JPS63237065A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は静電荷像現像用トナーに関し、詳しくは、特定
の化合物を荷電制御剤（極性制御剤）として含有せしめ
てなる静電荷像現像用トナーに関する。

〔従来技術〕

電子写真感光体や静電記録体などのうえに形成された静
電潜像を現像する手段としては、液体現像剤を用いる方
式（湿式現像法）と、結着樹脂中に着色剤を分散させた
トナー或いはこのトナーを固体キャリアと混合した一成
分型乃至二成分型乾式現像剤を用いる方式（乾式現像法
）とが一般に採用されている。そして、Ｃれら方式には
それぞれ長所・短所があるが、現在では乾式現像法が多
く利用されている５ ところで、前記のトナー（現像粉）においては単に結着
樹脂に染料、顔料などの着色剤を分散させただけのもの
では望ましい帯電性が得られないため、これに荷電制御
剤（極性制御剤）が適当量添加されているのが普通であ
る。従来の荷電制御剤の代表例としては、（ｉ）トナー
に正電荷を与えるものとして例えばニグロシン系染料が
、また（ｉｉ）トナーに負電荷を与えるものとして例え
ば含クロムモノアゾ錯体、含クロムサリチル酸化合物錯
体、含クロル有機染料（銅フタロシアニングリーン、含
クロルモノアゾ染料）のごとき含金属染料があげられる
。だが、こうした従来の荷電制御剤は、六方有色物質で
あるか結着樹脂との相溶性或いは濡れ性に劣り、或いは
、昇華性であるために、長期にわたって良好な荷電制御
性をもたない物質であるか等のため、カラー電子写真用
トナーには不向きである。

加えて、こうした従来の荷電制御剤を含有したトナーは
初期には良好な現像特性を示すものの。

寿命が短かくかつ環境安定性（温湿度変化に対する安定
度合い）が悪いといった欠点をもっている。なお、これ
ら従来の着色剤及び荷電制御剤については特公昭４８−
２５９４１号、特公昭４８−２６７８４号、特公昭４９
−２０２２５号、特開昭５０−１４０１３７号、特開昭
５０−１４２０３７号、特開昭５０−１４２０３８号、
特公昭４６−４３４４０号、特公昭４８−３０８９９号
、特公昭４９−４６４２３号、特公昭４９−２６９０９
号、特開昭４９−５１９４９号、特開昭４９−１３４３
０３号などの公報に開示されている。

もっとも、トナーを負帯電に制御するために結着樹脂と
して塩素化パラフィン、不飽和ポリエステルなどを使用
することや、当初から一種の架橋構造を有した特定のポ
リエステル樹脂（非線状化低融点芳香族樹脂とサリチル
酸キレート化物との反応物のごときもの）を使用するこ
とは知られているが、これら樹脂ではバインダーとして
の所望の分子量が得られにくく、そのためトナーとして
の重要な熱特性（定着時ヒートロールでの溶融特性）が
得られずヒートローラへのコピー巻き付きによるコピー
排出ミス、ペーパー上のトナー像がローラー面へ移行し
文字が不鮮明となるオフセット現象を起こしやすいとい
った不都合が認められていた。

〔目　　的〕

本発明の第一の目的は、無色の極性制御剤を含有させる
ことにより１色材本来の色を損なうことなく長期にわた
って負に荷電制御された一成分型乃至二成分型乾式現像
剤におけるトナーを提供するものである。本発明の第二
の目的は、常に安定した画像が得られるのは勿論のこと
、高速現像に適し、耐久性かつ環境安定性にすぐれた静
電荷像現像用トナーを提供するものである。本発明の第
三の目的は、オフセット現象を起こすことのない乾式ト
ナーを提供するものである。

〔構　　成〕

本発明の静電荷像現像用トナーは、サリチル酸アルミニ
ウム塩及び／又はサリチル酸誘導体のアルミニウム塩を
荷電制御剤として含有せしめたことを特徴としている。

ちなみに、本発明らは乾式トナーの荷電制御についてい
るいろ研究し検討したところ、サリチル酸のアルミニウ
ム塩及びサリチル酸誘導体のアルミニウム塩が荷電制御
剤としてきわめて有効であることを確かめた。本発明は
そうした知見に基づいてなされたものである。

