JP2000284540A - イエロートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トナー中の着色剤の分散性が向上し、良好な
色再現性と帯電安定化が達成でき、さらに定着性と耐オ
フセット性の両方を満足できるイエロートナーを提供す
ることにある。 【解決手段】 結着樹脂、イエロー着色剤及び有機金属
化合物を少なくとも含有するイエロートナー粒子を有す
るイエロートナーにおいて、該結着樹脂は、酸価が２．
０乃至３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を主
成分とし、該イエロー着色剤は、下記式（Ｉ） 【化１】 で示される化合物であって、該イエロー着色剤の一次粒
子は、長径と短径の比の平均値が２．０以下であり、イ
エロートナー粒子中に存在しているイエロー着色剤の個
数平均径が０．１〜０．５μｍであり、該有機金属化合
物は、ジルコニウムと、芳香族ジオール、芳香族ヒドロ
キシカルボン酸、芳香族モノカルボン酸及び芳香族ポリ
カルボン酸からなるグループから選択される芳香族化合
物とが配位又は／及び結合している有機ジルコニウム化
合物であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真，静電記
録及び静電印刷における静電荷像を現像するためのイエ
ロートナー又はトナージェット方式の画像形成方法にお
けるトナー像を形成するためのイエロートナーに関し、
とりわけカラー画像の色再現性が広く、かつ耐オフセッ
ト性及び低温定着性に優れたイエロートナーに関する。
さらには、環境安定性及び耐久安定性に優れたイエロー
トナーに関する。さらには、透明性に優れたイエロート
ナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、フルカラー複写機が注目されはじ
めてきた。特にデジタル化されたフルカラー複写機が注
目されており、広く市場に展開しつつある。

【０００３】フルカラー電子写真法によるカラー画像形
成は一般に３原色であるイエロー，マゼンタ，シアンの
３色のカラートナー又はそれに黒色を加えた４色を用い
て色の再現を行うものである。

【０００４】その一般的カラー画像形成方法は、原稿か
らの光をトナーの色と補色の関係にある色分解光透過フ
ィルターを通して光導電層上に静電潜像を形成する。次
いで現像、転写工程を経てトナーは支持体に保持され
る。前述の工程を順次複数回行い、レジストレーション
を合わせつつ、同一支持体上にトナーは重ね合わされ、
ただ一回のみの定着によって最終のフルカラー画像が得
られる。

【０００５】この様な、複数回の現像を行い、定着工程
として同一支持体上に色の異なる数種のトナー層の重ね
合わせを必要とするカラー電子写真法では、カラートナ
ーが持つべき定着特性は極めて重要な要素である。

【０００６】すなわち、定着したカラートナーは、トナ
ー層の下層にある異なる色調のトナー層を妨げない透明
性を有し、色再現性の広いカラートナーでなければなら
ない。

【０００７】さらに、フルカラー複写画像に対するその
品質への要求度は、ますます高まりつつある。印刷を見
なれた一般ユーザーにとってはフルカラー複写画像はま
だまだ満足できるレベルではなく、より印刷に近づいた
レベル、より写真に近づいたレベルを望んでいる。すな
わち、複写画像における広い画像面積でのベタ画像，ハ
ーフトーン画像の均一性，高濃度から低濃度までの広い
ダイナミックレンジをカバーする画像濃度出力を有する
トナー、印刷並の透明性を有するＯＨＰ画像が求められ
ている。

【０００８】これらの要求に答える最短で好ましい方法
は、まずトナー中に存在する着色剤の分散性を向上せし
めることである。

【０００９】特開平４−３９６７１号公報，特開平４−
３９６７２号公報及び特開平４−２４２７５２号公報で
は、ニーダー中で加熱及び加圧を加えながらトナーを製
造する方法が開示されているが、該方法はなるほど着色
剤の分散には好ましいが、トナーを構成する結着樹脂の
分子鎖が強力な混練負荷によって切断され、高分子中の
部分的低分子量化が促進されることになる。そのため定
着工程での高温オフセットが発生しやすくなる。とりわ
けカラー複写に於ては、３色又は４色のトナーが層状に
積層されたものを定着するため、耐高温オフセットのラ
チチュードは白黒トナーの場合よりははるかにきびし
く、高分子中のわずかな分子切断が容易に高温オフセッ
トを生ずる原因となる。

【００１０】一方、色再現性に優れた従来のシャープメ
ルト性の樹脂では、樹脂と着色剤とを混練する際の、い
わゆる混練時の負荷が大きくならないため、着色剤を分
散する力が不足し、特に凝集性の高い顔料を着色剤とし
て用いた時、その傾向は顕著であり、良好な着色剤の分
散は望めない。

【００１１】それゆえ、耐オフセット性と定着性の双方
を満足し、なおかつ着色剤の分散性をも満足すべく、樹
脂の設計と着色剤の選択は非常に大きな意味を有する。

【００１２】今日、当該技術分野においては、イエロー
トナー用着色剤として数多くのものが知られている。例
えば、特開平２−２０７２７３号公報にはソルベントイ
エロー１１２、特開平２−２０７２７４号公報にはソル
ベントイエロー１６０、特開平８−３６２７５号公報に
はソルベントイエロー１６２等々の染料が記載されてい
るし、特開昭５０−６２４４２号公報にはベンジジン系
イエロー顔料が、特開平２−８７１６０号公報にはモノ
アゾ系イエロートナーが、さらには、特開平２−２０８
６６２号公報にはピグメントイエロー１２０、１５１、
１５４、１５６等の顔料が記載されている。

【００１３】しかしながら、従来知られているイエロー
トナー用の着色剤は種々の問題も多くかかえていた。例
えば、一般に染料系の着色剤は透明性に優れるものの、
耐光性に劣り、画像の保存安定性に問題がある。

【００１４】一方、上記の顔料群は、染料と比較して耐
光性に優れるものの、マゼンタトナー用として使われて
いる例えばキナクリドン系の顔料や、シアントナー用と
して使われている銅フタロシアニン系の顔料と比較する
と、まだまだ耐光性に問題があり、長時間の光の暴露試
験においては、耐色してしまう或いは色相の変化が目立
つといった問題も生じていた。

【００１５】さらに、耐光性，耐熱性に優れるイエロー
顔料は、上述の顔料以外にもあるものの、逆に隠蔽性が
強すぎてしまい透明性が極端に低下してしまい、フルカ
ラー用としては不向きであった。

【００１６】特公平２−３７９４９号公報には、耐光性
に優れたジスアゾ系の化合物及びその製法が紹介されて
いる。これはピグメントイエロー１８０に代表される化
合物群であり、耐光性，耐熱性に優れるばかりか、生態
学的要求にも合うアゾ顔料の一つである。

【００１７】ピグメントイエロー１８０を用いるイエロ
ートナーは、特開平６−２３０６０７号公報，特開平６
−２６６１６３号公報，特開平８−２６２７９９号公報
に記載されているが、上記顔料を用いるトナーは、着色
力に乏しく、加えて透明性も決して良好とは言えず、フ
ルカラー用としては、更なる改善が急務であった。

【００１８】一方、特開平８−２０９０１７号公報に
は、上記の問題を解決すべく、顔料を微粒子化し顔料の
比表面積を向上させ、透明性と着色力をアップさせた電
子写真用トナーが記載されている。しかしながら、ピグ
メントイエロー１８０に分類される顔料を微細化する
と、それ自体の自己凝集性がどうしても強いために、ト
ナーを構成する結着樹脂中での分散性が不十分であり、
我々の検討では、着色剤の分散性の悪いトナーでは、帯
電の安定化が達成されづらく、カブリやトナー飛散とい
った問題も生じていた。

【００１９】特許第２６３２４２３号公報には、一群の
縮合ジスアゾ系黄色顔料を樹脂中に混練分散したトナー
の記載がある。

【００２０】上記トナーは、難分散性の化合物を平均粒
子径０．２μｍ以下に混練分散せしめることによって、
色相の鮮明性と冴え、さらには透明性向上を達成したも
のであるが、高精細フルカラーイエロートナーとして見
た場合、顔料分散性のレベルがまだまだ目標とするレベ
ルには至らず、さらには、我々の検討においては、帯電
の安定化が難しく、耐久で濃度薄や、カブリといった問
題も生じていた。

【００２１】一方、現像剤がトナーとキャリアとからな
る二成分系現像剤を使用する場合は、キャリアとの摩擦
によってトナーを所要の帯電量及び帯電極性に帯電せし
め、静電引力を利用して静電荷像を現像するものであ
る。従って良好な可視画像を得るためには、主としてト
ナーの摩擦帯電性が良好であることが必要である。

【００２２】今日上記の様な問題に対して、あるいはま
た、着色剤そのものの帯電性にトナーの帯電性が左右さ
れることのないように、キャリアコア材、キャリアコー
ト材の探索やコート量の最適化、或はトナーに加える電
荷制御剤、流動性付与剤の検討、更には母体となるバイ
ンダーの改良の如き現像剤を構成する材料において優れ
た摩擦帯電性を達成すべく多くの研究がなされている。

【００２３】近年、複写機又はプリンターの高精細、高
画質化の要求が市場では高まっており、当該技術分野で
は、カラートナーの粒径を細かくして高画質カラー化を
達成しようという試みがなされている。トナーの粒径が
細かくなると単位重量当りの表面積が増え、トナーの帯
電量が大きくなる傾向にあり、画像濃度薄や、耐久劣化
が発生しやすくなる。加えて、トナーの帯電量が大きい
ために、トナー粒子同士の付着力が強く、流動性が低下
し、トナー補給の安定性や補給トナーへのトリボ付与に
問題が生じやすい。

【００２４】さらに、カラートナーの場合は、磁性体や
カーボンブラックの如き黒色の導電性物質を含まないの
で、帯電をリークする部分がなく一般に帯電量が大きく
なる傾向にある。この傾向は、特に負帯電性能の高いポ
リエステル系バインダーを使用した時により顕著であ
る。

【００２５】今日当該技術分野においてはポリエステル
系樹脂がカラートナー用結着樹脂として多く用いられて
いるが、ポリエステル系樹脂を有するカラートナーは一
般に温湿度の影響を受け易く、低湿下での帯電量過大、
高湿下での帯電量不足といった問題が起こりやすく、広
範な環境においても安定した帯電量を有するカラートナ
ーの開発が待望されている。

【００２６】また結着樹脂中の着色剤の分散性の程度や
前述の如き着色剤そのものの帯電特性によってもトナー
の帯電は大きく変化することが知られており、分散性の
悪いトナーにおいてはカブリやトナー飛散といった問題
を発生しやすく、さらにはキャリア上へのトナースペン
ト、ドラム上トナーフィルミング、定着ローラー汚染と
いった様々な問題を引き起こす。それゆえ、色再現性と
いう側面以外でも着色剤の分散性向上は重要な技術課題
である。

【００２７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記の
如き問題点を解決したイエロートナーを提供することに
ある。

【００２８】すなわち本発明の目的は、フルカラー複写
において、（１）良好な定着性及び混色性を示し、
（２）充分な摩擦帯電性を有し、（３）画像品質を著し
く高める光沢性が高く、（４）高温オフセットが十分に
防止され、定着可能温度域が広く、（５）繰り返しの定
着通紙によっても耐オフセット性が維持され、定着ロー
ラーへの巻き付きが発生せず、（６）現像器内、すなわ
ち現像スリーブ，ブレード，塗布ローラなどの部品への
トナー融着がなく、（７）感光体表面にフィルミングせ
ず、（８）着色剤の分散性が良好であり、（９）着色力
が高く、高画像濃度が得られ、（１０）彩度が高く透明
性にすぐれ、（１１）耐光性に優れ退色しない、イエロ
ートナーを提供するものである。

