JPH0416863A - 液体現像剤および液体現像剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真法、あるいは静電記録法などにおけ
る静電潜像の現像に用いる液体現像剤およびその製造方
法に関する。

（従来の技術） 静電潜像の現像法としては、（ａ）約１ミクロン前後の
トナー微粒子を絶縁性液体中に分散した液体中に、静電
潜像を浸漬する液体現像法、（ｂ）導電性ローラ上にト
ナーの薄層を形成して静電潜像に近接または接触させて
現像する一成分現像法および（ｃ）トナーより大きな粒
径のキャリアー粒子と混合撹拌してトナーを所定の極性
に摩擦帯電せしめて静電潜像に近接または接触させて現
像する二成分現像法が一般的に知られている。

ところで、前記（ａ）の場合、つまり、液体現像剤にお
いては、最近、０．５〜２μｍ（ミクロン・メータ）程
度の微細トナー粒子を石油類の絶縁性液体中に懸濁させ
た、いわゆる転写式の複写に用いられる現像剤が研究さ
れている。この種の液体現像剤は、いわゆるコロイド状
インクトナーに代えて、固形微粒子トナーを用いること
により、保存性の改善と普通紙への転写を可能にしたも
のである。

一方、前記（ｂ）　、　（ｃ）の乾式現像用のトナーは
、一般に次のようにして製造されている。第１の手段は
混練粉砕式と呼ばれる方法である。すなわち、熱可塑性
樹脂を母体とし、さらに着色剤と必要により磁性材粉末
、摩擦帯電制御剤、離型剤などを加えて加熱溶融混練し
た後、冷却化して粉砕分級し、−船釣には８〜２０μｍ
の平均粒子径のトナー粒子を得、さらに流動性や帯電性
の改善を行うために疎水性シリカ微粒子や酸化チタン微
粒子などの、いわゆる外添剤あるいは表面処理剤を添加
混合して、表面を外添剤などで被覆することにより所望
の静電潜像現像用トナーを得る方法である。

第２の手段は、たとえば特公昭３１３−１０２３１号公
報、特公昭４７−５１８３０５号公報などに開示されて
いる懸濁重合法である。この懸濁重合法は、重合性の不
飽和基を有するモノマー（単量体）微粒子と着色剤、必
要により磁性材粉末、摩擦帯電制御剤、離型剤などを、
水などの溶媒中に界面活性剤などを用いて分散撹拌し、
６０℃〜９０℃程度の温度下で重合開始剤の存在下で重
合と造粒を行うことにより、所定の大きさのトナー粒子
を得た後、洗浄と乾燥を行って粉末状とし、さらにその
後に流動性や帯電性の改善を行うために疎水性シリカ微
粒子や酸化チタン微粒子などの外添剤を添加混合して、
表面を被覆することにより所望のトナーを得る方法であ
る。なお、要すれば外添剤の添加混合に先立って、また
は外添剤で被覆した後のいずれかに分級により粒子径分
布を整えている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記従来の静電潜像現像用トナーおよび
その製造方法には次のような問題がある。先ず液体現像
剤においては、保存時に現像液中で沈澱凝集しトナー粒
子が再分散困難になるという問題が、乾式現像法に比し
て十分に改善されていない。つまり、凝集防止ないし分
散性を改善するためトナー粒子本体にシリカ粉末などを
添加し被覆しても、液体中に分散させるとトナー粒子か
ら離脱して液体中に拡散してしまい所要の作用効果を呈
しない。このように、微細な液体現像剤用のトナーの凝
集防止のための表面処理技術は確立されていないのが実
情である。

また、上記懸濁重合方法は、混線と粉砕を必要としない
ため工程が簡略化できるとともに、より小さなトナー粒
子を効率的に得るのに適しているため、将来の有力なト
ナー粒子の製法と目されている。しかしながら、このト
ナー粒子の製造手段においては、トナー粒子本体を形成
するところまで湿式で行い、乾燥後に外添剤を添加する
という湿式と乾式の２工程が必要な点で繁雑さが残され
ている。

