JP3633722B2 - 正帯電性荷電制御剤及び静電荷像現像用トナー - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真等に用いられる静電荷像現像用トナー、及び、その静電荷像現像用トナー等に用いられる正帯電性荷電制御剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
電子写真法を利用した複写機やプリンター等においては、無機又は有機光導電材料を含有する感光層を備えた感光体上に形成された静電潜像を現像するために、着色剤及び定着用樹脂等からなる種々の乾式又は湿式トナーが用いられている。乾式トナーを用いる現像方法としては、トナーとキャリアとが混合されてなる二成分系現像剤を用いる方法と、キャリアと混合せずにトナー単独で用いられる一成分系現像剤を用いる方法がある。
【０００３】
二成分系現像剤を用いる方法としては、トナーとキャリアとを、混合摩擦することにより互いに異なる極性に帯電させ、帯電したトナーにより、反対極性を有する静電潜像を可視化するもの等を挙げることができ、トナー及びキャリアの種類により、マグネットブラシ法、カスケード法、ファーブラシ法等が利用される。
【０００４】
一成分系現像方法には、トナー粒子を噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法、磁性の導電性トナーを静電潜像面に接触させる誘導現像法等がある。
【０００５】
前述のように種々の現像方法に用いられるトナーの帯電性は、静電潜像を現像するこのシステムにおいては特に重要な因子である。そこでトナーの帯電性を適切に制御または安定化するため、トナー中に各種の正帯電性または負帯電性を示す荷電制御剤を添加される。
【０００６】
近年、当業界においては、複写機やレーザープリンターなどの現像システムにおける静電荷潜像形成のための光導電材料として、低コスト且つフリーメンテナンスで而も高感度の有機光導電性感光体の使用量が急激に伸びている。この有機光導電性感光体上に形成される静電荷潜像の現像には、良好な正帯電性トナーを用いることが望まれている。また、従来のセレン感光体を用いた場合でも、反転現像する場合には正帯電性トナーの使用が必要である。
【０００７】
従来実用化されている荷電制御剤のうち、正帯電性のものとしては、ニグロシン系染料やトリアリールメタン系染料のような塩基性染料等を挙げることができる。しかしながら、染料構造の荷電制御剤の多くは、一般に構造が複雑で安定性に乏しく、例えば、機械的な摩擦や衝撃、温度や湿度条件の変化、電気的衝撃、光照射等により、分解または変化して所期の荷電制御性が失われ易い。また、染料は有色であるため、最近要望の強いカラートナー用としての汎用性に欠ける。
【０００８】
このような問題を解決し得る正帯電性荷電制御剤としては、例えば特開昭５７−１１９３６４号、特開昭５８−９８７４２号、特開平３−１１６２号、特開平５−１００４９１号、特開平６−１１９０４号等に記載されている四級アンモニウム塩、イミニウム塩及びピリジニウム塩等の、分子内に窒素原子のカチオンを有する化合物、あるいは特開昭５８−１８６７５２号に記載されているｐ−ハロフェニルカルボン酸等を挙げることができる。
【０００９】
ここに挙げた正帯電性荷電制御剤は、淡色のものが多く、カラートナー用としても使用できる利点を有するが、熱安定性、環境安定性、樹脂に対する均一分散性、或は荷電制御特性に不十分なものもあり、更なる研究の余地があった。
【００１０】
本発明は、従来技術に存した上記のような課題に鑑み行われたものであって、その目的とするところは、優れた正帯電性荷電制御特性を示す安定な新規化学構造の金属塩又は金属錯体を有効成分とし、熱時安定性及び耐久性（多数回繰返し使用された場合の荷電制御又は増強特性の安定性）に優れ、トナーに用いられた場合のトナーの定着性やオフセット特性に悪影響を与えず、カラートナー用として最適な正帯電性荷電制御剤；並びにその金属塩又は金属錯体を荷電制御剤として含有する静電荷像現像用トナーを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の発明者は、少なくとも１つのペルフルオロアルキル基を核置換基として有する芳香族ジカルボン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の金属塩又は金属錯体が、優れた正帯電性の荷電制御性を示し、而も、耐熱性及び耐久性に優れること、並びに、無色又は淡色であってカラートナー用荷電制御剤として最適であることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１２】
上記目的を達成する本発明の正帯電性荷電制御剤は、
少なくとも１つのペルフルオロアルキル基を核置換基として有する芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体を有効成分とする荷電制御剤であって、
前記金属がアルカリ金属又はアルカリ土類金属であるものである。
【００１３】
上記有効成分は、式［Ｉ］又は式［ＩＩ］で表わされるフタル酸のアルカリ金属塩とすることができる。
【００１４】
【化５】
（式［Ｉ］及び式［ＩＩ］中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 及びＲ４ は、それぞれ独立して水素又は直鎖若しくは分岐鎖のペルフルオロアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属を示す。但しＲ１ 乃至Ｒ４ が全て水素である場合を除く。）
また上記有効成分は、式［ＩＩＩ ］又は式［ＩＶ］で表わされるフタル酸のアルカリ土類金属錯体とすることもできる。
【００１５】
【化６】
（式［ＩＩＩ ］及び式［ＩＶ］中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 及びＲ４ は、それぞれ独立して水素又は直鎖若しくは分岐鎖のペルフルオロアルキル基を示し、Ｍはアルカリ土類金属を示す。但しＲ１ 乃至Ｒ４ が全て水素である場合を除く。）
更に、上記目的を達成する本発明の静電荷像現像用トナーは、
着色剤及びトナー用樹脂を備えると共に、少なくとも１つのペルフルオロアルキル基を核置換基として有する芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体を荷電制御剤として含んでなり、
前記金属がアルカリ金属又はアルカリ土類金属であるものである。この荷電制御剤としての芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体は、１種含むものであってもよく、複数種を含んでもよい。
【００１６】
上記荷電制御剤は、上記式［Ｉ］又は式［ＩＩ］で表わされるフタル酸のアルカリ金属塩とすることができる。
【００１７】
また上記荷電制御剤は、上記式［ＩＩＩ ］又は式［ＩＶ］で表わされるフタル酸のアルカリ土類金属錯体とすることができる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明における芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体における金属Ｍは、人体に対する安全性の高い、アルカリ金属又はアルカリ土類金属である。その具体例としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ及びＢａ等を挙げることができる。好ましくは、Ｃａ、Ｍｇ及びＢａである。