【００２９】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の構成
により達成される。

【００３０】すなわち、本発明は、結着樹脂、イエロー
着色剤及び有機金属化合物を少なくとも含有するイエロ
ートナー粒子を有するイエロートナーにおいて、該結着
樹脂は、酸価が２．０乃至３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポ
リエステル樹脂を主成分とし、該イエロー着色剤は、下
記式（Ｉ）

【００３１】

【化２】 で示される化合物であって、該イエロー着色剤の一次粒
子は、長径と短径の比の平均値が２．０以下であり、イ
エロートナー粒子中に存在しているイエロー着色剤の個
数平均径が０．１〜０．５μｍであり、該有機金属化合
物は、ジルコニウムと、芳香族ジオール、芳香族ヒドロ
キシカルボン酸、芳香族モノカルボン酸及び芳香族ポリ
カルボン酸からなるグループから選択される芳香族化合
物とが配位又は／及び結合している有機ジルコニウム化
合物であることを特徴とするイエロートナーに関する。

【００３２】

【発明の実施の形態】はじめに本発明に用いられる着色
剤について説明する。

【００３３】式（Ｉ）で示される顔料は、縮合ジスアゾ
系の顔料に属し、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏ
ｗ１８０に相当する。これ自体、プラスチック用着色体
として既に公知ではあるが、難分散性の顔料であり、そ
のために当該技術分野ではあまり用いられてこなかっ
た。

【００３４】本発明者らは、化合物（Ｉ）の分散性を向
上させるべく鋭意検討したところ、酸価２．０乃至３
０．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を主成分とす
る樹脂を結着樹脂として用い、着色剤として一次粒子径
の長径と短径の比の平均値が２．０以下の着色剤を用い
たとき、優れた顔料分散性が得られ、フルカラー用イエ
ロートナーとして機能することを見い出したものであ
る。さらに上記のポリエステル樹脂を主成分とする樹脂
を結着樹脂として用い、化合物（Ｉ）の着色剤と、さら
に特定の金属化合物を分散せしめたとき、優れた帯電性
が得られることを見い出したものである。

【００３５】すなわち、上記の化合物（Ｉ）はトナーの
帯電量を安定化する機能を有し、低温低湿環境下で、ト
ナーの摩擦帯電量が過大になることを防止し、一方、高
温高湿環境下でのトナーの摩擦帯電量が低下することを
抑制する。特に、結着樹脂として酸価を有するポリエス
テル樹脂を主成分とする樹脂を用いた場合に、化合物
（Ｉ）の効果は、より顕著である。すなわち、着色剤と
してのみならず、帯電安定化剤としても機能する。その
理由は、ポリエステル樹脂の分子鎖の末端にあるカルボ
キシル基又は水酸基と、化合物（Ｉ）が有するカルボニ
ル基やイミノ基とが部分的に水素結合又は静電的に結合
し、その結果、（ｉ）ポリエステル樹脂の分子鎖の末端
のカルボキシル基又は水酸基への水分の吸着が抑制さ
れ、高温高湿環境下においてもトナーの摩擦帯電量の低
下を抑制することができ、かつ、（ｉｉ）ポリエステル
樹脂の分子鎖の末端のカルボキシル基又は水酸基の如き
極性基が減少することから、低温低湿環境下においても
トナーの摩擦帯電量が過大となることを抑制することが
できるものと推察される。

【００３６】加えて、本発明に用いるポリエステルと化
合物（Ｉ）中のカルボニル基やイミノ基等々との相互作
用により、樹脂と化合物（Ｉ）との密着性が高まり、結
果として、着色剤のまわりを樹脂が取り囲む様になり、
着色剤が樹脂中で一次粒子に近い状態で安定化され、着
色剤の再凝集防止に効果的に働いて、帯電の安定化に寄
与したものと考えられる。

【００３７】その結果、トナーにした時の帯電性は安定
化傾向を示し、加えて帯電量分布は非常にシャープで均
一なものとなる。

【００３８】式（Ｉ）で示される化合物をイエロー着色
剤として含有している本発明のイエロートナーは、グリ
ーニッシュなイエローを示し、フルカラー画像形成用イ
エロートナーとして好ましい分光特性を有している。さ
らに式（Ｉ）で示される化合物を含有しているイエロー
トナーは、明度及び彩度も高い。フルカラー画像におい
て人肌色の再現性が重要であるが、式（Ｉ）で示される
化合物を含有するイエロートナーを使用すると人肌色も
良好に再現することが可能であり、さらにオーバーヘッ
ドプロジェクター（ＯＨＰ）でＯＨＰシートに形成され
ているカラー画像を投影しても透明性にも優れている。

【００３９】式（Ｉ）で示される市販のイエロー顔料
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０）は、通常一次粒
子は長径と短径との比の平均値が２．０よりも大きい針
状の結晶形態を有しており、一次粒子の直径の大きい粒
子を多く含んでいる。この様なイエロー顔料は、結着樹
脂と溶融混練しても分散することが困難であり、透明性
の高い混練物を生成することは困難である。

【００４０】本発明においては、化合物（Ｉ）で示され
る着色剤に微細化処理を施し、一次粒子の長径と短径の
比の平均値を２．０以下にしたものを用いて、均一に結
着樹脂中に分散せしめた時に、鮮明な色相の画像が得ら
れ、加えて帯電的にも安定化傾向を示す。本発明におい
ては、顔料微細化処理の詳細に関しては特に何ら言及す
るものではない。

【００４１】さらに、本発明で用いられるトナー中の化
合物（Ｉ）の個数平均径は０．１〜０．５μｍであるこ
とが望ましく、好ましくは０．４μｍ以下、より好まし
くは０．３μｍ以下が望ましい。

【００４２】トナー中の化合物（Ｉ）の個数平均径が
０．５μｍより大きいときには、顔料の分散性が充分な
レベルには到らず、これでは特定の樹脂と、特定の粒径
を有する着色剤を用いても目的とする透明性は得られな
い。

【００４３】基本的に０．１μｍより小さい微小粒径の
着色剤は、光の反射、吸収特性に悪影響を及ぼさないと
考えられる。０．１μｍ未満の着色剤の粒子は良好な色
再現性と、定着画像を有するＯＨＰシートの透明性に貢
献する。一方、０．５μｍより大きな粒径の着色剤が多
く存在していると、どうしてもＯＨＰシートの投影画像
の明るさ及び彩かさが低下する傾向がある。

【００４４】さらに、０．５μｍより大きな粒径の着色
剤が多く存在していると、イエロートナー粒子表面から
イエロー着色剤が脱離し、カブリ、ドラム汚染、クリー
ニング不良といった種々の問題を引き起こしやすい。さ
らにこのようなイエローカラートナーを二成分系現像剤
として用いるときは、キャリア汚染といった問題も引き
起こし、多数枚耐久において安定した画像が得られにく
い。当然良好な色再現性も望めないし、均一な帯電性も
得られにくい。

【００４５】本発明において、イエロートナーは、式
（Ｉ）で示される化合物を、結着樹脂１００重量部当り
１〜１５重量部、好ましくは２〜１２重量部、より好ま
しくは３〜１０重量部含有していることが良い。

【００４６】式（Ｉ）で示される化合物の含有量が１５
重量部より多い場合には、透明性が低下し、加えて人間
の肌色に代表される様な中間色の再現性も低下し易くな
る。更にはトナーの帯電性の安定性が低下し、目的とす
る帯電量が得られにくくなる。

【００４７】式（Ｉ）で示される化合物の含有量が１重
量部より少ない場合には、目的とする着色力が得られ難
く、高い画像濃度の高品位画像が得られ難い。

【００４８】さらに、化合物（Ｉ）を含有している本発
明のイエロートナーは、退色しにくく、耐候性にも優れ
ているものである。

【００４９】また、本発明においては、トナーが有機ジ
ルコニウム化合物を含有していることが必須である。こ
れは帯電制御剤として機能するばかりでなく、化合物
（Ｉ）の分散性向上にも寄与し、トナーの透明性をより
一層高める。

【００５０】以下に詳細に説明する。

【００５１】有機ジルコニウム化合物が化合物（Ｉ）の
分散性を向上させる理由は定かではないが、ポリエステ
ル樹脂と芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物との相互
作用によって一部架橋反応が進み混練時の着色剤にかか
るシェアーを増大させることによって、難分散性の化合
物（Ｉ）の分散性の向上を達成したものであって、低温
側での迅速溶融性は維持した状態で高温側での耐オフセ
ット性向上にも寄与できる。

【００５２】加えて、芳香族カルボン酸誘導体の金属化
合物と化合物（Ｉ）の部分骨格である、

【００５３】

【化３】 のカルボニル部分とが、下記の様に相互作用し、トナー
中で化合物（Ｉ）のまわりを金属化合物が取り囲む様に
して分散安定化する。

【００５４】

【化４】

【００５５】よって化合物（Ｉ）と結着樹脂と金属化合
物とが相互に影響し合い、本発明の効果をより一層顕著
なものにできる。これにより、感光体表面へのトナーフ
ィルミング防止やキャリア表面へのトナースペント防止
にも効果を発揮する。

【００５６】さらには、トナー表面からの顔料の脱離防
止にも効果を発揮し、定着ローラーの汚れ防止にも効果
が得られる。

【００５７】有機ジルコニウム化合物としては、 （ｉ）金属元素としてジルコニウムを有し、配位子とし
て芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシカルボン酸又は芳
香族ポリカルボン酸を配位しているジルコニウム錯体； （ｉｉ）金属元素としてジルコニウムを有し、配位子と
して芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシカルボン酸又は
芳香族ポリカルボン酸を配位しているジルコニウム錯
塩；又は （ｉｉｉ）金属イオンとしてジルコニウムイオンを有
し、酸イオンとして芳香族カルボン酸イオン、芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸イオン又は芳香族ポリカルボン酸イ
オンを有しているカルボン酸ジルコニウム塩が挙げられ
る。

【００５８】配位子として、芳香族ジオール、芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸を１〜４個
キレート形成しているジルコニウム錯体あるいはジルコ
ニウム錯塩が好ましい。これらジルコニウム錯体又は錯
塩に、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族カルボン酸
又は芳香族ポリカルボン酸のカルボキシアニオンを１〜
６個配位させても良い。

【００５９】有機ジルコニウム塩の場合は、芳香族カル
ボン酸イオン、芳香族ヒドロキシカルボン酸イオン、芳
香族ポリカルボン酸イオンを１〜４個有しているものが
好ましく、更には１〜３個有しているものが好ましい。
キレート形成数の異なる錯体，錯塩あるいは配位子の異
なる錯体，錯塩の混合物であってもよい。或いは酸イオ
ンの数の異なる塩の混合物であってもよい。

【００６０】さらに、有機ジルコニウム化合物は、有機
ジルコニウム錯化合物と有機ジルコニウム塩との混合物
であっても良い。

【００６１】有機ジルコニウム化合物は、酸価を有する
結着樹脂と共に用いると、トナーの構成成分が保有する
水分子の持つ極性を利用し、帯電が強調される効果の寄
与を大きいものとすることができる。

【００６２】有機ジルコニウム化合物を使用したトナー
は、低湿又は高湿環境での帯電量が十分になるだけでな
く、長期の耐久での濃度低下も抑えられる。

【００６３】本発明に使用する有機ジルコニウム化合物
は、ジルコニウムイオンが八配位をとりやすくカルボキ
シル基又は水酸基の酸素を配位又は結合し易い。結着樹
脂として官能基にカルボキシル基を有するスチレン系樹
脂又はポリエステル系樹脂の如き酸価を有する結着樹脂
と用いると、結着樹脂中へのなじみがよく分散性に優
れ、トナー粒子中からの脱落を防ぎ、帯電均一化と帯電
の耐久安定性が得られる。更には、有機ジルコニウム化
合物はトナーの透明性への影響が小さく、鮮やかな色彩
を表現するカラートナーを形成するのに好ましいものと
なる。結着樹脂のカルボキシル基、水酸基のジルコニウ
ムイオンヘの配位を介し、ポリマー鎖の架橋を施すこと
ができるため、結着樹脂をゴム弾性の大きいものとする
ことができ、離型性に優れ、定着部材の汚れを効果的に
防止できる。従って、ＴＨＦ不溶分を結着樹脂が有する
程度に架橋しているのが良い。さらに、トナー製造時の
溶融混練時に混練物にシェアをかけることができ、磁性
体、顔料、染料の分散を向上させることができ、着色力
の高い、色味の鮮明なトナーとすることができる。

