JP2001290310A - イエロートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境変動に左右されにくく、良好な色再現性
と帯電安定化が達成でき、さらに定着性と耐オフセット
性の両方を満足できるイエロートナーを提供することに
ある。 【解決手段】 結着樹脂、イエロー着色剤及び有機金属
化合物を少なくとも含有するイエロートナー粒子を有す
るイエロートナーにおいて、該結着樹脂は、ポリエステ
ル樹脂を主成分とし、該結着樹脂の酸価が２．０乃至５
０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、該イエロー着色剤は、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ９７であって、
該有機金属化合物は、無置換の又は、置換基を有するベ
ンジル酸のアルミニウム化合物であることを特徴とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真，静電記
録及び静電印刷における静電荷像を現像するためのイエ
ロートナー又はトナージェット方式の画像形成方法にお
けるトナー像を形成するためのイエロートナーに関し、
とりわけカラー画像の色再現性が広く、かつ耐オフセッ
ト性及び低温定着性に優れたイエロートナーに関する。
さらには、環境安定性及び耐久安定性に優れたイエロー
トナーに関する。さらには、透明性に優れたイエロート
ナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、フルカラー複写機が注目されはじ
めてきた。特にデジタル化されたフルカラー複写機が注
目されており、広く市場に展開しつつある。

【０００３】フルカラー電子写真法によるカラー画像形
成は一般に３原色であるイエロー，マゼンタ，シアンの
３色のカラートナー又はそれに黒色を加えた４色を用い
て色の再現を行うものである。

【０００４】その一般的カラー画像形成方法は、原稿か
らの光をトナーの色と補色の関係にある色分解光透過フ
ィルターを通して光導電層上に静電潜像を形成する。次
いで現像、転写工程を経てトナーは支持体に保持され
る。前述の工程を順次複数回行い、レジストレーション
を合わせつつ、同一支持体上にトナーは重ね合わされ、
ただ一回のみの定着によって最終のフルカラー画像が得
られる。

【０００５】この様な、複数回の現像を行い、定着工程
として同一支持体上に色の異なる数種のトナー層の重ね
合わせを必要とするカラー電子写真法では、カラートナ
ーが持つべき定着特性は極めて重要な要素である。

【０００６】すなわち、定着したカラートナーは、トナ
ー層の下層にある異なる色調のトナー層を妨げない透明
性を有し、色再現性の広いカラートナーでなければなら
ない。

【０００７】さらに、フルカラー複写画像に対するその
品質への要求度は、ますます高まりつつある。印刷を見
なれた一般ユーザーにとってはフルカラー複写画像はま
だまだ満足出来るレベルではなく、より印刷に近づいた
レベル、より写真に近づいたレベルを望んでいる。すな
わち、複写画像における広い画像面積でのベタ画像，ハ
ーフトーン画像の均一性，高濃度から低濃度までの広い
ダイナミックレンジをカバーする画像濃度出力を有する
トナー、印刷並の透明性を有するＯＨＰ画像が求められ
ている。

【０００８】これらの要求に答える最短で好ましい方法
は、まずトナー中に存在する着色剤の分散性を向上せし
めることである。

【０００９】特開平４−３９６７１号公報，特開平４−
３９６７２号公報及び特開平４−２４２７５２号公報で
は、ニーダー中で加熱及び加圧を加えながらトナーを製
造する方法が開示されているが、該方法は着色剤の分散
には好ましいが、トナーを構成する結着樹脂の分子鎖が
強力な混練負荷によって切断され、高分子中の部分的低
分子量化が促進されることになる。そのため定着工程で
の高温オフセットが発生しやすくなる。とりわけカラー
複写に於ては、３色又は４色のトナーが層状に積層され
たものを定着するため、耐高温オフセットのラチチュー
ドは白黒トナーの場合よりははるかにきびしく、高分子
中のわずかな分子切断が容易に高温オフセットを生ずる
原因となる。

【００１０】一方、色再現性に優れた従来のシャープメ
ルト性の樹脂では、樹脂と着色剤とを混練する際の、い
わゆる混練時の負荷が大きくならないため、着色剤を分
散する力が不足し、特に凝集性の高い顔料を着色剤とし
て用いた時、その傾向は顕著であり、良好な着色剤の分
散は望めない。

【００１１】それゆえ、耐オフセット性と定着性の双方
を満足し、なおかつ着色剤の分散性をも満足すべく、樹
脂の設計と着色剤の選択は非常に大きな意味を有する。

【００１２】今日、当該技術分野においては、イエロー
トナー用着色剤として数多くのものが知られている。例
えば、特開平２−２０７２７３号公報にはソルベントイ
エロー１１２、特開平２−２０７２７４号公報にはソル
ベントイエロー１６０、特開平８−３６２７５号公報に
はソルベントイエロー１６２等々の染料が記載されてい
るし、特開昭５０−６２４４２号公報にはベンジジン系
イエロー顔料が、さらには、特開平２−２０８６６２号
公報にはピグメントイエロー１２０、１５１、１５４、
１５６等の顔料が記載されている。

【００１３】しかしながら、従来知られているイエロー
トナー用の着色剤は種々の問題も多くかかえていた。例
えば、一般に染料系の着色剤は透明性に優れるものの、
耐光性に劣り、画像の保存安定性に問題がある。

【００１４】一方、上記の顔料群は、染料と比較して耐
光性に優れるものの、マゼンタトナー用として使われて
いる例えばキナクリドン系の顔料や、シアントナー用と
して使われている銅フタロシアニン系の顔料と比較する
と、まだまだ耐光性に問題があり、長時間の光の暴露試
験においては、耐色してしまう或いは色相の変化が目立
つといった問題も生じていた。

【００１５】さらに、耐光性，耐熱性に優れるイエロー
顔料は、上述の顔料以外にもあるものの、逆に隠蔽性が
強すぎてしまい透明性が極端に低下してしまい、フルカ
ラー用としては不向きであった。

【００１６】特公平２−３７９４９号公報には、耐光性
に優れたジスアゾ系の化合物及びその製法が紹介されて
いる。これはピグメントイエロー１８０に代表される化
合物群であり、耐光性，耐熱性に優れるばかりか、生態
学的要求にも合うアゾ顔料の一つである。

【００１７】ピグメントイエロー１８０を用いるイエロ
ートナーは、特開平６−２３０６０７号公報，特開平６
−２６６１６３号公報，特開平８−２６２７９９号公報
に記載されているが、上記顔料を用いるトナーは、着色
力に乏しく、加えて透明性も決して良好とは言えず、フ
ルカラー用としては、更なる改善が急務であった。

【００１８】一方、特開平８−２０９０１７号公報に
は、上記の問題を解決すべく、顔料を微粒子化し顔料の
比表面積を向上させ、透明性と着色力をアップさせた電
子写真用トナーが記載されている。しかしながら、ピグ
メントイエロー１８０に分類される顔料を微細化する
と、それ自体の自己凝集性がどうしても強いために、ト
ナーを構成する結着樹脂中での分散性が不十分であり、
我々の検討では、着色剤の分散性の悪いトナーでは、帯
電の安定化が達成されづらく、カブリやトナー飛散とい
った問題も生じていた。

【００１９】モノアゾ系の顔料を用いるイエロートナー
に関して、特開平２−２１０３６４号公報や特開平２−
１３６８６５号公報に記載されているが、上記公報に記
載のトナーは、耐光性や耐熱性は比較的良好な特性を示
すものの、隠蔽力が強すぎるために十分な透明性が得ら
れない上、着色力に乏しいため、フルカラー用トナーと
しては、更なる改善が急務であった。

【００２０】さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７
を用いるイエロートナーに関しては、特開平２−８７１
６０号公報に記載されている。前記公報では、ブレード
によるトナーのクリーニング性の向上を目的として、結
着樹脂中の顔料粒径を規定している。しかしながら、十
分な顔料の分散性が得られないために、我々の検討で
は、満足出来る着色力が得られない上、十分な透明性も
得ることができなかった。さらには、帯電の安定性が得
られず、カブリやトナー飛散といった問題も生じてい
た。

【００２１】一方、トナーとキャリアとを有する二成分
系現像剤を使用する場合は、キャリアとの摩擦によって
トナーを所要の帯電量及び帯電極性に帯電せしめ、静電
引力を利用して静電荷像を現像するものである。従って
良好な可視画像を得るためには、主としてトナーの摩擦
帯電性が良好であることが必要である。

【００２２】今日上記の様な問題に対して、あるいはま
た、着色剤そのものの帯電性にトナーの帯電性が左右さ
れることのないように、キャリアコア材、キャリアコー
ト材の探索やコート量の最適化、或はトナーに加える電
荷制御剤、流動性付与剤の検討、更には母体となるバイ
ンダーの改良の如き現像剤を構成する材料において優れ
た摩擦帯電性を達成すべく多くの研究がなされている。

【００２３】近年、複写機又はプリンターの高精細、高
画質化の要求が市場では高まっており、当該技術分野で
は、カラートナーの粒径を細かくして高画質カラー化を
達成しようという試みがなされている。トナーの粒径が
細かくなると単位重量当りの表面積が増え、トナーの帯
電量が大きくなる傾向にあり、画像濃度薄や、耐久劣化
が発生しやすくなる。加えて、トナーの帯電量が大きい
ために、トナー粒子同士の付着力が強く、流動性が低下
し、トナー補給の安定性や補給トナーへのトリボ付与に
問題が生じやすい。

【００２４】さらに、カラートナーの場合は、磁性体や
カーボンブラックの如き黒色の導電性物質を含まないの
で、帯電をリークする部分がなく一般に帯電量が大きく
なる傾向にある。この傾向は、特に負帯電性能の高いポ
リエステル系バインダーを使用した時により顕著であ
る。

【００２５】今日当該技術分野においてはポリエステル
系樹脂がカラートナー用結着樹脂として多く用いられて
いるが、ポリエステル系樹脂を有するカラートナーは一
般に温湿度の影響を受け易く、低湿下での帯電量過大、
高湿下での帯電量不足といった問題が起こりやすく、広
範な環境においても安定した帯電量を有するカラートナ
ーの開発が待望されている。

【００２６】トナーに電荷を保有せしめるためには、ト
ナーの成分である樹脂の摩擦帯電性を利用することも出
来るが、この方法ではトナーの帯電が安定しないので、
濃度の立ち上がりが遅く、カブリ易い。そこで、所望の
摩擦帯電性をトナーに付与するために帯電制御剤を添加
することが行われている。

