JPH10198070A - 静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特に帯電性及び発色性に優れた信頼性の高い
静電荷像現像用トナーを容易にかつ簡便に製造し得る方
法を提供すること。 【解決手段】 極性を有する分散剤中に樹脂粒子を分散
させてなる樹脂粒子分散液と、極性を有する分散剤中に
着色剤粒子を分散させてなる着色剤粒子分散液とを少な
くとも混合して混合液を調製する混合液調製工程、前記
混合液中において凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調
製する凝集粒子形成工程、及び、前記凝集粒子を加熱し
て融合する融合工程を含み、前記混合液中に含まれる分
散剤の極性が同極性であることを特徴とする静電荷像現
像用トナーの製造方法である。前記凝集粒子形成工程
が、前記混合液中に含まれる分散剤の極性と逆極性の凝
集剤を前記混合液中に添加することにより該混合液中に
おいて凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程
である態様が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、帯電性をはじめと
する諸特性に優れ、電子写真法等による画像形成の際に
好適に用いられる静電荷像現像用トナーを効率的に製造
する方法、該方法により製造される静電荷像現像用トナ
ー、該静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤、及
び該静電荷像現像用トナーを用いた画像形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法等のように、静電荷像を経て
画像情報を可視化する方法は、現在各種の分野で広く利
用されている。前記電子写真法においては、帯電工程、
露光工程等を経て感光体上に静電荷像を形成し、トナー
粒子を含有する現像剤を用いて前記静電荷像を現像し、
転写工程、定着工程等を経て前記静電荷像が可視化され
る。

【０００３】前記現像剤には、トナー粒子及びキャリア
粒子を含有してなる二成分系現像剤と、磁性トナー粒子
又は非磁性トナー粒子を含有してなる一成分系現像剤と
が知られている。前記現像剤におけるトナー粒子は、通
常、混練粉砕法により製造される。この混練粉砕法は、
熱可塑性樹脂等を顔料、帯電制御剤、ワックスなどの離
型剤等と共に溶融混練し、冷却後にこの溶融混練物を微
粉砕し、これを分級して所望のトナー粒子を製造する方
法である。なお、前記混練粉砕法により製造されたトナ
ー粒子には、流動性やクリーニング性等を改善する目的
で、さらに必要に応じてその表面にさらに無機及び／又
は有機の微粒子が添加されたりする。

【０００４】前記混練粉砕製法により製造されるトナー
粒子の場合、通常、その形状は不定型であり、その表面
組成は均一でない。使用材料の粉砕性や粉砕工程の条件
により、トナー粒子の形状や表面組成は微妙に変化する
ものの、意図的にこれらを所望の程度に制御することは
困難である。また、特に粉砕性の高い材料を用いて前記
混練粉砕法により製造されたトナー粒子の場合、現像機
内での種々の剪断力等の機械力等により、さらに微粉化
されたり、その形状が変化されたりすることがしばしば
起こる。その結果、前記二成分系現像剤においては、微
粉化されたトナー粒子がキャリア表面へ固着して前記現
像剤の帯電劣化が加速されたり、前記一成分系現像剤に
おいては、粒度分布が拡大し、微粉化されたトナー粒子
が飛散したり、トナー形状の変化に伴い現像性が低下
し、画質の劣化が生じたりするという問題が生ずる。

【０００５】トナー粒子の形状が不定型である場合、流
動性助剤を添加しても流動性が十分でなく、使用中に剪
断力等の機械力により、前記流動性助剤の微粒子がトナ
ー粒子における凹部へ移動してその内部への埋没し、経
時的に流動性が低下したり、現像性、転写性、クリーニ
ング性等が悪化したりするという問題がある。また、こ
のようなトナーをクリーニング処理により回収して再び
現像機に戻して再利用すると、画質の劣化が生じ易いと
いう問題がある。これらの問題を防ぐため、さらに流動
性助剤の量を増加することも考えられるが、この場合、
感光体上への黒点の発生や流動性助剤の粒子飛散を招く
という問題が生ずる。

【０００６】一方、ワックスなどの離型剤を内添してな
るトナーの場合、熱可塑性樹脂との組み合せによって
は、トナー粒子の表面に前記離型剤が露出することがあ
る。特に高分子量成分により弾性が付与されたやや粉砕
されにくい樹脂と、ポリエチレンのような脆いワックス
とを組み合せてなるトナーの場合、トナー粒子の表面に
ポリエチレンの露出が多く見られる。このようなトナー
は、定着時の離型性や感光体上からの未転写トナーのク
リーニングには有利であるものの、トナー粒子の表面の
ポリエチレンが、現像機内での剪断力等の機械力によ
り、トナー粒子から脱離し容易に現像ロールや感光体や
キャリア等に移行するため、これらの汚染が生じ易くな
り、現像剤としての信頼性が低下するという問題があ
る。

【０００７】このような事情の下、近年、粒子の形状及
び表面組成を意図的に制御したトナーを製造する手段と
して、特開昭６３−２８２７５２号公報や特開平６−２
５０４３９号公報において、乳化重合凝集法が提案され
ている。前記乳化重合凝集法は、乳化重合により樹脂分
散液を作成し、一方、溶媒に着色剤を分散させた着色剤
分散液を作成し、これらを混合する混合工程と、トナー
粒径に相当する凝集粒子を形成する凝集工程と、該凝集
粒子を加熱することによって融合する融合工程とを含む
方法である。この乳化重合凝集法によると、加熱温度条
件を選択することにより、トナー形状を不定形から球形
まで任意に制御することができる。しかし、この乳化重
合凝集法の場合、混練粉砕製法の場合と比べてトナー粒
子中の顔料の分散度が低く分布がまばらであり、かつ分
散径も大きいため、得られるトナー粒子の着色度が低
く、特にカラートナーを得る場合には、色再現性、ＯＨ
Ｐ透過性等に問題があった。

【０００８】従来の乳化重合凝集法においては、一般
に、例えばイオン性界面活性剤を含む樹脂粒子分散液
と、反対極性のイオン性界面活性剤を含む顔料分散液と
を混合して、ヘテロ凝集を生じさせることによりトナー
径の凝集粒子を形成した後、該凝集粒子を、該樹脂粒子
の樹脂のガラス転移点以上に加熱することにより融合し
てトナー粒子を得ている。しかし、この場合、前記樹脂
粒子分散液と顔料分散液とを混合した時点で粒子の電荷
が中和されヘテロ凝集が生じてしまうため、前記両分散
液を混合してからその混合液が均一になるまでに時間が
掛かり、電荷が中和された顔料同士も同時に凝集してし
まい、トナー中の顔料の分散度が悪化してしまう。その
結果、得られるトナーの発色性が不十分になってしまう
という問題がある。

【０００９】一方、電子写真プロセスにおいて、様々な
機械的ストレス下でトナーの性能を安定に維持・発揮さ
せるには、トナー粒子表面に離型剤が露出するのを抑制
したり、トナー粒子の表面硬度を高めたり、トナー粒子
表面の平滑性をより高めたりすることが必要となる。な
お、前記離型剤は、トナー粒子表面に露出すると種々の
問題を招き得るが、定着時におけるトナーの性能を考慮
すると、トナー粒子の表面近傍に存在することが望まし
い。

【００１０】近年、高画質化への要求が高まり、特にカ
ラー画像形成では、高精細な画像を実現するため、トナ
ーの小径化傾向が顕著である。しかし、従来のトナーの
粒度分布のままでは、単に小径化を図っても、前記粒度
分布における微粉側のトナーの存在により、キャリアや
感光体の汚染やトナー飛散の問題が著しくなり、高画質
と高信頼性とを同時に実現することは困難である。高画
質と高信頼性とを同時に実現するためには、トナーの粒
度分布をシャープ化し、かつ小粒径化することが必要に
なる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、発色性、帯電性、現像性、
転写性、定着性等の諸特性、特に帯電性及び発色性に優
れた信頼性の高い静電荷像現像用トナー及び該静電荷像
現像用トナーを含有する静電荷像現像剤を提供すること
を目的とする。また、本発明は、該静電荷像現像用トナ
ーを容易にかつ簡便に製造し得る静電荷像現像用トナー
の製造方法を提供することを目的とする。更に、本発明
は、高画質で信頼性の高い画像を容易にかつ簡便に形成
し得る画像形成方法を提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明の発明者らが前記乳化重合凝集法における前
記混合工程及び前記凝集工程における条件を鋭意検討し
た結果、該混合工程において、樹脂分散液と、該樹脂分
散液中の分散剤の極性と同極性の分散剤を含む顔料分散
液とを混合することにより両者を完全に均一に混合で
き、また、その後の前記凝集工程において、混合液中に
これらの分散剤の極性と逆極性の凝集剤を徐々に添加す
ることにより顔料同士を凝集させずに分散分布させ得る
ことを見い出した。本発明は、かかる本発明の発明者等
による知見に基づくものであり、前記課題を解決するた
めの手段は以下の通りである。即ち、

