JPS6336498B2

JPS6336498B2 -

Info

Publication number: JPS6336498B2
Application number: JP54067049A
Authority: JP
Inventors: Eiichi Imai; Ichiro Oosaki
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1979-05-30
Filing date: 1979-05-30
Publication date: 1988-07-20
Also published as: JPS55159449A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はトナー、特に静電荷現像用負荷電性ト
ナーに関する。

電気的潜像をトナーにより現像して可視画像を
形成する方法として従来、静電印刷法或いは電子
写真法等が著名である。例えば、電子写真法とし
ては、米国特許第2297691号明細書、特公昭42−
23910号公報、特公昭43−24748号公報等に記載さ
れた種々の方式が周知である。一般には、光導電
性物質を利用し種々の手段により光導電性を示す
感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像を
トナーで現像して可視像を得るか、又は必要に応
じて紙等に粉像を転写した後加熱、加圧或いは溶
剤蒸気等により定着して可視像を得るものであ
る。又、カラーの多色像を得る為には原稿を色分
解フイルターを用いて露光し上記の工程をイエロ
ー、マゼンタ、シアン等のカラートナーを用い複
数回繰返し、トナー像を重ね合せカラー画像とす
るものである。尚、電気的潜像を現像する為のト
ナーとしては、従来、ポリスチレン等の結着樹脂
中に着色剤（カーボンブラツク等の染顔料等）を
分散させたものを１〜30μ程度に微粉砕した粒子
が用いられている。斯るトナーは通常ガラスビー
ズ、鉄粉、又はフアー等のキヤリヤー物質と混合
され、電気的潜像の現像に用いられている。

これらのトナーは種々の物理的及び化学的特性
を要求される。

しかし乍ら、既知のトナーの多くは下記に示す
様な幾つかの欠陥を有している。即ち多くのトナ
ーは環境の湿度変化によつて、その摩擦電気特性
が悪影響を受ける。又、多くのトナーでは連続使
用による繰返しの現像によるトナー粒子と担体粒
子の衝突、及びそれらの粒子と感光板表面との接
触によるトナー、担体粒子及び感光板の相互劣化
によつて、得られる画像の濃度が変化し、或いは
背景濃度が増大し、複写物の品質を低下させる。
更に多くのトナーでは、潜像を有する感光板表面
へのトナーの付着量を増して、複写画像の濃度を
増大させ様とすると、通常背景濃度が増し、所謂
カブリ現象を生じる。

既知のトナーの多くが、以上の如き欠陥を一つ
又はそれ以上有している為、トナーの改良に対す
る要望が絶えない現状である。

又、特にカラー電子写真用トナーは上記の欠陥
を克服した秀れた物理的及び化学的特性を要する
事は勿論であるが、更に多色重ね合わせによるカ
ラー電子写真用トナーとしては次の様な条件をも
満足しなければならない。

(1) 多色重ね合せをする為に、トナーは透明性大
である事。

(2) 各トナーは、熔融混和性に秀れている事。

(3) 原稿を忠実に再現する為に、分光反射特性が
良好である事。

加えて、カラートナーに於てはトリボ電位の極
性を決定する因子に左右される事なく、自由にト
ナーの持つべき色を調整できる事が必要である。
例えば、公知の負性荷電制御剤と謂われるもの
〔特公昭41−12915号公報、特公昭43−27596号公
報、特開昭48−78937号公報等に記載されたモノ
アゾ染料の金属錯塩、特開昭50−133838号公報に
記載されたニトロフミン酸（塩）等〕は、殆ど黒
色である為、その使用範囲に制約がある。従つ
て、所望の色（例えばイエロー等）を有する荷電
制御剤の出現も望まれている。

また、特開昭48−78937号公報に記載のアゾ染
料（レーキ染料を生成するための出発原料）は、
水溶性であり、そのため、荷電制御剤として使用
した場合には湿度条件の変化によつて荷電性が不
安定化する傾向がある。