【００２７】今日、当該技術分野で知られている帯電制
御剤としては、負摩擦帯電性帯電制御剤として、モノア
ゾ染料の金属錯塩、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン
酸、芳香族ジオール等の金属錯塩、酸成分を含む樹脂等
が知られている。正摩擦帯電性帯電制御剤として、ニグ
ロシン染料、アジン染料、トリフェニルメタン系染顔
料、４級アンモニウム塩、４級アンモニウム塩を側鎖に
有するポリマー等が知られている。

【００２８】しかしながら、これらの帯電制御剤のほと
んどは、有色でありカラートナーには使えないものが多
い。そして、カラートナーに適用可能な、無色、白色あ
るいは淡色のものは、性能的に不十分なものがほとんど
である。それらはハイライトの均一性が得られなかった
り、耐久試験での画像濃度の変動が大きい等の欠点を有
する。

【００２９】この他、改善すべき点として、画像濃度と
カブリのバランスが取りにくい、高湿環境で、十分な画
像濃度を得にくい、樹脂への分散性が悪い、保存安定
性、定着性、耐オフセット性に悪影響を与えるという点
が挙げられる。

【００３０】従来、芳香族カルボン酸類の金属錯体、金
属塩は特開昭５３−１２７７２６号公報、特開昭５７−
１１１５４１号公報、特開昭５７−１２４３５７号公
報、特開昭５７−１０４９４０号公報、特開昭６１−６
９０７３号公報、特開昭６１−７３９６３号公報、特開
昭６１−２６７０５８号公報、特開昭６２−１０５１５
６号公報、特開昭６２−１４５２５５号公報、特開昭６
２−１６３０６１号公報、特開昭６３−２０８８６５号
公報、特開平３−２７６１６６号公報、特開平４−８４
１４１号公報、特開平８−１６０６６８号公報に提案さ
れている。しかしながら、これらの公報に提案されてい
るのは、摩擦帯電付与という観点からはいずれも優れた
ものであるが、簡易な現像器構成で環境変動、経時、使
用状況に関わらず、安定した現像性の得られるものは少
ない。また、高速機において長期耐久時おいても安定し
た現像性が得られるものも少ない。更に、他の原材料の
影響があり、他の原材料への制約が発生するものも多
い。

【００３１】ベンジル酸のホウ素化合物を含有するトナ
ーとしては、従来、特開昭６２−６３９４１号公報、特
開平２−２２１９６７号公報、特開平３−３９９７３号
公報及び特開平５−７２８１２号公報等々で提案されて
いるが、帯電性能のみならず、定着性や保存安定性をも
満足するトナーとしては、まだまだ改善の余地があっ
た。

【００３２】さらには、特開平９−１２４６５９号公報
では、芳香族オキシカルボン酸の金属化合物の提案がな
されているが、長期の帯電安定性や環境安定性の点で満
足のいくものではなかった。

【００３３】さらには、特公平７−１０４６２０号公報
には、ホウ素を含有する負帯電性の電荷交換制御剤の提
案がなされているが、トナーの流動性や十分な画像濃度
を得るための現像性の点で改善すべき点が多く、長期の
耐久安定性という点においても満足のいくものではなか
った。

【００３４】また結着樹脂中の着色剤の分散性の程度や
前述の如き着色剤そのものの帯電特性によってもトナー
の帯電は大きく変化することが知られており、分散性の
悪いトナーにおいてはカブリやトナー飛散といった問題
を発生しやすく、さらにはキャリア上へのトナースペン
ト、ドラム上トナーフィルミング、定着ローラー汚染と
いった様々な問題を引き起こす。それゆえ、色再現性と
いう側面以外でも着色剤の分散性向上は重要な技術課題
である。

【００３５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記の
如き問題点を解決したイエロートナーを提供することに
ある。

【００３６】すなわち本発明の目的は、フルカラー複写
において、（１）良好な定着性及び混色性を示し、
（２）温湿度の如き環境変動に左右されにくく、安定し
た充分な摩擦帯電性を有し、（３）画像品質を著しく高
める光沢性が高く、（４）高温オフセットが十分に防止
され、定着可能温度域が広く、（５）繰り返しの定着通
紙によっても耐オフセット性が維持され、定着ローラー
への巻き付きが発生せず、（６）現像器内、すなわち現
像スリーブ，ブレード，塗布ローラなどの部品へのトナ
ー融着がなく、（７）クリーニング性が良好であり、感
光体表面にフィルミングせず、（８）着色剤の分散性が
良好であり、（９）着色力が高く、高画像濃度が得ら
れ、（１０）彩度が高く透明性にすぐれ、（１１）耐光
性に優れ退色しない、イエロートナーを提供するもので
ある。

【００３７】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の構成
により達成される。

【００３８】すなわち、本発明は、結着樹脂、イエロー
着色剤及び有機金属化合物を少なくとも含有するイエロ
ートナー粒子を有するイエロートナーにおいて、該結着
樹脂は、ポリエステル樹脂を主成分とし、該結着樹脂の
酸価が２．０乃至５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、該イ
エロー着色剤は、下記式（Ｉ）

【００３９】

【化３】 で示される化合物であり、

【００４０】該有機金属化合物は、下記式（１）

【００４１】

【化４】 （式中、Ｒ₁とＲ₂は同一であっても異なっていても良
く、各々、直鎖または分岐したアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基、カルボキシル基及び水酸基からなるグル
ープより選ばれる置換基を示し、ｍ及びｎは０乃至５の
整数を示す。）で表される無置換の又は、置換基を有す
るベンジル酸のアルミニウム化合物であることを特徴と
するイエロートナーに関する。

【００４２】

【発明の実施の形態】はじめに本発明に用いられる着色
剤について説明する。

【００４３】式（Ｉ）で示される顔料は、縮合アゾ系の
顔料に属し、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ９
７に相当する。これ自体、プラスチック用着色体として
既に公知ではあるが、難分散性の顔料であり、そのため
に当該技術分野ではあまり用いられてこなかった。

【００４４】本発明者らは、化合物（Ｉ）の分散性を向
上させるべく鋭意検討したところ、ポリエステル樹脂
を主成分とし、酸価２．０乃至５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
を有する樹脂と、前記式（１）の無置換または置換基
を有するベンジル酸とアルミニウムの有機金属化合物を
用いたとき、優れた顔料分散性と優れた帯電性が得ら
れ、フルカラー用イエロートナーとして機能することを
見い出したものである。さらに上記の着色剤として、一
次粒子径の長径と短径の比の平均値が３．０以下の着色
剤を用いたとき、より優れた顔料分散性と帯電性が得ら
れることを見出した。

【００４５】すなわち、上記の化合物（Ｉ）はトナーの
帯電量を安定化する機能を有し、低温低湿環境下で、ト
ナーの摩擦帯電量が過大になることを防止し、一方、高
温高湿環境下でのトナーの摩擦帯電量が低下することを
抑制する。特に、ポリエステル樹脂を主成分とする特定
の酸価を有する樹脂を結着樹脂として用いた場合に、化
合物（Ｉ）の効果は、より顕著である。すなわち、着色
剤としてのみならず、帯電安定化剤としても機能する。
その理由は、ポリエステル樹脂の分子鎖の末端にあるカ
ルボキシル基又は水酸基と、化合物（Ｉ）が有するカル
ボニル基やイミノ基とが部分的に水素結合又は静電的に
結合し、その結果、（ｉ）ポリエステル樹脂の分子鎖の
末端のカルボキシル基又は水酸基への水分の吸着が抑制
され、高温高湿環境下においてもトナーの摩擦帯電量の
低下を抑制することができ、かつ、（ｉｉ）ポリエステ
ル樹脂の分子鎖の末端のカルボキシル基又は水酸基の如
き極性基が減少することから、低温低湿環境下において
もトナーの摩擦帯電量が過大となることを抑制すること
ができるものと推察される。

【００４６】加えて、本発明に用いるポリエステルと化
合物（Ｉ）中のカルボニル基やイミノ基等々との相互作
用により、樹脂と化合物（Ｉ）との密着性が高まり、結
果として、着色剤のまわりを樹脂が取り囲む様になり、
着色剤が樹脂中で一次粒子に近い状態で安定化され、着
色剤の再凝集防止に効果的に働いて、帯電の安定化に寄
与したものと考えられる。

【００４７】その結果、トナーにした時の帯電性は安定
化傾向を示し、加えて帯電量分布は非常にシャープで均
一なものとなる。

【００４８】式（Ｉ）で示される化合物をイエロー着色
剤として含有している本発明のイエロートナーは、鮮や
かなイエローを示し、フルカラー画像形成用イエロート
ナーとして好ましい分光特性を有している。さらに式
（Ｉ）で示される化合物を含有しているイエロートナー
は、明度及び彩度も高い。フルカラー画像において人肌
色の再現性が重要であるが、式（Ｉ）で示される化合物
を含有するイエロートナーを使用すると人肌色も良好に
再現することが可能であり、さらにオーバーヘッドプロ
ジェクター（ＯＨＰ）でＯＨＰシートに形成されている
カラー画像を投影しても透明性にも優れている。

【００４９】式（Ｉ）で示される市販のイエロー顔料
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７）は、通常一次粒子
は長径と短径との比の平均値が３．０よりも大きい針状
の結晶形態を有しており、一次粒子の直径の大きい粒子
を多く含んでいる。この様なイエロー顔料は、結着樹脂
と溶融混練しても分散することが困難であり、透明性の
高い混練物を生成することは困難である。

【００５０】本発明において、化合物（Ｉ）で示される
着色剤に微細化処理を施し、一次粒子の長径と短径の比
の平均値を３．０以下とし、より球形に近く、より均一
な一次粒子径分布を示したものを用いることにより、均
一に結着樹脂中に分散せしめることが可能となり、さら
に鮮明な色相の画像が得られ、加えて、より安定した帯
電量を得ることができる。長径と短径の比の平均値は好
ましくは２．５以下、より好ましくは２．０以下が望ま
しい。本発明においては、顔料微細化処理の詳細に関し
ては特に何ら言及するものではない。

【００５１】さらに、本発明で用いられるトナー中の化
合物（Ｉ）の個数平均粒径は０．１〜０．５μｍである
ことが望ましく、好ましくは０．４μｍ以下、より好ま
しくは０．３μｍ以下が望ましい。

【００５２】トナー中の化合物（Ｉ）の個数平均粒径が
０．５μｍより大きいときには、顔料の分散性が充分な
レベルには到らず、これでは特定の樹脂と、特定の粒径
を有する着色剤を用いても目的とする透明性は得られな
い。