【００１３】＜１＞ 極性を有する分散剤中に樹脂粒子
を分散させてなる樹脂粒子分散液と、極性を有する分散
剤中に着色剤粒子を分散させてなる着色剤粒子分散液と
を少なくとも混合して混合液を調製する混合液調製工
程、前記混合液中において凝集粒子を形成し凝集粒子分
散液を調製する凝集粒子形成工程、及び、前記凝集粒子
を加熱して融合する融合工程を含み、前記混合液中に含
まれる分散剤の極性が同極性であることを特徴とする静
電荷像現像用トナーの製造方法である。 ＜２＞ 前記凝集粒子形成工程が、前記混合液中に含ま
れる分散剤の極性と逆極性の凝集剤を前記混合液中に添
加することにより該混合液中において凝集粒子を形成し
凝集粒子分散液を調製する工程である前記＜１＞に記載
の静電荷像現像用トナーの製造方法である。 ＜３＞ 前記凝集粒子形成工程の後であって前記融合工
程の前に、極性を有する分散剤中に微粒子を分散させて
なる微粒子分散液を前記凝集粒子分散液中に添加混合し
て前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形
成する付着粒子形成工程を更に含み、前記融合工程にお
ける凝集粒子が前記付着粒子である前記＜１＞又は＜２
＞に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法である。 ＜４＞ 前記微粒子の体積が、得られるトナー粒子の体
積の５０％以下である前記＜３＞に記載の静電荷像現像
用トナーの製造方法である。 ＜５＞ 前記微粒子の平均粒径が１μｍ以下である前記
＜３＞又は＜４＞に記載の静電荷像現像用トナーの製造
方法である。 ＜６＞ 前記樹脂粒子の平均粒径が１μｍ以下である前
記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の静電荷像現像用
トナーの製造方法である。 ＜７＞ 前記凝集粒子が離型剤粒子を含有する前記＜１
＞から＜６＞のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー
の製造方法である。 ＜８＞ 前記着色剤粒子の平均粒径が、０．５μｍ以下
である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の静電荷
像現像用トナーの製造方法である。 ＜９＞ 前記着色剤粒子が、最大粒径が１μｍ以下のも
のを９９％以上含む着色剤粒子である前記＜１＞から＜
８＞のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方
法である。 ＜１０＞ 前記着色剤粒子がカーボンブラック顔料であ
り、前記着色剤分散液が、極性を有する分散剤中に該カ
ーボンブラック粒子を、発振周波数６０ｋＨｚ以下の超
音波を用いて分散させてなる前記＜１＞から＜９＞のい
ずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法であ
る。 ＜１１＞ 前記着色剤粒子分散液に含まれる分散剤が、
アルキルベンゼンスルホン酸塩又はアルキル硫酸エステ
ル塩である前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の
静電荷像現像用トナーの製造方法である。

【００１４】＜１２＞ 前記＜１＞から＜１１＞のいず
れかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法により製
造されることを特徴とする静電荷像現像用トナーであ
る。

【００１５】＜１３＞ 電子写真用キャリアと静電荷像
現像用トナーとを含有する静電荷像現像剤において、前
記静電荷像現像用トナーが前記＜１２＞に記載の静電荷
像現像用トナーであることを特徴とする静電荷像現像剤
である。

【００１６】＜１４＞ 静電潜像担持体上に静電潜像を
形成する工程、現像剤担持体上の現像剤層により前記静
電潜像を現像してトナー画像を形成する工程、及び前記
トナー画像を転写体上に転写する転写工程を含む画像形
成方法において、前記現像剤層が、前記＜１２＞に記載
の静電荷像現像用トナーを含有することを特徴とする画
像形成方法である。

【００１７】

【発明の実施の形態】

＜静電荷像現像用トナーの製造方法＞本発明の静電荷像
現像用トナーの製造方法は、混合液調製工程と凝集粒子
形成工程と融合工程とを少なくとも含む。本発明の静電
荷像現像用トナーの製造方法は、さらに必要に応じて適
宜その他の工程を含むことができ、例えば前記凝集粒子
形成工程と前記融合工程との間に付着粒子形成工程を含
むことができる。

【００１８】前記混合液調製工程は、極性を有する分散
剤中に樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液と、極
性を有する分散剤中に着色剤粒子を分散させてなる着色
剤粒子分散液とを少なくとも混合して混合液を調製する
工程である。前記凝集粒子形成工程は、前記混合液中に
おいて凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程
である。前記融合工程は、前記凝集粒子を加熱して融合
する工程である。前記付着粒子形成工程は、極性を有す
る分散剤中に微粒子を分散させてなる微粒子分散液を前
記凝集粒子分散液中に添加混合して前記凝集粒子に前記
微粒子を付着させて付着粒子を形成する工程である。

【００１９】本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法
において、前記混合液調製工程では、樹脂粒子分散液、
着色剤粒子分散液等による混合液中に樹脂粒子、着色剤
粒子等が均一に分散され、混合される。このとき、前記
混合液に含まれる分散剤の極性は総て同極性であるの
で、該混合液中に含まれる粒子同士が凝集を起こすこと
がない。このため、前記混合液中において樹脂粒子、着
色剤粒子等は均一に分散している。前記凝集粒子形成工
程では、前記混合液中に均一に分散する樹脂粒子、着色
剤粒子等が凝集し、凝集粒子が形成される。前記凝集粒
子はヘテロ凝集により形成される。即ち、前記混合液中
に含まれる分散剤の極性と逆極性の凝集剤を該凝集粒子
形成工程において添加することにより、添加される側
（前記混合液）と添加する側（前記凝集剤）との間の極
性のバランスのズレが補填され、その際にヘテロ凝集が
生ずる。前記融合工程では、前記凝集粒子中の樹脂が溶
融し、融合し、静電荷像現像用トナー粒子が形成され
る。なお、前記付着粒子形成工程では、前記凝集粒子を
母粒子として、その表面に、前記凝集粒子が分散する凝
集粒子分散液中に添加混合した微粒子分散液に含まれて
いた微粒子が付着し、付着粒子が形成される。前記付着
粒子形成工程が前記融合工程の前に含まれる場合、前記
融合工程では、前記付着粒子中の樹脂が溶融し、融合
し、静電荷像現像用トナー粒子が形成される。

【００２０】前記凝集粒子中における前記着色剤粒子の
分布は、最終的にトナー粒子中における着色剤粒子の分
布となるため、該着色剤粒子の分散が小さく均一である
程、得られるトナー粒子の発色性が向上する。本発明の
静電荷像現像用トナーの製造方法においては、前記凝集
粒子形成工程において、前記凝集粒子中に前記着色剤粒
子が均一に分散しているので、得られる静電荷像現像用
トナー粒子の発色性が極めて良好である。この発色性
は、特にカラートナーの場合に色再現性やＯＨＰ透過性
に直接影響するため重要であるが、本発明の静電荷像現
像用トナーの製造方法により得られる静電荷像現像用ト
ナーは、色再現性やＯＨＰ透過性等の点でも有利であ
る。更に、該静電荷像現像用トナー粒子は、洗浄が容易
である上、帯電性に優れ、環境条件によってその特性、
特に帯電性が容易に変動しない点で有利である。