なお、上記懸濁重合法によるトナー粒子の製造プロセス
において、トナー粒子本体表面の被覆という目的とは異
なるが、モノマー分散時などの初期の段階でシリカ粉な
どを分散助剤としての目的で加えている例がある。しか
し、この場合にはシリカ粉などは重合造粒の段階てモノ
マーの油滴の中に取込まれてしまい、最終的にできた重
合粒子の表面には、はとんど露出状態の外添剤は存在し
ない。結果的にトナー内部にシリカが含有されるものの
、肝心なトナー粒子本体表面はシリカで被覆されておら
ず、前記したように乾燥後に改めて外添剤を加えねばな
らないのが実情である。この場合、重合の最終段階にお
いても十分なシリカなどが残留するように、当初より多
量のシリカなどを加えておくことも考えられるが、最後
まで残留してトナー粒子本体表面を被覆するほど多量の
シリカを加えると、重合反応や重合粒子の形成（造粒）
に著しい障害が生じるという問題がある。

このように、従来のトナー粒子の製造製法においては、
乾燥粉末状態で単純に機械的に外添剤を混合しているた
め、添加された外添剤は主に静電気的な力により付着し
ているのみである。このため、使用中（現像中）に、外
添剤がトナー粒子から離脱してキャリアー粒子や感光体
に付着し易いという不都合が認められる。つまり、前記
離脱した外添剤が、しばしば感光体のクリーニング障害
や現像性能の短期間低下を招来する主原因となっている
。

また、前記外添剤の離脱による障害は一成分現像法にお
いても顕著に発生する。すなわち、現像ローラ上のトナ
ー粒子が現像ローラとの間の離型性や流動性の役割を果
たすシリカなどの外添剤を失うため、急激な現像感度の
低下を来たしたり、離脱した外添剤の影響により摩擦帯
電性が損なわれて画像不良を来たすという問題がある。

また、上記したように基本的に外添剤が離脱し易いとい
う欠点があるため、添加量を多くするとさらに離脱し易
くなり副作用が顕著に現れる。したがって、必要十分な
添加量を加えることができず、トナー粒子本体表面を外
添剤で完全に被覆することは困難であった。そのため、
放置時にトナー粒子同士が凝集して固化するのを防止す
る離型剤としての機能にも、保存性や流動性の改善にも
限界が生じるという課題を残していた。

さらに、トナーの保存性改良のためには、トナー粒子の
主成分を成す樹脂として、ガラス転移点の高いものを選
択しなければならず、一方、定着性の改善方向は逆にガ
ラス転移点を下げねばならないという全く相反する要求
要素があり、満足するレベルでの調整が難しかった。ま
た、これらの問題は、トナー粒径を小さくするほど顕著
であり、画質的にすぐれた小粒径トナーの実用化には、
この問題の解決が必須の要件である。

本発明者は、上記問題点を解決するために、トナーに対
する外添剤の様々な添加方法（手段）を研究した結果、
外添剤をトナー粒子本体を構成する樹脂粒子に融着させ
ることが、トナー粒子からの外添剤の離脱防止に有力で
あるとの考えから、熱気中で風力分散させたトナー粒子
と外添剤とを混合して被覆することを試みた。しかし、
温度管理が難しく、トナー粒子が溶は過ぎてトナー粒子
同士融着してしまったり、外添剤がトナー粒子内部に入
ってしまい機能しなくなったり、あるいは温度が低すぎ
て十分に融着しないなど、外添剤を良好に被覆させるた
めの均一で高精度な温度管理などが困難で目的は達成で
きなかった。特に、液体現像用の１μｍ前後の粒径を有
するトナー粒子の製造は粉砕法では不可能である。これ
は、懸濁重合法によれば可能であるが、このような微粉
に前記したような手段で外添剤を添加することは困難で
あり、十分な性能を得ることはできなかった。

本発明は上記問題点の解決を図るべくなされたもので、
より強固で均一な外添剤被覆を有する粒子径０．５〜３
μｇ＋（ミクロンメートル）程度のトナー粒子を分散さ
せて成る、耐久性、定着性、保存性および画質などにす
ぐれた液体現像剤と、この液体現像剤を容易に得ること
のできる改良された製造方法の提供を目的とする。

［発明の構成コ （課題を解決するための手段） 本発明は、重合性単量体から合成された樹脂を主成分し
て成るトナー粒子本体および疎水性シリカ、酸化チタン
、アルミナなどの金属酸化物、ステアリン酸亜鉛などの
脂肪酸金属塩、あるいはポリフッ化エチレンのようなフ
ッ素樹脂などの流動性や既築性の改良あるいは帯電性の
改良などを目的とした外添剤を水などの溶媒中に界面活
性剤を用いたりした適切な条件下で分散し、その分散系
を前記トナー樹脂のガラス転移点（ないしは軟化点）以
上に加熱し、適度の撹拌を行うことにより、トナー表面
に均一で強固な被覆がなされることの知見に基くもので
ある。すなわち、上記手段においては、トナーと水の比
重が比較的近似しているため、トナー粒子本体および被
覆する外添剤を、均一にしかも長時間分散維持すること
ができ、またその製造における温度制御も容易で均一に
かつ、高精度で行える結果、所望のトナー粒子の表面処
理が可能となることを見出し、本発明に至りたものであ
る。