本発明で荷電制御剤として用いられるサリチル酸アルミ
ニウム塩又はサリチル酸誘導体のアルミニウム塩は下記
の一般式によって表すことができる。

（但しＲ１、Ｒ２およびＲ３は水素又は炭素数１〜１０
のアルキル基或いはアリル基であるが特に水素又は炭素
数１〜６のアルキル基或いはアリル基が望ましい、ここ
でＲ１、Ｒ２およびＲ３は同時に同じであっても異なっ
ていてもよい。） かかる一般式で表わされたアルミニウム塩は、ＣＬＡＲ
Ｋ、Ｊ、Ｌ、Ｋａｏ、Ｈ，（１９４８）　Ｊ、Ａｍｅｒ
、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、７０゜２１５１に記載された方法
によって容易に合成することができる。例えば、溶媒中
に３モルのサリチル酸ナトリウム塩（サリチル酸誘導体
のナトリウム塩を含む）と、１モルの塩化アルミニウム
とを添加し混合し、加温して攪拌することによりアルミ
ニウム塩として得ることができる。

このアルミニウム塩は白色を呈する結晶であり、トナー
バインダー中に分散させた場合にも着色を示さないもの
である。

本発明のトナーはこうした化合物とともに着色剤及び結
着樹脂を必須成分としてつくられている。

本発明で用いられる着色剤には従来マゼンタ、シアン、
イエローなどのカラートナー用着色剤として使用されて
きたものの全てが適用できる。

具体的には、群青、紺青、シリカ、アルミナ、チタンの
ごとき無機顔料類；アゾ系染顔料、アントラキノン系染
顔料、フタロシアニン系染顔料、キナクトリン系染顔料
、ペリレン系染顔料、インジゴ系染顔料、塩基性染料及
びそのレーキ塩のごとき有機系染顔料類などが例示でき
、必要によっては、カーボンブラックも本発明で用いら
れてよい。これら着色剤は二種以上の混合使用も可能で
ある。なお、これらのうちでもキナクリドン（マゼンタ
トナー用）、銅フタロシアニン（シアントナー用）、ベ
ンジジンイエロー（イエロートナー用）の使用が望まし
い。

また１本発明で用いられる結着樹脂も上記着色剤と同様
にこれまでトナー用結着樹脂として使用されてきたもの
の全てが適用できる。具体的には、ポリスチレン、スチ
レン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共
重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタ
ジェン共重合体などのスチレン系樹脂をはじめ、飽和ポ
リエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、マレイン酸樹脂、クマロン樹脂、
塩素化パラフィン、キシレン樹脂、塩化ビニル系樹脂、
ポリプロピレン、ポリエチレンなどが例示できる。

これら結着樹脂の二種以上が適宜混合されて用いられて
よいことはいうまでもない。なお、これらのうちでもポ
リスチレン、スチレン系樹脂及びエポキシ系樹脂の使用
が有利である。

本発明のトナーには上記成分のほかに必要に応じてトナ
ーの熱特性、電気特性、物理特性などを調整する目的で
各種の可塑剤（フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル
など）、抵抗調整剤（酸化スズ、酸化鉛、酸化アンチモ
ンなど）等の助剤を添加することも可能である。

トナー中に占める前記アルミニウム塩の量は、結着樹脂
１００重量部に対し０．１〜１０重量部好ましくは０．
５〜７重量部程度である。　また、トナー中に占める着
色剤の量は、結着樹脂１００重量部に対し０．５〜１０
重量部好歪部しくは１〜７重量部程度である６ 更に、本発明においてはトナー粒子（５〜２０μｍ）の
製造後、これにＴｉｅ、　、　Ａ１．Ｏ，、Ｓｉｎ、な
どの微粉末を添加しこれらでトナー粒子表面を被覆せし
めることによってトナーの流動性の改質を図ったり、ス
テアリン酸亜鉛、フタル酸などを添加して感光体の劣化
防止を図ったりすることも効果的である。

記述のように、本発明トナーはタッチダウン方式の一成
分型現像剤として使用することや。

磁性体（マグネタイト粉末など）を添加分散させて通常
の一成分型トナーとして使用することが可能であり、さ
らに、キャリアと混合されて二成分型現像剤として使用
することが可能である。

