン成分は低分子量ポリオレフィンが好ましく、重量
平均分子量１．０００〜４０，０００、好ましくは重量
平均分子量２，０００〜８，０００が良好に用いられる
。

ポリオレフィンの重量平均分子量がｔ、ｏｏｏ以下の場
合には、増粘効果が少なく、一方上記の分子量が４０，
０００以上の場合には、溶解に高温を必要とする。

グラフト化する方法は一般に公知の方法が用いられ、例
えば過酸化物、放射線照射、メカノケミカル方法がある
。

グラフト化する重合性単量体としては次に述べるモノマ
ーが用いられる。すなわち、スチレン、０−メチルスチ
レン、層−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
メトキシスチレン、ｐ−７エニルスチレン、ｐ−クロル
スチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチ
レン、ｐ−ｔｅ　ｒ　ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へ
キシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−
ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ド
デシルスチレン、等のスチレンおよびその誘導体；エチ
レン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチ
レン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル
類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニ
ルなどのビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ
−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２
−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミンエチル、メ
タクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチレン脂
肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
イソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメ
チルケトン、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロペ
ニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルビロール
、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ
−ビニルピロリドンなとのＮ−ビニル化合物；ビニルナ
フタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
アクリルアミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸
誘導体などがある。

グラフトに用いられる開始剤は好ましくは過酸化物系が
用いられる。

例えばシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
、ｔ−ブチルパーオキサイド、２．５−ジメチル−２，
５−ジベンゾイルパーオキシヘキサン等である。

これらグラフトポリオレフィンの使用量は重合性単量体
１００部に対して１〜１０重量部用いられる。１重量部
では増粘効果が少なく、１０重量部以上では過剰である
。

本発明の重合方法は懸濁重合が好ましく又本出願人が先
に提案した極性ポリマーを重合性単量体中に溶解せしめ
、これら極性ポリマーと反対荷電の分散剤とを用いる重
合方法を用いることも好ましい。

本発明において球形度がワードルの実用球形度で０．８
５〜１．００が好ましい。

゛ここでワーデルの実用球形度は、対象とする粒子の投
影面積に等しい面積を有する円の直径と。

当該粒子の投影像に外接する小円の直径との比で表わさ
れる値であり、より具体的には、下記の方法により測定
した。すなわち、スライドグラス上にトナーを適当量と
り、個々のトナー粒子が相互に接触したり、重なったり
しないように分散させる。これらトナー粒子をルーゼッ
クス４５０（日本レギュレーター製）によりＣＲＴ画面
上に顕微鏡の倍率５００倍で写しだす、ここでルーゼッ
クス４５０は、個々の粒子が分離して存在すれば、任意
のものを自由に選び、その投影面積を測定することがで
きるので、これから等しい面積を有する円の直径が計算
できる。一方、このＣＲ７画面を、そのまま写真撮影し
「粒子の投影像に外接する最小円の直径を作図により求
める。ここでは、上記比をランダムに選んだトナー粒子
１００個について計算し、その平均値を求めて、「ワー
デルの実用球形度」とした。

モノマーとしては、次のようなものが本発明に適用出来
る。

スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジメチル
スチレン、ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−７”チ
ルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−オク
チルスチレン、　ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デ
シルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、等のスチレ
ンおよびその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン
、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィン類
：塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、濃化ビニ
ルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、ベンジェ酸ビニルなどのビニルエステル類；
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ド
デシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸
ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミンエ
チルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル
類ニアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、
アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルなど
のアクリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビ
ニルエーテル類：ビニルメチルケトン、ビニルへキシル
ケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケト
ン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ
−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリ
ル、メタクリレートリル、アクリルアミドなどのアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸誘導体などがある。

又フタジエン、イソプレン、ペンタジェン等ノジオレフ
ィン系単量体などがある。

重合に際して、次のような架橋剤を存在させて重合し、
架橋重合体としてもよい。

ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、シヒニルエー
テル、ジビニルスルホン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート
、１．３−ブチレングリコールジメタクリレート、　１
，８ヘキサングリコールジメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコー
ルジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタ
クリレート、２．２′ビス（４−メタ　　（（クリロキ
シジエトキシフェニル）プロパン呂２．２’ヒス（４−
フクリロキシジェトキシフェニル）プロパン、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテト
ラアクリレート、ジブロムネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、フタル酸アリル、などの一般の架橋剤を
適宜用いることができる。