本発明は、重合性単量体および着色剤を分散用媒体中に
分散させ、重合開始剤の存在下で懸濁重合させて得た、
平均体積粒径０．５〜３μ閣のトナー粒子本体を、流動
性付与剤または帯電制御剤などの外添剤粉末ないし粒子
（好ましくはトナー粒子本体の粒子径より小さい粒径の
もの）とともに溶媒中に分散懸濁させ、その分散系の液
温をトナー粒子本体を構成する樹脂のガラス転移点以上
に上昇せしめて撹拌することにより、前記トナー粒子本
体表面の融着性によって外添剤を被着・被覆した後脱水
、乾燥せしめて成るトナー粒子を、絶縁性液体に分散さ
せたことを特徴とする液体現像剤およびその製造方法で
ある。

（作用） 本発明に係る液体現像剤は、重合性単量体から合成され
た樹脂および着色剤を主成分して成るトナー粒子本体と
、このトナー粒子本体表面を被覆する外添剤層とを有し
、かつ前記外添剤層がトナー粒子本体表面に熱融着した
形で被着し、一体化した構成を成すトナー粒子を、絶縁
性媒体（液体）に分散させている。すなわち、本発明に
よれば、合成樹脂を主成分して成るトナー粒子本体およ
び疎水性シリカ、酸化チタン、アルミナなどの金属酸化
物、ポリフッ化エチレンなどのフッ素樹脂など流動性や
凝集性の改良あるいは帯電性の改良などを目的とした外
添剤を水などの分散用媒体液中に界面活性剤を用いたり
した適切な条件下で分散し、その分散系を前記トナー粒
子本体を成す樹脂のガラス転移点以上に加熱し、適度の
撹拌を行うことを骨子としている。

しかして、前記ガラス転移点以上の温度での適度の撹拌
により、軟化したトナー粒子本体表面に微小径の外添剤
粒子が容易に融着・被着して、均一で強固な被覆がなさ
れる。したがって、このようなトナー粒子を分散含有し
て成る本発明に係る液体現像剤は、耐久性、定着性、保
存性および画質などにすぐれた性能を常に発揮する。ま
たトナ粒子の製造も、液中分散懸濁形でなされるため、
トナー粒子本体および被覆する外添剤を、均一にしかも
長時間分散維持することかでき、温度の制御も容易で均
一にかつ、高精度で行える結果、所望のトナー表面処理
が可能となる。

（実施例） 以下、本発明に係る液体現像剤およびその製造方法につ
いて説明する。

先ず、本発明に係る現像剤の一般的な製造方法および使
用する成分について説明する。たとえば、スチレンのよ
うな重合性単量体およびカーボンブラックのような着色
剤を含む組成物を、ｐ１１５〜８の水性分散液に分散さ
せ、重合することにより樹脂粒子を作ることから始まる
。ここで、前記組成物の分散を促進するために界面活性
剤が用いられ、重合反応を促進するために重合開始剤が
用いられる。水性分散液のｐＩＩを調整するために、ジ
エチルアミンなどを用いることができる。

上記重合性単量体としては、スチレン、Ｏ−メチルスチ
レン、−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メ
トキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルス
チレン、３．４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ（ｃｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルス
チレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルス
チレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルス
チレンなどのスチレンおよびその誘導体；エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽
和モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭
化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニルなど
のビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ローブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オク
チル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチルなどのａ−メチレン脂肪族モ
ノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、ア
クリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類；ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケ
トン、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロペニルケ
トンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルビロール、に−
ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニ
ルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物；ゼニルナフタリ
ン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリ
ルアミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体
などのビニル系単量体が挙げられる。