キャリアとしては粒径５０〜３００μｍくらいの芯材（
鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉、ガラスピーズなと）
の表面にスチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エス
テル重合体、メタクリル酸エステル重合体、シリコーン
樹脂。

ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニレンサ
ルファイド樹脂など或いはこれら樹脂の混合物をコーテ
ィングしたものが使用される。

特に、本発明トナーのようにその中に特定の金属塩（サ
リチル酸アルミニウム塩及び／又はサリチル酸誘導体の
アルミニウム塩）が添加されている場合には、その金属
塩に対してより所望の安定した負帯電を与えるうえから
、前記キャリアの被覆樹脂としてはシリコーン樹脂ない
しシリコーン樹脂中に導電性微粉末を分散させたものの
使用が有利である。

なお、サルチル酸又はサリチル酸の金属錯体を荷電制御
剤として用いること（特開昭５５−４２７５２号公報）
は知られているが、　このものでは下記にみられるよう
に本発明者らが意図する程度には効果がみられない。

サリチル酸アルミニウム塩及び／又はサリチル酸誘導体
のアルミニウム塩は有機溶媒との相溶性にすぐれている
ため、樹脂への分散性がよく、トナーの帯電性を向上さ
せる荷電制御剤として大いに効果が認められる。

次に実施例及び比較例を示す。ここでの部はすべて重量
部である。

実施例１ を熱ロールミルで溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用
いて粗粉砕し、エアージェット方式による微粉砕機で微
粉砕した。得られた微粉末を分級し５〜２０μｍの粒径
にして本発明に係る青色トナーをつくった。　このトナ
ー３．５部とキャリア（膜厚的１μｍのシリコーン樹脂
コート層を有する粒径的１００μｍの球状フェライト粉
）１００部とを混合して二成分型乾式現像剤とした。こ
れのブローオフ法による帯電量は一１８μｃ／ｇと測定
された。

この現像剤を用い、１０℃１５％ＲＨ１２０℃６０％Ｒ
Ｈ乾式電子複写機（リコー社製すコピーＦＴ５０５０）
により現像を行なったところ、カブリのない鮮明な青色
トナー画像が得られた。また。

５ｏｏｏｏ枚の連続複写を行なっても複写品質の低下は
みられなかった。さらに３０℃、９０％Ｒ１（の環境下
で１００００枚連続コピーしたが、画像品質は変化せず
良好な品質が維持された。前記亜鉛塩の代りにクロム塩
を用いたところ、亜鉛塩に比べ若干劣るものの良好な結
果が得られるのが認められた。

比較例１ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にして比較トナーを作製し二成分型乾式現像剤
をつくった。

含クロムモノアゾ錯体　　　　　　　　　０．５部この
比較現像剤のブローオフ法による帯電量は一７μｃ／ｇ
と測定された。

続いて、この比較現像剤を用い実施例１と同様にして現
像したところ暗青色の色調のコピーが得られた。また、
５０００枚の連続複写した後では、現像剤のブローオフ
法による帯電量は一５μｃ／ｇを割り、地肌部の汚れた
不鮮明な画像となった。

比較例２ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にしてやや緑色化した青色のトナーを作製し、
二成分型乾式現像剤をつくった。

この比較現像剤のブローオフ法による帯電量は−１３μ
ｃ／ｇと測定された。

続いて、この比較現像剤を用い実施例１と同様にして現
像したところややにごりのある青色コピーが得られた。

また、５０００枚の連続複写した後では、現像剤のブロ
ーオフ法による帯電量は一６μｃ／ｇまで低下し、地肌
部の汚れた不鮮明な画像となった。さらに３０℃、９０
％ＲＨの環境下で連続コピーしたところ帯電量は一３μ
ｃ／ｇまで低下し、地肌部は一層汚れたものとなった。

実施例２ 実施例１の顔料を黄色染料（ネオザポンイエロー０７３
）に代えた以外は実施例１とまったく同様にして本発明
に係るトナーを作製し二成分型乾式現像剤をつくった。