【００２１】以下に、本発明の静電荷像現像用トナーの
製造方法における各工程について説明する。

【００２２】（混合液調製工程）混合液調製工程は、極
性を有する分散剤中に樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒
子分散液と、極性を有する分散剤中に着色剤粒子を分散
させてなる着色剤粒子分散液とを少なくとも混合して混
合液を調製する工程である。

【００２３】前記樹脂粒子分散液は、少なくとも樹脂粒
子を、極性を有する分散剤中に分散させてなるものであ
る。前記樹脂としては、例えば熱可塑性結着樹脂などが
挙げられ、具体的には、スチレン、パラクロロスチレ
ン、α−メチルスチレン等のスチレン類の単独重合体又
は共重合体（スチレン系樹脂）；アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有
するエステル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹
脂）；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニ
ルニトリル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹
脂）；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ル等のビニルエーテル類の単独重合体又は共重合体（ビ
ニル系樹脂）；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケト
ン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類の
単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；エチレン、
プロピレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類
の単独重合体又は共重合体（オレフィン系樹脂）；エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等の非
ビニル縮合系樹脂、及びこれらの非ビニル縮合系樹脂と
ビニル系モノマーとのグラフト重合体などが挙げられ
る。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。

【００２４】これらの樹脂の中でもビニル系樹脂が特に
好ましい。ビニル系樹脂の場合、イオン性界面活性剤な
どを用いて乳化重合やシード重合により樹脂粒子分散液
を容易に調製することができる点で有利である。前記ビ
ニル系モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、ケイ皮酸、フマル酸、ビニルスル
フォン酸、エチレンイミン、ビニルピリジン、ビニルア
ミンなどのビニル系高分子酸やビニル系高分子塩基の原
料となるモノマーが挙げられる。本発明においては、前
記樹脂粒子が、前記ビニル系モノマーをモノマー成分と
して含有するのが好ましい。本発明においては、これら
のビニル系モノマーの中でも、ビニル系樹脂の形成反応
の容易性等の点でビニル系高分子酸がより好ましく、具
体的にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ケイ
皮酸、フマル酸などのカルボキシル基を解離基として有
する解離性ビニル系モノマーが、重合度やガラス転移点
の制御の点で特に好ましい。

【００２５】前記樹脂粒子の平均粒径としては、通常１
μｍ以下であり、０．０１〜１μｍであるのが好まし
い。前記平均粒径が１μｍを越えると、最終的に得られ
る静電荷像現像用トナーの粒径分布が広くなったり、遊
離粒子の発生が生じ、性能や信頼性の低下を招き易い。
一方、前記平均粒径が前記範囲内にあると前記欠点がな
い上、トナー間の偏在が減少し、トナー中の分散が良好
となり、性能や信頼性のバラツキが小さくなる点で有利
である。なお、前記平均粒径は、例えばコールターカウ
ンターなどを用いて測定することができる。

【００２６】前記着色剤粒子分散液は、少なくとも着色
剤粒子を、極性を有する分散剤中に分散させてなるもの
である。前記着色剤としては、例えば、フタロシアニン
系顔料、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、磁性粉、キ
ナクリドン系顔料などが挙げられる。これらの具体例と
しては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、
ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロ
ー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、
ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、 ウオッチヤ
ングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン
３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッ
ド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢ
レーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、アニリンブ
ルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メ
チレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレレー
トなどの種々の顔料；アクリジン系、キサンテン系、ア
ゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、
ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ
系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラ
ック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェ
ニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン
系などの各種染料；などが挙げられる。これらの着色剤
は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して
もよい。

【００２７】前記着色剤粒子の平均粒径としては、０．
５μｍ以下が好ましく、０．０２μｍ以下がより好まし
い。前記平均粒径が０．５μｍを越えると、可視光の乱
反射を防ぐことができず、また、粗大粒子が存在した場
合、着色力、色再現性、ＯＨＰ透過性に悪影響し、後述
の凝集粒子形成工程において前記樹脂粒子と該着色剤粒
子とが凝集しないか、あるいは凝集しても融合時に脱離
してしまうことがあり、得られる静電荷像現像用トナー
の品質が劣化することがある点で好ましくない。一方、
前記平均粒径が前記範囲内にあると、前記欠点がない
上、トナー間の偏在が減少し、トナー中の分散が良好と
なり、性能や信頼性のバラツキが小さくなる点で有利で
ある。なお、前記平均粒径は、例えばコールターカウン
ターなどを用いて測定することができる。また、前記着
色剤粒子としては、最大粒径が１μｍ以下、好ましくは
０．７μｍ以下のものを９９％以上含む着色剤粒子であ
るのが好ましい。このような着色剤粒子を用いると、遊
離粒子の発生を抑制することができる点で有利である。

【００２８】前記着色剤粒子と前記樹脂粒子との組み合
わせとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜自由
に選択することができる。

【００２９】前記混合液調製工程においては、前記樹脂
粒子分散液及び前記着色剤粒子分散液の外、極性を有す
る分散剤中に適宜選択した粒子を分散させてなる粒子分
散液更に混合してもよい。

【００３０】前記粒子分散液に含まれる粒子としては、
特に制限はなく目的に応じ適宜選択することができ、例
えば、離型剤粒子、内添剤粒子、帯電制御剤粒子、無機
粒子、滑剤粒子、研磨材粒子などが挙げられる。なお、
本発明において、これらの粒子は、前記樹脂粒子分散液
中や前記着色剤粒子分散液中に分散させてもよい。

【００３１】前記離型剤粒子としては、例えば、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリ
オレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン
類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸
アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カル
ナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワック
ス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等
の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、
セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・
石油系ワックス；及びそれらの変性物などの粒子が挙げ
られる。

【００３２】なお、上述のワックス類は、水中に、イオ
ン性界面活性剤、高分子酸、高分子塩基等の高分子電解
質と共に分散し、融点以上に加熱し、強い剪断力を印加
可能なホモジナイザーや圧力吐出型分散機を用いて処理
すると、容易に１μｍ以下の粒子化され得る。

【００３３】前記内添剤粒子としては、例えば、フェラ
イト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マ
ンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物な
どの磁性体などの粒子が挙げられる。

【００３４】前記帯電制御剤粒子としては、例えば、４
級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アル
ミ、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニル
メタン系顔料などの粒子が挙げられる。なお、本発明に
おける帯電制御剤粒子としては、凝集時や融合時の安定
性に影響するイオン強度の制御と廃水汚染減少の点で、
水に溶解しにくい素材のものが好ましい。

【００３５】前記無機粒子としては、例えば、シリカ、
アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、リン酸カルシウム、酸化セリウム等の通常トナー表
面の外添剤として使用される総ての粒子が挙げられる。

【００３６】前記滑剤粒子としては、例えば、エチレン
ビスステアラミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミ
ド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの
脂肪酸金属塩の粒子が挙げられる。

【００３７】前記研磨材粒子としては、例えば、前述の
シリカ、アルミナ、酸化セリウムなどの粒子が挙げられ
る。

【００３８】上述の各粒子の平均粒径としては、通常１
μｍ以下であり、０．０１〜１μｍであるのが好まし
い。前記平均粒径が１μｍを越えると、最終的に得られ
る静電荷像現像用トナーの粒径分布が広くなったり、遊
離粒子の発生が生じ、性能や信頼性の低下を招き易い。
一方、前記平均粒径が前記範囲内にあると前記欠点がな
い上、トナー間の偏在が減少し、トナー中の分散が良好
となり、性能や信頼性のバラツキが小さくなる点で有利
である。なお、前期平均粒径は、例えばコールターカウ
ンターなどを用いて測定することができる。

【００３９】前記樹脂粒子分散液、前記着色剤粒子分散
液、前記粒子分散液等に含まれる、極性を有する分散剤
としては、例えば、極性界面活性剤を含有する水系媒体
などが挙げられる。前記水系媒体としては、例えば、蒸
留水、イオン交換水等の水、アルコール類などが挙げら
れる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以
上を併用してもよい。前記極性を有する分散剤における
前記極性界面活性剤の含有量としては、一概に規定する
ことはできず、目的に応じて適宜選択することができ
る。