上記重合性単量体の重合に用いる重合開始剤としては、
たとえば、ベンゾイルペルオキシド、ジｔ−ブチルペル
オキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム、過酸化アセチル、テトラメ
チルチウラムジスルフィド、アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスシクロヘキサンニトリル、フェニルアゾト
リフェニルメタン、トリエチルアルミニウム、トリメチ
ルアルミニウム、エチルアルミニウムジクロリド、ジエ
チルアルミニウムクロリド、四エチル鉛、ジエチル亜鉛
、ジエチルカドミウム、テトラエチルスズ、四塩化チタ
ン、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化第二ス
ズ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート、三フッ化ホ
ウ素、塩化亜鉛、五フッ化リンなどが挙げられ、その使
用量は一般的に重合性単量体に対し重量比で約０．５〜
５％程度で十分である。

さらに、着色剤としては、たとえばカーボンブラック、
ファーストイエローＧ１ベンジジンイエロー　ピグメン
トイエロー　インドファースト、オレンジ、イルガジン
レッド、カーミンＰＢ、パーマネントボルドーＰＲＲ、
ピグメント・オレンジＲ５リソールレッド２Ｇ、レーキ
書レッドＣ１０−ダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、フ
タロシアニンプルピグメントブルー　ブリリアント・グ
リーンＢ１フタロシアニングリーン、キナクリドンなど
の着色剤が挙げられる。このほか、着色性を有する磁性
粉やＯＣＡ　（帯電制御剤）を着色剤として用いること
も可能である。ここでいう磁性粉とは、たとえば鉄、コ
バルト、ニッケルなどの強磁性金属粉末、もしくはマグ
ネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や化合物
の粉末である。

また、本発明においては、分散、重合時の組成物、ある
いは後述する外添剤の分散を促進するために界面活性剤
を用いることが好ましい。このような界面活性剤として
、たとえばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テ
トラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウ
ム、オクチル硫酸ナトリウム、アリル−アルキル−ポリ
エーテルスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム
、ラウリル酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプ
リル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン
酸カリウム、オレイン酸カルシウム、３．３−ジスルホ
ンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８
−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カ
ルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２．２．
５．５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−
ジアゾ−ビス−β−ナフトール−ジスルホン酸ナトリウ
ムなどが挙げられる。

さらにまた、静電潜像の現像後に現像剤を定着させるた
めにヒートローラを用いる場合には、離型性を向上させ
る目的でワックスなどを用いてもよい。このようなワッ
クスとしては、たとえばパラフィンワックス（日本石油
製）、パラフィンワックス（日本製蝋製）、マイクロワ
ックス（日本石油製）、マイクロクリスタリンワックス
（日本製蝋製）　、ＰＩＥ−１３０（ヘキスト製）、三
井ハイワックスｌｌ０Ｐ、三井ハイワックス２２０Ｐ５
三井ハイワックス６ｅＯＰ　（いずれも三井石油化学製
）などがあり、特に好ましくは低分子量ポリエチレン、
低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、パラ
フィンである。このほか、エマルジョンタイプのワック
スも有効である。

本発明において、前記トナー粒子および要すれば添加す
るワックスなどをに分散させる絶縁性液体としては、た
とえばケロシンなど、従来液体現像剤において一般に使
用されているものはいずれも使用し得る。

次に、本発明に係る現像剤およびその製造方法の具体例
を説明する。なお、特に断らない限り、数量は重量によ
り表示する。

実施例１ 第１図は本実施例におけるトナー粒子の製造工程を示め
すフローチャートであり、先ずスチレンモノマー８５部
、アクリル酸ブチル１５部およびアクリル酸３部からな
る重合性単量体混合物を、水１００部、ノニオン乳化剤
（エマルゲン９５０）１部、アニオン乳化剤（ネオゲン
Ｒ）１．５部および過硫酸カリウム０．５部からなる水
性分散媒体液中に添加し、撹拌しながら７０℃で８時間
重合反応Ａを行い、エマルシヨンを得た。

次に、上記で得たエマルジョン１００部と、マグネタイ
ト　１゜５部およびカーボンブラック（リーガル３３０
Ｒ）　　５部とを、界面活性剤としてドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．１部を含む水系の分散液に加
え、ジエチルアミンを添加してｐｎを５．５に調整し、
懸濁重合用反応分散液Ｂを得た。

その後、前記懸濁重合用反応分散液Ｂを予備撹拌してか
らナノマイザで分散させ、さらにこの反応分散液Ｂを撹
拌しながら６０℃に加熱し、過酸化水素を添加し６時間
重合を行った。