【００５３】基本的に０．１μｍより小さい微小粒径の
着色剤は、光の反射、吸収特性に悪影響を及ぼさないと
考えられる。０．１μｍ未満の着色剤の粒子は良好な色
再現性と、定着画像を有するＯＨＰシートの透明性に貢
献する。一方、０．５μｍより大きな粒径の着色剤が多
く存在していると、どうしてもＯＨＰシートの投影画像
の明るさ及び鮮やかさが低下する傾向がある。

【００５４】さらに、０．５μｍより大きな粒径の着色
剤が多く存在していると、イエロートナー粒子表面から
イエロー着色剤が脱離し、カブリ、ドラム汚染といった
種々の問題を引き起こしやすい。さらにこのようなイエ
ローカラートナーを二成分系現像剤として用いるとき
は、キャリア汚染といった問題も引き起こし、多数枚耐
久において安定した画像が得られにくい。当然良好な色
再現性も望めないし、均一な帯電性も得られにくい。

【００５５】本発明において、イエロートナーは、式
（Ｉ）で示される化合物を、結着樹脂１００質量部当り
１〜１５質量部、好ましくは２〜１２質量部、より好ま
しくは３〜１０質量部含有していることが良い。

【００５６】式（Ｉ）で示される化合物の含有量が１５
質量部より多い場合には、透明性が低下し、加えて人間
の肌色に代表される様な中間色の再現性も低下し易くな
る。更にはトナーの帯電性の安定性が低下し、目的とす
る帯電量が得られにくくなる。

【００５７】式（Ｉ）で示される化合物の含有量が１質
量部より少ない場合には、目的とする着色力が得られ難
く、高い画像濃度の高品位画像が得られ難い。

【００５８】さらに、化合物（Ｉ）を含有している本発
明のイエロートナーは、退色しにくく、耐光性にも優れ
ているものである。さらに、該イエロー着色剤とイエロ
ー系の染料と一部併用しても特に何ら構わない。

【００５９】また、本発明においては、トナーが無置換
の又は、置換基を有するベンジル酸とアルミニウムとの
反応生成物を含有していることが必須である。これは帯
電制御剤として機能するばかりでなく、化合物（Ｉ）の
分散性向上にも大きく寄与し、トナーの透明性をより一
層高める。

【００６０】以下に詳細に説明する。

【００６１】前記式（１）の無置換の又は、置換基を有
するベンジル酸とアルミニウムの化合物が化合物（Ｉ）
の分散性を向上させる理由は定かではないが、ポリエス
テル樹脂と金属化合物との相互作用によって一部架橋反
応が進み混練時の着色剤にかかるシェアーを増大させる
ことによって、難分散性の化合物（Ｉ）の分散性の向上
を達成したものであって、低温側での迅速な溶融性を維
持しつつ、高温側での耐オフセット性向上にも寄与でき
る。

【００６２】加えて、ベンジル酸のアルミニウム化合物
と化合物（Ｉ）の部分骨格である、

【００６３】

【化５】 のカルボニル部分とが、下記の様に相互作用し、トナー
中で化合物（Ｉ）のまわりを金属化合物が取り囲む様に
して分散安定化する。

【００６４】

【化６】

【００６５】よって化合物（Ｉ）と結着樹脂と金属化合
物とが相互に影響し合い、本発明の効果をより一層顕著
なものにできる。これにより、感光体表面へのトナーフ
ィルミング防止やキャリア表面へのトナースペント防止
にも効果を発揮する。

【００６６】さらには、トナー表面からの顔料の脱離防
止にも効果を発揮し、定着ローラーの汚れ防止にも効果
が得られる。

【００６７】また、本発明者らは、無置換の又は、置換
基を有するベンジル酸のアルミニウム化合物を用いるこ
とにより、帯電の立ち上がり性を高め、高温高湿環境下
でも高い帯電性を獲得し、高温高湿環境下での放置でも
高い帯電性を維持し、加えて低温低湿環境下においても
帯電過剰となることのないトナーが得られることを見出
したものである。特に、ポリエステル系の樹脂を主成分
とする、特定の酸価を有する結着樹脂を用いたとき、そ
の効果は大きく、優れた帯電性と定着性を同時に満足す
るトナーになり得ることを見出したものである。

【００６８】また本発明で用いる無置換の又は、置換基
を有するベンジル酸のアルミニウム化合物は、樹脂への
分散性に優れ、さらに難分散性の着色剤の分散性を向上
させることに優れ、その結果高い透明性が得られ、カラ
ートナー用、特にフルカラー用トナーとして用いたと
き、鮮明な色彩画像が得られることも見出したものであ
る。

【００６９】本発明に用いる無置換の又は、置換基を有
するベンジル酸のアルミニウム化合物は、アルミニウム
１原子に対して、無置換の又は、置換基を有するベンジ
ル酸を１乃至３分子有するアルミニウム化合物であっ
て、化合物が錯体であっても錯塩であっても何ら構わな
い。また本発明においては、アルミニウム１原子に対し
て、無置換の又は、置換基を有するベンジル酸を１乃至
３分子有するアルミニウム化合物を有する混合物を用い
ても良い。

【００７０】また、本発明のベンジル酸のアルミニウム
化合物は、化合物に関与していない、無置換の又は、置
換基を有するベンジル酸をベンジル酸のアルミニウム化
合物基準で２０質量％未満含有していてもよい。

【００７１】無置換の又は、置換基を有するベンジル酸
としては、式（１）で示される化合物が用いられ、

【００７２】

【化７】 （式中、Ｒ₁とＲ₂は同一であっても異なっていても良
く、各々、直鎖または分岐したアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基、カルボキシル基及び水酸基からなるグル
ープより選ばれる置換基を示し、ｍ及びｎは０乃至５の
整数を示す。）中でも、無置換のベンジル酸（式
（２））が、反応の安定性、帯電の絶対値、画像濃度安
定性、忠実な色再現性等々の点で好ましい。

【００７３】

【化８】

【００７４】以下に、本発明で用いられる置換基を有す
るベンジル酸の具体例を挙げるが、特に何らこれらに限
定するものではない。

【００７５】

【化９】

【００７６】次に、本発明のトナーにおいて好ましく用
いられるベンジル酸のアルミニウム化合物の構造式を挙
げるが、本発明では、これらのベンジル酸のアルミニウ
ム化合物に限定されるものではない。

【００７７】

【化１０】 （式中、Ｘ⁺は１価のカチオン、例えば水素イオン、リ
チウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ア
ンモニウムイオン又はアルキルアンモニウムイオンを表
わす。）

【００７８】

【化１１】

【００７９】本発明のイエロートナーに好ましく用いら
れるベンジル酸のアルミニウム化合物は、例えば、上記
の如き未置換又は置換基を有するベンジル酸と硫酸アル
ミニウム（Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃）等のアルミニウム塩とを
所望のモル比で混合し、アルカリ雰囲気下で加熱反応さ
せ、得られた沈殿物を濾別採取し、更に水洗、乾燥する
ことによって得ることができる。但し、本発明に係るベ
ンジル酸のアルミニウム化合物の製法はこれに限定され
るものではない。

【００８０】本発明のベンジル酸のアルミニウム化合物
をトナーに含有させる方法としては、トナー内部に添加
する方法と外添する方法がある。内添する場合の好まし
い添加量としては結着樹脂１００質量部に対して０．１
〜１０質量部、より好ましくは、０．５〜８質量部の範
囲で用いられる。また、外添する場合は、０．０１〜５
質量部が好ましく、特にメカノケミカル的にトナー表面
に固着させるのが好ましい。本発明のイエロートナーに
おいては内添する方が好ましい。

【００８１】また本発明のベンジル酸のアルミニウム化
合物は、従来の公知の電荷制御剤と組み合わせて使用す
ることもできる。例えば、他の有機金属錯体、金属塩、
キレート化合物で、モノアゾ金属錯体、アセチルアセト
ン金属錯体、ヒドロキシカルボン酸金属錯体、ポリカル
ボン酸金属錯体、ポリオール金属錯体などがあげられ
る。そのほかには、カルボン酸の金属塩、カルボン酸無
水物、エステル類などのカルボン酸誘導体や芳香族系化
合物の縮合体などもあげられる。またビスフェノール
類、カリックスアレーンなどのフェノール誘導体なども
用いられる。

【００８２】本発明において、結着樹脂としては、ポリ
エステル樹脂を主成分として用いることが好ましい。ポ
リエステル樹脂は、トナーの結着樹脂として用いた場合
に、定着性に優れ、カラートナー用に適している。しか
しながら、ポリエステル樹脂は、負帯電能が強く、帯電
が過大になりやすい。さらに高温高湿環境下では、帯電
量が低下しやすい等々の欠点があるが、上述した通り、
ベンジル酸のアルミニウム化合物を使用することによ
り、その弊害は改善され、優れたカラートナーが得られ
る。

【００８３】さらに本発明においては、トナーがベンジ
ル酸のアルミニウム化合物を含有しているとき、難分散
性の着色剤の分散性向上にも寄与し、優れた透明性と鮮
明な色彩画像が得られる。加えて、着色剤の分散性が向
上することにより、トナーからの着色剤の脱離防止にも
効果を発揮し、定着ローラーへの汚れ防止や、感光体へ
のトナーフィルミング防止、さらには、キャリア表面へ
のスペント防止にも機能する。

【００８４】ベンジル酸のアルミニウム化合物が難分散
性の着色剤の分散性向上にも機能する理由としては、ポ
リエステル樹脂とベンジル酸のアルミニウム化合物との
相互作用によって、一部架橋反応が進み、混練時の着色
剤にかかるシェアーを増大させることによって、着色剤
の分散性の向上を達成したものと考えられる。これによ
って、低温側での迅速溶融性は維持した状態で高温側で
の耐オフセット性向上にも寄与できる。その結果、フル
カラーに求められる定着性と発色性、そして帯電性のす
べてにおいて同時に満足し得るイエロートナーになり得
る。

【００８５】本発明の結着樹脂として用いられるポリエ
ステル樹脂の２価のアルコール成分としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、また式
（Ａ）で表わされるビスフェノール及びその誘導体；

【００８６】

【化１２】 （式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ，
ｙはそれぞれ０以上の整数であり、かつ、ｘ＋ｙの平均
値は０〜１０である。）

【００８７】また、式（Ｂ）で示されるジオール類；

【００８８】

【化１３】 であり、ｘ’，ｙ’は０以上の整数であり、かつ、ｘ’
＋ｙ’の平均値は０〜１０である。）が挙げられる。

【００８９】２価の酸成分としては、例えばフタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベン
ゼンジカルボン酸類又はその無水物、低級アルキルエス
テル；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸などのアルキルジカルボン酸類又はその無水物、低級
アルキルエステル；ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデ
シルコハク酸などのアルケニルコハク酸類もしくはアル
キルコハク酸類、又はその無水物、低級アルキルエステ
ル；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸
などの不飽和ジカルボン酸類又はその無水物、低級アル
キルエステル；等のジカルボン酸類及びその誘導体が挙
げられる。