【００６４】本発明に使用される芳香族ジオール、芳香
族ヒドロキシカルボン酸又は芳香族ポリカルボン酸のジ
ルコニウム錯体あるいはジルコニウム錯塩又は有機ジル
コニウム塩の如き有機ジルコニウム化合物を以下により
具体的に説明する。

【００６５】一般式（ｌ）又は（２）に好ましいジルコ
ニウム錯体あるいは錯塩を示す。

【００６６】

【化５】 一般式（１）において、Ａｒは置換基としてアルキル
基、アリール基、アルアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、アシルオキシ基、カルボキシル基、ハ
ロゲン、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミド基又は
カルバモイル基を有していてもよい芳香族残基を表わ
し、Ｘ及びＹは−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−を表わし、Ｘ及び
Ｙは同じであっても異なっていてもよく、Ｌは中性配位
子、水、アルコール、アンモニア、アルキルアミン又は
ピリジンを表わし、Ｃ₁は１価のカチオン、水素、１価
の金属イオン、アンモニウム又はアルキルアンモニウム
を表わし、Ｃ₂は２価のカチオン又は２価の金属イオン
を表し、ｎは２，３又は４を表わし、ｍは０，２又は４
を表わす。各錯体または各錯塩において配位子となる芳
香族カルボン酸類、芳香族ジオール類は同じものであっ
ても異なるものであってもよく、またｎ又は／及びｍの
数の異なる錯化合物の混合物であっても良い。対イオン
のＣ₁及びＣ₂が異なる錯塩の混合物であっても良い。結
着樹脂中への錯体又は錯塩の分散性向上の観点あるいは
帯電性向上の観点から、芳香族残基（Ａｒ）としては、
ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環又はフェナ
ントレン環が好ましく、置換基としてはアルキル基、カ
ルボキシル基又は水酸基が好ましく、Ｌとしては水が好
ましく、Ｃ₁としては水素、ナトリウム、カリウム、ア
ンモニウム、アルキルアンモニウムが好ましい。

【００６７】

【化６】 一般式（２）において、Ａｒは置換基としてアルキル
基、アリール基、アルアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、アシルオキシ基、カルボキシル基、ハ
ロゲン、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミド基又は
カルバモイル基を有していてもよい芳香族残基を表わ
し、Ｘ及びＹは−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−を表わし、Ｘ及び
Ｙは同じであっても異なっていてもよく、Ｌは中性配位
子、水、アルコール、アンモニア、アルキルアミン又は
ピリジンを表わし、Ａは、アニオン、ハロゲン、水酸イ
オン、カルボン酸イオン、炭酸イオン、硝酸イオン、硫
酸イオン、シアンイオン又はチオシアンイオンを表わ
し、Ａは相互に異なるイオンを有していても良く、Ｃ₁
は１価のカチオン、水素、１価の金属イオン、アンモニ
ウム又はアルキルアンモニウムを表わし、Ｃ₂は２価の
カチオン又は２価の金属イオンを表し、ｎは１，２，３
又は４を表わし、ｋは１，２，３，４，５又は６を表わ
し、ｍは０，１，２，３又は４を表わす。各錯体または
各錯塩において配位子となるアニオンＡ、芳香族カルボ
ン酸類及び芳香族ジオール類は同じものであっても異な
るものであってもよく、またｎ又は／及びｍの数の異な
る錯化合物の混合物であっても良い。対イオンのＣ₁及
びＣ₂が異なる錯塩の混合物であっても良い。Ａが２価
のアニオンの場合に、カウンターイオンの係数ｋは２倍
する。結着樹脂中への錯体又は錯塩の分散性向上の観点
あるいは帯電性向上の観点から、芳香族残基（Ａｒ）と
しては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環又
はフェナントレン環が好ましく、置換基としてはアルキ
ル基、カルボキシル基又は水酸基が好ましく、Ｌとして
は水が好ましく、Ｃ₁としては水素、ナトリウム、カリ
ウム、アンモニウム、アルキルアンモニウムが好まし
く、Ａとしては水酸イオン又はカルボン酸イオンが好ま
しい。

【００６８】さらに、好ましいジルコニウム錯体又は錯
塩を一般式（３），（４），（５），（６），（７）及
び（８）に示す。

【００６９】

【化７】 一般式（３），（４）及び（５）において、Ｒは水素、
アルキル基、アリール基、アルアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、水酸基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、カルボキ
シル基、ハロゲン、ニトロ基、アミノ基又はカルバモイ
ル基を表わし、相互に連結して脂肪族環、芳香環あるい
は複素環を形成しても良く、この場合この環に置換基Ｒ
を有していても良く、置換基Ｒを１乃至８個持っていて
もよく、それぞれ同じであっても、異なっていてもよ
く、Ｃ₁は１価のカチオン、水素、アルカリ金属、アン
モニウム又はアルキルアンモニウムを表わし、ｌは１〜
８の整数を表わし、ｎは２，３又は４を表わし、ｍは
０，２又は４を表わし、各錯体または錯塩において配位
子となる芳香族カルボン酸類又は芳香族ジオール類は同
じものであっても異なるものであってもよく、またｎ又
は／及びｍの数の異なる錯化合物の混合物であっても良
い。また、対イオンのＣ₁が異なる錯塩の混合物であっ
ても良い。結着樹脂中への錯体又は錯塩の分散性向上の
観点あるいは帯電性向上の観点から、置換基Ｒとしては
アルキル基、アルケニル基、カルボキシル基又は水酸基
が好ましく、Ｃ₁としては水素、ナトリウム、カリウ
ム、アンモニウム又はアルキルアンモニウムが好まし
い。

【００７０】特に好ましいのは、一般式（４）で表わさ
れる錯化合物あるいはカウンターイオンを有さない、一
般式（３），（４）又は（５）においてｎ＝２の場合の
ジルコニウム中性錯体であり、優れた環境安定性が得ら
れ、結着樹脂中への分散性にも優れ、良好な耐久性が得
られる。

【００７１】

【化８】 一般式（６）、（７）及び（８）において、Ｒは水素、
アルキル基、アリール基、アルアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、水酸基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、カルボキ
シル基、ハロゲン、ニトロ基、アミノ基又はカルバモイ
ル基を表わし、相互に連結して脂肪族環、芳香環あるい
は複素環を形成しても良く、この場合この環に置換基Ｒ
を有していても良く、置換基Ｒを１乃至８個持っていて
もよく、それぞれ同じであっても、異なっていてもよ
く、Ａは、アニオン、ハロゲン、水酸イオン、カルボン
酸イオン、炭酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、シア
ンイオン又はチオシアンイオンを表わし、Ａは相互に異
なるイオンを有していても良く、Ｃ₁は１価のカチオ
ン、水素、１価の金属イオン、アンモニウム又はアルキ
ルアンモニウムを表わし、ｎは１，２，３又は４を表わ
し、ｋは１，２，３，４，５又は６を表わし、ｍは０，
１，２，３又は４を表わす。各錯体または各錯塩におい
て配位子となる芳香族カルボン酸類、芳香族ジオール類
は同じものであっても異なるものであってもよく、また
ｎ又は／及びｍの数の異なる錯化合物の混合物であって
も良い。カチオンＣ₁又は／及びアニオンＡが異なる２
種以上の錯化合物の混合物であっても良い。Ａが２価の
アニオンの場合に、カウンターイオンの係数ｋは２倍す
る。

【００７２】結着樹脂中への錯体又は錯塩の分散性の向
上の観点あるいは帯電性向上の観点から、置換基Ｒとし
ては、アルキル基、アルケニル基、カルボキシル基、水
酸基が好ましく、Ｃ₁としては水素、ナトリウム、カリ
ウム、アンモニウム、アルキルアンモニウムが好まし
く、Ａとしては水酸イオン又はカルボン酸イオンが好ま
しい。

【００７３】特に好ましいのは、一般式（７）で表わさ
れる錯化合物あるいは、カウンターイオンを有さない、
一般式においてｎ＝２の場合のジルコニウム中性錯体で
あり、優れた環境安定性が得られ、結着樹脂中への分散
性にも優れ、良好な耐久性が得られる。

【００７４】本発明に用いられるジルコニウム錯体ある
いは錯塩は、六配位または八配位の錯化合物で、八配位
の中には、配位子が橋かけした複核錯化合物となり示性
式上六配位となる錯化合物があり、また、水酸基などの
配位子が橋かけし、次々と錯化合物を重合した複核錯化
合物などもある。

【００７５】このような錯化合物の構造の代表的なもの
を、以下の一般化学式（９）〜（２９）でその構造を例
示する。以下の構造の中には配位子Ｌを持たないものも
包含する。

【００７６】

【化９】

【００７７】

【化１０】

【００７８】

【化１１】

【００７９】

【化１２】

【００８０】

【化１３】

【００８１】芳香族環の水酸基又はカルボキシル基が異
なるジルコニウムに配位した構造を有する錯化合物であ
ってもよく、例えば部分構造として式（３０）に示され
るものである。

【００８２】

【化１４】

【００８３】具体的構造では式（３１）で表わされる。

【００８４】

【化１５】

【００８５】ここで、ｐは１以上の整数を表わし、ｑは
２以上の整数を表わし、式（３１）ではアニオン配位
子、中性配位子及び対カチオンは省略してある。

【００８６】本発明に使用される好ましい芳香族カルボ
ン酸のジルコニウム塩を一般式（３２）及び（３３）に
示す。

【００８７】

【化１６】 一般式（３２）及び（３３）において、Ａｒは置換基と
してアルキル基、アリール基、アルアルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、水酸基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、カルボ
キシル基、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、
アミド基又はカルバモイル基を有していてもよい芳香族
残基を表わし、Ａ₁は１価のアニオン、ハロゲンイオ
ン、水酸イオン、硝酸イオン又はカルボン酸イオンを表
わし、Ａ₂は２価のアニオン、硫酸イオン、リン酸水素
イオン又は炭酸イオンを表わし、ｎは１，２，３又は４
を表わす。各金属塩においてアニオンＡ₁、アニオン
Ａ₂、酸イオンとなる芳香族カルボン酸類及び芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸は同じものであっても異なるもので
あってもよい。また、ｎの数が異なる塩の混合物であっ
ても良い。結着樹脂中への金属塩の分散性向上の観点あ
るいは帯電性向上の観点から、芳香族残基としては、ベ
ンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環又はフェナン
トレン環が好ましく、置換基としてはアルキル基、カル
ボキシル基、水酸基又はアシルオキシ基が好ましい。

【００８８】更に好ましい金属塩は一般式（３４）及び
（３５）で表わせるジルコニウム塩である。

【００８９】

【化１７】 一般式（３４）及び（３５）において、Ｒは水素、アル
キル基、アリール基、アルアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
水酸基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル
基、ハロゲン、ニトロ基、アミノ基、アミド基又はカル
バモイル基を表わし、相互に連結して脂肪族環、芳香環
あるいは複素環を形成しても良く、この場合この環に置
換基Ｒを有していても良く、置換基Ｒを１乃至８個持っ
ていてもよく、それぞれ同じであっても、異なっていて
もよく、Ａ₁は１価のアニオン、ハロゲンイオン、水酸
イオン、硝酸イオン又はカルボン酸イオンを表わし、Ａ
₂は２価のアニオン、硫酸イオン、リン酸水素イオン又
は炭酸イオンを表し、１は１〜８の整数を表わし、ｎは
１、２、３又は４を表わす。各金属塩においてアニオン
Ａ₁、アニオンＡ₂及び酸イオンとなる芳香族カルボン酸
類は同じものであっても異なるものであってもよい。ま
た、ｎの数が異なる塩の混合物であっても良い。結着樹
脂中への金属塩の分散性向上の観点あるいは帯電性向上
の観点から、置換基としてはアルキル基、アルケニル
基、カルボキシル基、水酸基又はアシルオキシ基が好ま
しく、優れた環境安定性が得られ、結着樹脂中への分散
性にも優れ、優れた耐久性が得られる。