これら架橋剤の使用量は、七ツマー総量に対してｏ、ｏ
ｏｔ〜１５重量％（より好ましくは０．１〜１０重量％
）で使用するのが良い。

本発明において用いられる適当な分散媒は、例えば、い
ずれか適当な安定化剤、例えばポリビニルアルコール、
ゼラチン、メチルセルローズ、メチルハイドロプロピル
セルローズ、エチルセルローズ、カルボキシメチルセル
ローズのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそれらの
塩、デンプン、ガムアルギン酸塩、ゼイン、カゼイン、
リン酸三カルシウム、タルク、硫酸バリウム、ベントナ
イト、水酸化アルミニウム、水酸化第２鉄、水酸化チタ
ン、水酸化トリウム、アルミナ、シリカ等を水性相に包
含させて使用できる。

この安定化剤は連続相中で安定化する量、好ましくは約
０．１〜１０重量％の範囲内で用いる。

重合開始剤としてはいずれか適当な重合開始剤、例えば
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）　、ベンゾイ
ルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド
、イソプロピルパーオキシカーボネート、キュメンハイ
ドロパーオキサイド、２．４−ジクロリルベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等を使用して
七ツマ−の重合を行わせることができる。一般的には七
ツマー重量の約０．５〜５％の開始剤で十分である。

又、水に易溶性の七ツマ−は水中で乳化重合を同時にお
こし、できた懸濁重合物を小さな乳化重合粒子で汚すの
で水溶性の重合禁止剤１例えば金属塩等を加えて水相で
の乳化重合を防ぐこともよい、又、媒体の粘土をまして
粒子の合一を防ぐために、水にグリセリン、グリコール
などを添加することもよい。又、易溶性モノマーの水へ
の溶解度減少のためにＮａＣ１、ＫＣｆＬ　、　Ｎａ２
　Ｓ０４などの塩類を用いることも可能である。

懸濁方法は、重合開始剤、着色剤、単量体、及び添加剤
を均一に溶解、又は、分散せしめた単量体系を、懸濁安
定剤を含有する水相すなわち連続相中に通常の撹拌機又
はホモミキサー、ホモジナイザ等により分散せしめる。

好ましくは単量体液滴が、所望のトナー粒子のサイズ、
一般に３０ｐ以下の大きさを有する様に撹拌速度、時間
を調整し、その後は分散安定剤の作用によりほぼその状
態が維持される様、撹拌を粒子の沈降が防止される程度
に行なえばよい。重合温度は５０℃以上、一般的には７
０〜８０℃の温度に設定して重合を行なう０反応終了後
、生成したトナー粒子を洗浄、濾過、デカンテーション
、遠心等の如き適当な方法により回収し、乾燥する。

トナーをカラートナーとして使用する場合には、必要に
応じて着色剤を添加すれば良く、着色剤としては１周知
の顔料又は染料を使用できる。

染料としては例えば、Ｃ，Ｉ。ダイレフトレー。

ドｉ、ｃ、ｒ、ダイレクトレッド４、Ｃ，１゜アシッド
レッド１．Ｃ，１，ベーシックレッドｌ、Ｃ，１，モー
ダントレッド３０、Ｃ，１，ダイレクトブルー１、Ｃ，
１，ダイレクトブルー２、Ｃ，１，アシッドブルー９、
Ｃ，１，アシッドブルー１５、Ｃ，１，ベーシックブル
ー３、Ｃ，１，ベーシックブルー５、Ｃ，１，モーダン
ドブルーア、Ｃ，１，ダイレクトグリーン６、Ｃ，１，
ベーシックグリーン４、Ｃ，１，ベーシックグリーン６
等がある。

顔料としては、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルフ
ァストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエロ
ーＳ、バンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ
　、　タートラジンレーキ、赤口黄鉛、マルブデンオレ
ンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレン
ジ、ベンジジンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマ
ネントレット４Ｒ，ウオッチングレッドカルシウム塩、
エオシンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マンガン
紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレー
革、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビ
クトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファー
ストスカイブルー、インダンスレンブル−ＢＣ，クロム
グリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカ
イトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ、
カーボンブラック等がある。

トナーを磁性トナーとして用いるために、磁性粉を含有
せしめても良い。このような磁性粉としては、磁場の中
に置かれて磁化される物質が用いられ、鉄、コバルト、
ニッケルなどの強磁性金属の粉末、もしくはマグネタイ
ト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や化合物がある
。この磁性粉の含有量はトナー重量に対して１５〜７０
重量％が良い。