【００１９】
本発明における芳香族ジカルボン酸が核置換基として有するペルフルオロアルキル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。その炭素数は、好ましくは１乃至８、更に好ましくは１乃至４である。
【００２０】
本発明におけるペルフルオロアルキル基の具体例としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ−ヘプタフルオロプロピル基、ｉｓｏ−ヘプタフルオロプロピル基、ｎ−ノナフルオロブチル基、ｉｓｏ−ノナフルオロブチル基、ｓｅｃ−ノナフルオロブチル基、ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル基、ｎ−トリデカフルオロヘキシル基、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル基、及びｔｅｒｔ−ヘプタデカフルオロオクチル基等を挙げることができる。
【００２１】
本発明におけるペルフルオロアルキル芳香族ジカルボン酸の具体例としては、
３−トリフルオロメチルフタル酸、
４−トリフルオロメチルフタル酸、
３−ペンタフルオロエチルフタル酸、
４−ペンタフルオロエチルフタル酸、
３−ｉｓｏ−ヘプタフルオロプロピルフタル酸、
３−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチルフタル酸、
３−ｎ−トリデカフルオロヘキシルフタル酸、
４−トリフルオロメチル−３−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチルフタル酸、
３，４−ジ−トリフルオロメチルフタル酸、
３−トリフルオロメチル−５−ペンタフルオロエチルフタル酸、
３，５−ジ−トリフルオロメチルフタル酸、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチルフタル酸、
３−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル−５−ｉｓｏ−ヘプタフルオロプロピルフタル酸、
３−ｉｓｏ−ヘプタデカフルオロオクチルフタル酸、及び
３−ｔｅｒｔ−ヘプタデカフルオロオクチルフタル酸
等のペルフルオロアルキル置換フタル酸；
並びに、
６−トリフルオロメチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、
６−ペンタフルオロエチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、
６−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、
６−ｎ−ヘプタフルオロプロピル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、
６−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、
６−ｔｅｒｔ−ヘプタデカフルオロオクチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、
５，７−ジ−トリフルオロメチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、
５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、
５−トリフルオロメチル−７−ｎ−ヘプタフルオロプロピル−２，３−ナフタレンジカルボン酸
６−トリフルオロメチル−１，２−ナフタレンジカルボン酸、
６−ペンタフルオロエチル−１，２−ナフタレンジカルボン酸、
７−ペンタフルオロエチル−１，２−ナフタレンジカルボン酸、
７−ｎ−トリデカフルオロヘキシル−１，２−ナフタレンジカルボン酸、
７−ｉｓｏ−ヘプタフルオロプロピル−１，２−ナフタレンジカルボン酸、
５，７−ジ−トリフルオロメチル−１，２−ナフタレンジカルボン酸、及び
５−トリフルオロメチル−７−ｎ−ヘプタフルオロプロピル−１，２−ナフタレンジカルボン酸
等のペルフルオロアルキル置換ナフタレンジカルボン酸等を挙げることができる。
【００２２】
本発明に用いる芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体は、例えば前記のようなペルフルオロアルキル芳香族オキシカルボン酸と金属付与剤（例えば、金属水酸化物）を従来の金属化の公知の方法（例えば芳香族オキシカルボン酸と金属水酸化物を水中で加熱し反応させる）で反応させ、反応生成物を瀘取して洗浄することによって得ることができる。
【００２３】
本発明の金属化合物の製造に用いることができる金属付与剤としては、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウム等のナトリウム化合物；
水酸化カリウム、炭酸カリウム及び炭酸水素カリウム等のカリウム化合物；
水酸化カルシウム、炭酸カルシウム及び塩化カルシウム等のカルシウム化合物；
水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム及び塩化マグネシウム等のマグネシウム化合物；
水酸化バリウム、炭酸バリウム及び塩化バリウム等のバリウム化合物
等を例示することができる。
【００２４】
本発明の正帯電性荷電制御剤の有効成分である芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体としては、例えば下記の化合物を挙げることができる。
【００２５】
化合物例１
【００２６】
【化７】
化合物例２
【００２７】
【化８】
化合物例３
【００２８】
【化９】
化合物例４
【００２９】
【化１０】
化合物例５
【００３０】
【化１１】
化合物例６
【００３１】
【化１２】
化合物例７
【００３２】
【化１３】
化合物例８
【００３３】
【化１４】
化合物例９
【００３４】
【化１５】
化合物例１０
【００３５】
【化１６】
化合物例１１
【００３６】
【化１７】
化合物例１２
【００３７】
【化１８】
化合物例１３
【００３８】
【化１９】
化合物例１４
【００３９】
【化２０】
化合物例１５
【００４０】
【化２１】
化合物例１６
【００４１】
【化２２】
化合物例１７
【００４２】
【化２３】
化合物例１８
【００４３】
【化２４】
化合物例１９
【００４４】
【化２５】
化合物例２０
【００４５】
【化２６】
化合物例２１
【００４６】
【化２７】
化合物例２２
【００４７】
【化２８】
化合物例２３
【００４８】
【化２９】
化合物例２４
【００４９】
【化３０】
化合物例２５
【００５０】
【化３１】
化合物例２６
【００５１】
【化３２】
化合物例２７
【００５２】
【化３３】
化合物例２８
【００５３】
【化３４】
化合物例２９
【００５４】
【化３５】
化合物例３０
【００５５】
【化３６】
化合物例３１
【００５６】
【化３７】
化合物例３２
【００５７】
【化３８】
化合物例３３
【００５８】
【化３９】
化合物例３４
【００５９】
【化４０】
化合物例３５
【００６０】
【化４１】
化合物例３６
【００６１】
【化４２】
本発明の荷電制御剤の有効成分は、トナー用樹脂に対する分散性の良好な、式［Ｉ］乃至式［ＩＶ］で表わされるフタル酸の金属塩又は金属錯体が好ましい。また、本発明の荷電制御剤は所期の目的の範囲内で、従来から使用されている淡色の四級アンモニウム塩等の他の正帯電性荷電制御剤を同時に含んでいてもよい。
