JPH0383071A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真、静電記録および静電印刷等におけ
る静電荷像を現像するための新規なトナーに関する。

〔従来技術〕

従来、電子写真法としては光導電性絶縁体層上に静電荷
を持たせ、該絶縁体層に光像を照射し、得られた静電潜
像をこの静電潜像と逆性の電荷を持たせたトナーにより
、いわゆるｔ％的吸引力によって静電潜像にトナーを吸
着せしめ現像可視化し、紙などに転写、定着させる方法
が知られている。また、トナーに電荷を付与するために
、荷電制御剤としてニグロシン、アジン系染料、塩基性
染料群またはこれらのレーキ化した顔料、ポリアミン樹
脂、無機微粉末やアゾ染料の金属錯塩、サリチル酸の金
属錯体、ナフトエ酸の金属錯体等多くの錯化合物形成物
質を添加する事も既に知られている。

しかし、これら荷電制御剤の多くは染料、顔料を主体と
しているため、荷電制御剤として無色乃至は無色と見な
し得る事が望ましいにも拘らず、その特性上極めて強力
な着色力を有すると共に構造が複雑なるが故に性質が一
定しておらず安定性に欠けるという問題がある。また、
これらの荷電制御剤はトナーの結着樹脂である熱可塑性
樹脂に熱混練されるが、この時安定性欠如のために分解
、変質し荷電制御性が低下する。

更に、これらの荷電制御剤はその構造上、熱可塑性樹脂
との相溶性が非常に悪く、均一に溶解または分散させる
事が非常に困難なため、粉砕して得られたトナーは帯電
分布が均一でなく致命的な問題点となっている。

この他の問題点として、ライフ、現像カブリ、感光体表
面やクリーニング部材の摩耗促進、定着性能の低下等積
々あり、これらの問題を解決すべく幾つかの改良技術も
提案されている。しかし、これらの改良技術は何れも一
長一短があり充分満足できるものではない。

〔発明の内容〕

本発明者は、上記従来の荷電制御剤の欠点に鑑みて鋭意
研究を行なった結果特定のナフタレンカルボン酸または
その塩を荷電制御剤として用いることによって上記の欠
点が克服されることを見出し本発明の完成に至った。

すなわち、本発明はナフタレン核が置換されていてもよ
いナフタレンのモノカルボン酸、ジカルボン酸またはポ
リカルボン酸あるいはこれラノカルポン酸の金属塩、ア
ンモニウム塩マタは置換アンモニウム塩を荷電制御剤と
して含有する新規な静電荷像現像用トナーを提供するも
のである。

本発明の好適な態様では、荷電制御剤としての上記化合
物は下記−数式 （式中Ｒは水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲンを表わし、Ｘは水素原子、力ｙラム、ナト
リウム、バリウム、カルシウム、亜鉛、錫、アンモニウ
ム、置換又は非置換のアルキルアンモニウムを表わし、
ｍは１〜２を表わしそしてｎは１〜４を表わす）で示す
ことができる。

本発明の荷電制御剤としてのナフタレンカルボン酸は錯
塩、錯体化合物の如く複雑な結合をしておらず、ただ単
純な酸の形、または単純な塩の形であるため非常に優れ
た安定性があるばかりでなく、無色であるという特徴を
有する。

また、今後ますます増加が予想されるカラーコピーに対
処するには、三原色それぞれ固有の色相を有するトナー
が必要であるが、着色した荷電制御剤のために本来の色
相を損なわれない様にするために荷電制御剤の無色化が
必要不可欠であるので、本発明の荷電制御剤はこの要求
をもみたすものである。