又樹脂あるいは適当な処理剤で被覆処理されていても良
い。又その製造方法として特別な制約はない。

又磁性粉を分散させるための公知の添加剤を加えてもよ
い。

特に好ましくは樹脂、あるいは適当な処理剤で処理され
た磁性体が好ましい。

トナー中には、必要に応じて、荷電制御剤、着色剤、流
動性改質剤を添加しても良く、荷電制御剤、流動性改質
剤はトナー粒子と混合（外添）し来より知られている染
料、顔料が使用可能であり、流動性改質剤としては、コ
ロイダルシリカ、脂肪酸金属塩などがある。また増量の
目的で、炭酸カルシウム、微粉状シリカ等の充填剤を、
０．５〜２０曾ｔＸの範囲でトナー中に配合することも
出来る。更にトナー粒子相互の凝集を防止して、その流
動性を向上させるために、テフロン微粉末のような流動
性向上剤を配合しても良い。

このトナーを現像する方法は公知の方法がすべて適用で
きる０例えば、カスケード法、磁気ブラシ法、マイクロ
トーニング法などの二成分現像法：導電性−成分現像法
、絶縁性−成分現像法、ジャンピング現像法などの磁性
体を含有する一成分現像法；粉末雲法及びファーブラシ
法；トナー担持体上に静電的力によって保持されること
によって現像部へ搬送され現像される非磁性−成分現像
法、非磁性トナーと磁性粒子とを配し、磁界下で磁性粒
子の磁気ブラシを形成し、非磁性トナーをトナー担持体
に供給し、トナー担体上の非磁性トナーの層厚を規制す
る現像法などを挙げることができる。

［実施例］ 次に合成法および実施例を掲げて本発明を説明するがこ
れに限定されるものではない。

合成例１ 内容量１文のオートクレイプ内に低分子量ポリエチレン
（ｆｌＡ）　　（アライドケミカル社製）　１００ｇ、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾニー）０．５ｇをスチレン
５０ｇに溶解させて投入した。

この溶液を１０５℃に昇温し、２時間重合を行なわせた
。更に１２０℃に昇温し５時間重合を行なわせ重合を完
結させた。冷却後、内容物を取り出し、グラフトポリエ
チレンを得た。

合成例？ 内容量１１のオートクレイプ内に低分−子量ポリプロピ
レンビスコール８８０Ｐ　（三洋化成■製）１００ｇ、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．５ｇをスチレン５０
ｇに溶解させ投入した。

この溶液を１５０℃に昇温し５時間重合させた。

冷却後内容物を取り出しグラフトポリプロピレンを得た
。

実施例１ スチレン　　　　　　　　　　　　　　１８０ｇｎ−ブ
チルメタクリレート　　　　　　　　４０ｇ合成例１の
グラフトポリエチレン　　　　１０ｇスチレンージメチ
ルテミノエチル メタクリレート共重合体 （モノマー比９：１、Ｍｎ　＝　２０，０００）　　　
２０ｇを１０５℃に加温し、グラフトポリエチレンを溶
解させた後常温まで冷却しグラフトポリエチレンを微細
に析出させた０次にフタロシアニングリーン１０ｇを投
入し、サンドミル（関西ペイント社製にて３０分撹拌し
１分散させた。

その後アゾビスイソブチロニトリル６ｇを投入　　゛）
′し、７０℃に昇温させた。

別に水１０００層Ｍにアエロシール番２００４ｇ　ｅ分
散し７０℃に加温し、ＴＫホモミキサーの撹拌下に上記
七ツマー系を投入し、　８０００ｒｐ■で約６０分撹拌
した。その後、この混合系をパドル刃撹拌で撹拌し、重
合を完結させた。こののち分散剤を水酸化ナトリウムで
除去後、濾過、水洗、乾燥しトナーを得た。

得られたトナーは個数平均径９．８４ｔａであった。（
コールタカウンターＴＹＰＥ＝　Ｉ［、アバチア−ｆｒ
ｏＩＬ） このトナーは実質上球形で、ワーデルの実用球形度が０
．８５〜１．０の間に入っていた。