【００６２】
次に、本発明の静電荷像現像用トナーは、本発明の荷電制御剤を、トナーの荷電制御が可能な量の含むものであればよい。荷電制御剤の好ましい配合量は、樹脂１００重量部に対し、０．１乃至１０重量部、より好ましくは、樹脂１００重量部に対し０．５乃至５重量部である。
【００６３】
本発明のトナーに使用し得る樹脂としては、トナー用樹脂あるいは結着樹脂として知られる次のような樹脂を例示することができる。すなわち、スチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−ビニルメチルエーテル樹脂、スチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、及びパラフィンワックス等である。これらの樹脂は、単独で、又は数種をブレンドして用いることができる。
【００６４】
本発明のトナーには、着色剤として種々の染料や顔料を用いることができる。用い得るものの具体例は次のとおりである。すなわち、キノフタロンイエロー、イソインドリノンイエロー、ペリノンオレンジ、ペリレンマルーン、ローダミン６Ｇレーキ、キナクリドンレッド、ローズベンガル、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン及びジケトピロロピロール系顔料等の有機顔料；カーボンブラック、チタンホワイト、チタンイエロー、群青、コバルトブルー及びべんがら等の無機顔料；アゾ染料、キノフタロン系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、インドフェノール系染料、及びインドアニリン系染料等の各種の油溶性染料や分散染料のほか、ロジン、ロジン変性フェノール、ロジン変性マレイン酸等の樹脂により変性されたトリアリールメタン系染料及びキサンテン系染料等が挙げられる。
【００６５】
本発明の静電荷像現像用トナーには、上記のような着色剤を、単独で又は２種以上配合して使用することができる。有彩色のモノカラートナーには、着色剤として、同系色の染料と顔料、例えばキノフタロン系の染料と顔料、キサンテン系又はローダミン系の染料と顔料、フタロシアニン系の染料と顔料を、適宜配合して用いることができる。
【００６６】
また、トナーの品質を向上させる上で、例えば導電性粒子、流動性改良剤及び画像剥離防止剤等の添加剤をトナーに内添又は外添させることもできる。
【００６７】
本発明の静電荷像現像用トナーは、例えば次のように製造することができる。すなわち、上記のようなトナー用樹脂、着色剤及び本発明の荷電制御剤、並びに必要に応じて磁性材料、流動化剤等を、ボールミルその他の混合機により充分混合した後、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融混練する。それを冷却固化させた後、粉砕及び分級することにより、例えば平均粒径１乃至１５μｍのトナーを得ることができる。
【００６８】
また、結着樹脂溶液中に他の材料を分散した後、噴霧乾燥することによりトナーを製造する方法や、結着樹脂を構成すべき単量体に、所定材料を混合して乳化懸濁液とし、その後重合させてトナーを得る重合トナーの製造方等を応用することができる。
【００６９】
本発明の静電荷像現像用トナーを２成分現像剤として用いる場合には、本発明のトナーをキャリヤー粉と混合して用い、２成分磁気ブラシ現像法等により現像することができる。
【００７０】
キャリヤーとしては、公知のものが全て使用可能である。例示するならば、粒径５０乃至２００μｍ程度の鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉及びガラスビーズ等、並びに、これらの表面をアクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂及びフッ化エチレン系樹脂等でコーティングしたもの等を挙げることができる。
【００７１】
本発明の静電荷像現像用トナーを１成分現像剤として用いる場合には、上記のようにしてトナーを製造する際に、例えば鉄粉、ニッケル粉及びフェライト粉等の強磁性材料製の微粉体を適量添加分散させて用いることができる。
【００７２】
次に、本発明の正帯電性荷電制御剤を、正帯電性の静電塗装用樹脂粉体塗料に添加することにより、その粉体塗料の電荷を制御又は増強することができる。本発明の正帯電性荷電制御剤を含有する静電塗装用樹脂粉体塗料は、耐熱性に優れ、正電荷増強特性が良好なので、粉体塗料の回収・再使用を行わなくても高い塗着効率を示す。なお、この粉体塗料を用いる塗装は、コロナ印荷方式、摩擦帯電方式、又はハイブリッド方式等の、一般の静電粉体塗装法を用いて塗装することができる。
【００７３】
また、本発明におけるペルフルオロアルキル基を有する芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体を、例えばキヤリア、トナー搬送部材の円筒状スリーブ、又はドクターブレード等部材の表面に、ディッピング、スプレー法、刷毛塗り法などによりコーティングすることによって、静電荷像現像用トナーに電荷を付与することのできる摩擦帯電付与部材を得ることができる。
【００７４】
この摩擦帯電付与部材は、用いる芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体が無色又は淡色であるため、カラートナー用に適しており、而も、トナーに対し安定的に負電荷を付与し、連続複写後にも初期画像と同等の高品質のトナー画像を提供することができる。また、この摩擦帯電付与部材は少量の補助的な負電荷付与剤（例えば四級アンモニウム塩タイプ等）を同時に含んでもよい。
【００７５】
【発明の効果】
本発明の正帯電性荷電制御剤、特に式［Ｉ］乃至［ＩＶ］で表わされるフタル酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属錯体を有効成分とする正帯電性荷電制御剤は、樹脂に対する分散性が良好で、優れた荷電制御特性を有すると共に、熱時安定性及び耐久性に優れ、トナーに用いられた場合のトナーの定着性やオフセット特性に悪影響を及ぼさない。本発明の正帯電性荷電制御剤を、例えばポリエステル樹脂などの弱負帯電性樹脂と共にトナーに用いても、そのトナーは安定で良好な正帯電性荷電特性を示す。また、本発明の正帯電性荷電制御剤は無色又は淡色であるため、種々のトナーや静電樹脂粉体に用いられた場合に、色調障害を起こし難い。更に、本発明の正帯電性荷電制御剤は、負電荷を付与する摩擦帯電付与部材にも好適に用いることができる。
【００７６】
本発明の静電荷像現像用トナーは、帯電安定性、並びに耐環境性、保存安定性、熱時安定性及び耐久性に優れると共に、定着性及びオフセット特性が良好である。また、荷電制御剤として含有する金属塩又は金属錯体が無色又は淡色であるため、トナー画像の色調障害が生じ難い。
【００７７】
【実施例】
次に、本発明の正帯電性荷電制御剤を有効成分として含有する静電荷像現像用トナーに関する実施例を挙げるが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものではない。なお以下の記述において、重量部を部と略す。
【００７８】
実施例１
スチレン−アクリル共重合樹脂（三洋化成社製 商品名：ハイマー ＳＭＢ６００）・・・・１００部
カーボンブラック（コロンビアカーボン社製 商品名：ＲＡＶＥＮ１２５０）・・・・８部
荷電制御剤（化合物例７）・・・・１部