なお、前記重合段階で重合性単量体の油滴を少しずつ滴
下して重合と造粒を並行して進める方法も知られている
が、本実施例では、この時点での重合生成した樹脂粒子
の粒径は約０．５〜１μｍ程度であった。この反応分散
系Ｂをさらに８０〜９０℃に除々に昇温し、３０分ない
し４時間程度保持して造粒を進めること（造粒工程）Ｃ
により、造粒される樹脂微粒子（トナー粒子本体）の粒
子径は２〜２０μｍの範囲で変化させることができる。

上記で得た造粒粒子の一部を取出して水洗し、４５℃で
減圧乾燥を１０時間行って得たトナー粒子本体を、示差
走査熱量計（ＤＳＣ５０島津製作所）によりガラス転移
点を測定したところ６２℃であった。

一方、前記造粒工程Ｃを終了して得たトナー粒子本体を
水洗し、浮遊成分を除去した後、水６００部の中に分散
して粒子分散液りを調製した。次いでこの粒子分散液り
に、粒径が１５〜２０μｍ（ミリミクロン）の疎水性シ
リカ微粉（Ｒ９７２）　　ｌｉ部をメタノール５０部に
予め高速撹拌機（ナノマイザ）により分散湿潤させた湿
潤形外添剤Ｅとして加えた。

なお、前記重合造粒Ｃの終わった段階で水洗せずにその
まま疎水性シリカ微粉を分散してもよい。

この場合工程の簡略化になる利点はあるが、反応残留物
が多いときには簡単なすすぎ洗いをするのが好ましい。

トナー粒子本体をほぼ完全に洗浄した場合には、再度重
合工程で用いた界面活性剤を０．０５〜０．１部加えて
トナー粒子本体と外添剤の分散を図ることが好ましい。

次に、上記湿潤形外添剤Ｅを加えた粒子分散液りを２〜
ｂ にまで昇温した後、３０〜７０分保持しながらプロペラ
式撹拌機（ホモジナイザー）により比較的激しい乱流を
起こす程度の撹拌処理を行い、前記トナー粒子本体の表
面にそのトナー粒子本体表面の融着性によって、外添剤
層を被管形成した。しかる後、ろ紙を用いて水を除き、
蒸溜水により洗浄Ｆを行い、４５℃で減圧乾燥Ｇを１０
時間行い表面処理（外添剤被覆）された乾燥トナー粒子
を得、このトナー粒子を分級機Ｈにかけ粗大粒子を除去
した。

この分級工程Ｈは粗大粒子が発生しなければ不要であり
、本発明では必須の工程ではない。

次いで、上記で得たトナー粒子について、コールタ−カ
ウンターで粒径の分布を測定したところ、５０％平均粒
子径は１．２μｍであった。

上記のトナー粒子５０部および分散助剤としてのメタノ
ール４０部を、ケロシン（アイソパー１１．シェル石油
製）　２０００部に分散させて液体現像剤を調製した。

この液体現像剤を用い、市販の電子写真用有機感光紙を
暗所でプラス５００■に帯電し、像露光を行った後現像
を行ったところ、濃度および地汚れとも問題のない良好
な画像が得られた。また、この画像を市販のＰＰＣ用紙
にコロナ転写したところ、滲みのない極めて鮮鋭で緻密
な画像が得られ、さらにこの画像は赤外線ヒータで容易
に溶融定着できた。

さらにまた、上記液体現像剤を５０”Ｃの水槽中に１２
時間放置して安定性を調べたところ、分散させであるト
ナー粒子の凝集ないし固化は認められなかった。

なお、前記調製した液体現像剤を、プロペラ攪拌機で１
０時間攪拌して後、分散しているトナー粒子の外観を観
察したところ、形状など外観の変化は認められなかった
。

この理由は、前記トナー粒子の製造過程で、トナー粒子
本体が軟化温度あるいはガラス転移点より高い温度下に
置かれ、粘性を持った状態でシリカ粒子と接触するため
、完全に粘着あるいは融着するために強い力で被覆され
ていることによると判断される。

比較例１ 前記実施例１の場合と同一の条件で、重合造粒が終わっ
た段階の樹脂粒子（トナー粒子本体）について、実施例
１の場合と同じ条件で洗浄、乾燥および分級を行い、こ
の洗浄・乾燥したトナー粒子本体をケロシンに分散させ
て液体現像剤を調製した。