【００４０】前記極性界面活性剤としては、例えば、硫
酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、
せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級
アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤などが挙げら
れる。前記アニオン界面活性剤の具体例としては、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナト
リウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジ
アルキルスルホコハク酸ナトリウムなどが挙げられる。
前記カチオン界面活性剤の具体例としては、アルキルベ
ンゼンジメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリ
メチルアンモニウムクロライド、ジステアリルアンモニ
ウムクロライドなどが挙げられる。これらは、１種単独
で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００４１】なお、本発明においては、これらの極性界
面活性剤と、非極性界面活性剤とを併用することでき
る。前記非極性界面活性剤としては、例えば、ポリエチ
レングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサ
イド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活
性剤などが挙げられる。

【００４２】前記樹脂粒子分散液における前記樹脂粒子
の含有量としては、通常５〜６０重量％であり、好まし
くは１０〜４０重量％である。また、凝集粒子が形成さ
れた際の凝集粒子分散液中における前記樹脂粒子の含有
量としては、５０重量％以下であればよく、２〜４０重
量％程度であるのが好ましい。

【００４３】さらに、前記混合液に前記離型剤粒子等を
も分散させる場合、前記粒子分散液における前記離型剤
粒子等の各粒子の含有量としては、本発明の目的を阻害
しない程度であればよく、一般的には極く少量であり、
前記凝集粒子が形成された際の凝集粒子分散液中におい
て、０．０１〜５重量％程度であり、０．５〜２重量％
程度が好ましい。前記含有量が前記範囲外であると、前
記離型剤粒子等を分散させたことの効果が十分でなかっ
たり、粒度分布が広がり、特性が悪化する場合がある。

【００４４】前記樹脂粒子分散液は、例えば、以下のよ
うにして調製される。即ち、前記樹脂粒子における樹脂
が、前記ビニル基を有するエステル類、前記ビニルニト
リル類、前記ビニルエーテル類、前記ビニルケトン類等
のビニル系単量体の単独重合体又は共重合体（ビニル系
樹脂）である場合には、前記ビニル系単量体をイオン性
界面活性剤中で乳化重合やシード重合等することによ
り、ビニル系単量体の単独重合体又は共重合体（ビニル
系樹脂）製の樹脂粒子をイオン性界面活性剤に分散させ
てなる分散液が調製される。前記樹脂粒子における樹脂
が、前記ビニル系単量体の単独重合体又は共重合体以外
の樹脂である場合には、該樹脂が、水への溶解度が比較
的低い油性溶剤に溶解するのであれば、該樹脂を該油性
溶剤に溶解させ、この溶液を、ホモジナイザー等の分散
機を用いてイオン性界面活性剤や高分子電解質と共に水
中に微粒子分散し、その後、加熱又は減圧して該油性溶
剤を蒸散させることにより、ビニル系樹脂以外の樹脂製
の樹脂粒子をイオン性界面活性剤に分散させてなる分散
液が調製される。

【００４５】前記分散の手段としては、特に制限はない
が、例えば、回転剪断型ホモジナイザーやメデイアを有
するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどのそれ自
体公知の分散装置が挙げられる。

【００４６】前記着色剤粒子分散液、前記粒子分散液等
は、例えば、前記着色剤粒子等の粒子を前記極性を有す
る分散剤中に添加し、前記分散の手段を用いて分散させ
ることにより調製される。

【００４７】前記混合液調製工程においては、混合液中
に含まれる分散剤の極性、即ち混合液を構成する前記樹
脂粒子分散液、前記着色剤粒子分散液、前記粒子分散液
等に含まれる極性を有する分散剤の極性が、総て同極性
であることが必要である。したがって、本発明において
は、この点を考慮して前記極性を有する分散剤を選択す
る必要がある。

【００４８】（凝集粒子形成工程）前記凝集粒子形成工
程は、前記混合液中において凝集粒子を形成し凝集粒子
分散液を調製する工程である。前記凝集粒子は、例え
ば、前記混合液中に含まれる極性の分散剤と逆（反対）
極性の極性を有する凝集剤を該混合液中に添加し混合す
ることにより該混合液中に形成することができる。

【００４９】前記極性を有する凝集剤としては、上述の
極性を有する分散剤として例示したもの、即ち、前記極
性を有する凝集剤としては、前記極性界面活性剤そのも
の又はそれを含有する水系媒体などが挙げられる。例え
ば、前記極性を有する分散剤に含まれる極性界面活性剤
がアニオン性の場合には、前記極性を有する凝集剤に含
まれる極性界面活性剤としてカチオン性のものを選択す
ることができる。このように凝集剤の極性を選択し、該
凝集剤を前記混合液中に添加すると、添加される側（前
記混合液）と添加する側（前記凝集剤）との間の極性の
バランスのズレが補填され、その際にヘテロ凝集が生
じ、凝集粒子が形成される。

【００５０】前記凝集剤の添加・混合は、前記混合液中
に含まれる樹脂のガラス転移点以下の温度で行うのが好
ましい。この温度条件下で前記混合を行うと、凝集が安
定した状態で進行する。前記混合は、例えばそれ自体公
知の混合装置、ホモジナイザー、ミキサー等を用いて行
うことができる。

【００５１】ここで形成される凝集粒子の平均粒径とし
ては、特に制限はないが、通常、得ようとする静電荷像
現像用トナーの平均粒径と同じ程度になるように制御さ
れる。前記制御は、例えば、温度と前記攪拌混合の条件
とを適宜設定・変更することにより容易に行うことがで
きる。以上の凝集粒子形成工程により、静電荷像現像用
トナーの平均粒径とほぼ同じ平均粒径を有する凝集粒子
が形成され、該凝集粒子を分散させてなる凝集粒子分散
液が調製される。なお、本発明において、前記凝集粒子
は「母粒子」と称されることがある。

【００５２】（付着粒子形成工程）前記付着粒子形成工
程は、極性を有する分散剤中に微粒子を分散させてなる
微粒子分散液を前記凝集粒子分散液中に添加混合して前
記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形成す
る工程である。本発明においては、この付着粒子形成工
程は任意の工程であり、必要に応じて行うことができ
る。

【００５３】前記極性を有する分散剤は、上述の通りで
ある。前記微粒子としては、特に制限はなく目的に応じ
て適宜選択することができるが、上述した樹脂粒子と同
じである樹脂微粒子、着色剤粒子と同じである着色剤微
粒子、離型剤粒子等の各粒子と同じである微粒子などが
挙げられる。これらの中でも、本発明においては、樹脂
微粒子が好適に挙げられる。なお、前記微粒子は、前記
凝集粒子から見て新たに追加される粒子に該当するの
で、本発明においては「追加粒子」と称されることがあ
る。前記微粒子分散液の調製の手法としては、前記樹脂
粒子分散液、前記着色剤粒子分散液、前記粒子分散液等
と同様である。

【００５４】前記微粒子の平均粒径としては、通常１μ
ｍ以下であり、０．０１〜１μｍであるのが好ましい。
前記平均粒径が１μｍを越えると、最終的に得られる静
電荷像現像用トナーの粒径分布が広くなったり、遊離粒
子の発生が生じ、性能や信頼性の低下を招き易い。一
方、前記平均粒径が前記範囲内にあると前記欠点がない
上、樹脂微粒子による層構造を形成する点で有利であ
る。なお、前記平均粒径は、例えばコールターカウンタ
ーなどを用いて測定することができる。

【００５５】前記微粒子の体積としては、得られる静電
荷像現像用トナーの体積分率に依存し、得られる静電荷
像現像用トナーの体積の５０％以下であるのが好まし
い。前記微粒子の体積が得られる静電荷像現像用トナー
の体積の５０％を越えると、前記微粒子が前記凝集粒子
に付着・凝集せず、前記微粒子による新たな凝集粒子が
形成されてしまい、得られる静電荷像現像用トナーの組
成分布や粒度分布の変動が著しくなり、所望の性能が得
られなくなることがある。

【００５６】前記微粒子分散液は、上述の微粒子を１種
単独で分散させてなる微粒子分散液であってもよいし、
２種以上の微粒子を併用して分散させてなる微粒子分散
液であってもよい。後者の場合、併用する微粒子の組み
合わせとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選
択することができる。