上記配合物をボールミルで均一に予備混合してプレミックスを調製した後、加熱ロールを用いて溶融混練し、冷却後、振動ミルで粗粉砕し、得られた粗砕物を分級機付のエアージェットミルを用いて微粉砕することにより、５乃至１５μｍの粒径範囲の正帯電性黒色トナーを調製した。
【００７９】
得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア（パウダーテック社製 商品名：ＴＥＦＶ２００／３００）９７部を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初期ブローオフ帯電量は＋１９．２μＣ／ｇであった。トナーリサイクル装置の組み込まれた複写機を用いて１００００枚複写後のブローオフ帯電量を測定したところ、＋１８．８μＣ／ｇと非常に安定であった。
【００８０】
また本トナーを用い、市販の複写機にてトナー画像を形成したところ、カブリのない細線再現性の良好な良質の黒色の画像が得られた。また連続複写２００００枚後においても、良好な黒色の画像が得られ、画像濃度の低下及び高温オフセット現象は観察されなかった。
【００８１】
実施例２
実施例１で荷電制御剤として用いた化合物例７を化合物例１３に替える以外は実施例１と同様に処理してトナー及び現像剤を調製し、評価したところ、この現象剤の初期ブローオフ荷電量は＋２１．５μＣ／ｇであった。また、実施例１の場合と同様に繰返し実写したところ、帯電安定性及び持続性が良好で、高温オフセット現象も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な画像が得られた。
【００８２】
実施例３
実施例１で荷電制御剤として用いた化合物例７を、化合物例１８と化合物例３２の混合物に替える以外は実施例１と同様にしてトナー及び現像剤を調製し、評価したところ、この現象剤の初期ブローオフ荷電量は＋１８．０μＣ／ｇであった。また、実施例１の場合と同様に繰返し実写したところ、帯電安定性及び持続性が良好で、高温オフセット現象も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な画像が得られた。
【００８３】
比較例１
実施例１における荷電制御剤としての化合物例７を、下記式［Ｖ］で表わされるのフタル酸のナトリウム塩に替える以外は、実施例１と同様に処理して正帯電性黒色トナーを調製した。
【００８４】
実施例１と同様に現像剤を調製し、本現像剤の初期ブローオフ帯電量を測定したところ、ほとんど帯電せず、またトナー画像を形成したところ、かぶりが大きかった。
【００８５】
【化４３】
比較例２
実施例２における荷電制御剤としての化合物例１３を、下記式［ＶＩ］で表わされる３−フルオロフタル酸のカルシウム塩（又はカルシウム錯体）に替える以外は、実施例２と同様に処理して正帯電性黒色トナーを調製した。
【００８６】
実施例２と同様に現像剤を調整し、本現像剤の初期ブローオフ帯電量を測定したところ、ほとんど帯電せず、またトナー画像を形成したところ、かぶりも大きかった。
【００８７】
【化４４】
実施例４
スチレン−アクリル共重合樹脂（三洋化成社製 商品名：ハイマー ＳＭＢ６００）・・・・１００部
銅フタロシアニン顔料・・・・６部
荷電制御剤（化合物例１４）・・・・２部
上記配合物を実施例１と同様に処理して青色トナーを調製した。
【００８８】
実施例１と同様に現像剤を調整し、初期ブローオフ帯電量を測定したところ、本現像剤の初期ブローオフ帯電量は＋２０．１μＣ／ｇであった。トナーリサイクル装置の組み込まれた複写機を用いて１００００枚複写後のブローオフ帯電量を測定したところ、＋１９．６μＣ／ｇと非常に安定であった。
【００８９】
また本トナーを用いて実施例１と同様に市販の複写機にてトナー画像を形成したところ、カブリのない細線再現性の良好な良質の青色の画像が得られた。また連続複写２００００枚後においても良好な青色の画像が得られ、画像濃度の低下及び高温オフセット現象は観察されなかった。
【００９０】
実施例５
実施例４で荷電制御剤として用いた化合物例１４を化合物例２５に替える以外は実施例４と同様にして本発明のトナー及び現像剤を調製し、評価したところ、本現象剤の初期ブローオフ荷電量は＋２２．３μＣ／ｇであった。また、実施例４の場合と同様に繰返し実写したところ、帯電安定性及び持続性が良好で、高温オフセット現象も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な画像が得られた。
【００９１】
実施例６
実施例４で荷電制御剤として用いた化合物例１４を、化合物例２と化合物例８の混合物に替える以外は実施例４と同様にして本発明のトナー及び現像剤を調製して評価したところ、本現象剤の初期ブローオフ荷電量は＋１７．１μＣ／ｇであった。また、実施例４の場合と同様に繰返し実写したところ、帯電安定性及び持続性が良好で、高温オフセット現象も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な画像が得られた。
【００９２】
比較例３
実施例４の荷電制御剤としての化合物例１４を、下記式［ＶＩＩ ］で表わされる３−メチルフタル酸のカルシウム塩（又はカルシウム錯体）に替える以外は、実施例４と同様に処理して正帯電性青色トナーを調製した。
【００９３】
実施例４と同様に現像剤を調製し、本現像剤の初期ブローオフ帯電量を測定したところ、ほとんど帯電せず、またトナー画像を形成したところ、かぶりも大きかった
【００９４】
【化４５】
実施例７
スチレン系樹脂（エッソ石油化学社製 商品名：ビコラスチック Ｄ−１２５）・・・・１００部
低重合ポリプロピレン（三洋化成社製 商品名：ビスコール ５５０Ｐ）・・・・１０部
フタロシアニングリーン顔料・・・・７部
荷電制御剤（化合物例２１）・・・・３部
上記配合物を実施例１と同様に処理して緑色トナーを調製した。
【００９５】
実施例１と同様に現像剤を調製し、初期ブローオフ帯電量を測定したところ、本現像剤の初期ブローオフ帯電量は＋２５．５μＣ／ｇであった。またトナーリサイクル装置の組み込まれた複写機を用いて１００００枚複写後のブローオフ帯電量を測定したところ、＋２５．０μＣ／ｇと非常に安定であった。
【００９６】
また本トナーを用いて実施例１と同様に市販の複写機にてトナー画像を形成したところ、カブリのない細線再現性の良好な良質の緑色の画像が得られた。また連続複写２００００枚後においても、画像濃度の低下及び高温オフセット現象もなく、良好な緑色の画像が得られた
実施例８
実施例７で荷電制御剤として用いた化合物例２１を、化合物例１３と化合物２９の混合物に替える以外は実施例７と同様に処理して本発明のトナー及び現像剤を調製し、評価したところ、本現象剤の初期ブローオフ荷電量は＋２０．０μＣ／ｇであった。また、実施例７の場合と同様に繰返し実写したところ、帯電安定性及び持続性が良好で、高温オフセット現象も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な画像が得られた。
【００９７】
実施例９
実施例７で荷電制御剤として用いた化合物例２１を化合物例３４に替える以外は実施例７と同様に処理して本発明のトナー及び現像剤を調製し、評価したところ、本現象剤の初期ブローオフ荷電量は＋１８．７μＣ／ｇであった。また、実施例７の場合と同様に繰返し実写したところ、帯電安定性及び持続性が良好で、高温オフセット現象も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な画像が得られた。