更に、本発明の荷電制御剤は酸の形では熱可塑性樹脂と
の相溶性が非常によく、また塩の形では相溶性の点で酸
に比し少し相溶性が悪いが、分散性が良いので充分な拡
散分散が行え、またナフタレンカルボン酸のナフタレン
核上の置換基を変化させる事によっても、より良い相溶
性、分散体が得られる。まｔ；、本発明の荷電制御剤で
は互いに異なる置換基や異なる塩の混合によってもより
良い分散体が得られ、且つ、非常に帯電分布の均一な安
定したトナーが得られ、潜像に忠実な現像可視化、転写
が出来、白湯汚染即ち、非帯電部分へのトナーの飛び散
りゃ潜像エツジ周辺へのトナーの飛び牧りもなく、画像
濃度も高いものが得られ、ハーフトーンの再現性が良く
なるという利点が得られる。

次に、本発明の荷電制御剤として使用されるす７タレン
カルボン酸類を以下に例示するが、これらに限定される
ものではない。

２−メチルナフタレン−１−カルボン酸、ｌ−メチルナ
フタレン−４−カルボン酸、１−メトキシナフタレン−
４−カルボン酸、ｌ−メチルナフタレン−５−カルボン
酸、２−メチルナフタレン−６−カルボン酸、２−メチ
ルナフタレン−５−カルボン酸、１−メチルナフタレン
−８−カルボン酸、１．８−ナフタレンジカルボン酸、 １．４−ナフタレンジカルボン酸、 ２．６−す７タレンジカルポン酸、 １．７−　ナフタレンジカルボン酸、 １．５−ナフタレンジカルボン酸、 ４−クロロ−１，８−す７タレンジカルポン酸、 ｌ、４−ジクロロ−６，７−ナフタレンジカルボン酸、 １．５−’；クロロー２．６−す７タレンジカルポン酸
酸、 ４．５−　シクロロー１，８−ナフタレンジカルボン酸
、 ２−クロロ−１，８−す７タレンジカルポン酸、 一り ロー１．４−ナフ タレンジカルボン 酸、 −ク −２，６−す７タレンジカルポン 酸、 一り ロー１．４−ナツタ レンジカルボン 酸、 ｌ−メトキシ−２，３−ナフタレンジカルボン酸、 １−メトキシ−４，５−ナフタレンジカルボン酸、 ６．７−シメ トキシー１．２−す７タレンジカルポ ン酸、 ２．７−シメ トキシー３，６−す７タレンジカルポ ン酸、 １．８−ジメ トキシー２．３−ナフタレンジカルボ ン酸、 １．２−ジメ トキシ−６，８−ナフタレンジカルボ ン酸、 ２．３−ジメトキシ−６，７−ナフタレンジカルボン酸
、 １．５−ジメトキシ−２，６−ナフタレンジカルボン酸
、 １．５−ジメトキシ−４，８−す７タレンジカルポン酸
、 １．４．５−ナフタレントリカルボン酸、１．３．５−
す７タレントリカルボン酸、１．４．６−ナフタレント
リカルボン酸、１．２．５−ナフタレントリカルボン酸
、１．３．７−ナフタレントリカルボン酸、１．４，５
．８−す７タレンテトラカルボン酸、１．２，５．６−
ナフタレンテトラカルボン酸、２．３．６．７−ナフタ
レンテトラカルボン酸、１．３．５．７−ナフタレンテ
トラカルボン酸、１．２．５．８−ナフタレンテトラカ
ルボン酸、２−クロロ−１，４，５，８−す７タレンテ
トラカルボン酸、 ２．７−ジクロロ−１，４，５，８−す７タレンテトラ
カルボン酸、 ２．６−ジクロロ−１，４，５，８−ナフタレンテトラ
カルボン酸、 および上記す７タレンカルボン酸の金属塩、アンモニウ
ム塩、置換または非置換のアルキルアンモニウム塩。

上記ナフタレンカルボン酸類はそれぞれ単独で用いても
よいしあるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。