【００５７】前記微粒子分散液における前記微粒子の含
有量としては、通常５〜６０重量％であり、好ましくは
１０〜４０重量％である。前記含有量が前記範囲外であ
ると、静電荷像現像用トナーの内部から表面にかけての
構造及び組成の制御が十分でないことがある。また、凝
集粒子が形成された際における、凝集粒子分散液中の凝
集粒子の含有量は、通常４０重量％以下である。

【００５８】前記微粒子分散液を前記凝集粒子分散液中
に添加・混合する方法としては、特に制限はなく、例え
ば、徐々に連続的に行ってもよいし、複数回に分割して
段階的に行ってもよい。このようにして、前記微粒子
（追加粒子）を添加・混合することにより、微小な粒子
の発生を抑制し、得られる静電荷像現像用トナーの粒度
分布をシャープにすることができる。なお、複数回に分
割して段階的に添加混合を行うと、前記凝集粒子の表面
に段階的に前記微粒子による層が積層され、静電荷像現
像用トナーの粒子の内部から外部にかけて構造変化や組
成勾配をもたせることができ、粒子の表面硬度を向上さ
せることができ、しかも、後述の融合工程における融合
時において、粒度分布を維持し、その変動を抑制するこ
とができると共に、融合時の安定性を高めるための界面
活性剤や塩基又は酸等の安定剤の添加を不要にしたり、
それらの添加量を最少限度に抑制することができ、コス
トの削減や品質の改善が可能となる点で有利である。

【００５９】前記凝集粒子に前記微粒子を付着させる条
件としては、例えば以下の通りである。即ち、温度とし
ては、前記凝集粒子中に含まれる樹脂粒子の樹脂のガラ
ス転移点以下の温度であり、室温程度であるのが好まし
い。ガラス転移点以下の温度で加熱すると、前記凝集粒
子と前記微粒子とが付着し易くなり、その結果、形成さ
れる付着粒子が安定し易くなる。処理時間としては、前
記温度に依存するので一概に規定することはできない
が、通常５分〜２時間程度である。なお、前記付着の
際、前記微粒子分散液が添加・混合された前記凝集粒子
分散液は、静置されていてもよいし、ミキサー等により
穏やかに攪拌されていてもよい。後者の場合の方が、均
一な付着粒子が形成され易い点で有利である。

【００６０】本発明において、この付着粒子形成工程が
行われる回数としては、１回であってもよいし、複数回
であってもよい。前者の場合、前記凝集粒子の表面に前
記微粒子（追加粒子）による層が１層のみ形成されるの
に対し、後者の場合、前記微粒子分散液として２種以上
用意しておけば、前記凝集粒子の表面にこれらの微粒子
分散液に含まれる微粒子（追加粒子）による層が積層形
成される。後者の場合、複雑かつ精密な階層構造を有す
る静電荷像現像用トナーを得ることができ、静電荷像現
像用トナーに所望の機能を付与し得る点で有利である。

【００６１】付着粒子形成工程が複数回行われる場合、
前記凝集粒子に対し、最初に付着させる微粒子と、次以
降に付着させる微粒子とは、いかなる組み合わせであっ
てもよく、静電荷像現像用トナーの用途等に応じて適宜
選択することができる。

【００６２】付着粒子形成工程が複数回行われる場合、
前記微粒子を添加混合する毎に、前記微粒子と前記凝集
粒子とを含有する分散液を、第１工程における凝集粒子
中の樹脂のガラス転移点以下の温度で加熱する態様が好
ましく、この加熱の温度が段階的に上昇される態様がよ
り好ましい。このようにすると、遊離粒子の発生を抑制
することができる点で有利である。

【００６３】以上の付着粒子形成工程により、前記凝集
粒子形成工程で調製された凝集粒子に前記微粒子を付着
させてなる付着粒子が形成される。なお、付着粒子形成
工程を複数回行った場合には、前記凝集粒子形成工程で
調製された凝集粒子に、前記微粒子が複数回付着させて
なる付着粒子が形成される。したがって、付着粒子形成
工程において、前記凝集粒子に、適宜選択した微粒子を
付着させることにより、所望の特性を有する静電荷像現
像用トナーを自由に設計し、製造することができる。

【００６４】（融合工程）前記融合工程は、前記凝集粒
子又は前記付着粒子を加熱して融合する工程である。

【００６５】前記加熱の温度としては、前記凝集粒子又
は前記付着粒子に含まれる樹脂のガラス転移点温度〜該
樹脂の分解温度であればよい。したがって、前記加熱の
温度は、前記樹脂粒子及び前記樹脂微粒子の樹脂の種類
に応じて異なり、一概に規定することはできないが、一
般的には前記凝集粒子又は前記付着粒子に含まれる樹脂
のガラス転移点温度〜１８０℃である。なお、前記加熱
は、それ自体公知の加熱装置・器具を用いて行うことが
できる。

【００６６】前記融合の時間としては、前記加熱の温度
が高ければ短い時間で足り、前記加熱の温度が低ければ
長い時間が必要である。即ち、前記融合の時間は、前記
加熱の温度に依存するので一概に規定することはできな
いが、一般的には３０分〜１０時間である。

【００６７】本発明においては、融合工程の終了後に得
られた静電荷像現像用トナーを、適宜の条件で洗浄、乾
燥等することができる。なお、得られた静電荷像現像用
トナーの表面に、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カ
ルシウム等の無機粒体や、ビニル系樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂粒子を、乾燥状態で剪断
力を印加して添加してもよい。これらの無機粒体や樹脂
粒子は、流動性助剤やクリーニング助剤等の外添剤とし
て機能する。

【００６８】以上の融合工程により、前記凝集粒子（母
粒子）のままの状態で、又は前記凝集粒子（母粒子）の
表面に前記微粒子（追加粒子）が付着したままの状態
で、前記凝集粒子又は前記付着粒子が融合され、その結
果、静電荷像現像用トナーが製造される。

【００６９】＜静電荷像現像用トナー＞本発明の静電荷
像現像用トナーは、前記本発明の静電荷像現像用トナー
の製造方法により製造される。前記静電荷像現像用トナ
ーは、前記凝集粒子を母粒子とし、該母粒子の表面に前
記微粒子による被覆層が形成されてなる構造を有する。
前記微粒子の層は、１層であってもよく、２層以上であ
ってもよく、一般にその数は前記本発明の静電荷像現像
用トナーの製造方法における付着粒子形成工程を行った
回数と同じである。

【００７０】前記静電荷像現像用トナーは、その内部か
ら表面にかけての組成、物性等が連続的又は不連続的に
変化している構造を有しており、また、着色剤粒子が均
一に存在しているので、帯電性、発色性、現像性、転写
性、定着性、クリーニング性等の諸特性、特に帯電性、
発色性に優れる。また、環境条件に影響を受けず前記諸
性能、特に帯電性を安定に発揮・維持するので、信頼性
が高い。前記静電荷像現像用トナーは、前記本発明の静
電荷像現像用トナーの製造方法により製造されるので、
混練粉砕法等により製造される場合と異なり、その平均
粒径が小さく、しかもその粒度分布がシャープである。

【００７１】前記静電荷像現像用トナーの平均粒径とし
ては、２〜９μｍが好ましく、３〜８μｍがより好まし
い。前記平均粒径が、２μｍ未満であると、帯電性が不
十分になり易く、現像性が低下する場合があり、９μｍ
を越えると、画像の解像性が低下する場合がある。

【００７２】前記静電荷像現像用トナーの粒度分布とし
ては、その指標として、累積分布のＤ１６％、Ｄ８４％
を用いて、体積ＧＳＤ（体積ＧＳＤ＝（体積Ｄ８４／体
積Ｄ１６）^0.5 ）、又は、数ＧＳＤ（数ＧＳＤ＝（数Ｄ
８４／数Ｄ１６）^0.5 ）を簡易的に用いることができ
る。前記体積ＧＳＤとしては、１．３０以下が好まし
く、１．２７以下がより好ましい。前記体積ＧＳＤが、
１．３０を越えると、選択現像などにより、現像性が経
時的に悪化する場合がある。