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真等に用いられる静電荷像現像用トナー、及び、その静電荷像現像用トナー等に用いられる正帯電性荷電制御剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
電子写真法を利用した複写機やプリンター等においては、無機又は有機光導電材料を含有する感光層を備えた感光体上に形成された静電潜像を現像するために、着色剤及び定着用樹脂等からなる種々の乾式又は湿式トナーが用いられている。乾式トナーを用いる現像方法としては、トナーとキャリアとが混合されてなる二成分系現像剤を用いる方法と、キャリアと混合せずにトナー単独で用いられる一成分系現像剤を用いる方法がある。
【０００３】
二成分系現像剤を用いる方法としては、トナーとキャリアとを、混合摩擦することにより互いに異なる極性に帯電させ、帯電したトナーにより、反対極性を有する静電潜像を可視化するもの等を挙げることができ、トナー及びキャリアの種類により、マグネットブラシ法、カスケード法、ファーブラシ法等が利用される。
【０００４】
一成分系現像方法には、トナー粒子を噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法、磁性の導電性トナーを静電潜像面に接触させる誘導現像法等がある。
【０００５】
前述のように種々の現像方法に用いられるトナーの帯電性は、静電潜像を現像するこのシステムにおいては特に重要な因子である。そこでトナーの帯電性を適切に制御または安定化するため、トナー中に各種の正帯電性または負帯電性を示す荷電制御剤を添加される。
【０００６】
近年、当業界においては、複写機やレーザープリンターなどの現像システムにおける静電荷潜像形成のための光導電材料として、低コスト且つフリーメンテナンスで而も高感度の有機光導電性感光体の使用量が急激に伸びている。この有機光導電性感光体上に形成される静電荷潜像の現像には、良好な正帯電性トナーを用いることが望まれている。また、従来のセレン感光体を用いた場合でも、反転現像する場合には正帯電性トナーの使用が必要である。
【０００７】
従来実用化されている荷電制御剤のうち、正帯電性のものとしては、ニグロシン系染料やトリアリールメタン系染料のような塩基性染料等を挙げることができる。しかしながら、染料構造の荷電制御剤の多くは、一般に構造が複雑で安定性に乏しく、例えば、機械的な摩擦や衝撃、温度や湿度条件の変化、電気的衝撃、光照射等により、分解または変化して所期の荷電制御性が失われ易い。また、染料は有色であるため、最近要望の強いカラートナー用としての汎用性に欠ける。
【０００８】
このような問題を解決し得る正帯電性荷電制御剤としては、例えば特開昭５７−１１９３６４号、特開昭５８−９８７４２号、特開平３−１１６２号、特開平５−１００４９１号、特開平６−１１９０４号等に記載されている四級アンモニウム塩、イミニウム塩及びピリジニウム塩等の、分子内に窒素原子のカチオンを有する化合物、あるいは特開昭５８−１８６７５２号に記載されているｐ−ハロフェニルカルボン酸等を挙げることができる。
【０００９】
ここに挙げた正帯電性荷電制御剤は、淡色のものが多く、カラートナー用としても使用できる利点を有するが、熱安定性、環境安定性、樹脂に対する均一分散性、或は荷電制御特性に不十分なものもあり、更なる研究の余地があった。
【００１０】
本発明は、従来技術に存した上記のような課題に鑑み行われたものであって、その目的とするところは、優れた正帯電性荷電制御特性を示す安定な新規化学構造の金属塩又は金属錯体を有効成分とし、熱時安定性及び耐久性（多数回繰返し使用された場合の荷電制御又は増強特性の安定性）に優れ、トナーに用いられた場合のトナーの定着性やオフセット特性に悪影響を与えず、カラートナー用として最適な正帯電性荷電制御剤；並びにその金属塩又は金属錯体を荷電制御剤として含有する静電荷像現像用トナーを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の発明者は、少なくとも１つのペルフルオロアルキル基を核置換基として有する芳香族ジカルボン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の金属塩又は金属錯体が、優れた正帯電性の荷電制御性を示し、而も、耐熱性及び耐久性に優れること、並びに、無色又は淡色であってカラートナー用荷電制御剤として最適であることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１２】
上記目的を達成する本発明の正帯電性荷電制御剤は、
少なくとも１つのペルフルオロアルキル基を核置換基として有する芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体を有効成分とする荷電制御剤であって、
前記金属がアルカリ金属又はアルカリ土類金属であるものである。
【００１３】
上記有効成分は、式［Ｉ］又は式［ＩＩ］で表わされるフタル酸のアルカリ金属塩とすることができる。
【００１４】
【化５】
また上記有効成分は、式［ＩＩＩ ］又は式［ＩＶ］で表わされるフタル酸のアルカリ土類金属錯体とすることもできる。
【００１５】
【化６】
更に、上記目的を達成する本発明の静電荷像現像用トナーは、
着色剤及びトナー用樹脂を備えると共に、少なくとも１つのペルフルオロアルキル基を核置換基として有する芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体を荷電制御剤として含んでなり、
前記金属がアルカリ金属又はアルカリ土類金属であるものである。この荷電制御剤としての芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体は、１種含むものであってもよく、複数種を含んでもよい。
【００１６】
上記荷電制御剤は、上記式［Ｉ］又は式［ＩＩ］で表わされるフタル酸のアルカリ金属塩とすることができる。
【００１７】
また上記荷電制御剤は、上記式［ＩＩＩ ］又は式［ＩＶ］で表わされるフタル酸のアルカリ土類金属錯体とすることができる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明における芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体における金属Ｍは、人体に対する安全性の高い、アルカリ金属又はアルカリ土類金属である。その具体例としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ及びＢａ等を挙げることができる。好ましくは、Ｃａ、Ｍｇ及びＢａである。
【００１９】
本発明における芳香族ジカルボン酸が核置換基として有するペルフルオロアルキル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。その炭素数は、好ましくは１乃至８、更に好ましくは１乃至４である。
【００２０】
本発明におけるペルフルオロアルキル基の具体例としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ−ヘプタフルオロプロピル基、ｉｓｏ−ヘプタフルオロプロピル基、ｎ−ノナフルオロブチル基、ｉｓｏ−ノナフルオロブチル基、ｓｅｃ−ノナフルオロブチル基、ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル基、ｎ−トリデカフルオロヘキシル基、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル基、及びｔｅｒｔ−ヘプタデカフルオロオクチル基等を挙げることができる。