【００９０】また、架橋成分としても働く３価以上のア
ルコール成分と３価以上の酸成分を併用することが好ま
しい。

【００９１】３価以上の多価アルコール成分としては、
例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロ
ール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、
１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタン
トリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオ
ール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，
３，５−トリヒドロキシベンゼン等が挙げられる。

【００９２】また、本発明における３価以上の多価カル
ボン酸成分としては、例えばトリメリット酸、ピロメリ
ット酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，
２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタ
レントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカル
ボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，
５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル
−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テト
ラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−
オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、及び
これらの無水物、低級アルキルエステル；次式

【００９３】

【化１４】 （式中、Ｘは炭素数１以上の側鎖を１個以上有する炭素
数１〜３０のアルキレン基又はアルケニレン基）で表わ
されるテトラカルボン酸等、及びこれらの無水物、低級
アルキルエステル等の多価カルボン酸類及びその誘導体
が挙げられる。

【００９４】本発明に用いられるアルコール成分として
は４０〜６０ｍｏｌ％、好ましくは４５〜５５ｍｏｌ
％、酸成分としては６０〜４０ｍｏｌ％、好ましくは５
５〜４５ｍｏｌ％であることが好ましい。

【００９５】また３価以上の多価の成分は、全成分中の
１〜６０ｍｏｌ％であることも好ましい。

【００９６】該ポリエステル樹脂も通常一般に知られて
いる縮重合によって得られる。

【００９７】本発明において、結着樹脂は、酸価が２．
０乃至５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは３．０乃至
４０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは５．０乃至
３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであると、各環境において優れ
た帯電安定性が得られるので好ましい。

【００９８】結着樹脂の酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇよ
り小さい場合には、トナーはチャージアップ傾向を示
し、低温低湿環境下で画像濃度薄を起こしやすい。さら
に、ベンジル酸のアルミニウム化合物の樹脂への分散性
が低下しトナー粒子間同士での帯電量に違いが生じやす
くなり、長期の耐久で若干カブリが発生しやすくなる。

【００９９】結着樹脂の酸価が５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
より大きい場合には、トナーの帯電の経時安定性が低下
し、耐久とともに帯電量が低下しやすい。特に高温高湿
環境下ではトナー飛散、カブリといった画像欠陥が生じ
やすくなる。

【０１００】本発明において、イエロートナーの保存性
と定着性さらには他のカラートナーとの混色性を考慮し
た場合、結着樹脂のガラス転移温度は５０〜７０℃、好
ましくは５２〜６８℃であることが良い。

【０１０１】結着樹脂のガラス転移温度が５０℃未満の
場合には、定着性には優れるものの、耐オフセット性が
低下し、定着ローラーへの汚染や定着ローラーへの巻き
付きが発生し好ましくない。さらに定着後の画像表面の
グロスが高くなりすぎてしまい画像品位が低下して好ま
しくない。

【０１０２】結着樹脂のガラス転移温度が７０℃よりも
高い場合には、定着性が悪化し、複写機本体の設定定着
温度を上げざるを得ず、得られた画像は一般にグロスが
低く、フルカラートナー用としては混色性が低下する。

【０１０３】本発明に用いられる結着樹脂は、数平均分
子量（Ｍｎ）が好ましくは１，５００〜２０，０００、
より好ましくは２，０００〜１５，０００、重量平均分
子量（Ｍｗ）が好ましくは６，０００〜１００，００
０、より好ましくは８，０００〜８０，０００であり、
Ｍｗ／Ｍｎが好ましくは２〜１０であることが良い。上
記条件を満足している結着樹脂は熱定着性が良好で、着
色剤の分散性が向上し、カラートナーの帯電量の変動が
少なくなり、画像品質の信頼性が向上する。

【０１０４】結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が１，５
００未満の場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が６，００
０未満の場合には、いずれも定着画像表面の平滑性は高
く見た感じの鮮やかさはあるものの、耐久においてオフ
セットが発生しやすくなり、また、耐保存安定性が低下
し、現像器内でのトナー融着及びキャリア表面にトナー
成分が付着するトナースペントの発生といった新たな問
題も懸念される。さらに、カラートナー粒子の製造時の
トナー原料の溶融混練時にシェアーがかかり難く、有彩
色の着色剤の分散性が低下し易く、よってトナーの着色
力の低下やトナーの帯電量の変動が生じ易い。

【０１０５】結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が２０，
０００を超える場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が１０
０，０００を超える場合には、いずれも、耐オフセット
性に優れるものの、定着設定温度を高くせざるを得ない
し、また、仮に着色剤の分散の程度をコントロールでき
たとしても、画像部での表面平滑性が低下してしまい、
色再現性が低下し易くなってしまう。

【０１０６】結着樹脂のＭｗ／Ｍｎが２未満の場合に
は、一般に得られるポリエステル樹脂は、分子量自体が
小さくなることから、前述の分子量が小さい場合と同様
に耐久によるオフセット現象、耐保存安定性の低下、現
像器内でのトナー融着及びキャリアのトナースペントが
生じ易くなり、またトナーの帯電量のばらつきが生じ易
い。

【０１０７】結着樹脂のＭｗ／Ｍｎが１０を超える場合
には、耐オフセット性に優れるものの、定着設定温度を
高くせざるを得ないし、また、仮に着色剤の分散の程度
をコントロールできたとしても、画像部での表面平滑性
が低下してしまい、色再現性が低下し易くなってしま
う。

【０１０８】本発明においては、ポリエステル樹脂を単
独で用いることが好ましいが、他の樹脂、たとえばエポ
キシ系の樹脂あるいはスチレン−アクリル系の樹脂、さ
らには物性の異なるポリエステル系の樹脂等と混合して
用いてもよい。混合する樹脂に関しては特に何ら限定す
るものではない。

【０１０９】ただ、本発明においてはポリエステル樹脂
をトナーを構成する全樹脂中に７０質量％以上含有する
ことが好ましく、より好ましくは８０質量％以上含有す
ることが好ましい。７０質量％未満であると、本発明の
目的のひとつである帯電の安定化と顔料分散安定化の効
果が最大限に得られない。

【０１１０】尚、本発明において結着樹脂は、ポリエス
テル樹脂を主成分として含有するものであるが、「主成
分」とは、結着樹脂全体に対して、７０質量％以上の含
有量の場合を意味する。

【０１１１】本発明のイエロートナーにおいては、必要
に応じて、滑剤としての脂肪酸金属塩（例えばステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ）、フッ素含有重合体微
粉末（例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリ
デンフルオライド及びテトラフルオロエチレン−ビニリ
デンフルオライド共重合体の微粉末）、或いは、酸化ス
ズ及び酸化亜鉛の如き導電性付与剤を添加しても良い。

【０１１２】更に、本発明において、イエローカラート
ナーは、離型剤を含有しても良い。例えば、脂肪族炭化
水素系ワックス、脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、
エステルワックス、脂肪酸エステルを主成分とするワッ
クス類、飽和直鎖脂肪酸類、不飽和脂肪酸類、飽和アル
コール類、多価アルコール類、脂肪酸アミド類、飽和脂
肪酸ビスアミド類、不飽和脂肪酸アミド類、芳香族系ビ
スアミド類が挙げられる。

【０１１３】イエローカラートナーにおける離型剤の含
有量としては、結着樹脂１００質量部に対し、好ましく
は１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下が良
い。

【０１１４】離型剤の含有量が１０質量部を超える場合
には、耐ブロッキング性や耐高温オフセット性が低下し
やすく、透明性も低下する。

【０１１５】これらの離型剤は、通常、結着樹脂を溶剤
に溶解し、樹脂溶液温度を上げ、攪拌しながら離型剤を
添加混合する方法又は、結着樹脂及び着色剤を少なくと
も含有するトナー構成材料の混練時に離型剤を混合する
方法により、結着樹脂に含有されるのが好ましい。

【０１１６】イエローカラートナーの製造にあたって
は、熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混
練機によってトナー構成材料を良く混練した後、機械的
に粉砕し、粉砕粉を分級してトナーを得る方法；又は結
着樹脂溶液中に着色剤の如き他のトナー構成材料を分散
した後、噴霧乾燥することにより得る方法；が適用でき
る。

【０１１７】本発明において、イエロートナーの重量平
均粒径（Ｄ₄）は、４．０〜１０．０μｍ、好ましくは
５．０〜９．０μｍが良い。

【０１１８】イエロートナーの重量平均粒径（Ｄ₄）が
４．０μｍ未満の場合には、帯電安定化が達成しづらく
なり、耐久において、カブリやトナー飛散が発生しやす
くなる。

【０１１９】イエロートナーの重量平均粒径（Ｄ₄）が
１０．０μｍを超える場合には、ハーフトーン部の再現
性が大きく低下し、得られた画像はガサついた画像にな
ってしまう。

【０１２０】本発明のイエロートナーにおいては流動性
向上剤を添加していることが好ましい。流動性向上剤と
しては、流動性が添加前後を比較すると増加しうるもの
であれば使用可能である。例えば、シリカ微粉体、アル
ミナ微粉体、酸化チタン微粉体、酸化ジルコニウム微粉
体、酸化マグネシウム微粉体、酸化亜鉛の如き金属酸化
物の微粉体；チッ化ホウ素微粉体、チッ化アルミニウム
微粉体、チッ化炭素微粉体の如きチッ化物；さらにチタ
ン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バ
リウム、チタン酸マグネシウムが挙げられる。

【０１２１】本発明においては特に平均一次粒子径１〜
２００ｎｍの疎水化処理された無機微粉体を用いるのが
よい。

【０１２２】さらに本発明においては、処理酸化チタン
微粉体もしくは処理アルミナ微粉体のＢＥＴ比表面積が
１００ｍ²／ｇ以上、好ましくは１３０ｍ²／ｇ以上であ
ることが好ましい。

【０１２３】ＢＥＴ比表面積が１００ｍ²／ｇより小さ
い場合、高流動性が得られにくい。また、処理前の未処
理の段階では非常に高いＢＥＴ比表面積値を示していた
にもかかわらず、疎水化処理の工程で大きくＢＥＴ比表
面積値も低下させてしまい、結果的にＢＥＴ比表面積が
１００ｍ²／ｇより小さくなってしまったものは、無機
微粉体が溶液中で均一に分散されずに凝集体になったま
ま処理剤と反応してしまったケースや、もしくは処理剤
自体が自己縮合し、一部オイル状となって無機微粉体ま
たは無機微粉体の凝集体表面に付着してしまったケース
等がこれに相当し、目的とする均一表面処理微粉体が得
られにくい。