本発明に使用されるナフタレンカルボン酸類は一般に既
知または類似の方法で製造する事が出来る。

例えば、ｌ−メチルナフタレン−４−カルボン酸は、ｌ
−メチルナフタレンを塩化アセチルと７リ一デルクラフ
ト反応後、得られたｌ−メチル−４−アセチルナフタレ
ンを次亜ハロゲン酸アルカリで酸化すると得られ、酸化
方法を変え、重クロム酸アルカリで加圧下に反応させれ
ば１，４−ナフタレンジカルボン酸が得られる。

１．８−ナフタレンジカルボン酸を得るには、アセナフ
テンを重クロム酸で酸化すれば得られ、また、得られた
１、８−す７タレンジカルボン酸をハロゲン化すれば、
４−ハロゲノ−１，８−ナフタレンジカルボンＭ、４’
、５−ジハロゲノ−１，８−ナフタレンジカルボン酸が
得られる。また、ナフタレン−ジイソプロピル置換体や
ジメチルナフタレンを酸化すれば、相当するジカルボン
酸が得られる。更に、ハロゲン置換体をシアン化銅、シ
アン化アルカリ等と反応させ、得られたシアン置換体を
加水分解する事によって相当するカルボン酸やポリカル
ボン酸を製造することも出来る。

尚、本発明の無色性荷電制御剤を含有したトナーを作製
するために既知のトナー用樹脂類（結着樹脂）および流
動性付与剤等の添加剤を混合使用出来る事はもちろん、
既知の負荷電性の荷電制御剤や目的の色相のトナーに仕
上げるために着色剤として既存の有色染顔料およびこれ
らの錯塩または錯体化合物を併用できることはいうまで
もない。

次に実施例をあげて本発明をさらに説明するがこれらに
限定されるものではない。尚、例中「部」は重量部を表
わす。

実施例　ｌ スチレン−ブチルメタクリレート共重合樹脂（７０／　
３０）１００部、Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏ
ｗ　７７．６部、１．４−ナフタレンジカルボン酸２部
の混合物をボールミルで予備混合粉砕し、これを次いで
熱ロールで溶融混練、カッターミルで粗砕し、乾燥空気
を用いて空気圧５ｋｇ／ｃｒａ”にてジェットミルにか
けて微粉砕、風力分級機にて粒径５〜１５μ肩の黄色ト
ナーを得た。

このトナー３部に鉄粉キャリアー９７部を混合し現像剤
を調製した。この現像剤の初期ブローオフ荷電量は−２
４，９μＣ／ｇであった。本現像剤を市販のセレンドラ
ムに磁気ブラシ現像法にてトナー画像を形成したところ
、カブリのない細線も鮮明な画像が得られた。色相は一
般の負荷電性の荷電制御剤を用いた時よりも非常にさえ
ていた。連続複写２５０００枚でも複写品質の低下が認
められなかったので、この時点で実験を中止した。

実施例　２ スチレン−ブチルメタクリレート共重合樹脂（７０／　
３０）　１００部、キナクリドンマゼンタｙ（ｃ。

１　、　Ｐｉｇ＋＋＋ｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２）　６部
、１．５−ナフタレンジカルボン酸２部の混合物を実施
例１と同様に処理して赤色トナーを得た。

このトナー３部に鉄粉キャリアー９７部を混合し現像剤
を調製した。この現像剤の初期ブローオフ荷電量は−２
２，８μＣ／ｇであった。本現像剤を市販のセレンドラ
ムに磁気ブラシ現像法にてトナー画像を形成したところ
、カブリのない細線も鮮明な画像が得られた。色相は一
般の負荷電性の荷電制御剤を用いた時よりも非常に冴え
ていた。連続複字２ｓｏｏｏ枚でも複写品質の低下が認
められなかったので、この時点で実験を中止した。

実施例　３ スチレン−ブチルメタクリレート共重合樹脂（７０／３
０）１００ｓ、　カーボンブランク８部、１−メチル−
４−す７タレン力ルボン酸２部の混合物を実施＊ｉと同
様に処理して黒色トナーを得た。