而して、本発明は上述のトナーに関する現況に
鑑みなされた。

本発明の主たる目的は摩擦電気特性の優れた静
電荷現像用負荷電性トナーを提供する事にある。
本発明の更なる目的は繰返し現像による連続複写
で得られるトナー画像濃度が安定しており、複写
品質の低下を起させない静電荷現像用負荷電性ト
ナーを提供する事にある。

本発明の更なる目的は、変化する湿度条件下に
於て摩擦電気特性の安定な静電荷現像用負荷電性
トナーを提供する事にある。

本発明の別の目的は摩擦電気特性の優れた負荷
電性イエロートナーを提供する事にある。

本発明の別の目的は、マゼンタトナー及びシア
ントナーとの三色重ね合せによつて強烈な黒色を
呈す事のできる負荷電性イエロートナーを提供す
る事にある。即ち、本発明は結着樹脂中に下記一
般式で表わされる化合物を含有する事を特徴とす
る静電荷現像用負荷電性トナーにある。

一般式〔但し R₁：炭素数１〜３の低級アルキル基 R₂・R₃：水素又は水酸基 R₄：水素又は低級炭素数１〜３のアルキル基 R₅：水素又は炭素数１〜４のアシル基又は末端
アシル基を有するアミノ基の何れかを表わす〕以下本発明のトナーの構成成分につき詳しく説
明する。

トナー用結着樹脂としては公知のものを含めて
広く使用する事が出きるが例えば、ポリスチレ
ン、クロロポリスチレン、ポリ−ｄ−メチルスチ
レン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチ
レン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、ス
チレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体、（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン
−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フ
エニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸フエニル共重合体等）、ス
チレン−ｄ−クロルアクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステ
ル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレン又はス
チレン置換体を含む単重合体又は共重合体）、塩
化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、
ロジン変性マレイン酸樹脂、フエニール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー
樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケト
ン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合
体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等
があるが、本発明の実施上特に好ましい樹脂とし
てはスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコ
ーン樹脂、エポキシ樹脂等を挙げる事ができる。
又、上記樹脂は単独で使用するに限らず、２種以
上併用する事もできる。

本発明トナー構成成分として特に重要なものは
前述の一般式で表わされる化合物である。これら
の化合物は結着樹脂中に含有されてトナーに優れ
た負荷電性を与える。従つてこれらを着色剤成分
として単独で使用する場合、あるいは他の着色剤
と併用した場合でも優れた負荷電性の静電荷現像
用トナーを作ることができる。

本発明において好ましい化合物を具体例を挙げ
て示せば次の通りである。

本発明においては以上に挙げた具体例の化合物
のみに限定されるものではなく、又、それ等２種
以上を混合して用いることももちろん可能であ
る。先に一般式で表わした化合物は本発明に於て
その使用量を特に限定するものではない。結着樹
脂の荷電性或は併用する着色剤の種類等、他の条
件をも考慮した上で、好ましい荷電性を与える
様、その使用量を決める事ができる。総じて言え
ば、結着樹脂に対して略々0.1〜10（重量）％の範
囲で使用されるのが良い。

0.1（重量）％未満では荷電制御効果が少なく、
10（重量）％を上回つても荷電制御効果が低下し
て好ましくない。

本発明に係る現像剤に対しては、コロイダルシ
リカなどの流動性改質剤をトナー粒子に対して
0.01重量％〜５重量％、好ましくは0.1重量％〜
２重量％程度添加しても良い。

以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。又、本発明の効果をより明確に理解する為、
比較例も併せ示した。

実施例１ポリスチレン樹脂100（重量）部、カーボンブラ
ツク６（重量）部、本文中に例示の化合物例の
化合物２（重量）部をボールミルで混合粉砕後、
ロールミルで熔融混練し、冷却後ハンマーミルを
用いて粗粉砕し、次いでエアージエツト方式によ
る微粉砕機で微粉砕する。得られた微粉末を分級
して５〜20μを選択しトナーとする。このトナー
10重量部に対しキヤリヤー鉄粉（商品名
EFV250／400、日本鉄粉社製）90重量部を混合
し現像剤とした。