光学顕微鏡２００倍で任意の数を観察したところフタロ
シアニングリーンが均一に分散していた。

このトナー１００ｇにニブシルＥ　Ｏ，４ｇを加え現像
剤とした。

複写機ＮＰ−８５００にて画出しを行ったところ良好な
画像が得られた。

更に２万枚の連続画出しにおいても画質の劣化もなく良
好な画像が得られた。

比較例１ 実施例１からグラフトポリエチレンを除いた他は実施例
１と同様にして重合し、トナーを得た。

光学顕微鏡２００倍で任意の数を観察したところフタロ
シアニングリーンの偏在が認められた。

同時に実施例１と同様に２万枚の画出しを行ったところ
徐々に画像濃度が低下した。

実施例２ スチレン　　　　　　　　　　　　　　１８０ｇ２−エ
チルへキシルメタクリレート４０ｇ合成例１のグラフト
ポリエチレン　　　　１０ｇスチレン−ジメチルアミノ
エチル メタクリレート共重合体 （モノマー比９　：　ｌ　、　Ｍｎ　＝　２０，０００
）　　　１０ｇを実施例１と同様にして溶解させた後７
０℃まで冷却し、グラフトポリエチレンを析出させた０
次にマグネタイ）　ＢＬ−２２０（チタン工業社製）　
１２０ｇを加えホモミキサーにて５分間撹拌し分散させ
た。その後アゾビスイソブチロニトリル７ｇを溶解させ
た。その後は実施例１と同様にしてトナーを得た。

得られたトナーは個数平均径１０．ＩＪＪ、ｌであった
。

このトナーは実質上球状でワーデルの実用球形度０．８
５〜１．００の間に入っていた。

光学顕微鏡２００倍で任意の数を観察したところ磁性体
が均一に分散していた。市販の複写機ＰＣ−２０にて２
０００枚の画出しを行ったところ良好な画像が得られた
。

実施例３ スチレン　　　　　　　　　　　　　　１７０ｇｎ−ブ
チルアクリレート　　　　　　　　　３０ｇ合成例２の
グラフトポリエチレン　　　１０ｇスチレン−ジメチル
アミンエチル メタクリレート共重合体 （モノマー比８５：１５、Ｍｎ　＝　２０，０００）　
　　１０ｇを１００℃まで昇温し、グラフトポリプロピ
レンを溶解させた。その後８０℃まで冷却しグラフトポ
リプロピレンを析出させた。

次にマグネタイトＢＬ−２７０（チタン工業社製）１２
０ｇを加えサン１：°ミルにて分散させた。その後アゾ
ビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）６ｇを溶解
させた。

その後は実施例１と同様にして重合させトナーを得た。

光学顕微鏡２００倍で任意の数を観察したところ磁性体
は均一に分散していた。

実施例１と同様にして画出しを行ったところ良好な画像
が得られた。又２０００枚の連続画出しにおいても安定
した画像が得られた。

実施例４ 実施例２のスチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート共重合体を除き、ジターシャリブチルサリチル酸の
クロム錯体２ｇを用いた他は実施例２と同じ配合にした
。この重合性単量体系を１０５℃まで昇温しグラフトポ
リエチレンを溶解させた。その後７０℃まで冷却しグラ
フトポリエチレンを析出させた。

次にマグネタイ）　ＢＬ−２７０（チタン工業社製）１
２０ｇを加えサンドミルにて分散させた。その後アゾビ
スイソブチロニトリル７ｇを加えた。

別に水１０００　ｒａｎに炭酸カルシウム３０ｇを分散
し７０℃に加温しホモミキサー撹拌下に上記単量体系を
投入し、８０００ｒｐｍで６０分間撹拌した。その後こ
の混合系をパドル刃撹拌で撹拌し１０時間重合させた。

こののち炭酸カルシウムを希塩酸にて溶解させ、濾過、
水洗、乾燥しトナーを得た。

光学顕微鏡２００倍で任意の数を観察したところ磁性体
は均一に分散していた。

このトナーｌｏｎｇにＲ−９７２（日本アエロシール社
製）　０．４ｇを加え現像剤とした。

この現像剤を市販の複写機ＮＰ−２７０ＲＥにて画出し
を行ったところ良好な画像が得られた。

又２万枚の連続画出しにおいても安定した良好な画像が
得られた。

実施例５ 実施例２にジエチレングリコールジメタアクリレ−）１
ｇを加えた他は同様にしてトナーを得た。

光学顕微鏡２００倍で任意の数を観察したところ磁性体
が均一に分散していた。

同様にして画出しを行ったところ良好な画像であった。

［発明の効果］ 本発明によって得られる効果は次のようである。

（１）従来の粉砕法による欠点を克服し、懸濁重合法に
よるトナーの製造方法が確立された。

（２）流動性にすぐれ、摩擦帯電が均一なトナーが得ら
れる。

（３）顔料の分散性にすぐれたトナーが得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）グラフトポリオレフィンを分散した重合性単量体
   に顔料を分散させて重合することを特徴とするトナーの
   製造方法。
2. （２）グラフトポリオレフィンの重量平均分子量が１，
   ０００〜４０，０００である前記第１項記載のトナーの
   製造方法。
3. （３）グラフトポリオレフィンの使用量が重合性単量体
   １００重量部に対して１〜１０重量部である特許請求の
   範囲第１項または第２項に記載のトナーの製造方法。