このトナー５部に鉄粉キャリアー９５部を混合し現像剤
を調製した。この現像剤の初期ブローオフ荷電量は−１
２，３μＣ／ｙであった。本現像剤を市販のセレンドラ
ムメこ磁気ブラシ現像法にてトナー画像を形成したとこ
ろ、カブリのない細線も鮮明な画像が得られた。連続複
写２５０００枚でも複写品質の低下が認められなかった
ので、この時点で実験を中止した。

実施例　４ スチレン−ブチルメタクリレート共重合樹脂（７０／　
３０）１００部、キナクリドンマゼンタＹ（Ｃ。

１、　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｓｄ　１２２）６部、１．５
−ナフタレンジカルボン酸のバリウム塩２．５部の混合
物を実施例１と同様に処理して赤色トナーを得た。

このトナー５部に鉄粉キャリアー９５部を混合し現像剤
を調製した。この現像剤の初期ブローオフ荷電量は−２
１，７μＣ／ｇであった。本現像剤を市販のセレンドラ
ムに磁気ブラシ現像法にてトナー画像を形成したところ
、カブリのない細線も鮮明な画像が得られた。色相は一
般の負荷電性の荷電制御剤を用いた時よりも非常に冴え
ていた。連続複写２５０００枚でも複写品質の低下が認
められなかったので、この時点で実験を中止した。

実施例　５ 実施例１の１．４−ナフタレンカルボン酸２部の代わり
に１．５−ジメトキシ−４，８−ナフタレンジカルボン
酸２．２部を用いて同様に処理し黄色トナーを得た。

このトナー３部に鉄粉キャリアー９７部を混合し現像剤
をＲ製した。この現像剤の初期ブローオフ荷電量は−２
２，２μＣ／９であった。本現像剤を市販のセレンドラ
ムに磁気ブラシ現像法にてトナー画像を形成したところ
、カブリのない細線も鮮明な画像が得られた。色相は一
般の負荷電性の荷電制御剤を用いた時よりも非常に冴え
ていた。連続複写２５０００枚でも複写品質の低下が認
められなかったので、この時点で実験を中止した。

実施例　６ 実施例２の１．５−ナフタレンジカルボン酸２部の代わ
りに１．４．５−ナフタレントリカルボン酸２部を用い
て同様に処理し赤色トナーを得た。

このトナー３部に鉄粉キャリアー９７部を混合し現像剤
を調製した。この現像剤の初期ブローオフ荷電量は−２
５，２μＣ／ｇであった。本現像剤を市販のセレンドラ
ムに磁気ブラシ現像法にてトナー画像を形成したところ
、カブリのない細線も鮮明な画像が得られた。色相は一
般の負荷電性の荷電制御剤を用いた時よりも非常に冴え
ていた。連続複写２５０００枚でも複写品質の低下が認
められなかったので、この時点で実験を中止した。

実施例　７ 実施例３の１−メチル−４−ナフタレンカルボン酸２部
の代わりに２，６−ジクロロ−１，４，５，８−ナフタ
レンテトラカルボン酸２部を用いて同様に処理し黒色ト
ナーを得た。

このトナー５部に鉄粉キャリアー９５部を混合し現像剤
を調製した。この現像剤の初期プロオフ荷電量は−１４
，６μＧ／９であった。本現像剤を市販のセレンドラム
に磁気ブラシ現像法にてトナー画像を形成したところ、
カブリのない細線も鮮明な画像が得られた。連続複写２
５０００枚でも複写品質の低下が認められなかったので
、この時点で実験を中止した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ナフタレン核が置換されていてもよいナフタレンのモノ
   カルボン酸、ジカルボン酸またはポリカルボン酸あるい
   はこれらのカルボン酸の金属塩、アンモニウム塩または
   置換アンモニウム塩を荷電制御剤として含有する事を特
   徴とする静電荷像現像用トナー。