前記調製した液体現像剤を５０℃の水槽中に１２時間放
置して安定性を調べたところ、分散させであるトナー粒
子が凝集固化して、かなり強い衝撃を与えないと解砕し
なかった。

比較例２．３ 前記実施例１の場合と同一の条件で、重合造粒が終わっ
た樹脂粒子（トナー粒子本体）について、実施例１の場
合と同じ条件で洗浄、乾燥および分級を行い、次に、疎
水性シリカ（Ｒ９７２）を１部（比較例２）もしくは１
０部（比較例３）を添加し、ボールミルで３０分混合（
乾式混合）して２種類のトナー粒子を製造した。

これらのトナー粒子を電子顕微鏡で観察したところ、比
較例２の場合は、シリカ粉が局在的であって粒子表面全
面を覆っておらず、付着力も弱く、ケロシンに分散させ
て液体現像剤に調製したものは、１０時間攪拌後で被覆
していたシリカ層の大半が離脱して所要の機能を失って
いた。

一方、比較例３の場合は、シリカが一部トナー粒子表面
全面を覆っているように見えるが、付着していない浮遊
状態のものが多数観察された。また、このトナー粒子の
前記被着しているシリカ粉末は、ケロシンに分散させて
液体現像剤を調製した当初から、シリカ粉末が容易に拡
散してしまい所望の被覆機能をなさなかった。さらに、
前記保存性の評価でも、分散させであるトナー粒子の一
部が凝集固化して、かなり強い衝撃を与えないと解砕し
ない部分が生じ、保存性は不十分であった。

実施例２〜４、比較例４〜６ 上記実施例１の場合と同じ組成分を用い、シリカ粉末を
粒子分散液系に添加し、トナー粒子本体（樹脂粒子本体
）表面に被着・被覆するときの条件を昇温後、温度のみ
を５０℃、６０℃、７０℃、９０℃、１００℃もしくは
１１０℃とした他は、製造条件も同様に設定し、トナー
粒子を得、またこれをケロシンに分散させて液体現像剤
をそれぞれ調製した。

比較例４ 前記樹脂粒子本体表面にシリカ粉末を被着・被覆すると
きの温度を５（１”ｃに設定して処理したものは、帯’
Ｆｌｉｆｓ　ｍ　１０μｃ／ｇと小さく、ケロシンに分
散させて調製した液体現像剤の場合は、初期的には画像
もトナー粒子の外観とも異常は認められなかったが、わ
ずか数１０分の攪拌を行っただけで、シリカ粉末の離脱
が認められた。この理由は、多量に加えたシリカ粉末が
十分にトナー粒子本体に融心していないために起こった
と理解される。また、現像処理に用いた・場合も、コン
トラストのない地汚れの多い画像が得られた。

比較例５ 前記トナー粒子本体表面にシリカ粉末を被着・被覆する
ときの温度を６０℃に設定して処理したものは、比較例
４の場合と殆ど差がなかった。

実施例２ 前記トナー粒子本体表面にシリカ粉末を被着・被覆する
ときの温度を７０℃に設定してトナー粒子を得た。この
トナー粒子を用い実施例１の場合と同様に調製した液体
現像剤の場合は、１時間程度攪拌した時点頃から、シリ
カ粉末の離脱が僅か認められたが、画像上の障害程度は
僅かであった。

実施例３ 前記実施例２の場合において、昇温保持時間を４時間に
延ばした他は同じ条件で液体現像剤を試作し、同じ複写
テストを行ったところ、実施例１の場合とほぼ同じ傾向
を持つ液体現像剤が得られた。

実施例４ 前記樹脂粒子本体表面にシリカ粉末を被着・被覆すると
きの温度を９０℃に設定して処理したものは、実施例１
の場合で得られた液体現像剤とほぼ同じ良好な結果が得
ら、れた。

比較例６ 前記樹脂粒子本体表面にシリカ粉末を被着・被覆すると
きの温度を１１０℃に設定して処理したものは、帯電量
１５μｃ／ｇで画像的に異常は認められないものの、流
動性が低下しており、保存性テストの結果では一部に凝
集固化が認められた。電子顕微鏡による観察では、表面
が実施例１のものより滑らかな状態に変わっていた。こ
れは、トナー粒子本体が高い温度によって過剰に溶融し
て、シリカ粉末を内部に飲込んでしまうためと考えられ
る。