【００２１】
本発明におけるペルフルオロアルキル芳香族ジカルボン酸の具体例としては、
３−トリフルオロメチルフタル酸、
４−トリフルオロメチルフタル酸、
３−ペンタフルオロエチルフタル酸、
４−ペンタフルオロエチルフタル酸、
３−ｉｓｏ−ヘプタフルオロプロピルフタル酸、
３−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチルフタル酸、
３−ｎ−トリデカフルオロヘキシルフタル酸、
４−トリフルオロメチル−３−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチルフタル酸、
３，４−ジ−トリフルオロメチルフタル酸、
３−トリフルオロメチル−５−ペンタフルオロエチルフタル酸、
３，５−ジ−トリフルオロメチルフタル酸、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチルフタル酸、
３−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル−５−ｉｓｏ−ヘプタフルオロプロピルフタル酸、
３−ｉｓｏ−ヘプタデカフルオロオクチルフタル酸、及び
３−ｔｅｒｔ−ヘプタデカフルオロオクチルフタル酸
等のペルフルオロアルキル置換フタル酸；
並びに、
６−トリフルオロメチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、
６−ペンタフルオロエチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、
６−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、
６−ｎ−ヘプタフルオロプロピル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、
６−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、
６−ｔｅｒｔ−ヘプタデカフルオロオクチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、
５，７−ジ−トリフルオロメチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、
５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル−２，３−ナフタレンジカルボン酸、
５−トリフルオロメチル−７−ｎ−ヘプタフルオロプロピル−２，３−ナフタレンジカルボン酸
６−トリフルオロメチル−１，２−ナフタレンジカルボン酸、
６−ペンタフルオロエチル−１，２−ナフタレンジカルボン酸、
７−ペンタフルオロエチル−１，２−ナフタレンジカルボン酸、
７−ｎ−トリデカフルオロヘキシル−１，２−ナフタレンジカルボン酸、
７−ｉｓｏ−ヘプタフルオロプロピル−１，２−ナフタレンジカルボン酸、
５，７−ジ−トリフルオロメチル−１，２−ナフタレンジカルボン酸、及び
５−トリフルオロメチル−７−ｎ−ヘプタフルオロプロピル−１，２−ナフタレンジカルボン酸
等のペルフルオロアルキル置換ナフタレンジカルボン酸等を挙げることができる。
【００２２】
本発明に用いる芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体は、例えば前記のようなペルフルオロアルキル芳香族オキシカルボン酸と金属付与剤（例えば、金属水酸化物）を従来の金属化の公知の方法（例えば芳香族オキシカルボン酸と金属水酸化物を水中で加熱し反応させる）で反応させ、反応生成物を瀘取して洗浄することによって得ることができる。
【００２３】
本発明の金属化合物の製造に用いることができる金属付与剤としては、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウム等のナトリウム化合物；
水酸化カリウム、炭酸カリウム及び炭酸水素カリウム等のカリウム化合物；
水酸化カルシウム、炭酸カルシウム及び塩化カルシウム等のカルシウム化合物；
水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム及び塩化マグネシウム等のマグネシウム化合物；
水酸化バリウム、炭酸バリウム及び塩化バリウム等のバリウム化合物
等を例示することができる。
【００２４】
本発明の正帯電性荷電制御剤の有効成分である芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体としては、例えば下記の化合物を挙げることができる。
【００２５】
化合物例１
【００２６】
【化７】
【００２７】
【化８】
【００２８】
【化９】
【００２９】
【化１０】
【００３０】
【化１１】
【００３１】
【化１２】
【００３２】
【化１３】
【００３３】
【化１４】
【００３４】
【化１５】
【００３５】
【化１６】
【００３６】
【化１７】
【００３７】
【化１８】
【００３８】
【化１９】
【００３９】
【化２０】
【００４０】
【化２１】
【００４１】
【化２２】
【００４２】
【化２３】
【００４３】
【化２４】
【００４４】
【化２５】
【００４５】
【化２６】
【００４６】
【化２７】
【００４７】
【化２８】
【００４８】
【化２９】
【００４９】
【化３０】
【００５０】
【化３１】
【００５１】
【化３２】
【００５２】
【化３３】
【００５３】
【化３４】
【００５４】
【化３５】
【００５５】
【化３６】
【００５６】
【化３７】
【００５７】
【化３８】
【００５８】
【化３９】
【００５９】
【化４０】
【００６０】
【化４１】
【００６１】
【化４２】
【００６２】
次に、本発明の静電荷像現像用トナーは、本発明の荷電制御剤を、トナーの荷電制御が可能な量の含むものであればよい。荷電制御剤の好ましい配合量は、樹脂１００重量部に対し、０．１乃至１０重量部、より好ましくは、樹脂１００重量部に対し０．５乃至５重量部である。
【００６３】
本発明のトナーに使用し得る樹脂としては、トナー用樹脂あるいは結着樹脂として知られる次のような樹脂を例示することができる。すなわち、スチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−ビニルメチルエーテル樹脂、スチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、及びパラフィンワックス等である。これらの樹脂は、単独で、又は数種をブレンドして用いることができる。
【００６４】
本発明のトナーには、着色剤として種々の染料や顔料を用いることができる。用い得るものの具体例は次のとおりである。すなわち、キノフタロンイエロー、イソインドリノンイエロー、ペリノンオレンジ、ペリレンマルーン、ローダミン６Ｇレーキ、キナクリドンレッド、ローズベンガル、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン及びジケトピロロピロール系顔料等の有機顔料；カーボンブラック、チタンホワイト、チタンイエロー、群青、コバルトブルー及びべんがら等の無機顔料；アゾ染料、キノフタロン系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、インドフェノール系染料、及びインドアニリン系染料等の各種の油溶性染料や分散染料のほか、ロジン、ロジン変性フェノール、ロジン変性マレイン酸等の樹脂により変性されたトリアリールメタン系染料及びキサンテン系染料等が挙げられる。