【００７３】前記静電荷像現像用トナーの帯電量として
は、１０〜４０μＣ／ｇが好ましく、１５〜３５μＣ／
ｇがより好ましい。前記帯電量が、１０μＣ／ｇ未満で
あると、背景部汚れが発生し易くなり、４０μＣ／ｇを
越えると、画像濃度の低下が発生し易くなる。前記静電
荷像現像用トナーの夏場における帯電量と冬場における
帯電量との比率としては、０．５〜１．５が好ましく、
０．７〜１．３が好ましい。前記比率が、前記好ましい
範囲外であると、トナーの環境依存性が強く、帯電性の
安定性に欠け、実用上好ましくないことがある。

【００７４】＜静電荷像現像剤＞前記本発明の静電荷像
現像用トナーを、キャリアと組み合わせることにより、
静電荷像現像剤を得ることができる。前記キャリアとし
ては、特に制限はなく、それ自体公知のキャリアが挙げ
られ、例えば、特開昭６２−３９８７９号公報、特開昭
５６−１１４６１号公報等に記載されたキャリアを使用
することができる。前記静電荷像現像剤における、前記
本発明の静電荷像現像用トナーと、キャリアとの混合比
としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択する
ことができる。

【００７５】＜画像形成方法＞本発明の画像形成方法
は、静電潜像形成工程、トナー画像形成工程、及び転写
工程を含む。前記各工程は、それ自体一般的な工程であ
り、例えば、特開昭５６−４０８６８号公報、特開昭４
９−９１２３１号公報等に記載されている。なお、本発
明の画像形成方法は、それ自体公知のコピー機、ファク
シミリ機等の画像形成装置を用いて実施することができ
る。

【００７６】前記静電潜像形成工程は、静電潜像担体上
に静電潜像を形成する工程である。前記トナー画像形成
工程は、現像剤担体上の現像剤層により前記静電潜像を
現像してトナー画像を形成する工程である。前記現像剤
層としては、前記本発明の静電荷像現像用トナーを含有
する現像剤を含んでいれば特に制限はない。前記転写工
程は、前記トナー画像を転写体上に転写する工程であ
る。

【００７７】本発明の画像形成方法においては、さらに
クリーニング工程を含む態様が好ましく、さらにはリサ
イクル工程をも含む態様が好ましい。前記クリーニング
工程は、トナー画像を形成する際の余分な静電荷像現像
用トナーを回収する工程である。前記リサイクル工程
は、前記クリーニング工程において回収した静電荷像現
像用トナーを現像剤層に移す工程である。クリーニング
工程とリサイクル工程とを含む態様の画像形成方法は、
トナーリサイクルシステムタイプのコピー機、ファクシ
ミリ機等の画像形成装置を用いて実施することができ
る。また、クリーニング工程を省略し、現像と同時にト
ナーを回収する態様のリサイクルシステムにも適用する
ことができる。

【００７８】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではな
い。

【００７９】−−樹脂粒子分散液１の調製−− スチレン・・・・・・・・・・・・・・・３７０ｇ ｎブチルアクリレート・・・・・・・・・ ３０ｇ アクリル酸・・・・・・・・・・・・・・ ６ｇ ドデカンチオール・・・・・・・・・・・ ２４ｇ 四臭化炭素・・・・・・・・・・・・・・ ４ｇ 以上を混合し、溶解したものを、非イオン性界面活性剤
（三洋化成（株）製：ノニポール４００）６ｇ及びアニ
オン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳ
Ｃ）１０ｇをイオン交換水５５０ｇに溶解したものに、
フラスコ中で分散し、乳化し、１０分間ゆっくりと混合
しながら、これに過硫酸アンモニウム４ｇを溶解したイ
オン交換水５０ｇを投入し、窒素置換を行った後、前記
フラスコ内を攪拌しながら内容物が７０℃になるまでオ
イルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続し
た。こうして、平均粒径が１５５ｎｍ、ガラス転移点が
５９℃、重量平均分子量（Ｍｗ）が１２，０００である
樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液（アニオン
性）１を調製した。

【００８０】−−樹脂粒子分散液２の調製−− スチレン・・・・・・・・・・・・・・・２８０ｇ ｎブチルアクリレート・・・・・・・・・１２０ｇ アクリル酸・・・・・・・・・・・・・・ ８ｇ 以上を混合し、溶解したものを、非イオン性界面活性剤
（三洋化成（株）製：ノニポール４００）６ｇ及びアニ
オン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳ
Ｃ）１２ｇをイオン交換水５５０ｇに溶解したものに、
フラスコ中で分散し、乳化し、１０分間ゆっくりと混合
しながら、これに過硫酸アンモニウム３ｇを溶解したイ
オン交換水５０ｇを投入し、窒素置換を行った後、前記
フラスコ内を攪拌しながら内容物が７０℃になるまでオ
イルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続し、
平均粒径が１０５ｎｍ、ガラス転移点が５３℃、重量平
均分子量（Ｍｗ）が５５０，０００である樹脂粒子を分
散させてなる樹脂粒子分散液（アニオン性）２を調製し
た。

【００８１】−−離型剤粒子分散液１の調製−− パラフィンワックス・・・・・・・・・・ ５０ｇ （日本精蝋（株）製：ＨＮＰ０１９０、融点８５℃） アニオン性界面活性剤・・・・・・・・・ ５ｇ （第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ） イオン交換水・・・・・・・・・・・・・２００ｇ 以上を９５℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社
製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、
圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、平均粒径が５
５０ｎｍである離型剤を分散させてなる離型剤粒子分散
液（アニオン性）１を調製した。

【００８２】−−着色剤粒子分散液１の調製−− カーボンブラック・・・・・・・・・・・ ２０ｇ （キャボット社製：モーガルＬ） アニオン性界面活性剤・・・・・・・・・ ２ｇ （第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ） イオン交換水・・・・・・・・・・・・・ ７８ｇ 以上を混合し、超音波洗浄機（本田電子社製、Ｗ−１１
３）を用いて発振周波数２８ｋＨｚで１０分間分散を行
って着色剤粒子分散液（アニオン性）１を調製した。こ
の着色剤粒子分散液（アニオン性）１における粒度分布
を、粒度測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）を用
いて測定したところ、含まれる着色剤粒子の平均粒径は
１８０ｎｍであり、また１μｍを越える粗大粒子は観察
されなかった。この着色剤粒子分散液１において、最大
粒径が１μｍ以下の着色剤粒子の割合は１００％であ
る。

【００８３】−−着色剤粒子分散液２の調製−− カーボンブラック・・・・・・・・・・・ ２０ｇ （キャボット社製：モーガルＬ） アニオン性界面活性剤・・・・・・・・・ ２ｇ （第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ） イオン交換水・・・・・・・・・・・・・ ７８ｇ 以上を混合し、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０を用
いて１０分間分散を行い、着色剤粒子分散液（アニオン
製）２を調製した。この着色剤粒子分散液（アニオン
性）１における粒度分布を、粒度測定装置（堀場製作所
製、ＬＡ−７００）を用いて測定したところ、含まれる
着色剤粒子の平均粒径は８３６ｎｍであり、また１μｍ
を越える粗大粒子が存在していた。この着色剤粒子分散
液２において、最大粒径が１μｍ以下の着色剤粒子の割
合は６０％である。

【００８４】−−着色剤粒子分散液３の調製−− カーボンブラック・・・・・・・・・・・ ２０ｇ （キャボット社製：モーガルＬ） カチオン性界面活性剤・・・・・・・・・ ４ｇ （花王（株）製：サニゾールＢ５０） イオン交換水・・・・・・・・・・・・・ ７６ｇ 以上を混合し、超音波洗浄機（本田電子社製、Ｗ−１１
３）を用いて発振周波数２８ｋＨｚで１０分間分散を行
って着色剤粒子分散液（カチオン性）３を調製した。こ
の着色剤粒子分散液（カチオン性）３における粒度分布
を、粒度測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）を用
いて測定したところ、含まれる着色剤粒子の平均粒径は
２００ｎｍであり、また１μｍを越える粗大粒子は観察
されなかった。この着色剤粒子分散液３において、最大
粒径が１μｍ以下の着色剤粒子の割合は１００％であ
る。