これのブローオフ法による帯電量は一２０μｃ／ｇであ
った。

続いて、この現像剤を用い実施例１と同様にして現像し
たところカブリのない黄色トナー画像が得られた。　ま
た、　１００００枚の連続複写を行なっても複写品質の
低下は見られなかった。

実施例３ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にして本発明に係る粒径５〜２０μｍの赤色ト
ナーを作製し二成分型乾式現像剤をつくった。これのブ
ローオフ法による帯電量は一２１μｃ／ｇであった。

この現像剤を用いリコー社製電子複写機（ＦＴ４０６０
）で６００００枚の連続複写をしたところ安定でかつ良
好な赤色コピーが６００００枚後も得られた。

実施例４ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にして本発明に係る粒径５〜２０μｍの緑色ト
ナーを作製し二成分型乾式現像剤をつくった。これのブ
ローオフ法による帯電量は一１５μｃ／ｇであった。

ンキ社製すオノゲンブルーＭＧ　５　）　　　　　　２
　ｆｆこ、Φ現像剤を用いリコー社製電子複写機（ＦＴ
４０６０）で６００００枚の連続複写をしたところ安定
でかつ良好な緑色コピーが５００００枚後も得られた。

実施例５ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にして本発明に係る粒径５〜２０μｍのトナー
を作製し二成分型乾式現像剤をつくった。これのブロー
オフ法による帯電量は一２０μｃ／ｇであった。

カーボンブラック　　　　　　　　　　　　１３部この
現像剤を用い実施例１と同様にして現像したところカブ
リのない黒色トナー画像が得られた。また、２００００
枚の連続複写を行なっても複写品質の低下は見られなか
った。

また、このトナーを用いてタッチダウン現像方式を採用
した電子写真複写機（リコー社製マイリコビーＭＳ）で
反転現像により画像出しを行なったところ、現像スリー
ブ上のトナーの帯電量は一１５μｃ　／　ｇで、カブリ
のない鮮明な黒色画像が得られた。　　２００００枚の
連続複写を行なっても複写品質の低下は見られなかった
。なお、ここでのトナーの帯電量の値は、現像スリーブ
上より吸引したときに流れた電荷量及び吸引トナー重量
より求めたものである。

実施例６ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１と同様
にして粒径５〜１５μｍのトナーをつくった。

Ｆｅ、Ｏ，（戸田工業社１１ＥＰＴ５００）　　　　　
　５０部このトナーを用いてタッチダウン現像方式を採
用した電子写真複写機（リコー社製反転現像機マイリコ
ピーＭ１０）で画像出しを行なったところ、現像スリー
ブ上のトナーの帯電量は一１０μｃ／ｇで、カブリのな
い鮮明な黒色画像が得られた。　　２００００枚の連続
複写を行なっても複写品質の低下は見られなかった。

比較例３ トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例６と同様
にして粒径５〜２０μｍのトナーをつくった・ このトナーを用いて電子写真複写機（リコー社製マイリ
コピーＭ１０）で画像出しを行なったところ、現像スリ
ーブ上のトナーの帯電量は初期−１５μｃ／ｇで鮮明な
黒色画像が得られたが。

５０００枚の連続複写を行なったところ現像スリーブ上
のトナーの帯電量が一４μｃ／ｇに低下し、地肌部の汚
れた不鮮明な画像となった。

実施例７ トナー成分を下記 飽和ポリエステル樹脂　　　　　　　　５０部のものに
代えた以外は実施例１と同様にして粒経５〜２０μｍの
トナーをつくり反転現像機（リコー社製マイリコピーＭ
ＩＯ）で画像出しを行なったところ、現像スリーブ上の
トナーの帯電量は一１３μｃ／ｇでカブリのない鮮明な
画像が得られた。また、２００００枚の連続複写を行な
っても複写品質の低下は見られなかった。

〔効　　果〕

実施例の記載から明らかなように、サリチル酸アルミニ
ウム塩又はサリチル酸誘導体のアルミニウム塩を極性制
御剤として含有させた本発明トナーは温湿度の影響をほ
とんど受けず、加えて多数枚コピーを得るうえでも有効
なものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、サリチル酸アルミニウム塩及び／又はサリチル酸誘
   導体のアルミニウム塩を含有したことを特徴とする静電
   荷像現像用トナー。