また、前記トナー粒子を用いて、液体現像剤に調製した
場合、定着温度にも変化（高い方に）が現れており、高
すぎる温度下の被覆処理は適当ではないことを示唆して
いる。

実施例５ 実施例１の場合において、外添剤の息を１２部、メタノ
ール量を１１０部とした他は、同じ条件でトナー粒子を
作成した。このトナー粒子を用いて実施例１の場合と同
じ条件で評価したところ、同様の結果が得られた。また
ケロシンに分散させて調製した液体現像剤で、実施例１
の場合と同じ条件で複写テストを行ったところ、良好な
画像が得られ、保存性、流動性とも良好であった。

この理由は、外添剤の量を過剰に分散させておいても、
トナー粒子本体の表面が軟化し、覆われていない部分に
のみ新たな外添剤が融着して、余分な外添剤の取り込み
が抑制されるためと考えられる。

上記の実施例および比較例の検討から、懸濁重合法によ
り所望の粒径および熱特性などを有するトナー粒子本体
を形成し、このトナー粒子本体形成後に加える外添剤の
被覆時の温度を、トナー粒子本体の主成分を成す樹脂の
ガラス転移点より高い温度、すなわち、合成樹脂の軟化
温度より高い温度からトナー粒子本体を成す合成樹脂の
粘性温度ないし熱流動性温度より低く選択することによ
り、高性能なトナー粒子が容易に得られ、このトナー粒
子を絶縁性液体に分散させることにより高性能の液体現
像剤が得られる。

なお、上記外添剤の被覆時ワックスなどの比較的低温で
溶融する成分の共存させる場合は、余り高い温度に設定
すると溶出などが起り易いので好ましくない。一方、一
連の検討の中で昇温湿度と時間にも比較的に余裕度があ
り、たとえ付着した外添剤がトナー粒子の内部に埋没し
てしまっても、トナー粒子表面は再び粘性を取戻すため
、新たな外添剤が付着し、表面には常に完全に埋没して
いない外添剤か半露出状態で被着することになる。

［発明の効果〕 上記のように、本発明に係る液体現像剤およびその製造
方法によれば、重合性単量体の重合・樹脂化さらに粒子
を形成し、トナー粒子本体としての熱的条件が確立した
後において、表面被覆処理がなされているため、比較的
余裕度のある条件下で、外添剤が高い強度で被覆され、
長寿命で良好な流動性や保存性（耐凝集性）を発揮する
高機能な湿式の現像用トナー粒子、つまり液体現像剤を
提供することができるものである。

また、定着温度が低い樹脂を用いても、本発明に係る液
体現像剤の場合は、保存性も改善され定石性との両立が
容易で、定む温度を低く抑えることができる。つまり、
現像装置の温度上昇や電力消費を低く抑えることができ
る利点も生じる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る液体現像剤の製造工程例を示すフ
ローチャートである。 Ａ・・・・・・単量体重合反応 Ｂ・・・・・・懸濁重合反応分散液 Ｃ・・・・・・造粒工程 Ｄ・・・・・・粒子分散液 Ｅ・・・・・・湿潤形外添削 Ｆ・・・・・・ろ過・洗浄 Ｇ・・・・・・減圧乾燥 Ｈ・・・・・・分級機

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少くとも重合性単量体を反応成分とし懸濁重合に
   て生成させた平均体積粒径０．５μｍ〜３μｍのトナー
   粒子本体表面が外添剤層で被覆されたトナー粒子を絶縁
   性液体に分散させて成る液体現像剤であって、 前記外添剤層がトナー粒子本体および外添剤を含む混合
   分散液中で、分散液の温度をトナー粒子本体のガラス転
   移点温度より高い温度に保ちつつ撹拌・被覆して形成さ
   れたことを特徴とする液体現像剤像。
2. （２）少くとも重合性単量体を分散液に分散させて重合
   開始剤の存在下で懸濁重合により平均体積粒径０．５μ
   ｍ〜３μｍのトナー粒子本体を生成する工程と、 前記トナー粒子本体の分散媒体中に外添剤を添加・分散
   させる工程と、 前記分散系の溶媒温度をトナー粒子本体のガラス転移点
   温度より高い温度に保ちつつ撹拌し、トナー粒子本体表
   面に外添剤を融着させ被覆した後、洗浄、脱水、乾燥せ
   しめトナー粒子を得る工程と、前記トナー粒子を絶縁性
   液体に分散させる工程とから成ることを特徴とする液体
   現像剤の製造方法。