【０１２４】本発明に用いられる疎水化処理剤として
は、表面改質の目的、たとえば帯電特性のコントロー
ル、さらには高湿下での帯電の安定化および反応性に応
じて適宜選択すれば良い。例えばアルキルアルコキシシ
ラン，シロキサン，シラン，シリコーンオイル等のシラ
ン系有機化合物であり、反応処理温度にて、それ自体が
熱分解しないものが良い。

【０１２５】特に好ましいものとしては、カップリング
剤等の揮発性を有し、疎水性基及び反応性に富んだ結合
基の双方を有している下記一般式で示されるアルキルア
ルコキシシランを用いるのが良い。

【０１２６】Ｒ_mＳｉＹ_n ［式中、Ｒはアルコキシ基を示し、ｍは１〜３の整数を
示し、Ｙはアルキル基，ビニル基，グリシドキシ基，メ
タクリル基の如き炭化水素基を示し、ｎは、１〜３の整
数を示す］

【０１２７】例えばビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルト
リメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イ
ソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシ
ラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシ
シラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン等を挙げ
ることができる。

【０１２８】より好ましくは、式Ｃ_aＨ_2a+1−Ｓｉ−
（ＯＣ_bＨ_2b+1）₃［式中、ａは４〜１２の整数を示し、
ｂは１〜３の整数を示す］で示されるアルキルアルコキ
シシラン化合物が良い。

【０１２９】ここで一般式におけるａが４より小さい
と、処理は容易となるが良好な疎水性が得られにくい。
また、ａが１３より大きいと疎水性は十分になるが、微
粉体同士の合一が多くなり流動性付与能が低下してしま
う傾向を示す。

【０１３０】また、ｂは３より大きいと反応性が低下し
て良好な疎水化が得られにくい。

【０１３１】したがって本発明において、ａは好ましく
は４〜１２、より好ましくは４〜８であり、ｂは好まし
くは１〜３、より好ましくは１〜２が良い。

【０１３２】その処理量は、酸化チタン微粉体もしくは
アルミナ微粉体１００質量部に対して１〜５０質量部、
好ましくは３〜４５質量部とし、疎水化度を３０〜９０
％、好ましくは４０〜８０％にすれば良い。

【０１３３】すなわち、疎水化度は３０％より小さい
と、高湿下での長期放置による帯電量低下が大きく、ハ
ード側での帯電促進の機構が必要となり、装置の複雑化
は避けられない。また、疎水化度が９０％を超えると、
酸化チタン微粉体もしくはアルミナ微粉体自身の帯電コ
ントロールが難しくなり、結果として低湿下でトナーが
チャージアップしやすく好ましくない。

【０１３４】本発明のイエロートナーにおいては、イエ
ローカラートナー粒子に流動性向上剤として、平均一次
粒子径１〜２００ｎｍの疎水化処理された酸化チタン微
粉体又はアルミナ微粉体を外添していることが好まし
い。

【０１３５】外添剤としての流動性向上剤においてはイ
エロートナーの流動性を高めるばかりでなく、イエロー
トナーの帯電性をさらに向上させる重要な因子となる。

【０１３６】したがって、酸化チタン微粉体又はアルミ
ナ微粉体は、表面が疎水化処理されていることが望まし
く、それにより流動性の付与と帯電の安定化を同時に満
足し得ることが可能となる。

【０１３７】酸化チタン微粉体又はアルミナ微粉体は、
疎水化処理されていることにより、帯電量を左右する因
子である水分の影響を除外し、高湿下及び低湿下での帯
電量の格差を低減することでイエロートナーの環境特性
をさらに向上させることが可能になる。特に高温高湿環
境下での帯電量アップ、放置後の帯電量低下防止に効果
的である。さらに、疎水化処理工程中に一次粒子の凝集
を防ぐことが可能となり、二次凝集の少ない外添剤はイ
エロートナーにより均一な帯電付与を行うことが可能に
なる。

【０１３８】本発明においては、特に平均一次粒子径が
１〜２００ｎｍの酸化チタン微粉体又はアルミナ微粉体
が流動性が良好で負荷電性イエロートナーの帯電が均一
となり、結果としてトナー飛散、カブリが生じにくくな
るので好ましい。さらに、イエローカラートナー粒子表
面に埋め込まれにくくなりトナー劣化が生じにくく、多
数枚耐久性が向上する。この傾向は、シャープメルト性
のカラートナーにおいてより顕著である。

【０１３９】酸化チタン微粉体又はアルミナ微粉体の平
均一次粒子径が１ｎｍ未満の場合には、イエローカラー
トナー粒子表面に、微粉体が埋め込まれ易くなり、トナ
ー劣化が早く生じやすく、耐久性が低下しやすい。この
傾向はシャープメルト性のカラートナーに適用した場合
より顕著である。

【０１４０】また、２００ｎｍを超える場合には、流動
性が低下しイエロートナーの帯電が不均一となりやす
く、結果としてトナーの飛散、カブリ等が生じやすく、
高画質なトナー画像を生成しにくくなる。

【０１４１】本発明のイエロートナーにおいては、酸化
チタン微粉体又はアルミナ微粉体の添加量が好ましくは
０．２〜５．０質量％、より好ましくは０．３〜３．０
質量％、さらに好ましくは０．５〜２．５質量％が良
い。上記範囲を満足している場合、イエロートナーの流
動性が良好となり、安定な帯電量を維持できるようにな
り、トナー飛散が生じにくい。

【０１４２】イエロートナーにおいて、酸化チタン微粉
体又はアルミナ微粉体の含有量が０．２質量％未満の場
合には、トナーの流動性が不充分であるため、キャリア
との混合性が低下し、耐久時においてカブリ、トナー飛
散が発生しやすくなる。

【０１４３】また、５．０質量％を超える場合には、ト
ナー粒子表面から脱離した微粉体により感光体ドラムの
表面のフィルミングが生じたり、クリーニング不良が発
生しやすくなり、さらにトナー飛散やカブリも生じやす
くなる。

【０１４４】本発明のイエロートナーは、キャリアとし
ての磁性キャリア粒子と混合して二成分系現像剤として
用いることが可能であるが、キャリアと混合せず一成分
系現像剤として用いることも可能である。

【０１４５】本発明のイエロートナーを二成分系現像剤
に用いる場合、使用されるキャリアとしては、例えば表
面酸化または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバル
ト、マンガン、クロム、希土類等の金属およびそれらの
磁性合金または磁性酸化物及び磁性フェライトが挙げら
れる。

【０１４６】さらには、樹脂中に磁性粉が分散されたバ
インダー型キャリアも用いることができる。

【０１４７】キャリアがキャリアコアを被覆材で被覆し
た被覆キャリアの場合、キャリアコアの表面を被覆材で
被覆する方法としては、被覆材を溶剤中に溶解もしくは
懸濁せしめて塗布しキャリアコアに付着せしめる方法、
単に粉体状態で混合する方法が適用できる。

【０１４８】キャリアコアの被覆材としては、ポリテト
ラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン
重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリ
エステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ
アミド、ポリビニルブチラール、アミノアクリレート樹
脂が挙げられる。これらは、単独或は複数で用いるのが
適当である。

【０１４９】上記材料の処理量は、適宜決定すれば良い
が、一般には総量でキャリアに対し０．１〜３０質量％
（好ましくは０．５〜２０質量％）が好ましい。

【０１５０】本発明に用いられるキャリアは、平均粒径
が好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜
７０μｍであることが良い。

【０１５１】キャリアの平均粒径が１０μｍ未満の場合
には、二成分系現像剤のパッキングが強まり、トナーと
キャリアとの混合性が低下し、トナーの帯電性が安定し
にくくなり、さらにキャリアの感光体ドラム表面への付
着が生じやすくなる。

【０１５２】キャリアの平均粒径が１００μｍを超える
場合には、トナーとの接触機会が減ることから、低帯電
量のトナーが混在し、カブリが発生しやすくなる。さら
にトナー飛散が生じやすい傾向にあるため二成分系現像
剤中のトナー濃度の設定を低めにする必要があり、高画
像濃度の画像形成ができなくなることがある。

【０１５３】特に好ましいキャリアとしては、磁性フェ
ライトコア粒子の如き磁性コア粒子の表面をシリコーン
樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂
及びメタクリレート系樹脂の如き樹脂を、好ましくは
０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜１質量％
をコーティングした平均粒径３０〜６０μｍの磁性コー
トキャリアが挙げられる。

【０１５４】上記磁性コートキャリアは粒径分布がシャ
ープな場合、本発明のイエロートナーに対し好ましい摩
擦帯電性が得られ、さらに電子写真特性を向上させる効
果がある。

【０１５５】イエロートナーとキャリアとを混合して二
成分系現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中
のトナー濃度として、２質量％〜１５質量％、好ましく
は３質量％〜１３質量％、より好ましくは４質量％〜１
０質量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃
度が２質量％未満では画像濃度が低くなりやすく、１５
質量％を超える場合ではカブリや機内飛散が生じやす
く、現像剤の耐用寿命が短くなる傾向にある。

【０１５６】次に、本発明のイエロートナーを適用し、
電子写真法によりフルカラー画像を形成する方法を図１
を参照しながら説明する。

【０１５７】図１は、電子写真法によりフルカラーの画
像を形成するための画像形成装置の一例を示す概略構成
図である。図１の画像形成装置は、フルカラー複写機又
フルカラープリンタとして使用される。フルカラー複写
機の場合は、図１に示すように、上部にデジタルカラー
画像リーダ部、下部にデジタルカラー画像プリンタ部を
有する。

【０１５８】画像リーダ部において、原稿３０を原稿台
ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査す
ることにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３に
よりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像
信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示
せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理
を施され、デジタル画像プリンタ部に送出される。

【０１５９】画像プリンタ部において、像担持体である
感光ドラム１は、たとえば有機光導電体を有する感光層
を有し、矢印方向に回転自在に担持されている。感光ド
ラム１の回りには、前露光ランプ１１、コロナ帯電器
２、レーザ露光光学系３、電位センサ１２、色の異なる
４個の現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂ、ドラム上光量検
知手段１３、転写装置５およびクリーニング器６が配置
されている。