【００６５】
本発明の静電荷像現像用トナーには、上記のような着色剤を、単独で又は２種以上配合して使用することができる。有彩色のモノカラートナーには、着色剤として、同系色の染料と顔料、例えばキノフタロン系の染料と顔料、キサンテン系又はローダミン系の染料と顔料、フタロシアニン系の染料と顔料を、適宜配合して用いることができる。
【００６６】
また、トナーの品質を向上させる上で、例えば導電性粒子、流動性改良剤及び画像剥離防止剤等の添加剤をトナーに内添又は外添させることもできる。
【００６７】
本発明の静電荷像現像用トナーは、例えば次のように製造することができる。すなわち、上記のようなトナー用樹脂、着色剤及び本発明の荷電制御剤、並びに必要に応じて磁性材料、流動化剤等を、ボールミルその他の混合機により充分混合した後、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融混練する。それを冷却固化させた後、粉砕及び分級することにより、例えば平均粒径１乃至１５μｍのトナーを得ることができる。
【００６８】
また、結着樹脂溶液中に他の材料を分散した後、噴霧乾燥することによりトナーを製造する方法や、結着樹脂を構成すべき単量体に、所定材料を混合して乳化懸濁液とし、その後重合させてトナーを得る重合トナーの製造方等を応用することができる。
【００６９】
本発明の静電荷像現像用トナーを２成分現像剤として用いる場合には、本発明のトナーをキャリヤー粉と混合して用い、２成分磁気ブラシ現像法等により現像することができる。
【００７０】
キャリヤーとしては、公知のものが全て使用可能である。例示するならば、粒径５０乃至２００μｍ程度の鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉及びガラスビーズ等、並びに、これらの表面をアクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂及びフッ化エチレン系樹脂等でコーティングしたもの等を挙げることができる。
【００７１】
本発明の静電荷像現像用トナーを１成分現像剤として用いる場合には、上記のようにしてトナーを製造する際に、例えば鉄粉、ニッケル粉及びフェライト粉等の強磁性材料製の微粉体を適量添加分散させて用いることができる。
【００７２】
次に、本発明の正帯電性荷電制御剤を、正帯電性の静電塗装用樹脂粉体塗料に添加することにより、その粉体塗料の電荷を制御又は増強することができる。本発明の正帯電性荷電制御剤を含有する静電塗装用樹脂粉体塗料は、耐熱性に優れ、正電荷増強特性が良好なので、粉体塗料の回収・再使用を行わなくても高い塗着効率を示す。なお、この粉体塗料を用いる塗装は、コロナ印荷方式、摩擦帯電方式、又はハイブリッド方式等の、一般の静電粉体塗装法を用いて塗装することができる。
【００７３】
また、本発明におけるペルフルオロアルキル基を有する芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体を、例えばキヤリア、トナー搬送部材の円筒状スリーブ、又はドクターブレード等部材の表面に、ディッピング、スプレー法、刷毛塗り法などによりコーティングすることによって、静電荷像現像用トナーに電荷を付与することのできる摩擦帯電付与部材を得ることができる。
【００７４】
この摩擦帯電付与部材は、用いる芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体が無色又は淡色であるため、カラートナー用に適しており、而も、トナーに対し安定的に負電荷を付与し、連続複写後にも初期画像と同等の高品質のトナー画像を提供することができる。また、この摩擦帯電付与部材は少量の補助的な負電荷付与剤（例えば四級アンモニウム塩タイプ等）を同時に含んでもよい。
【００７５】
【発明の効果】
本発明の正帯電性荷電制御剤、特に式［Ｉ］乃至［ＩＶ］で表わされるフタル酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属錯体を有効成分とする正帯電性荷電制御剤は、樹脂に対する分散性が良好で、優れた荷電制御特性を有すると共に、熱時安定性及び耐久性に優れ、トナーに用いられた場合のトナーの定着性やオフセット特性に悪影響を及ぼさない。本発明の正帯電性荷電制御剤を、例えばポリエステル樹脂などの弱負帯電性樹脂と共にトナーに用いても、そのトナーは安定で良好な正帯電性荷電特性を示す。また、本発明の正帯電性荷電制御剤は無色又は淡色であるため、種々のトナーや静電樹脂粉体に用いられた場合に、色調障害を起こし難い。更に、本発明の正帯電性荷電制御剤は、負電荷を付与する摩擦帯電付与部材にも好適に用いることができる。
【００７６】
本発明の静電荷像現像用トナーは、帯電安定性、並びに耐環境性、保存安定性、熱時安定性及び耐久性に優れると共に、定着性及びオフセット特性が良好である。また、荷電制御剤として含有する金属塩又は金属錯体が無色又は淡色であるため、トナー画像の色調障害が生じ難い。
【００７７】
【実施例】
次に、本発明の正帯電性荷電制御剤を有効成分として含有する静電荷像現像用トナーに関する実施例を挙げるが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものではない。なお以下の記述において、重量部を部と略す。
【００７８】
実施例１
スチレン−アクリル共重合樹脂（三洋化成社製 商品名：ハイマー ＳＭＢ６００）・・・・１００部
カーボンブラック（コロンビアカーボン社製 商品名：ＲＡＶＥＮ１２５０）・・・・８部
荷電制御剤（化合物例７）・・・・１部
上記配合物をボールミルで均一に予備混合してプレミックスを調製した後、加熱ロールを用いて溶融混練し、冷却後、振動ミルで粗粉砕し、得られた粗砕物を分級機付のエアージェットミルを用いて微粉砕することにより、５乃至１５μｍの粒径範囲の正帯電性黒色トナーを調製した。
【００７９】
得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア（パウダーテック社製 商品名：ＴＥＦＶ２００／３００）９７部を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初期ブローオフ帯電量は＋１９．２μＣ／ｇであった。トナーリサイクル装置の組み込まれた複写機を用いて１００００枚複写後のブローオフ帯電量を測定したところ、＋１８．８μＣ／ｇと非常に安定であった。
【００８０】
また本トナーを用い、市販の複写機にてトナー画像を形成したところ、カブリのない細線再現性の良好な良質の黒色の画像が得られた。また連続複写２００００枚後においても、良好な黒色の画像が得られ、画像濃度の低下及び高温オフセット現象は観察されなかった。
【００８１】
実施例２
実施例１で荷電制御剤として用いた化合物例７を化合物例１３に替える以外は実施例１と同様に処理してトナー及び現像剤を調製し、評価したところ、この現象剤の初期ブローオフ荷電量は＋２１．５μＣ／ｇであった。また、実施例１の場合と同様に繰返し実写したところ、帯電安定性及び持続性が良好で、高温オフセット現象も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な画像が得られた。
【００８２】
実施例３