【００８５】（実施例１） ＜混合液調製工程＞ 樹脂粒子分散液（アニオン性）１・・・１８０ｇ 樹脂粒子分散液（アニオン性）２・・・ ８０ｇ 着色剤分散液（アニオン性）１・・・・ ３０ｇ 離型剤分散液（アニオン性）１・・・・ ５０ｇ 以上を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー
（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて混
合し、分散して混合液を調製した。この混合液において
は、粒子が均一に分散していた。

【００８６】＜凝集粒子形成工程＞この混合液に凝集剤
としてのカチオン性界面活性剤（花王（株）製、サニゾ
ールＢ５０）を１．５ｇ添加し、加熱用オイルバス中で
フラスコ内を攪拌しながら５０℃まで加熱した。５０℃
で１時間保持した後、光学顕微鏡にて観察すると平均粒
径が約５．９μｍである凝集粒子が形成されていること
が確認された。

【００８７】＜融合工程＞その後、ここにアニオン製界
面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）３ｇ
を追加した後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シ
ールを用いて攪拌を継続しながら１０５℃まで加熱し、
３時間保持した。そして、冷却後、反応生成物をろ過
し、イオン交換水で十分に洗浄した後、乾燥させること
により、静電荷像現像用トナーを得た。

【００８８】＜評価＞得られた静電荷像現像用トナーに
つき、コールターカウンターを用いてその平均粒径を測
定してみると、６．０μｍであった。また、体積粒度分
布の指標である体積ＧＳＤを測定したところ、１．２２
であった。更に、透過型電子顕微鏡を用いて得られた静
電荷像現像用トナーの断面を観察したところ、着色剤
（カーボンブラック）の分散度は良好で構造的な凝集物
は観察されなかった。走査型電子顕微鏡を用いてその表
面状態を観察すると、静電荷像現像用トナーの表面への
着色剤（カーボンブラック）及びワックス状物の露出は
観察されたが、遊離しているものは観られなかった。

【００８９】次に、この静電荷像現像用トナーを、ポリ
メチルメタクリレート（総研化学社製）を１％コートし
た平均粒径が５０μｍであるフェライトキャリアに対し
トナー濃度が５重量％となるようにガラス瓶に秤量し、
ボールミル上で５分間混合して静電荷像現像剤を作製し
た。なお、前記混合する際の環境条件を、夏場環境（３
０℃、相対湿度８５％）と、冬場環境（５℃、相対湿度
１０％）とし、前記混合後に、東芝製ブローオフ帯電量
測定機を用いて帯電量の測定を行った。その結果、静電
荷像現像用トナーは、夏場環境では２８μＣ／ｇ、冬場
環境では３５μＣ／ｇの帯電量を示し、両者の比率は
０．８という高い値を示した。したがって、得られた静
電荷像現像用トナーは、帯電性に優れ、かつその環境安
定性にも優れていた。前記静電荷像現像剤につき、富士
ゼロックス（株）製Ｖ５００改造機で堅牢性試験機でウ
エス摺擦により定着評価を行ったところ、１３０℃のヒ
ートロール温度で十分な定着性を示し、オフセットは２
２０℃までその発生は観られなかった。前記静電荷像現
像剤を用いて連続走行試験を行ったところ、１万枚後も
安定した画像を持続し、感光体へのフィルミング等の発
生も観られなかった。

【００９０】（比較例１）実施例１において、着色剤粒
子分散液（アニオン性）１を着色剤粒子分散液（カチオ
ン性）３に代えた外は実施例１と同様にして行った。得
られたトナーの平均粒径は６．２μｍであり、体積ＧＳ
Ｄは１．２１であった。更に、透過型電子顕微鏡を用い
て得られたトナーの断面を観察したところ、着色剤（カ
ーボンブラック）の分散構造にムラが観察され、着色剤
が直線上に並んだ構造と、着色剤が存在していない部分
とが観察された。また、走査型電子顕微鏡を用いて得ら
れたトナーの表面状態を観察したところ、トナー表面へ
の着色剤及びワックス状物の露出が観られ、遊離してい
るものも観察された。

【００９１】（実施例２） ＜混合液調製工程＞ 樹脂粒子分散液（アニオン性）１・・・１２０ｇ 樹脂粒子分散液（アニオン性）２・・・ ８０ｇ 着色剤分散液（アニオン性）１・・・・ ３０ｇ 離型剤分散液（アニオン性）１・・・・ ４０ｇ 以上を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー
（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて混
合し、分散して混合液を調製した。この混合液において
は、粒子が均一に分散していた。

【００９２】＜凝集粒子形成工程＞この混合液に凝集剤
としてのカチオン性界面活性剤（花王（株）製、サニゾ
ールＢ５０）を１．５ｇ添加し、加熱用オイルバス中で
フラスコ内を攪拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃
で３０分間保持した後、光学顕微鏡にて観察すると平均
粒径が約５μｍである凝集粒子が形成されていることが
確認された。

【００９３】＜付着粒子形成工程＞ここで樹脂粒子分散
液１を緩やかに６０ｇ追加し、さらに加熱用オイルバス
の温度を上げて５０℃で１時間保持した。なお、ここで
前記凝集粒子分散液中に添加する樹脂粒子分散液に含ま
れる樹脂粒子の体積は、得られるトナー粒子の体積の２
３％に相当していた。得られた付着粒子について光学顕
微鏡を用いて観察してみると、その平均粒径が約５．７
μｍである付着粒子が形成されていることが観察され
た。

【００９４】＜融合工程＞その後、ここにアニオン製界
面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）３ｇ
を追加した後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シ
ールを用いて攪拌を継続しながら１０５℃まで加熱し、
３時間保持した。そして、冷却後、反応生成物をろ過
し、イオン交換水で十分に洗浄した後、乾燥させること
により、静電荷像現像用トナーを得た。

【００９５】＜評価＞得られた静電荷像現像用トナーに
つき、コールターカウンターを用いてその平均粒径を測
定してみると、５．８μｍであった。また、体積粒度分
布の指標である体積ＧＳＤを測定したところ、１．２４
であった。更に、透過型電子顕微鏡を用いて得られた静
電荷像現像用トナーの断面を観察したところ、着色剤
（カーボンブラック）の分散度は良好で構造的な凝集物
は観察されなかった。走査型電子顕微鏡を用いてその表
面状態を観察すると、静電荷像現像用トナーの表面に
は、着色剤（カーボンブラック）及びワックス状物の露
出は観察されなかった。

【００９６】次に、この静電荷像現像用トナーを、ポリ
メチルメタクリレート（総研化学社製）を１％コートし
た平均粒径が５０μｍであるフェライトキャリアに対し
トナー濃度が５重量％となるようにガラス瓶に秤量し、
ボールミル上で５分間混合して静電荷像現像剤を作製し
た。なお、前記混合する際の環境条件を、夏場環境（３
０℃、相対湿度８５％）と、冬場環境（５℃、相対湿度
１０％）とし、前記混合後に、東芝製ブローオフ帯電量
測定機を用いて帯電量の測定を行った。その結果、静電
荷像現像用トナーは、夏場環境では２８μＣ／ｇ、冬場
環境では３５μＣ／ｇの帯電量を示し、両者の比率は
０．８という高い値を示した。したがって、得られた静
電荷像現像用トナーは、帯電性に優れ、かつその環境安
定性にも優れていた。前記静電荷像現像剤につき、富士
ゼロックス（株）製Ｖ５００改造機で堅牢性試験機でウ
エス摺擦により定着評価を行ったところ、１３０℃のヒ
ートロール温度で十分な定着性を示し、オフセットは２
２０℃までその発生は観られなかった。前記静電荷像現
像剤を用いて連続走行試験を行ったところ、１万枚後も
安定した画像を持続し、感光体へのフィルミング等の発
生も観られなかった。

【００９７】（比較例２）実施例２において、着色剤粒
子分散液（アニオン性）１を着色剤粒子分散液（カチオ
ン性）３に代えた外は実施例２と同様にして行った。得
られたトナーの平均粒径は６．３μｍであり、体積ＧＳ
Ｄは１．２２であった。更に、透過型電子顕微鏡を用い
て得られたトナーの断面を観察したところ、着色剤（カ
ーボンブラック）の分散構造にムラが観察され、着色剤
が直線上に並んだ構造と、着色剤が存在していない部分
とが観察された。また、走査型電子顕微鏡を用いて得ら
れたトナーの表面状態を観察したところ、トナー表面へ
の着色剤及びワックス状物の露出は僅かに観察され、遊
離しているものも多少観察された。