【００９０】更に好ましい金属塩は一般式（３６）及び
（３７）で表わせるジルコニウム塩である。

【００９１】

【化１８】 一般式（３６）及び（３７）において、Ｒは水素、アル
キル基、アリール基、アルアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
水酸基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル
基、ハロゲン、ニトロ基、アミノ基、アミド基又はカル
バモイル基を表わし、相互に連結して脂肪族環、芳香環
あるいは複素環を形成しても良く、この場合この環に置
換基Ｒを有していても良く、置換基Ｒは１から８個持っ
ていてもよく、それぞれ同じであっても、異なっていて
もよく、Ａ１は１価のアニオン、ハロゲンイオン、水酸
イオン、硝酸イオン又はカルボン酸イオンを表わし、Ａ
２は２価のアニオン、硫酸イオン、リン酸水素イオン又
は炭酸イオンを表し、ｌは１〜７の整数を表わし、ｎは
１，２，３又は４を表わす。各金属塩においてアニオン
Ａ１、アニオンＡ２及び酸イオンとなる芳香族カルボン
酸類は同じものであっても異なるものであってもよい。
また、ｎの数が異なる塩の混合物であっても良い。結着
樹脂中への金属塩の分散性向上の観点あるいは帯電性向
上の観点から、置換基としてはアルキル基、アルケニル
基、カルボキシル基、水酸基又はアシルオキシ基が好ま
しく、優れた環境安定性が得られ、結着樹脂中への分散
性にも優れ、優れた耐久性が得られる。

【００９２】本発明の有機ジルコニウム化合物は、塩化
酸化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、有機酸ジルコニ
ウムなどのジルコニウム化合物を水、アルコール、アル
コール水溶液に溶解し、芳香族カルボン酸、芳香族ジオ
ールおよびこれらのアルカリ金属塩を添加するか、ある
いは芳香族カルボン酸、芳香族ジオールとアルカリ剤を
添加することにより合成される。これらの有機ジルコニ
ウム化合物は、アルコール水溶液などで再結晶し、アル
コール洗浄で精製する。また、錯塩の場合は、生成物を
鉱酸、アルカリ剤、アミン剤で処理することにより種々
のカウンターイオンを持つ錯塩が得られる。本発明にお
いては、ジルコニウム錯塩のカウンターイオンに水素イ
オン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオンなど複
数種有しているものも含む。

【００９３】以下に、本発明に用いられる有機ジルコニ
ウム化合物の具体例を挙げるが、ここでは、示性式を示
す。水分子を２〜４個配位しているものも含まれるが、
ここでは水分子の記載を省略する。また、カウンターイ
オンは複数種有するものも含むが、ここでは一番多いカ
ウンターイオンのみを記載する。

【００９４】

【化１９】

【００９５】

【化２０】

【００９６】

【化２１】

【００９７】

【化２２】

【００９８】

【化２３】

【００９９】

【化２４】

【０１００】

【化２５】

【０１０１】

【化２６】

【０１０２】

【化２７】

【０１０３】

【化２８】

【０１０４】

【化２９】

【０１０５】

【化３０】

【０１０６】

【化３１】

【０１０７】

【化３２】

【０１０８】

【化３３】

【０１０９】

【化３４】

【０１１０】

【化３５】

【０１１１】

【化３６】

【０１１２】

【化３７】

【０１１３】

【化３８】

【０１１４】

【化３９】

【０１１５】

【化４０】

【０１１６】

【化４１】

【０１１７】

【化４２】

【０１１８】

【化４３】

【０１１９】

【化４４】

【０１２０】

【化４５】

【０１２１】

【化４６】

【０１２２】本発明に使用する有機ジルコニウム化合物
をイエローカラートナー粒子中に含有させる場合、その
含有量としては、結着樹脂１００重量部当り１重量部〜
１０重量部、好ましくは２重量部〜８重量部の範囲が好
適である。１重量部よりも少ない時は、帯電制御剤とし
てあまり機能しないばかりでなく、良好な顔料分散性を
達成できない。一方、１０重量部よりも多い時は、架橋
が進みすぎてしまいトナーとしての定着性が損なわれて
しまう。

【０１２３】上記含有量で有機ジルコニウム化合物を使
用すると帯電量の初期変動が少なく、現像時に必要な絶
対帯電量が得られやすく、結果的にカブリや画像濃度ダ
ウンといった画像品質を損ねることがなく好ましい。

【０１２４】本発明においては必要に応じてその他の帯
電制御剤を併用して用いてもよい。

【０１２５】本発明において、結着樹脂としては、ポリ
エステル樹脂を主成分として用いる。ポリエステル樹脂
は、トナーの結着樹脂として用いた場合に、定着性に優
れ、カラートナーに適している。

【０１２６】しかしながら、ポリエステル樹脂は、負帯
電能が強く帯電が過大になりやすいが、上述した通り、
化合物（Ｉ）を使用することによりその弊害は改善さ
れ、優れたイエロートナーが得られる。

【０１２７】特に、下記式（ＩＩ）

【０１２８】

【化４７】 （式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、ｘ及
びｙはそれぞれ１以上の整数を示し、ｘ＋ｙの平均値は
２〜１０である。）で示されるビスフェノール誘導体も
しくはその置換体からなるジオール成分と、２価以上の
カルボン酸、２価以上のカルボン酸の酸無水物、及び２
価以上のカルボン酸の低級アルキルエステルから選択さ
れる多価カルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸）とを共縮重合したポリエス
テル樹脂がシャープな溶融特性を有するので、より好ま
しい。

【０１２９】本発明において、ポリエステル樹脂は、酸
価が２．０乃至３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは
２．０乃至２５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは
５．０乃至２５．０ｍｇＫＯＨ／ｇであると、各環境に
おいて優れた帯電安定性が得られるので好ましい。

【０１３０】ポリエステル樹脂の酸価が２．０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇより小さい場合には、トナーはチャージアップ傾
向を示し、低温低湿環境下で画像濃度薄を起こしやす
い。さらに、化合物（Ｉ）の樹脂への分散性が低下しト
ナー粒子間同士での帯電量に違いが生じやすくなり、長
期の耐久で若干カブリが発生しやすくなる。

【０１３１】ポリエステル樹脂の酸価が３０．０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇより大きい場合には、トナーの帯電の経時安定
性が低下し、耐久とともに帯電量が低下しやすい。特に
高温高湿環境下ではトナー飛散、カブリといった画像欠
陥が生じやすくなる。

【０１３２】さらに、ポリエステル樹脂の酸価が３０．
０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上よりも大きい場合には、化合物
（Ｉ）をトナーに配合しても水分の吸着をブロックしに
くくなる。

【０１３３】本発明において、イエロートナーの保存性
と定着性さらには他のカラートナーとの混色性を考慮し
た場合、ポリエステル樹脂のガラス転移温度は５０〜６
８℃、好ましくは５２〜６６℃であることが良い。

【０１３４】ポリエステル樹脂のガラス転移温度が５０
℃未満の場合には、定着性には優れるものの、耐オフセ
ット性が低下し、定着ローラーへの汚染や定着ローラー
への巻き付きが発生し好ましくない。さらに定着後の画
像表面のグロスが高くなりすぎてしまい画像品位が低下
して好ましくない。

【０１３５】ポリエステル樹脂のガラス転移温度が６８
℃よりも高い場合には、定着性が悪化し、複写機本体の
設定定着温度を上げざるを得ず、得られた画像は一般に
グロスが低く、フルカラートナー用としては混色性が低
下する。

【０１３６】本発明に用いられるポリエステル樹脂は、
数平均分子量（Ｍｎ）が好ましくは１，５００〜５０，
０００、より好ましくは２，０００〜２０，０００、重
量平均分子量（Ｍｗ）が好ましくは６，０００〜１０
０，０００、より好ましくは８，０００〜９０，０００
であり、Ｍｗ／Ｍｎが好ましくは２〜８であることが良
い。上記条件を満足しているポリエステル樹脂は熱定着
性が良好で、着色剤の分散性が向上し、イエロートナー
の帯電量の変動が少なくなり、画像品質の信頼性が向上
する。

【０１３７】ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
が１，５００未満の場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が
６，０００未満の場合には、いずれも定着画像表面の平
滑性は高く見た感じの鮮やかさはあるものの、耐久にお
いてオフセットが発生しやすくなり、また、耐保存安定
性が低下し、現像器内でのトナー融着及びキャリア表面
にトナー成分が付着するトナースペントの発生といった
新たな問題も懸念される。さらに、イエローカラートナ
ー粒子の製造時のトナー原料の溶融混練時にシェアーが
かかり難く、イエロー着色剤の分散性が低下し易く、よ
ってトナーの着色力の低下やトナーの帯電量の変動が生
じ易い。

【０１３８】ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
が５０，０００を超える場合又は重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１００，０００を超える場合には、いずれも、耐
オフセット性に優れるものの、定着設定温度を高くせざ
るを得ないし、また、仮に着色剤の分散の程度をコント
ロールできたとしても、画像部での表面平滑性が低下し
てしまい、色再現性が低下し易くなってしまう。

【０１３９】ポリエステル樹脂のＭｗ／Ｍｎが２未満の
場合には、一般に得られるポリエステル樹脂は、分子量
自体が小さくなることから、前述の分子量が小さい場合
と同様に耐久によるオフセット現象、耐保存安定性の低
下、現像器内でのトナー融着及びキャリアのトナースペ
ントが生じ易くなり、またトナーの帯電量のばらつきが
生じ易い。

【０１４０】ポリエステル樹脂のＭｗ／Ｍｎが８を超え
る場合には、耐オフセット性に優れるものの、定着設定
温度を高くせざるを得ないし、また、仮に着色剤の分散
の程度をコントロールできたとしても、画像部での表面
平滑性が低下してしまい、色再現性が低下し易くなって
しまう。

【０１４１】本発明においては、上記の如きポリエステ
ル樹脂を単独で用いることが好ましいが、他の樹脂、た
とえばエポキシ系の樹脂あるいはスチレン−アクリル系
の樹脂、さらには物性の異なるポリエステル系の樹脂等
と混合して用いてもよい。混合する樹脂に関しては特に
何ら限定するものではない。

【０１４２】ただ、本発明においては上記の如きポリエ
ステル樹脂をトナーを構成する全樹脂中に７０重量％以
上含有することが好ましく、より好ましくは８０重量％
以上含有することが好ましい。７０重量％未満である
と、本発明の目的のひとつである帯電の安定化と顔料分
散安定化の効果が最大限に得られない。

【０１４３】尚、本発明において結着樹脂は、ポリエス
テル樹脂を主成分として含有するものであるが、「主成
分」とは、結着樹脂全体に対して、７０重量％以上の含
有量の場合を意味する。

【０１４４】本発明のイエロートナーにおいては、必要
に応じて、滑剤としての脂肪酸金属塩（例えばステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ）、フッ素含有重合体微
粉末（例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリ
デンフルオライド及びテトラフルオロエチレン−ビニリ
デンフルオライド共重合体の微粉末）、或いは、酸化ス
ズ及び酸化亜鉛の如き導電性付与剤を添加しても良い。