実施例１で荷電制御剤として用いた化合物例７を、化合物例１８と化合物例３２の混合物に替える以外は実施例１と同様にしてトナー及び現像剤を調製し、評価したところ、この現象剤の初期ブローオフ荷電量は＋１８．０μＣ／ｇであった。また、実施例１の場合と同様に繰返し実写したところ、帯電安定性及び持続性が良好で、高温オフセット現象も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な画像が得られた。
【００８３】
比較例１
実施例１における荷電制御剤としての化合物例７を、下記式［Ｖ］で表わされるのフタル酸のナトリウム塩に替える以外は、実施例１と同様に処理して正帯電性黒色トナーを調製した。
【００８４】
実施例１と同様に現像剤を調製し、本現像剤の初期ブローオフ帯電量を測定したところ、ほとんど帯電せず、またトナー画像を形成したところ、かぶりが大きかった。
【００８５】
【化４３】
実施例２における荷電制御剤としての化合物例１３を、下記式［ＶＩ］で表わされる３−フルオロフタル酸のカルシウム塩（又はカルシウム錯体）に替える以外は、実施例２と同様に処理して正帯電性黒色トナーを調製した。
【００８６】
実施例２と同様に現像剤を調整し、本現像剤の初期ブローオフ帯電量を測定したところ、ほとんど帯電せず、またトナー画像を形成したところ、かぶりも大きかった。
【００８７】
【化４４】
スチレン−アクリル共重合樹脂（三洋化成社製 商品名：ハイマー ＳＭＢ６００）・・・・１００部
銅フタロシアニン顔料・・・・６部
荷電制御剤（化合物例１４）・・・・２部
上記配合物を実施例１と同様に処理して青色トナーを調製した。
【００８８】
実施例１と同様に現像剤を調整し、初期ブローオフ帯電量を測定したところ、本現像剤の初期ブローオフ帯電量は＋２０．１μＣ／ｇであった。トナーリサイクル装置の組み込まれた複写機を用いて１００００枚複写後のブローオフ帯電量を測定したところ、＋１９．６μＣ／ｇと非常に安定であった。
【００８９】
また本トナーを用いて実施例１と同様に市販の複写機にてトナー画像を形成したところ、カブリのない細線再現性の良好な良質の青色の画像が得られた。また連続複写２００００枚後においても良好な青色の画像が得られ、画像濃度の低下及び高温オフセット現象は観察されなかった。
【００９０】
実施例５
実施例４で荷電制御剤として用いた化合物例１４を化合物例２５に替える以外は実施例４と同様にして本発明のトナー及び現像剤を調製し、評価したところ、本現象剤の初期ブローオフ荷電量は＋２２．３μＣ／ｇであった。また、実施例４の場合と同様に繰返し実写したところ、帯電安定性及び持続性が良好で、高温オフセット現象も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な画像が得られた。
【００９１】
実施例６
実施例４で荷電制御剤として用いた化合物例１４を、化合物例２と化合物例８の混合物に替える以外は実施例４と同様にして本発明のトナー及び現像剤を調製して評価したところ、本現象剤の初期ブローオフ荷電量は＋１７．１μＣ／ｇであった。また、実施例４の場合と同様に繰返し実写したところ、帯電安定性及び持続性が良好で、高温オフセット現象も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な画像が得られた。
【００９２】
比較例３
実施例４の荷電制御剤としての化合物例１４を、下記式［ＶＩＩ ］で表わされる３−メチルフタル酸のカルシウム塩（又はカルシウム錯体）に替える以外は、実施例４と同様に処理して正帯電性青色トナーを調製した。
【００９３】
実施例４と同様に現像剤を調製し、本現像剤の初期ブローオフ帯電量を測定したところ、ほとんど帯電せず、またトナー画像を形成したところ、かぶりも大きかった
【００９４】
【化４５】
スチレン系樹脂（エッソ石油化学社製 商品名：ビコラスチック Ｄ−１２５）・・・・１００部
低重合ポリプロピレン（三洋化成社製 商品名：ビスコール ５５０Ｐ）・・・・１０部
フタロシアニングリーン顔料・・・・７部
荷電制御剤（化合物例２１）・・・・３部
上記配合物を実施例１と同様に処理して緑色トナーを調製した。
【００９５】
実施例１と同様に現像剤を調製し、初期ブローオフ帯電量を測定したところ、本現像剤の初期ブローオフ帯電量は＋２５．５μＣ／ｇであった。またトナーリサイクル装置の組み込まれた複写機を用いて１００００枚複写後のブローオフ帯電量を測定したところ、＋２５．０μＣ／ｇと非常に安定であった。
【００９６】
また本トナーを用いて実施例１と同様に市販の複写機にてトナー画像を形成したところ、カブリのない細線再現性の良好な良質の緑色の画像が得られた。また連続複写２００００枚後においても、画像濃度の低下及び高温オフセット現象もなく、良好な緑色の画像が得られた
実施例８
実施例７で荷電制御剤として用いた化合物例２１を、化合物例１３と化合物２９の混合物に替える以外は実施例７と同様に処理して本発明のトナー及び現像剤を調製し、評価したところ、本現象剤の初期ブローオフ荷電量は＋２０．０μＣ／ｇであった。また、実施例７の場合と同様に繰返し実写したところ、帯電安定性及び持続性が良好で、高温オフセット現象も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な画像が得られた。
【００９７】
実施例９
実施例７で荷電制御剤として用いた化合物例２１を化合物例３４に替える以外は実施例７と同様に処理して本発明のトナー及び現像剤を調製し、評価したところ、本現象剤の初期ブローオフ荷電量は＋１８．７μＣ／ｇであった。また、実施例７の場合と同様に繰返し実写したところ、帯電安定性及び持続性が良好で、高温オフセット現象も認められず、画像の濃度低下やカブリ等のない良質な画像が得られた。
Claims (10)
- 少なくとも１つのペルフルオロアルキル基を有する芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体を有効成分とする荷電制御剤であって、
前記ペルフルオロアルキル基の炭素数が１乃至８であり、前記金属がアルカリ金属又はアルカリ土類金属である正帯電性荷電制御剤。 - 上記有効成分が、式［Ｉ］又は式［II］で表わされるフタル酸のアルカリ金属塩である請求項１記載の正帯電性荷電制御剤。
- 上記有効成分が、式［III］又は式［IV］で表わされるフタル酸のアルカリ土類金属錯体である請求項１記載の正帯電性荷電制御剤。
- 上記アルカリ土類金属が、Ｃａ、Ｍｇ及びＢａからなる群から選ばれたものである請求項１又は３記載の正帯電性荷電制御剤。
- 上記ペルフルオロアルキル基の炭素数が１乃至４である請求項１、２、３又は４記載の正帯電性荷電制御剤。
- 着色剤及びトナー用樹脂を備えると共に、少なくとも１つのペルフルオロアルキル基を有する芳香族ジカルボン酸の金属塩又は金属錯体を荷電制御剤として含んでなり、
前記ペルフルオロアルキル基の炭素数が１乃至８であり、前記金属がアルカリ金属又はアルカリ土類金属である静電荷像現像用トナー。 - 上記荷電制御剤が、式［Ｉ］又は式［II］で表わされるフタル酸のアルカリ金属塩である請求項６記載の静電荷像現像用トナー。
- 上記荷電制御剤が、式［III］又は式［IV］で表わされるフタル酸のアルカリ土類金属錯体である請求項６記載の静電荷像現像用トナー。
- 上記アルカリ土類金属が、Ｃａ、Ｍｇ及びＢａからなる群から選ばれたものである請求項６又は８記載の静電荷像現像用トナー。
- 上記ペルフルオロアルキル基の炭素数が１乃至４である請求項６、７、８又は９記載の静電荷像現像用トナー。
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