この現像剤中のトリボ電荷を測定すると、−
5.8μc／ｇであつた。尚トリボ電荷量の測定は、
所謂ブローオフ法によつた。〔詳細には、電子写
真学会刊行の要稿集（1975、５）に記載されてい
る。〕又、以下の実施例、比較例に於ても、この
方法によりトリボ電荷量を測定した。

この現像剤を用い乾式普通紙電子写真複写機
（商品名、NP5000；キヤノンK.K.製）で複写を
行なつたところ、カブリのない鮮明な黒色画像が
得られた。又、１万枚の連続複写を行なつたが、
複写画像の品位の低下は見られなかつた。このト
ナーは常温、常湿下で半年間の保存後も諸特性の
劣化は認められなかつた。

また、化合物例の代りに化合物例を用いて
行つたがいずれも良好な結果が得られた。

実施例２トナー組成をポリスチレン樹脂本文中例示の化合物例の化合物 100（重量）部 8（重量）部に代える事以外は実施例１と同様にして実施した
ところカブリの無い鮮明なイエロー色画像が得ら
れた。因みにトナーのトリボ電荷量は−9.2μc／
ｇであつた。

比較例１トナー組成をポリスチレン樹脂カーボン・ブラツク 100（重量）部 8（重量）部とする以外は実施例１とほぼ同様に実施したとこ
ろかぶりがひどく鮮明な画像は得られなかつた。
因みにトナーのトリボ電荷量は、−0.5μc／ｇであ
つた。

以上実施例１〜２及び比較例１より本発明のト
ナーが優れた特性をもつ負荷電性トナーであるこ
とがわかる。

実施例３トナー組成をスチレン−マレイン酸共重合体本文中例示の化合物例()の化合物 100重量部 8重量部とする以外は実施例１とほぼ同様に実施したとこ
ろカブリの無い鮮明なイエロー色画像が得られ
た。因みにトナーのトリボ電荷量は−6.3μc／ｇ
であつた。

実施例４トナー組成をスチレン−マレイン酸共重合体本文中例示の化合物例()の化合物 100重量部 7重量部とする以外は実施例１とほぼ同様に実施したとこ
ろやはりカブリの無い鮮明なイエロー色画像が得
られた。因みにトナーのトリボ電荷量は−
6.5μc／ｇであつた。

実施例５トナー組成をポリエステル樹脂シリコーン樹脂本文中例示の化合物例()の化合物 70重量部 30重量部７重量部とする以外は実施例１とほぼ同様に実施したとこ
ろやはりカブリの無い鮮明なイエロー色画像が得
られた。因みにトナーのトリボ電荷量は−
7.7μc／ｇであつた。

実施例６トナー組成をポリエステル樹脂シリコーン樹脂本文中例示の化合物例（）の化合物 70重量部 30重量部５重量部とする以外は実施例１とほぼ同様に実施したとこ
ろ、やや赤味であるがカブリの無い鮮明なイエロ
ー画像が得られた。因みにトナーのトリボ電荷量
は−8.5μc／ｇであつた。

実施例７トナー組成をエポキシ樹脂シリコーン樹脂本文中例示の化合物例（）の化合物 70重量部 30重量部８重量部とする以外は実施例１とほぼ同様に実施したとこ
ろやはりカブリの無い鮮明なイエロー画像が得ら
れた。因みにトナーのトリボ電荷量は−7.9μc／
ｇであつた。

Claims

【特許請求の範囲】１樹脂中に下記一般式で表わされる化合物を含
有することを特徴とする静電荷現像用トナー。一般式〔但し R₁：低級アルキル基 R₂・R₃：水素又は水酸基 R₄：水素又は低級アルキル基 R₅：水素又はアシル基又は末端アシル基を有す
るアミノ基の何れかを表わす〕２前記一般式で表わされる化合物を結着樹脂に
対して0.1〜10（重量）％の範囲で含有する特許請
求の範囲第１項記載の静電荷現像用トナー。