【０１６０】レーザ露光光学系において、リーダ部から
の画像信号は、レーザ出力部（図示せず）にてイメージ
スキャン露光の光信号に変換され、変換されたレーザ光
がポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂおよびミ
ラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影される。

【０１６１】プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム１
を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後
に感光ドラム１を帯電器２により一様にマイナス帯電さ
せて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上
に静電荷像を形成する。

【０１６２】次に、所定の現像器を作動させて感光ドラ
ム１上の静電荷像を現像し、感光ドラム１上にトナーに
よるトナー画像を形成する。現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、
４Ｂは、それぞれの偏心カム２４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、
２４Ｂの動作により、各分解色に応じて択一的に感光ド
ラム１に接近して、現像を行なう。

【０１６３】転写装置は、転写ドラム５ａ、転写帯電器
５ｂ、記録材を静電吸着するための吸着帯電器５ｃおよ
びこれと対向する吸着ローラ５ｇ、そして内側帯電器５
ｄ、外側帯電器５ｅ、分解帯電器５ｈを有している。転
写ドラム５ａは、回転駆動可能に軸支され、その周面の
開口域に転写材を担持する転写材担持体である転写シー
ト５ｆが、円筒上に一体的に調節されている。転写シー
ト５ｆにはポリカーボネートフィルムの如き樹脂フィル
ムが使用される。

【０１６４】転写材はカセット７ａ、７ｂまたは７ｃか
ら転写シート搬送系を通って転写ドラム５ａに搬送さ
れ、転写ドラム５ａ上に担持される。転写ドラム５ａ上
に担持された転写材は、転写ドラム５ａの回転にともな
い感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送さ
れ、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用に
より、転写材上に感光ドラム１上のトナー画像が転写さ
れる。

【０１６５】トナー画像は、図１に示す如く、感光体か
ら直接転写材へ転写されても良く、また、感光体上のト
ナー画像を中間転写体へ転写し、中間転写体からトナー
画像を転写材へ転写しても良い。

【０１６６】上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｂ）に
ついて繰り返し、転写ドラム５上の転写材上に４色のト
ナー画像を重ねたカラー画像が得られる。

【０１６７】このようにして４色のトナー画像が転写さ
れた転写材は、分離爪８ａ、分離押上げコロ８ｂおよび
分離帯電器５ｈの作用により、転写ドラム５ａから分離
して加熱加圧定着器９に送られ、そこで加熱加圧定着す
ることによりトナーの混色、発色および転写材への固定
が行なわれて、フルカラーの定着画像とされたのちトレ
イ１０に排紙され、フルカラー画像の形成が終了する。
他方、感光ドラム１は、表面の残留トナーをクリーニン
グ器６で清掃して除去された後、再度、画像形成工程に
供せられる。クリーニング部材としては、ブレード以外
にファーブラシ又は不織布、あるいはそれらの併用等を
用いてもよい。

【０１６８】転写ドラム５ａに対しては、転写シート５
ｆを介して対向された電極ローラ１４とファーブラシ１
５、およびオイル除去ローラ１６とバックアップブラシ
１７が設置されており、転写ドラム５ａの転写シート５
ｆ上の付着粉体や、転写シート５ｆ上の付着オイルを除
去するために、清掃が行なわれる。このような清掃は、
画像形成の前または後に行ない、また、ジャム、つまり
紙詰まり発生時には随時行なう。

【０１６９】所望のタイミングで偏心カム２５を動作さ
せ、転写ドラム５ａと一体化している２９カムフォロワ
５ｉを作動させることにより、転写シート５ｆと感光ド
ラム１との間のギャップを任意に設定可能な構成として
いる。たとえば、スタンバイ中、または電源オフ時には
転写ドラム５ａと感光ドラム１の間隔を離すことができ
る。

【０１７０】上記画像形成装置によって、フルカラー画
像が形成される。上記画像形成装置においては、単色モ
ード又は多色モードによって、単色の定着画像又は多色
の定着画像を形成することができる。

【０１７１】次に各物性の測定方法について以下に説明
する。

【０１７２】トナーの粒度分布の測定 測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或
いはコールターマルチサイザー（コールター社製）を用
いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％
ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ Ｒ
−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社
製）が使用できる。測定方法としては、前記電解水溶液
１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ま
しくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を、０．１〜５
ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を
懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処
理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして１
００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子の体積及び
個数各チャンネルごとに測定して、トナーの体積分布と
個数分布とを算出する。それから、トナー粒子の体積分
布から求めた重量基準のトナーの重量平均粒径（Ｄ₄）
（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とす
る）を求める。

【０１７３】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．
００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【０１７４】結着樹脂のガラス転移温度の測定方法 本発明においては、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装
置）、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用い測定
する。

【０１７５】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０１７６】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０℃〜２
００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で
測定を行う。

【０１７７】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０１７８】このとき、吸熱ピークが出る前と出た後で
のベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を、
本発明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。

【０１７９】結着樹脂の分子量の測定方法 結着樹脂のＭｎ、Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎはゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定す
る。４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化させ、
この温度におけるカラムに、溶媒としてテトラハイドロ
フラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試
料溶液を約１００μｌ注入して測定する。試料の分子量
測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の
単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の
対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成
用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東ソー社
製あるいは、昭和電工社製の分子量が１０²〜１０⁷程度
のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレ
ン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲ１（屈折
率）検出器を用いる。カラムとしては、市販のポリスチ
レンジェルカラムを複数本組み合わて使用するのが良
い。

【０１８０】例えば、昭和電工社製のＳｈｏｄｅｘ Ｇ
ＰＣ ＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０
５，８０６，８０７，８００Ｐの組み合わせや、東ソー
社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ２０００
Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ３０００Ｈ（Ｈ _XL）、Ｇ４０００Ｈ（Ｈ
_XL）、Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ６０００Ｈ（Ｈ_XL）、
Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL）、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ
の組み合わせを挙げることができる。

【０１８１】試料は以下のようにして作製する。

【０１８２】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がな
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。このときＴ
ＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５
〜０．５μｍ、例えば、マイショリディスクＨ−２５−
５ 東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ、ゲルマン
サイエンス ジャパン社製などが使用できる）を通過
させたものを、ＧＰＣの試料とする。試料濃度は、樹脂
成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。

【０１８３】酸価の測定方法 サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラス
コに秤量し、メタノール：トルエン＝３０：７０の混合
溶媒約５０ｍｌを加えて樹脂を溶解する。溶解性が悪い
ようであれば少量のアセトンを加えてもよい。０．１％
のブロムチモールブルーとフェノールレッドの混合指示
薬を用い、あらかじめ標定された０．１ｍｏｌ／ｌ苛性
カリ〜アルコール溶液で滴定し、アルコールカリ液の消
費量から次の計算で酸価を求める。

【０１８４】 酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×ｆ×５６．１／試料重量 （ただしｆは０．１ｍｏｌ／ｌＫＯＨのファクター）

【０１８５】トナーの摩擦帯電量の測定方法 トナーの摩擦帯電量の測定方法を、二成分系現像剤の場
合及び一成分系現像剤の場合についてそれぞれ以下に記
載する。

【０１８６】（二成分系現像剤）図２は摩擦帯電量を測
定する装置の説明図である。底に５００メッシュのスク
リーン５３のある金属製の測定容器５２に、複写機又は
プリンターの現像スリーブ上から採取した二成分系現像
剤を約０．５〜１．５ｇ入れ金属製のフタ５４をする。
この時の測定容器５２全体の質量を秤りＷ₁（ｇ）とす
る。次に吸引機５１（測定容器５２と接する部分は少な
くとも絶縁体）において、吸引口５７から吸引し風量調
節弁５６を調整して真空計５５の圧力を２．５ｋＰａと
する。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を行いト
ナーを吸引除去する。この時の電位計５９の電位をＶ
（ボルト）とする。ここで５８はコンデンサーであり容
量をＣ（ｍＦ）とする。また、吸引後の測定容器全体の
質量を秤りＷ₂（ｇ）とする。この試料の摩擦帯電量
（ｍＣ／ｋｇ）は下式の如く算出される。

【０１８７】試料の摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝Ｃ×Ｖ
／（Ｗ₁−Ｗ₂）

【０１８８】（一成分系現像剤）一成分系現像剤の摩擦
帯電量は、吸引式ファラデーケージ法を用いて求める。

【０１８９】吸引式ファラデーケージ法とは、現像剤回
収装置を用いて複写機又はプリンターの現像スリーブ上
の一定面積における全ての一成分系現像剤を吸引回収
し、回収した現像剤の質量及び電荷量を測定し、測定さ
れた現像剤の質量と電荷量から、現像剤の単位質量当た
りの電荷量、すなわち、摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）を求
める方法である。

【０１９０】この吸引式ファラデーケージ法で用いる現
像剤回収装置は、エアーを吸引するための吸引装置部及
びこの吸引装置に連結された現像剤を回収するための回
収装置部とを有している。回収装置部は、現像スリーブ
上の現像剤を吸引するための現像スリーブの外周曲率に
対応した曲率の先端部を持った吸引口を有する外筒と、
吸引した現像剤を回収するための円筒ろ紙を有する内筒
とを有している。

【０１９１】この現像剤回収装置を用いて現像スリーブ
上の現像剤の吸引回収を具体的に行うには、現像スリー
ブの回転を停止し、上記の現像剤回収装置を用いて、現
像スリーブ上の現像剤を、現像スリーブの一端側から他
端側にかけて長手方向に沿って現像剤回収装置の吸引口
を現像スリーブ表面に押し付けながら吸引し、吸引した
現像剤を円筒ろ紙で回収する。

【０１９２】現像剤を回収した円筒ろ紙の重量を測り、
この回収後の円筒ろ紙の重量から回収前の円筒ろ紙の質
量を引いた値を回収した現像剤の質量とする。このと
き、外部から静電的にシールドされた内筒の円筒ろ紙に
回収された現像剤の電荷量を測定しておく。

【０１９３】酸化チタン微粒子及びアルミナ微粒子の平
均粒径の測定方法 一次粒子径は、酸化チタン微粒子及びアルミナ微粒子を
透過電子顕微鏡で観察し、視野中の３万乃至５万倍に拡
大した３００個の０．０５μｍ以上の粒子径を測定して
平均粒子径を求める。トナー粒子上の分散粒子径は、走
査電子顕微鏡で観察し視野中の３万乃至５万倍に拡大し
た３００個の酸化チタン微粒子及びアルミナ微粒子をＸ
ＭＡにより定性し、その粒子径を測定して平均粒子径を
もとめる。