【０１４５】更に、本発明において、イエローカラート
ナーは、離型剤を含有しても良い。例えば、脂肪族炭化
水素系ワックス、脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、
エステルワックス、脂肪酸エステルを主成分とするワッ
クス類、飽和直鎖脂肪酸類、不飽和脂肪酸類、飽和アル
コール類、多価アルコール類、脂肪酸アミド類、飽和脂
肪酸ビスアミド類、不飽和脂肪酸アミド類、芳香族系ビ
スアミド類が挙げられる。

【０１４６】イエローカラートナーにおける離型剤の含
有量としては、結着樹脂１００重量部に対し、好ましく
は１０重量部以下、より好ましくは８重量部以下が良
い。

【０１４７】離型剤の含有量が１０重量部を超える場合
には、耐ブロッキング性や耐高温オフセット性が低下し
やすく、透明性も低下する。

【０１４８】これらの離型剤は、通常、結着樹脂を溶剤
に溶解し、樹脂溶液温度を上げ、攪拌しながら離型剤を
添加混合する方法又は、結着樹脂及び着色剤を少なくと
も含有するトナー構成材料の混練時に離型剤を混合する
方法により、結着樹脂に含有されるのが好ましい。

【０１４９】イエローカラートナーの製造にあたって
は、熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混
練機によってトナー構成材料を良く混練した後、機械的
に粉砕し、粉砕粉を分級してトナーを得る方法；又は結
着樹脂溶液中に着色剤の如き他のトナー構成材料を分散
した後、噴霧乾燥することにより得る方法；が適用でき
る。

【０１５０】本発明において、イエロートナーの重量平
均粒径（Ｄ₄）は、４．０〜１５．０μｍ、好ましくは
５．０〜１２．０μｍ、より好ましくは６．０〜１０．
０μｍが良い。

【０１５１】イエロートナーの重量平均粒径（Ｄ₄）が
４．０μｍ未満の場合には、帯電安定化が達成しづらく
なり、耐久において、カブリやトナー飛散が発生しやす
くなる。

【０１５２】イエロートナーの重量平均粒径（Ｄ₄）が
１５．０μｍを超える場合には、ハーフトーン部の再現
性が大きく低下し、得られた画像はガサついた画像にな
ってしまう。

【０１５３】本発明のイエロートナーにおいては、イエ
ローカラートナー粒子に流動性向上剤として、平均一次
粒子径０．００２〜０．２μｍの疎水化処理された酸化
チタン微粉体又は酸化アルミニウム微粉体を外添してい
ることが良い。

【０１５４】外添剤としての流動性向上剤においてはイ
エロートナーの流動性を高めるばかりでなく、イエロー
トナーの帯電性をさらに向上させる重要な因子となる。

【０１５５】したがって、酸化チタン微粉体又は酸化ア
ルミニウム微粉体は、表面が疎水化処理されていること
が望ましく、それにより流動性の付与と帯電の安定化を
同時に満足し得ることが可能となる。

【０１５６】酸化チタン微粉体又は酸化アルミニウム微
粉体は、疎水化処理されていることにより、帯電量を左
右する因子である水分の影響を除外し、高湿下及び低湿
下での帯電量の格差を低減することでイエロートナーの
環境特性をさらに向上させることが可能になる。特に高
温高湿環境下での帯電量アップ、放置後の帯電量低下防
止に効果的である。さらに、疎水化処理工程中に一次粒
子の凝集を防ぐことが可能となり、二次凝集の少ない外
添剤はイエロートナーにより均一な帯電付与を行うこと
が可能になる。

【０１５７】本発明においては、特に平均一次粒子径が
０．００２〜０．２μｍの酸化チタン微粉体又はアルミ
ナ微粉体が流動性が良好で負荷電性イエロートナーの帯
電が均一となり、結果としてトナー飛散、カブリが生じ
にくくなるので好ましい。さらに、イエローカラートナ
ー粒子表面に埋め込まれにくくなりトナー劣化が生じに
くく、多数枚耐久性が向上する。この傾向は、シャープ
メルト性のカラートナーにおいてより顕著である。

【０１５８】酸化チタン微粉体又は酸化アルミニウム微
粉体の平均一次粒子径が０．００２μｍ未満の場合に
は、イエローカラートナー粒子表面に、微粉体が埋め込
まれ易くなり、トナー劣化が早く生じやすく、耐久性が
低下しやすい。この傾向はシャープメルト性のカラート
ナーに適用した場合より顕著である。

【０１５９】また、０．２μｍを超える場合には、流動
性が低下しイエロートナーの帯電が不均一となりやす
く、結果としてトナーの飛散、カブリ等が生じやすく、
高画質なトナー画像を生成しにくくなる。

【０１６０】本発明のイエロートナーにおいては、酸化
チタン微粉体又は酸化アルミニウム微粉体の添加量が好
ましくは０．２〜５．０重量％、より好ましくは０．３
〜３．０重量％、さらに好ましくは０．５〜２．５重量
％が良い。上記範囲を満足しているイエロートナーの流
動性が良好であり、安定な帯電量を維持し得、トナー飛
散が生じにくい。

【０１６１】イエロートナーにおいて、酸化チタン微粉
体又は酸化アルミニウム微粉体の含有量が０．２重量％
未満の場合には、トナーの流動性が不充分であるため、
キャリアとの混合性が低下し、耐久時においてカブリ、
トナー飛散が発生しやすくなる。

【０１６２】また、５．０重量％を超える場合には、ト
ナー粒子表面から脱離した微粉体により感光体ドラムの
表面のフィルミングが生じたり、クリーニング不良が発
生しやすくなり、さらにトナー飛散やカブリも生じやす
くなる。

【０１６３】本発明のイエロートナーは、キャリアとし
ての磁性キャリア粒子と混合して二成分系現像剤として
用いることが可能であるが、キャリアと混合せず一成分
系現像剤として用いることも可能である。

【０１６４】本発明のイエロートナーを二成分系現像剤
に用いる場合、使用されるキャリアとしては、例えば表
面酸化または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバル
ト、マンガン、クロム、希土類等の金属およびそれらの
磁性合金または磁性酸化物及び磁性フェライトが挙げら
れる。

【０１６５】キャリアがキャリアコアを被覆材で被覆し
た被覆キャリアの場合、キャリアコアの表面を被覆材で
被覆する方法としては、被覆材を溶剤中に溶解もしくは
懸濁せしめて塗布しキャリアコアに付着せしめる方法、
単に粉体状態で混合する方法が適用できる。

【０１６６】キャリアコアの被覆材としては、ポリテト
ラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン
重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリ
エステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ
アミド、ポリビニルブチラール、アミノアクリレート樹
脂が挙げられる。これらは、単独或は複数で用いるのが
適当である。

【０１６７】上記材料の処理量は、適宜決定すれば良い
が、一般には総量でキャリアに対し０．１〜３０重量％
（好ましくは０．５〜２０重量％）が好ましい。

【０１６８】本発明に用いられるキャリアは、平均粒径
が好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜
７０μｍであることが良い。

【０１６９】キャリアの平均粒径が１０μｍ未満の場合
には、二成分系現像剤のパッキングが強まり、トナーと
キャリアとの混合性が低下し、トナーの帯電性が安定し
にくくなり、さらにキャリアの感光体ドラム表面への付
着が生じやすくなる。

【０１７０】キャリアの平均粒径が１００μｍを超える
場合には、トナーとの接触機会が減ることから、低帯電
量のトナーが混在し、カブリが発生しやすくなる。さら
にトナー飛散が生じやすい傾向にあるため二成分系現像
剤中のトナー濃度の設定を低めにする必要があり、高画
像濃度の画像形成ができなくなることがある。

【０１７１】特に好ましいキャリアとしては、磁性フェ
ライトコア粒子の如き磁性コア粒子の表面をシリコーン
樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂
及びメタクリレート系樹脂の如き樹脂を、好ましくは
０．０１〜５重量％、より好ましくは０．１〜１重量％
をコーティングした平均粒径３０〜６０μｍの磁性コー
トキャリアが挙げられる。

【０１７２】上記磁性コートキャリアは粒径分布がシャ
ープな場合、本発明のイエロートナーに対し好ましい摩
擦帯電性が得られ、さらに電子写真特性を向上させる効
果がある。

【０１７３】イエロートナーとキャリアとを混合して二
成分系現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中
のトナー濃度として、２重量％〜１５重量％、好ましく
は３重量％〜１３重量％、より好ましくは４重量％〜１
０重量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃
度が２重量％未満では画像濃度が低くなりやすく、１５
重量％を超える場合ではカブリや機内飛散が生じやす
く、現像剤の耐用寿命が短くなる傾向にある。

【０１７４】次に、本発明のイエロートナーを適用し、
電子写真法によりフルカラー画像を形成する方法を図１
を参照しながら説明する。

【０１７５】図１は、電子写真法によりフルカラーの画
像を形成するための画像形成装置の一例を示す概略構成
図である。図１の画像形成装置は、フルカラー複写機又
フルカラープリンタとして使用される。フルカラー複写
機の場合は、図１に示すように、上部にデジタルカラー
画像リーダ部、下部にデジタルカラー画像プリンタ部を
有する。

【０１７６】画像リーダ部において、原稿３０を原稿台
ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査す
ることにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３に
よりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像
信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示
せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理
を施され、デジタル画像プリンタ部に送出される。

【０１７７】画像プリンタ部において、像担持体である
感光ドラム１は、たとえば有機光導電体を有する感光層
を有し、矢印方向に回転自在に担持されている。感光ド
ラム１の回りには、前露光ランプ１１、コロナ帯電器
２、レーザ露光光学系３、電位センサ１２、色の異なる
４個の現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂ、ドラム上光量検
知手段１３、転写装置５およびクリーニング器６が配置
されている。

【０１７８】レーザ露光光学系において、リーダ部から
の画像信号は、レーザ出力部（図示せず）にてイメージ
スキャン露光の光信号に変換され、変換されたレーザ光
がポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂおよびミ
ラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影される。

【０１７９】プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム１
を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後
に感光ドラム１を帯電器２により一様にマイナス帯電さ
せて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上
に静電荷像を形成する。

【０１８０】次に、所定の現像器を作動させて感光ドラ
ム１上の静電荷像を現像し、感光ドラム１上にトナーに
よるトナー画像を形成する。現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、
４Ｂは、それぞれの偏心カム２４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、
２４Ｂの動作により、各分解色に応じて択一的に感光ド
ラム１に接近して、現像を行なう。

【０１８１】転写装置は、転写ドラム５ａ、転写帯電器
５ｂ、記録材を静電吸着するための吸着帯電器５ｃおよ
びこれと対向する吸着ローラ５ｇ、そして内側帯電器５
ｄ、外側帯電器５ｅ、分解帯電器５ｈを有している。転
写ドラム５ａは、回転駆動可能に軸支され、その周面の
開口域に転写材を担持する転写材担持体である転写シー
ト５ｆが、円筒上に一体的に調節されている。転写シー
ト５ｆにはポリカーボネートフィルムの如き樹脂フィル
ムが使用される。

【０１８２】転写材はカセット７ａ、７ｂまたは７ｃか
ら転写シート搬送系を通って転写ドラム５ａに搬送さ
れ、転写ドラム５ａ上に担持される。転写ドラム５ａ上
に担持された転写材は、転写ドラム５ａの回転にともな
い感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送さ
れ、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用に
より、転写材上に感光ドラム１上のトナー画像が転写さ
れる。

【０１８３】トナー画像は、図１に示す如く、感光体か
ら直接転写材へ転写されても良く、また、感光体上のト
ナー画像を中間転写体へ転写し、中間転写体からトナー
画像を転写材へ転写しても良い。

【０１８４】上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｂ）に
ついて繰り返し、転写ドラム５上の転写材上に４色のト
ナー画像を重ねたカラー画像が得られる。