【００９８】（実施例３）実施例２において、着色剤粒
子分散液（アニオン性）１を着色剤粒子分散液（アニオ
ン性）２に代えた外は実施例２と同様にして行った。得
られたトナーの平均粒径は５．８μｍであり、体積ＧＳ
Ｄは１．２２であったが、小粒径の粒子が多数存在し、
数ＧＳＤは１．３５と悪かった。更に、透過型電子顕微
鏡を用いて得られたトナー断面を観察したところ、着色
剤（カーボンブラック）があまり存在せず、該トナー中
に十分に取り込まれていないことが観察された。また、
この時得られるトナーの着色度は低く灰色をしていた。
また、走査型電子顕微鏡を用いて得られたトナーの表面
状態を観察したところ、トナー表面への着色剤（カーボ
ンブラック）及びワックス状物の露出は僅かであるが、
遊離しているものが多少観察された。ただし、このトナ
ーは、実用性能上問題はない。

【００９９】（実施例４）実施例１において、着色剤粒
子分散液（アニオン性）１における着色剤粒子（カーボ
ンブラック）を銅フタロシアニン（ＢＡＳＦ社製、ＰＶ
ＦＡＳＴ ＢＬＵＥ）に代えた外は実施例１と同様に
して行った。該銅フタロシアニンの平均粒径は１５０ｎ
ｍであり、１μｍ以上の粗大粒子は観察されなかった。
得られたトナーの体積ＧＳＤは１．２０であった。更
に、透過型電子顕微鏡を用いて得られたトナーの断面を
観察したところ、着色剤（カーボンブラック）の分散度
は良好で構造的な凝集体は観察されなかった。また、走
査型電子顕微鏡を用いて得られたトナーの表面状態を観
察したところ、トナー表面へのワックス状物の露出は僅
かであり、遊離しているものは観られなかった。

【０１００】（実施例５）実施例１において、着色剤粒
子分散液（アニオン性）１における着色剤粒子（カーボ
ンブラック）をキナクリドン顔料（大日精化社製、ＥＣ
Ｒ１８３）に代えた外は実施例１と同様にして行った。
該キナクリドン顔料の平均粒径は２４１ｎｍであり、１
μｍ以上の粗大粒子は観察されなかった。得られたトナ
ーの体積ＧＳＤは１．２４であった。更に、透過型電子
顕微鏡を用いて得られたトナーの断面を観察したとこ
ろ、着色剤（カーボンブラック）の分散度は良好で構造
的な凝集体は観察されなかった。また、走査型電子顕微
鏡を用いて得られたトナーの表面状態を観察したとこ
ろ、トナー表面へのワックス状物の露出は僅かであり、
遊離しているものは観られなかった。

【０１０１】（実施例６）実施例１において、着色剤粒
子分散液（アニオン性）１における着色剤粒子（カーボ
ンブラック）をモノアゾ系顔料（大日精化社製、ＩＯ−
ＮＯ２８）に代えた外は実施例１と同様にして行った。
該モノアゾ系顔料の平均粒径は３１６ｎｍであり、１μ
ｍ以上の粗大粒子は観察されなかった。得られたトナー
の体積ＧＳＤは１．２３であった。更に、透過型電子顕
微鏡を用いて得られたトナーの断面を観察したところ、
着色剤（カーボンブラック）の分散度は良好で構造的な
凝集体は観察されなかった。また、走査型電子顕微鏡を
用いて得られたトナーの表面状態を観察したところ、ト
ナー表面へのワックス状物の露出は僅かであり、遊離し
ているものは観られなかった。

【０１０２】

【発明の効果】本発明によると、前記従来における様々
な問題を解決することができる。また、本発明による
と、発色性、帯電性、現像性、転写性、定着性等の諸特
性、特に帯電性及び発色性に優れた信頼性の高い静電荷
像現像用トナー及び該静電荷像現像用トナーを含有する
静電荷像現像剤を提供することができる。また、本発明
によると、該静電荷像現像用トナーを容易にかつ簡便に
製造し得る静電荷像現像用トナーの製造方法を提供する
ことができる。更に、本発明によると、高画質で信頼性
の高い画像を容易にかつ簡便に形成し得る画像形成方法
を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 修二 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 角倉 康夫 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 森尻 久雄 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 水口 卓裕 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 庄子 毅 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 極性を有する分散剤中に樹脂粒子を分散
   させてなる樹脂粒子分散液と、極性を有する分散剤中に
   着色剤粒子を分散させてなる着色剤粒子分散液とを少な
   くとも混合して混合液を調製する混合液調製工程、前記
   混合液中において凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調
   製する凝集粒子形成工程、及び、前記凝集粒子を加熱し
   て融合する融合工程を含み、前記混合液中に含まれる分
   散剤の極性が同極性であることを特徴とする静電荷像現
   像用トナーの製造方法。
2. 【請求項２】 前記凝集粒子形成工程が、前記混合液中
   に含まれる分散剤の極性と逆極性の凝集剤を前記混合液
   中に添加することにより該混合液中において凝集粒子を
   形成し凝集粒子分散液を調製する工程である請求項１に
   記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
3. 【請求項３】 前記凝集粒子形成工程の後であって前記
   融合工程の前に、極性を有する分散剤中に微粒子を分散
   させてなる微粒子分散液を前記凝集粒子分散液中に添加
   混合して前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒
   子を形成する付着粒子形成工程を更に含み、前記融合工
   程における凝集粒子が前記付着粒子である請求項１又は
   ２に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
4. 【請求項４】 前記微粒子の体積が、得られるトナー粒
   子の体積の５０％以下である請求項３に記載の静電荷像
   現像用トナーの製造方法。
5. 【請求項５】 前記微粒子の平均粒径が１μｍ以下であ
   る請求項３又は４に記載の静電荷像現像用トナーの製造
   方法。
6. 【請求項６】 前記樹脂粒子の平均粒径が１μｍ以下で
   ある請求項１から５のいずれかに記載の静電荷像現像用
   トナーの製造方法。
7. 【請求項７】 前記凝集粒子が離型剤粒子を含有する請
   求項１から６のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー
   の製造方法。
8. 【請求項８】 前記着色剤粒子の平均粒径が、０．５μ
   ｍ以下である請求項１から７のいずれかに記載の静電荷
   像現像用トナーの製造方法。
9. 【請求項９】 前記着色剤粒子が、最大粒径が１μｍ以
   下のものを９９％以上含む着色剤粒子である請求項１か
   ら８のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方
   法。
10. 【請求項１０】 前記着色剤粒子がカーボンブラック顔
    料であり、前記着色剤分散液が、極性を有する分散剤中
    に該カーボンブラック粒子を、発振周波数６０ｋＨｚ以
    下の超音波を用いて分散させてなる請求項１から９のい
    ずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
11. 【請求項１１】 前記着色剤粒子分散液に含まれる分散
    剤が、アルキルベンゼンスルホン酸塩又はアルキル硫酸
    エステル塩である請求項１から１０のいずれかに記載の
    静電荷像現像用トナーの製造方法。
12. 【請求項１２】 請求項１から１１のいずれかに記載の
    静電荷像現像用トナーの製造方法により製造されること
    を特徴とする静電荷像現像用トナー。
13. 【請求項１３】 電子写真用キャリアと静電荷像現像用
    トナーとを含有する静電荷像現像剤において、前記静電
    荷像現像用トナーが請求項１２に記載の静電荷像現像用
    トナーであることを特徴とする静電荷像現像剤。
14. 【請求項１４】 静電潜像担持体上に静電潜像を形成す
    る工程、現像剤担持体上の現像剤層により前記静電潜像
    を現像してトナー画像を形成する工程、及び前記トナー
    画像を転写体上に転写する転写工程を含む画像形成方法
    において、前記現像剤層が、請求項１２に記載の静電荷
    像現像用トナーを含有することを特徴とする画像形成方
    法。