【０１９４】キャリアの平均粒径の測定方法 キャリアをマイクロトラック粒度分析計ＳＲＡタイプ
（日機装株式会社製）を使用し、０．７〜７００μｍの
レンジ設定で測定を行い、測定されたキャリアの５０％
粒径を本発明においては、キャリアの平均粒径とする。

【０１９５】イエロー着色剤の一次粒子の長径と短径の
比の測定 イエロー着色剤を構成するイエロー顔料粒子の一次粒子
の長径及び短径は、イエロー顔料粒子そのものを走査型
の電子顕微鏡で観察し、視野中の３万乃至５万倍に拡大
した０．１μｍ以上の３００個の顔料粒子を測長して、
その平均値の比をとって長径と短径の比とする。

【０１９６】イエロー着色剤の一次粒子の長径と短径の
比の値は、後述するイエロートナー粒子中のイエロー着
色剤からも測定可能であり、測定値に実質的な差はな
い。

【０１９７】イエロートナー粒子中のイエロー着色剤の
個数平均粒径の測定 ２．３ｍｏｌ／ｌのショ糖溶液にイエロートナー又はイ
エロートナー粒子を加え、よく撹拌しこれを試料ホルダ
ービンに少量つけ、次いで液体Ｎ₂中に投入し固化さ
せ、ただちに試料アームヘッドにセットする。

【０１９８】クライオ装置付きのウルトラミクロトーム
ＦＣ４Ｅ（日製産業製）にて常法に従ってカッティング
しサンプルを用意する。

【０１９９】これを電子顕微鏡Ｈ−８０００（日立製作
所製）を用いて、加速電圧１００ｋＶにて、写真を撮っ
た。倍率は３万乃至５万倍とする。

【０２００】その画像情報をインターフェースを介して
ニコレ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ３）に導入し、２
値の画像データに変換する。そのうち、０．１μｍ以上
の一次粒径及び二次粒子を有する顔料粒子についてのみ
無作為に解析を行なうこととし、サンプリング数が３０
０回を超えるまで測定を繰り返し、顔料粒子の個数平均
粒径を求める。

【０２０１】ここでは、０．１μｍより大きいイエロー
着色剤の一次粒子及び二次粒子のみを測定対象とする。
本発明で言う個数平均粒径は、イエロー顔料粒子の一次
粒子及び二次粒子の長径の平均値とする。トナー粒子中
の着色剤の一次粒子の長径と短径の比の平均値は、同様
にして０．１μｍ以上の一次粒径を有する顔料粒子から
も測定可能である。

【０２０２】

【実施例】実施例に基づいて本発明をより詳細に説明す
る。

【０２０３】 実施例１ ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ ７０質量部 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル） プロパン イソフタル酸 マレイン酸 トリメリット酸 から生成されたポリエステル樹脂（酸価１０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ， Ｔｇ＝５６℃，Ｍｎ＝３８００，Ｍｗ＝１２６００，Ｔｍ＝９１℃）〕 ・下記構造式で示されるイエロー顔料 ３０質量部 （一次粒子の長径と短径の比＝１．７）

【０２０４】

【化１５】

【０２０５】上記材料をニーダー型ミキサーに仕込み、
混合しながら非加圧下で昇温させ、充分に前混合する。
その後３本ロールで２回混練し、第一の混練物を得た。

【０２０６】 ・上記混練物 １６．７質量部 ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ ８８．３質量部 ・ベンジル酸のアルミニウム化合物Ａ ４質量部 （アルミニウム１原子とベンジル酸２分子とからなる化合物）

【０２０７】上記材料をヘンシェルミキサーにより十分
予備混合を行い、二軸式押出し機で溶融混練し、冷却後
ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度粗粉砕し、次い
でエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。更
に得られた微粉砕物を多分割分級装置で微粉及び粗粉を
同時に厳密に除去して、重量平均粒径７．９μｍのイエ
ロートナー粒子を得た。トナー粒子中の着色剤の個数平
均粒径は０．１７μｍであった。

【０２０８】一方、外添剤（流動性向上剤及び帯電安定
化剤）として、親水性酸化チタン微粉体Ａ（一次平均粒
子径０．０２μｍ、ＢＥＴ比表面積１４０ｍ²／ｇ）１
００質量部に対してｎ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃の１
７質量部を使用して表面処理し、一次平均粒子径０．０
２μｍ、疎水化度６８％の疎水性酸化チタン微粉体Ｂを
得た。

【０２０９】イエローカラートナー粒子１００質量部
と、疎水性酸化チタン微粉体Ｂ１．０質量部とを混合し
て、イエローカラートナー粒子表面に疎水性酸化チタン
微粒子を有するイエロートナー１を調製した。イエロー
トナー１の重量平均粒径は７．９μｍであった。

【０２１０】上記イエロートナー１とシリコーン樹脂で
表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均粒径５
０μｍ）とを、トナー濃度が６質量％になる様に混合
し、二成分系イエロー現像剤とした。

【０２１１】上記二成分系イエロー現像剤を市販の普通
紙フルカラー複写機（カラーレーザー複写機ＣＬＣ７０
０、キヤノン製）に導入して複写試験を行ったが、常温
常湿環境（２３℃，６０％）下で５万枚の耐久試験にお
いても画像濃度が１．７〜１．８と高い画像濃度を示
し、帯電特性においても初期変動も少なく約−２４ｍＣ
／ｋｇ〜−２７ｍＣ／ｋｇの間で安定的に推移した。

【０２１２】５万枚耐久後の感光ドラム表面は、トナー
融着によるフィルミングも見られず、この間、クリーニ
ング不良も一度も発生しなかった。

【０２１３】５万枚耐久複写でも定着ローラーへのオフ
セットはまったく生じなかった。耐久後の定着ローラー
表面を目視により観察したが、トナーによる汚染はなか
った。

【０２１４】５万枚耐久後の現像剤中のキャリア表面を
ＳＥＭにて観察してみたところ、トナースペントはほと
んど見られなかった。

【０２１５】さらに、高温高湿環境（３０℃，８０％）
下、及び低温低湿環境（１５℃，１０％）下で５万枚の
耐久試験を行ったが、カブリ、飛散等も発生せず、画像
濃度もほぼ安定に推移した。

【０２１６】次に、イエロー顔料のかわりに、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３を４質量部用いる
ことを除いてあとはほぼ同様にして重量平均径８．０μ
ｍのシアントナー粒子を得た。

【０２１７】さらに、イエロー顔料のかわりに、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２を５質量部用いる
ことを除いてあとはほぼ同様にして重量平均径８．０μ
ｍのマゼンタトナー粒子を得た。

【０２１８】得られたシアントナー粒子及びマゼンタカ
ラートナー粒子に対し、イエロートナーと同様にして、
疎水性酸化チタン微粉体Ｂ１．０質量部をそれぞれ混合
し、粒子表面に疎水性酸化チタン微粒子Ｂを有するシア
ントナー及びマゼンタトナーを、それぞれ得、以後も同
様にして、二成分系シアン現像剤及び二成分系マゼンタ
現像剤を調製した。

【０２１９】未定着の転写材上のトナー乗り量が、イエ
ロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーが０．８
ｍｇ／ｃｍ²になる様に、本体のコントラスト電位を調
整してイエロートナー及びシアントナーでグリーンのベ
タ画像を出力し、イエロートナー及びマゼンタトナーで
レッドのベタ画像を出力した。

【０２２０】カラー複写画像の評価方法として、画像表
面のグロス（光沢度）及び画像の色度を測定することに
より、カラー画像の良否を判定する方法がある。グロス
値が高いほど画像表面が平滑でつやのある彩度（Ｃ^*）
の高いカラー品質と判断され、逆にグロス値が低いと、
くすんだ彩度（Ｃ^*）の乏しい画像表面の荒れたものと
判断される。なお「Ｃ^*」とは、下記方法により測定さ
れるａ^*及びｂ^*の値から、下記式

【０２２１】

【数１】 により算出される値であり、このＣ^*が大きい程、あざ
やかな画像となる。

【０２２２】グロス（光沢度）の測定には、日本電色社
製ＶＧ−１０型光沢度計を用いた。測定にあたっては、
まず定電圧装置により６Ｖにセットし、次いで投光角
度、受光角度をそれぞれ６０°に合わせ、０点調整及び
標準板を用い、標準設定の後に試料台の上に前記試料画
像を置き、さらに白色紙を３枚上に重ね測定を行い、標
示部に示される数値を％単位で読みとった。

【０２２３】トナーの色調は１９７６年に国際照明委員
会（ＣＩＥ）で規格された表色系の定義に基づき、定量
的に測定した。すなわち、ａ^*，ｂ^*（ａ^*，ｂ^*は色相と
彩度を示す色度）、Ｌ^*（明度）を測定した。測定器に
はＸ−Ｒｉｔｅ社製分光測色計タイプ９３８を用い、観
察用光源はＣ光源、視野角は２°とした。

【０２２４】実施例１において各画像のグロスと色度
は、下記表１の通りであった。

【０２２５】

【表１】

【０２２６】本発明のイエロートナーを用いると２次色
であるグリーン、レッドの画像も明度及び彩度の高いも
のであった。

【０２２７】さらにトランスペアレンシーフィルムを転
写材として用いカラー画像を形成したトランスペアレン
シーフィルムを、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨ
Ｐ）に投影したＯＨＰ画像の透明度も良好なものであっ
た。

【０２２８】上記の実施例におけるＯＨＰ画像の透明性
については、市販のオーバーヘッドプロジェクターを用
いて、トランスペアレンシーフィルムに上記のイエロー
トナーによって形成したカラー画像を投影して、以下の
評価基準に基づいて評価した。

【０２２９】（評価基準） Ａ：透明性に優れ、明暗ムラも無く、色再現性も優れ
る。（良） Ｂ：若干明暗ムラがあるものの、実用上問題ない。
（可） Ｃ：明暗ムラがあり、色再現性に乏しい。（悪い）

【０２３０】また得られたイエローのベタ画像（画像濃
度１．７５）の耐光性をＪＩＳ Ｋ７１０２にほぼ準じ
て確認したところ、２００時間光照射後の画像でもほぼ
初期と同様の画像濃度（１．７２）を示し、色相変化も
わずかであった（ΔＥ＝３．８）。なお光源には紫外線
カーボンアークランプを使用した。

【０２３１】色相変化は下記式のΔＥ値を求め、下記の
耐光性の評価基準に基づいて定量的に評価した。

【０２３２】ΔＥ＝｛（Ｌ₁ ^*−Ｌ₂ ^*）²＋（ａ₁ ^*−
ａ₂ ^*）²＋（ｂ₁ ^*−ｂ₂ ^*）²｝^1/2 Ｌ₁ ^*：光照射前の画像の明度 ａ₁ ^*，ｂ₁ ^*：光照射前の画像の色相と彩度を示す色度 Ｌ₂ ^*：光照射後の画像の明度 ａ₂ ^*，ｂ₂ ^*：光照射後の画像の色相と彩度を示す色度