【０１８５】このようにして４色のトナー画像が転写さ
れた転写材は、分離爪８ａ、分離押上げコロ８ｂおよび
分離帯電器５ｈの作用により、転写ドラム５ａから分離
して加熱加圧定着器９に送られ、そこで加熱加圧定着す
ることによりトナーの混色、発色および転写材への固定
が行なわれて、フルカラーの定着画像とされたのちトレ
イ１０に排紙され、フルカラー画像の形成が終了する。
他方、感光ドラム１は、表面の残留トナーをクリーニン
グ器６で清掃して除去された後、再度、画像形成工程に
供せられる。クリーニング部材としては、ブレード以外
にファーブラシ又は不織布、あるいはそれらの併用等を
用いてもよい。

【０１８６】転写ドラム５ａに対しては、転写シート５
ｆを介して対向された電極ローラ１４とファーブラシ１
５、およびオイル除去ローラ１６とバックアップブラシ
１７が設置されており、転写ドラム５ａの転写シート５
ｆ上の付着粉体や、転写シート５ｆ上の付着オイルを除
去するために、清掃が行なわれる。このような清掃は、
画像形成の前または後に行ない、また、ジャム、つまり
紙詰まり発生時には随時行なう。

【０１８７】所望のタイミングで偏心カム２５を動作さ
せ、転写ドラム５ａと一体化している２９カムフォロワ
５ｉを作動させることにより、転写シート５ｆと感光ド
ラム１との間のギャップを任意に設定可能な構成として
いる。たとえば、スタンバイ中、または電源オフ時には
転写ドラム５ａと感光ドラム１の間隔を離すことができ
る。

【０１８８】上記画像形成装置によって、フルカラー画
像が形成される。上記画像形成装置においては、単色モ
ード又は多色モードによって、単色の定着画像又は多色
の定着画像を形成することができる。

【０１８９】次に各物性の測定方法について以下に説明
する。

【０１９０】トナーの粒度分布の測定 測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或
いはコールターマルチサイザー（コールター社製）を用
いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％
ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ Ｒ
−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社
製）が使用できる。測定方法としては、前記電解水溶液
１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ま
しくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を、０．１〜５
ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を
懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処
理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして１
００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子の体積及び
個数各チャンネルごとに測定して、トナーの体積分布と
個数分布とを算出する。それから、トナー粒子の体積分
布から求めた重量基準のトナーの重量平均粒径（Ｄ４）
（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とす
る）を求める。

【０１９１】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．
００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【０１９２】ポリエステル樹脂のガラス転移温度の測定
方法 本発明においては、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装
置）、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用い測定
する。

【０１９３】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０１９４】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０℃〜２
００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で
測定を行う。

【０１９５】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０１９６】このとき、吸熱ピークが出る前と出た後で
のベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を、
本発明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。

【０１９７】ポリエステル樹脂の分子量の測定方法 ポリエステル樹脂のＭｎ、Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎはゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって
測定する。４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化
させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテトラハ
イドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、Ｔ
ＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。試料の
分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、
数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検
量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量
線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東
ソー社製あるいは、昭和電工社製の分子量が１０²〜１
０⁷程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポ
リスチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲ
１（屈折率）検出器を用いる。カラムとしては、市販の
ポリスチレンジェルカラムを複数本組み合わて使用する
のが良い。

【０１９８】例えば、昭和電工社製のＳｈｏｄｅｘ Ｇ
ＰＣ ＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０
５，８０６，８０７，８００Ｐの組み合わせや、東ソー
社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ２０００
Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ４０００Ｈ（Ｈ
_XL）、Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ６０００Ｈ（Ｈ_XL）、
Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL）、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ
の組み合わせを挙げることができる。

【０１９９】試料は以下のようにして作製する。

【０２００】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がな
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。このときＴ
ＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５
〜０．５μｍ、例えば、マイショリディスクＨ−２５−
５ 東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ、ゲルマン
サイエンス ジャパン社製などが使用できる）を通過
させたものを、ＧＰＣの試料とする。試料濃度は、樹脂
成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。

【０２０１】酸価の測定方法 サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラス
コに秤量し、メタノール：トルエン＝３０：７０の混合
溶媒約５０ｍｌを加えて樹脂を溶解する。溶解性が悪い
ようであれば少量のアセトンを加えてもよい。０．１％
のブロムチモールブルーとフェノールレッドの混合指示
薬を用い、あらかじめ標定されたＮ／１０苛性カリ〜ア
ルコール溶液で滴定し、アルコールカリ液の消費量から
次の計算で酸価を求める。

【０２０２】 酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５６．１／試料重量 （ただしＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）

【０２０３】トナーの摩擦帯電量の測定方法 トナーの摩擦帯電量の測定方法を、二成分系現像剤の場
合及び一成分系現像剤の場合についてそれぞれ以下に記
載する。

【０２０４】（二成分系現像剤）図２は摩擦帯電量を測
定する装置の説明図である。底に５００メッシュのスク
リーン５３のある金属製の測定容器５２に、複写機又は
プリンターの現像スリーブ上から採取した二成分系現像
剤を約０．５〜１．５ｇ入れ金属製のフタ５４をする。
この時の測定容器５２全体の重量を秤りＷ₁（ｇ）とす
る。次に吸引機５１（測定容器５２と接する部分は少な
くとも絶縁体）において、吸引口５７から吸引し風量調
節弁５６を調整して真空計５５の圧力を２５０ｍｍＡｑ
とする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を行い
トナーを吸引除去する。この時の電位計５９の電位をＶ
（ボルト）とする。ここで５８はコンデンサーであり容
量をＣ（ｍＦ）とする。また、吸引後の測定容器全体の
重量を秤りＷ₂（ｇ）とする。この試料の摩擦帯電量
（ｍＣ／ｋｇ）は下式の如く算出される。

【０２０５】試料の摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝Ｃ×Ｖ
／（Ｗ₁−Ｗ₂）

【０２０６】（一成分系現像剤）一成分系現像剤の摩擦
帯電量は、吸引式ファラデーケージ法を用いて求める。

【０２０７】吸引式ファラデーケージ法とは、現像剤回
収装置を用いて複写機又はプリンターの現像スリーブ上
の一定面積における全ての一成分系現像剤を吸引回収
し、回収した現像剤の重量及び電荷量を測定し、測定さ
れた現像剤の重量と電荷量から、現像剤の単位重量当た
りの電荷量、すなわち、摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）を求
める方法である。

【０２０８】この吸引式ファラデーケージ法で用いる現
像剤回収装置は、エアーを吸引するための吸引装置部及
びこの吸引装置に連結された現像剤を回収するための回
収装置部とを有している。回収装置部は、現像スリーブ
上の現像剤を吸引するための現像スリーブの外周曲率に
対応した曲率の先端部を持った吸引口を有する外筒と、
吸引した現像剤を回収するための円筒ろ紙を有する内筒
とを有している。

【０２０９】この現像剤回収装置を用いて現像スリーブ
上の現像剤の吸引回収を具体的に行うには、現像スリー
ブの回転を停止し、上記の現像剤回収装置を用いて、現
像スリーブ上の現像剤を、現像スリーブの一端側から他
端側にかけて長手方向に沿って現像剤回収装置の吸引口
を現像スリーブ表面に押し付けながら吸引し、吸引した
現像剤を円筒ろ紙で回収する。

【０２１０】現像剤を回収した円筒ろ紙の重量を測り、
この回収後の円筒ろ紙の重量から回収前の円筒ろ紙の重
量を引いた値を回収した現像剤の重量とする。このと
き、外部から静電的にシールドされた内筒の円筒ろ紙に
回収された現像剤の電荷量を測定しておく。

【０２１１】酸化チタン微粒子及びアルミナ微粒子の平
均粒径の測定方法 トナー粒子上の酸化チタン微粒子及びアルミナ微粒子の
一次粒子径は、走査電子顕微鏡で観察し視野中の３万乃
至５万倍に拡大した３００個の酸化チタン微粒子及びア
ルミナ微粒子をＸ線マイクロアナライザー（ＸＭＡ）に
より定性し、その粒子径を測定して平均粒子径をもとめ
る。

【０２１２】キャリアの平均粒径の測定方法 キャリアをマイクロトラック粒度分析計ＳＲＡタイプ
（日機装株式会社製）を使用し、０．７〜７００μｍの
レンジ設定で測定を行い、測定されたキャリアの５０％
粒径を本発明においては、キャリアの平均粒径とする。

【０２１３】イエロー着色剤の一次粒子の長径と短径の
比の測定 イエロー着色剤を構成するイエロー顔料粒子の一次粒子
の長径及び短径は、イエロー顔料粒子そのものを走査型
の電子顕微鏡で観察し、視野中の３万乃至５万倍に拡大
した０．１μｍ以上の３００個の顔料粒子を測長して、
その平均値の比をとって長径と短径の比とする。

【０２１４】イエロー着色剤の一次粒子の長径と短径の
比の値は、後述するイエロートナー粒子中のイエロー着
色剤からも測定可能であり、測定値に実質的な差はな
い。

【０２１５】イエロートナー粒子中のイエロー着色剤の
個数平均粒径の測定 ２．３Ｍのショ糖溶液にイエロートナー又はイエロート
ナー粒子を加え、よく撹拌しこれを試料ホルダービンに
少量つけ、次いで液体Ｎ₂中に投入し固化させ、ただち
に試料アームヘッドにセットする。

【０２１６】クライオ装置付きのウルトラミクロトーム
ＦＣ４Ｅ（日製産業製）にて常法に従ってカッティング
しサンプルを用意する。

【０２１７】これを電子顕微鏡Ｈ−８０００形（日立製
作所製）を用いて、加速電圧１００ｋＶにて、写真を撮
った。倍率は３万乃至５万倍とする。

【０２１８】その画像情報をインターフェースを介して
ニコレ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ３）に導入し、２
値の画像データに変換する。そのうち、０．１μｍ以上
の一次粒径及び二次粒子を有する顔料粒子についてのみ
無作為に解析を行なうこととし、サンプリング数が３０
０回を超えるまで測定を繰り返し、顔料粒子の個数平均
粒径を求める。

【０２１９】ここでは、０．１μｍより大きいイエロー
着色剤の一次粒子及び二次粒子のみを測定対象とする。
本発明で言う個数平均粒径は、イエロー顔料粒子の一次
粒子及び二次粒子の長径の平均値とする。トナー粒子中
の着色剤の一次粒子の長径と短径の比の平均値は、同様
にして０．１μｍ以上の一次粒径を有する顔料粒子から
も測定可能である。

【０２２０】

【実施例】実施例に基づいて本発明をより詳細に説明す
る。

【０２２１】 実施例１ ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ ７０重量部 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ ル）プロパン テレフタル酸 フマール酸 トリメリット酸 から生成されたポリエステル樹脂（酸価１２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ， Ｔｇ＝５７℃，Ｍｎ＝３９００，Ｍｗ＝１２７００，Ｔｍ＝９３℃）〕 ・下記構造式で示されるイエロー顔料 ３０重量部 （一次粒子の長径と短径の比＝１．５）

【０２２２】

【化４８】

【０２２３】上記材料をニーダー型ミキサーに仕込み、
混合しながら非加圧下で昇温させ、充分に前混合する。
その後３本ロールで２回混練し、第一の混練物を得た。

【０２２４】 ・上記混練物 １６．７重量部 （顔料粒子の含有量３０重量部） ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ ８８．３重量部 ・下記構造式で示されるジ・ターシャリーブチルサリチル酸の ジルコニウム化合物 ４重量部

【０２２５】

【化４９】

【０２２６】上記材料をヘンシェルミキサーにより十分
予備混合を行い、二軸式押出し機で溶融混練し、冷却後
ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度粗粉砕し、次い
でエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。更
に得られた微粉砕物を多分割分級装置で微粉及び粗粉を
同時に厳密に除去して、重量平均径７．５μｍのイエロ
ートナー粒子を得た。トナー中の着色剤の個数平均粒径
は０．１８μｍであった。

【０２２７】一方、外添剤（流動性向上剤及び帯電安定
化剤）として、親水性酸化チタン微粉体Ａ（一次平均粒
子径０．０２μｍ、ＢＥＴ比表面積１４０ｍ²／ｇ）１
００重量部に対してｎ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃の３
０重量部を使用して表面処理し、一次平均粒子径０．０
２μｍ、疎水化度７４％の疎水性酸化チタン微粉体Ｂを
得た。

【０２２８】イエローカラートナー粒子１００重量部
と、疎水性酸化チタン微粉体Ｂ１．０重量部とを混合し
て、イエローカラートナー粒子表面に疎水性酸化チタン
微粒子を有するイエロートナー１を調製した。

【０２２９】上記イエロートナー１とシリコーン樹脂で
表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均粒径４
０μｍ）とを、トナー濃度が７重量％になる様に混合
し、二成分系イエロー現像剤とした。

【０２３０】上記二成分系イエロー現像剤を市販の普通
紙フルカラー複写機（カラーレーザー複写機ＣＬＣ７０
０、キヤノン製）に導入して複写試験を行ったが、常温
常湿環境（２３℃，６０％）下で５万枚の耐久試験にお
いても画像濃度が１．７〜１．８と高い画像濃度を示
し、帯電特性においても初期変動も少なく約−２３ｍＣ
／ｋｇ〜−２６ｍＣ／ｋｇの間で安定的に推移した。

【０２３１】５万枚耐久後の感光ドラム表面は、トナー
融着によるフィルミングも見られず、この間、クリーニ
ング不良も一度も発生しなかった。

【０２３２】５万枚耐久複写でも定着ローラーへのオフ
セットはまったく生じなかった。耐久後の定着ローラー
表面を目視により観察したが、トナーによる汚染はなか
った。

【０２３３】５万枚耐久後の現像剤中のキャリア表面を
ＳＥＭにて観察してみたところ、トナースペントはほと
んど見られなかった。

【０２３４】さらに、高温高湿環境（３０℃，８０％）
下、及び低温低湿環境（１５℃，１０％）下で５万枚の
耐久試験を行ったが、カブリ、飛散等も発生せず、画像
濃度もほぼ安定に推移した。

【０２３５】次に、イエロー顔料のかわりに、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３を４重量部用いる
ことを除いてあとはほぼ同様にして重量平均径７．５μ
ｍのシアントナー粒子を得た。

【０２３６】さらに、イエロー顔料のかわりに、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２を５重量部用いる
ことを除いてあとはほぼ同様にして重量平均径７．５μ
ｍのマゼンタトナー粒子を得た。

【０２３７】得られたシアントナー粒子及びマゼンタカ
ラートナー粒子に対し、イエロートナーと同様にして、
疎水性酸化チタン微粉体Ｂ１．０重量部をそれぞれ混合
し、粒子表面に疎水性酸化チタン微粒子Ｂを有するシア
ントナー及びマゼンタトナーを、それぞれ得、以後も同
様にして、二成分系シアン現像剤及び二成分系マゼンタ
現像剤を調製した。

【０２３８】未定着の転写材上のトナー乗り量が、イエ
ロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーが０．８
ｍｇ／ｃｍ²になる様に、本体のコントラスト電位を調
整してイエロートナー及びシアントナーでグリーンのベ
タ画像を出力し、イエロートナー及びマゼンタトナーで
レッドのベタ画像を出力した。

【０２３９】カラー複写画像の評価方法として、画像表
面のグロス（光沢度）及び画像の色度を測定することに
より、カラー画像の良否を判定する方法がある。グロス
値が高いほど画像表面が平滑でつやのある彩度（Ｃ^*）
の高いカラー品質と判断され、逆にグロス値が低いと、
くすんだ彩度（Ｃ^*）の乏しい画像表面の荒れたものと
判断される。なお「Ｃ^*」とは、下記方法により測定さ
れるａ^*及びｂ^*の値から、下記式

【０２４０】

【数１】 により算出される値であり、このＣ^*が大きい程、あざ
やかな画像となる。

【０２４１】グロス（光沢度）の測定には、日本電色社
製ＶＧ−１０型光沢度計を用いた。測定にあたっては、
まず定電圧装置により６Ｖにセットし、次いで投光角
度、受光角度をそれぞれ６０°に合わせ、０点調整及び
標準板を用い、標準設定の後に試料台の上に前記試料画
像を置き、さらに白色紙を３枚上に重ね測定を行い、標
示部に示される数値を％単位で読みとった。

【０２４２】トナーの色調は１９７６年に国際照明委員
会（ＣＩＥ）で規格された表色系の定義に基づき、定量
的に測定した。すなわち、ａ^*，ｂ^*（ａ^*，ｂ^*は色相と
彩度を示す色度）、Ｌ^*（明度）を測定した。測定器に
はＸ−Ｒｉｔｅ社製分光測色計タイプ９３８を用い、観
察用光源はＣ光源、視野角は２°とした。

【０２４３】実施例１において各画像のグロスと色度
は、下記表１の通りであった。

【０２４４】

【表１】

【０２４５】本発明のイエロートナーを用いると２次色
であるグリーン、レッドの画像も明度及び彩度の高いも
のであった。

【０２４６】さらにトランスペアレンシーフィルムを転
写材として用いカラー画像を形成したトランスペアレン
シーフィルムを、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨ
Ｐ）に投影したＯＨＰ画像の透明度も良好なものであっ
た。

【０２４７】上記の実施例におけるＯＨＰ画像の透明性
については、市販のオーバーヘッドプロジェクターを用
いて、トランスペアレンシーフィルムに上記のイエロー
トナーによって形成したカラー画像を投影して、以下の
評価基準に基づいて評価した。

【０２４８】 （評価基準） Ａ：透明性に優れ、明暗ムラも無く、色再現性も優れる。（良） Ｂ：若干明暗ムラがあるものの、実用上問題ない。（可） Ｃ：明暗ムラがあり、色再現性に乏しい。（悪い）

【０２４９】また得られたイエローのベタ画像（画像濃
度１．７０）の耐光性をＪＩＳ Ｋ７１０２にほぼ準じ
て確認したところ、２００時間光照射後の画像でもほぼ
初期と同様の画像濃度（１．６７）を示し、色相変化も
わずかであった（ΔＥ＝２．８）。なお光源には紫外線
カーボンアークランプを使用した。

【０２５０】色相変化は下記式のΔＥ値を求め、下記の
耐光性の評価基準に基づいて定量的に評価した。

【０２５１】ΔＥ＝｛（Ｌ₁ ^*−Ｌ₂ ^*）²＋（ａ₁ ^*−
ａ₂ ^*）²＋（ｂ₁ ^*−ｂ₂ ^*）²｝^1/2 Ｌ₁ ^*：光照射前の画像の明度 ａ₁ ^*，ｂ₁ ^*：光照射前の画像の色相と彩度を示す色度 Ｌ₂ ^*：光照射後の画像の明度 ａ₂ ^*，ｂ₂ ^*：光照射後の画像の色相と彩度を示す色度

【０２５２】耐光性の評価基準 Ａ：２００時間照射後でも退色しない。 Ｂ：１００時間照射後でも退色しない。 Ｃ：１００時間照射で退色。

【０２５３】比較例１ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、 ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．２ 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン テレフタル酸 フマール酸 トリメリット酸 からなる縮合ポリマー（酸価１．９ｍｇＫＯＨ／ｇ，Ｔ
ｇ＝５９℃，Ｍｎ＝４１００，Ｍｗ＝１２０００，Ｔｍ
＝９３℃）〕 を用いることを除いては、実施例１と同様にして、イエ
ロートナー２（重量平均径７．４μｍ）を得た。実施例
１と同様にして評価したところ、低温低湿環境下での耐
久で１００００枚目あたりから画像濃度が低下しはじめ
画像はガサついたものになり、さらに耐久を続けるとカ
ブリはじめた。初期のＯＨＰ画像をイエロートナー１と
比較してみたところ、透明性が低下していた。

【０２５４】比較例２ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、 ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．３ 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン テレフタル酸 フマール酸 トリメリット酸 からなる縮合ポリマー（酸価３１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ，
Ｔｇ＝５５℃，Ｍｎ＝４８００，Ｍｗ＝１１０００，Ｔ
ｍ＝９３℃）〕 を用いることを除いては、実施例１と同様にして、イエ
ロートナー３（重量平均径７．５μｍ）を得た。実施例
１と同様にして評価したところ、高温高湿環境下で帯電
量が低く、耐久とともにトナー飛散が目立ちはじめた。

【０２５５】実施例２ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、
ポリエステル樹脂Ｎｏ．４（プロポキシ化ビスフェノー
ルＡとフマール酸との縮合ポリマー、酸価：４．０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ，Ｔｇ：６０℃，Ｍｗ：１５０００，Ｍｎ：
４２００，Ｔｍ：９４℃）を用いることを除いては、実
施例１と同様にして、イエロートナー４（重量平均径
７．５μｍ）を得た。イエロートナー４を用いて、実施
例１と同様にして評価したところ、低温低湿環境下での
耐久で２００００枚目あたりから画像濃度が低下しはじ
めたものの、実用レベル内であった。

【０２５６】実施例３ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、
ポリエステル樹脂Ｎｏ．５（プロポキシ化ビスフェノー
ルＡとフマール酸との縮合ポリマー、酸価：２５．８ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ，Ｔｇ：５５℃，Ｍｗ：１１０００，Ｍ
ｎ：３８００，Ｔｍ：８９℃）を用いることを除いて
は、実施例１と同様にして、イエロートナー５（重量平
均径７．４μｍ）を得た。イエロートナー５を用いて、
実施例１と同様にして評価したところ、高温高湿環境下
で若干帯電量が低下したものの、画像上問題は発生しな
かった。

【０２５７】比較例３ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、 ・スチレン／アクリル系の樹脂Ｎｏ．６ 〔スチレンｎ−ブチルアクリレート系の共重合体（酸価
ゼロ，Ｔｇ＝６０℃，Ｍｎ＝５２００，Ｍｗ＝２２０
００，Ｔｍ＝９６℃）〕を用いたことを除いてあとは同
様にして、イエロートナー６（重量平均径７．４μｍ）
を得た。イエロートナー６の画像のグロスと色度を実施
例１と同様に調べてみたところ、表２の結果を得た。

【０２５８】

【表２】

【０２５９】表２の通り、イエロートナー６は明度，彩
度ともに低下してしまった。

【０２６０】また、イエロートナー６を用いて低温低湿
環境下で耐久したところ、帯電量が上昇し画像濃度薄が
発生し途中で耐久を中断した。

【０２６１】

【表３】

【０２６２】比較例４ 実施例１で用いた着色剤に代えて、下記式（ＩＩＩ）

【０２６３】

【化５０】 で示される化合物（ＩＩＩ）（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ１２，一次粒子の長径と短径の比＝２．
４）を、ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ １００重量部に対
し５重量部使用することを除いては、実施例１と同様に
してイエロートナー７を調製し、実施例１と同様にして
評価した。各環境下で比較的安定に耐久が推移したが、
得られたイエロー画像は、カーボンアークランプ照射の
耐光加速試験で退色してしまった（１００時間の光照射
でΔＥ＝１２）。尚、トナー中の着色剤の個数平均粒径
は０．２２μｍであった。

【０２６４】実施例４ 実施例１で用いた疎水性酸化チタン微粉体Ｂに代えて、
親水性のアルミナ微粉体Ｃ（一次平均粒径：０．０２μ
ｍ、ＢＥＴ比表面積：１３０ｍ²／ｇ）１００重量部に
対してｉｓｏ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃を１７重量部
使用して表面処理し、一次粒子径０．０２μｍ、疎水化
度７０％の疎水性アルミナ微粉体Ｄを得た。疎水性アル
ミナ微粉体Ｄを用いたことを除いては、実施例１と同様
にしてイエロートナー８を調製し、実施例１と同様にし
て評価した。

【０２６５】各環境下において良好な耐久性を示し、耐
光性、色相ともに実施例１とほぼ同じ傾向を示した。

【０２６６】実施例５ 実施例１で用いた疎水性酸化チタン微粉体Ｂに代えて、
親水性の酸化チタン微粉体Ａ（一次平均粒径：０．０２
μｍ、ＢＥＴ比表面積：１４０ｍ²／ｇ）を表面処理し
ないでそのまま用いたことを除いて、あとは実施例１と
同様にしてイエロートナー９を調製し、実施例１と同様
にして評価した。

【０２６７】高温高湿環境下において、初期の帯電量が
−１４ｍＣ／ｋｇと低く、耐久評価ぎりぎりのレベルで
あった。さらに同じ環境下で耐久を進めるとハーフトー
ン部のカサついた画像になってしまったが、何とか実用
レベル内であった。ただ画出し放置１日後の帯電量は放
置前と比較して４ｍＣ／ｋｇ程度、低下してしまってい
た。加えて、耐久とともに、トナー飛散，カブリの程度
が悪化する傾向が見られたが実用レベル内であった。

【０２６８】実施例６ 実施例１で用いた疎水性酸化チタン微粉体Ｂに代えて、
親水性のシリカＥ（一次平均粒径：０．００５μｍ、Ｂ
ＥＴ比表面積：３８０ｍ²／ｇ）１００重量部に対して
ヘキサメチルジシラザンを２０重量部使用して表面処理
した一次粒子径０．００５μｍ、疎水化度６５％の疎水
性シリカＦを用いたことを除いては、実施例１と同様に
してイエロートナー１０を得た。イエロートナー１０を
用いて実施例１と同様にして評価した。低温低湿環境下
での耐久において３０００枚目を過ぎたあたりからトナ
ーの帯電量が上昇しはじめ、画像濃度が低下しはじめ、
ガサついた画像になったものの、何とか実用レベル内で
あった。

【０２６９】ただ、耐久後のキャリア表面を観察したと
ころ、トナースペントが見られたが、これも何とか実用
レベル内であった。高温高湿環境下での耐久において
も、耐久とともにカブリ，トナー飛散が悪化する傾向が
見られた。

【０２７０】比較例５ 実施例１で用いた化合物（Ｉ）に代えて、下記式（Ｉ
Ｖ）

【０２７１】

【化５１】 で示される化合物（ＩＶ）（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ７４，一次粒子の長径と短径の比＝２．
９）をポリエステル樹脂１００重量部に対し７重量部使
用することを除いては、実施例１と同様にしてイエロー
トナー１１を得、実施例１と同様に評価を行ったとこ
ろ、高温高湿環境下での多数枚耐久で約５０００枚時点
から、トナーの帯電量が低下しはじめ、さらにカブリが
目立ちはじめたため耐久を中断した。

【０２７２】また、上記化合物（ＩＶ）は、実施例１で
使用した化合物（Ｉ）と比較して着色力が低く、高画像
濃度の画像を得るためには、フルカラー複写機のコント
ラスト電位を実施例１の場合よりも上げなければならな
かった。尚、トナー中の着色剤の個数平均粒径は０．３
９μｍであった。

【０２７３】比較例６ 実施例１で用いた化合物（Ｉ）に代えて、下記式（Ｖ）

【０２７４】

【化５２】 で示される化合物（Ｖ）（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙ
ｅｌｌｏｗ９５，一次粒子の長径と短径の比＝３．４）
をポリエステル樹脂１００重量部に対し５重量部使用す
ることを除いては、実施例１と同様にしてイエロートナ
ー１２を得、実施例１と同様に評価を行ったところ、初
期画像は画像濃度も高く（１．６０）、実用レベル内で
あったが多数枚耐久中に徐々に画像濃度が低下した。す
なわち、１００００枚耐久後の画像濃度は１．２０まで
に低下していた。尚、トナー中の着色剤の個数平均粒径
は０．５４μｍであった。

【０２７５】比較例７ 実施例１において、ジ・ターシャリーブチルサリチル酸
のジルコニウム化合物の代わりにジ・ターシャリーブチ
ルサリチル酸の亜鉛化合物を用いたことを除いてあとは
同様にしてイエロートナー１３を得た。イエロートナー
１３を用いてあとは実施例１と同様にして評価したとこ
ろ、低温低湿環境下での耐久で５０００枚目あたりから
チャージアップに伴う画像濃度低下が見られ、高温高湿
環境下での耐久においては３０００枚目あたりから帯電
量が低下し、若干のトナー飛散とカブリが見られた。

【０２７６】イエロートナー１３の画像のグロスと色度
を実施例１と同様に調べてみたところ、表４の結果を得
た。

【０２７７】

【表４】

【０２７８】イエロートナー１３は実施例１のトナーと
比較して、ほぼ同じ画像のグロスが高めに出るにもかか
わらず、明度，彩度ともに低く、これは着色剤の分散の
悪さに起因していると考えられる。

【０２７９】実際のＯＨＰ画像の透明性もあまり良好と
は言えなかった。

【０２８０】実施例７ 実施例１において、疎水性酸化チタン微粉体Ｂの代わり
に、一次粒子径０．２２μｍの親水性の酸化チタンＧ
（ＢＥＴ比表面積２０ｍ²／ｇ）１００重量部に対して
ｎ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃の１０重量部を使用して
表面処理した、一次粒子径０．２２μｍ，疎水化度６８
％の疎水性酸化チタン微粉体Ｈを用いたことを除いてあ
とは同様にしてトナー１４を調製し、耐久評価した。

【０２８１】耐久初期からハーフトーン部の均一性に劣
り、ベタ画像の均一性も実施例１と比較して劣っていた
ものの、何とか実用レベル内であった。

【０２８２】低温低湿下での耐久においては、耐久とと
もに画像濃度が低下しはじめた。また、ＯＨＰの透明性
も初期から若干のムラが見られたものの、実用上問題の
ないレベルであった。

【０２８３】実施例８ 実施例１とほぼ同様にして重量平均径１０．４μｍのイ
エロートナー粒子を得た。外添剤として疎水性酸化チタ
ン微粉体Ｂ０．８重量部をイエロートナー粒子１００重
量部に混合してイエロートナー１５を調製した。

【０２８４】耐久性においては、ほぼ満足のいく結果が
得られたものの、ハーフトーンの均一性とラインの再現
性が実施例１と比較して若干劣っていた。但し、充分実
用レベル内であった。

【０２８５】実施例９ 実施例１とほぼ同様にして重量平均径５．３μｍのイエ
ロートナー粒子を得た。外添剤として疎水性酸化チタン
微粉体Ｂ１．５重量部をイエロートナー粒子１００重量
部に混合してイエロートナー１６を調製した。

【０２８６】ハイライト再現性は実施例１を上回るレベ
ルであったものの、低温低湿下の耐久において若干画像
濃度が低めに推移した。

【０２８７】実施例１０及び比較例８ 実施例１で用いた化合物（Ｉ）に変えて、下記の直径／
短径比を有する化合物（Ｉ）を用いたことを除いたあと
は、同様にしてトナー化してトナー１７〜１８を得た。

【０２８８】

【表５】

【０２８９】実施例１と同様にして各トナーを用いた時
の画像の色度を調べたところ、表６の結果を得た。

【０２９０】

【表６】

【０２９１】トナー１７、１８の耐久結果は表９に示し
た。トナー１７は良好な結果が得られたが、トナー１８
はＯＨＰの透明性が低下した。

【０２９２】比較例９ 実施例１において、ジ・ターシャリーブチルサリチル酸
のジルコニウム化合物の代わりに、ジ・ターシャリーブ
チルサリチル酸のクロム化合物を用いたことを除いてあ
とは同様にしてイエロートナー１９を得た。

【０２９３】イエロートナー１９を用いてあとは実施例
１と同様にして評価したところ、低温低湿環境下での耐
久で１００００枚目あたりからチャージアップに伴う画
像濃度低下が見られ、高温高湿環境下での耐久において
は１００００枚目あたりから帯電量が低下し、若干のト
ナー飛散とカブリが見られたものの、ともに実用レベル
内であった。尚、色度を実施例１と同様に調べてみたと
ころ、表７の結果を得た。

【０２９４】

【表７】

【０２９５】実施例１と比較して彩度が大きく低下して
しまった。実際のＯＨＰ画像の透明性もあまり良好とは
言えなかった。

【０２９６】実施例１１ 実施例１で用いたＺｒ化合物（３８）の代わりに、下記
式（４８）

【０２９７】

【化５３】 で示される化合物を用いたことを除いてあとは同様にし
て、イエロートナー２０を得、実施例１と同様に評価を
行なったところ、表９の結果を得た。

【０２９８】実施例１２ 実施例１で用いたＺｒ化合物（３８）の代わりに、下記
式（６３）

【０２９９】

【化５４】 で示される化合物を用いたことを除いてあとは同様にし
て、イエロートナー２１を得、実施例１と同様に評価を
行なったところ、表９の結果を得た。

【０３００】実施例１３ 実施例１で用いたＺｒ化合物（３８）の代わりに、下記
式（８３）

【０３０１】

【化５５】 で示される化合物を用いたことを除いてあとは同様にし
て、イエロートナー２２を得、実施例１と同様に評価を
行なったところ、表９の結果を得た。

【０３０２】

【表８】

【０３０３】

【表９】

【０３０４】

【発明の効果】本発明のイエロートナーは、上述の如
く、特定の酸価を有するポリエステルと、着色剤が前記
式（Ｉ）で示される化合物とを有しており、さらに、有
機ジルコニウム化合物を含有している時、トナー中の着
色剤の分散性が向上し、良好な色再現性と帯電安定化が
達成でき、さらに定着性と耐オフセット性の両方を満足
できるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のイエロートナーを用いる画像形成装置
の一例を示す概略断面図である。

【図２】トナーの摩擦帯電量を測定するための装置の概
略図である。

【符号の説明】

５１ 吸引機 ５２ 測定容器 ５３ スクリーン ５４ フタ ５５ 真空計 ５６ 風量調節弁 ５７ 吸引口 ５８ コンデンサー ５９ 電位計

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 神林 誠 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 AA21 CA08 CA21 CA25 CB07 DA02 DA04 DA06 DA10 EA05 EA10

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂、イエロー着色剤及び有機金属
   化合物を少なくとも含有するイエロートナー粒子を有す
   るイエロートナーにおいて、 該結着樹脂は、酸価が２．０乃至３０．０ｍｇＫＯＨ／
   ｇのポリエステル樹脂を主成分とし、 該イエロー着色剤は、下記式（Ｉ） 【化１】 で示される化合物であって、 該イエロー着色剤の一次粒子は、長径と短径の比の平均
   値が２．０以下であり、イエロートナー粒子中に存在し
   ているイエロー着色剤の個数平均径が０．１〜０．５μ
   ｍであり、 該有機金属化合物は、ジルコニウムと、芳香族ジオー
   ル、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族モノカルボン
   酸及び芳香族ポリカルボン酸からなるグループから選択
   される芳香族化合物とが配位又は／及び結合している有
   機ジルコニウム化合物であることを特徴とするイエロー
   トナー。
2. 【請求項２】 該イエロートナーは、負帯電性を有する
   ことを特徴とする請求項１に記載のイエロートナー。
3. 【請求項３】 該イエロートナーは、少なくともイエロ
   ートナー粒子及び外添剤を含有しており、該外添剤は、
   平均一次粒子径０．００２乃至０．２μｍの疎水化処理
   された酸化チタン微粉体又は酸化アルミニウム微粉体で
   あることを特徴とする請求項１又は２に記載のイエロー
   トナー。