【０２３３】耐光性の評価基準 Ａ：２００時間照射後でも退色しない。 Ｂ：１００時間照射後でも退色しない。 Ｃ：１００時間照射で退色。

【０２３４】比較例１ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、 ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．２ 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン イソフタル酸 マレイン酸 トリメリット酸 からなる縮合ポリマー（酸価１．９ｍｇＫＯＨ／ｇ，Ｔ
ｇ＝５９℃，Ｍｎ＝４１００，Ｍｗ＝１２０００，Ｔｍ
＝９３℃）〕を用いることを除いては、実施例１と同様
にして、イエロートナー２（重量平均径８．１μｍ）を
得た。実施例１と同様にして評価したところ、低温低湿
環境下での耐久で１００００枚目あたりから画像濃度が
低下しはじめ画像はガサついたものになり、さらに耐久
を続けるとカブリはじめた。初期のＯＨＰ画像をイエロ
ートナー１と比較してみたところ、透明性が低下してい
た。

【０２３５】比較例２ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、 ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．３ 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン イソフタル酸 マレイン酸 トリメリット酸 からなる縮合ポリマー（酸価５５．４ｍｇＫＯＨ／ｇ，
Ｔｇ＝５９℃，Ｍｎ＝５９００，Ｍｗ＝２２１００，Ｔ
ｍ＝９３℃）〕を用いることを除いては、実施例１と同
様にして、イエロートナー３（重量平均径７．７μｍ）
を得た。実施例１と同様にして評価したところ、高温高
湿環境下で帯電量が低く、耐久とともにトナー飛散が目
立ちはじめた。

【０２３６】実施例２ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、
ポリエステル樹脂Ｎｏ．４（プロポキシ化ビスフェノー
ルＡとフマール酸との縮合ポリマー、酸価：４．０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ，Ｔｇ：６０℃，Ｍｗ：１５２００，Ｍｎ：
４０００，Ｔｍ＝９４℃）を用いることを除いては、実
施例１と同様にして、イエロートナー４（重量平均粒径
８．５μｍ）を得た。イエロートナー４を用いて、実施
例１と同様にして評価したところ、低温低湿環境下での
耐久で２００００枚目あたりから画像濃度が低下しはじ
めたものの、実用レベル内であった。

【０２３７】実施例３ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、
ポリエステル樹脂Ｎｏ．５（プロポキシ化ビスフェノー
ルＡとフマール酸との縮合ポリマー、酸価：２７．０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ，Ｔｇ：５５℃，Ｍｗ：１１５００，Ｍ
ｎ：３９００，Ｔｍ＝８９℃）を用いることを除いて
は、実施例１と同様にして、イエロートナー５（重量平
均粒径８．１μｍ）を得た。イエロートナー５を用い
て、実施例１と同様にして評価したところ、高温高湿環
境下で若干帯電量が低下したものの、画像上問題は発生
しなかった。

【０２３８】比較例３ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、 ・スチレン／アクリル系の樹脂Ｎｏ．６ 〔スチレン ｎ−ブチルアクリレート系の共重合体（酸価 ゼロ，Ｔ
ｇ＝６０℃，Ｍｎ＝５２００，Ｍｗ＝２２０００，Ｔｍ
＝９６℃）〕を用いたことを除いてあとは同様にして、
イエロートナー６（重量平均粒径７．９μｍ）を得た。
イエロートナー６の画像のグロスと色度を実施例１と同
様に調べてみたところ、表２の結果を得た。

【０２３９】

【表２】

【０２４０】表２の通り、イエロートナー６は明度，彩
度ともに低下してしまった。

【０２４１】また、イエロートナー６を用いて低温低湿
環境下で耐久したところ、帯電量が上昇し画像濃度薄が
発生し途中で耐久を中断した。

【０２４２】

【表３】

【０２４３】比較例４ 実施例１で用いた着色剤に代えて、下記式（ＩＩ）

【０２４４】

【化１６】 で示される化合物（ＩＩ）（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ１２，一次粒子の長径と短径の比＝２．
４）を、ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ １００質量部に対
し５質量部使用することを除いては、実施例１と同様に
してイエロートナー７を調製し、実施例１と同様にして
評価した。各環境下で比較的安定に耐久が推移したが、
得られたイエロー画像は、カーボンアークランプ照射の
耐光加速試験で退色してしまった（１００時間の光照射
でΔＥ＝１２）。尚、トナー中の着色剤の個数平均粒径
は０．２２μｍであった。

【０２４５】実施例４ 実施例１において、ベンジル酸のアルミニウム化合物Ａ
の代わりに、ベンジル酸のアルミニウム化合物Ｂ（アル
ミニウム１原子とベンジル酸１分子とからなる化合物）
を用いたことを除いては、実施例１と同様にしてイエロ
ートナー８（重量平均粒径７．８μｍ）を得た。実施例
１と同様に評価した。各環境下において良好な耐久性を
示し、耐光性・色相ともに実施例１とほぼ同じ傾向を示
した。

【０２４６】実施例５ 実施例１において、ベンジル酸のアルミニウム化合物Ａ
の代わりに、ベンジル酸のアルミニウム化合物Ｃ（アル
ミニウム２原子とベンジル酸３分子とからなる化合物）
を用いたことを除いては、実施例１と同様にしてイエロ
ートナー９（重量平均粒径８．０μｍ）を得た。実施例
１と同様に評価した。各環境下において良好な耐久性を
示し、耐光性・色相ともに実施例１とほぼ同じ傾向を示
した。

【０２４７】実施例６ 実施例１で用いた疎水性酸化チタン微粉体Ｂに代えて、
親水性のアルミナ微粉体Ｃ（一次平均粒径：０．０２μ
ｍ、ＢＥＴ比表面積：１３０ｍ²／ｇ）１００質量部に
対してｉｓｏ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃を１７質量部
使用して表面処理し、一次粒子径０．０２μｍ、疎水化
度７０％の疎水性アルミナ微粉体Ｄを得た。疎水性アル
ミナ微粉体Ｄを用いたことを除いては、実施例１と同様
にしてイエロートナー１０（重量平均粒径７．８μｍ）
を調製し、実施例１と同様にして評価した。

【０２４８】各環境下において良好な耐久性を示し、耐
光性、色相ともに実施例１とほぼ同じ傾向を示した。

【０２４９】実施例７ 実施例１で用いた疎水性酸化チタン微粉体Ｂに代えて、
親水性の酸化チタン微粉体Ａ（一次平均粒径：０．０２
μｍ、ＢＥＴ比表面積：１４０ｍ²／ｇ）を表面処理し
ないでそのまま用いたことを除いて、あとは実施例１と
同様にしてイエロートナー１１（重量平均粒径７．９μ
ｍ）を調製し、実施例１と同様にして評価した。

【０２５０】高温高湿環境下において、初期の帯電量が
−１４ｍＣ／ｋｇと低く、耐久評価ぎりぎりのレベルで
あった。さらに同じ環境下で耐久を進めるとハーフトー
ン部のカサついた画像になってしまったが、何とか実用
レベル内であった。ただ画出し放置１日後の帯電量は放
置前と比較して４ｍＣ／ｋｇ程度、低下してしまってい
た。加えて、耐久とともに、トナー飛散，カブリの程度
が悪化していった。

【０２５１】実施例８ 実施例１で用いた疎水性酸化チタン微粉体Ｂに代えて、
親水性のシリカＥ（一次平均粒径：５ｎｍ、ＢＥＴ比表
面積：３８０ｍ²／ｇ）１００質量部に対してヘキサメ
チルジシラザンを２０質量部使用して表面処理した一次
粒子径６ｎｍ、疎水化度６５％の疎水性シリカＦを用い
たことを除いては、実施例１と同様にしてイエロートナ
ー１２（重量平均粒径８．１μｍ）を得た。イエロート
ナー１２を用いて実施例１と同様にして評価した。低温
低湿環境下での耐久において３０００枚目を過ぎたあた
りからトナーの帯電量が上昇しはじめ、画像濃度が低下
しはじめ、ガサついた画像になったものの、何とか実用
レベル内であった。

【０２５２】ただ、耐久後のキャリア表面を観察したと
ころ、トナースペントが見られたが、これも何とか実用
レベル内であった。高温高湿環境下での耐久において
も、耐久とともにカブリ，トナー飛散が悪化する傾向が
見られた。

【０２５３】比較例５ 実施例１で用いた化合物（Ｉ）に代えて、下記式（ＩＩ
Ｉ）

【０２５４】

【化１７】 で示される化合物（ＩＩＩ）（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ９５，一次粒子の長径と短径の比＝３．
４）をポリエステル樹脂１００質量部に対し５質量部使
用することを除いては、実施例１と同様にしてイエロー
トナー１３（重量平均粒径８．２μｍ）を得、実施例１
と同様に評価を行ったところ、初期画像は画像濃度も高
く（１．６０）、実用レベル内であったが多数枚耐久中
に徐々に画像濃度が低下した。すなわち、１００００枚
耐久後の画像濃度は１．２０までに低下していた。尚、
トナー中の着色剤の個数平均粒径は０．５４μｍであっ
た。

【０２５５】比較例６ 実施例１において、ベンジル酸のアルミニウム化合物Ａ
の代わりにジ・ターシャリーブチルサリチル酸の亜鉛化
合物を用いたことを除いてあとは同様にしてイエロート
ナー１４（重量平均粒径８．１μｍ）を得た。イエロー
トナー１４を用いてあとは実施例１と同様にして評価し
たところ、低温低湿環境下での耐久で５０００枚目あた
りからチャージアップに伴う画像濃度低下が見られ、高
温高湿環境下での耐久においては３０００枚目あたりか
ら帯電量が低下し、若干のトナー飛散とカブリが見られ
た。

【０２５６】イエロートナー１４の画像のグロスと色度
を実施例１と同様に調べてみたところ、表４の結果を得
た。

【０２５７】

【表４】

【０２５８】イエロートナー１４は実施例１のトナーと
比較して、ほぼ同じ画像のグロスが高めに出るにもかか
わらず、明度，彩度ともに低く、これは着色剤の分散の
悪さに起因していると考えられる。

【０２５９】実際のＯＨＰ画像の透明性もあまり良好と
は言えなかった。

【０２６０】比較例７ 実施例１において、ベンジル酸のアルミニウム化合物Ａ
の代わりに、ジ・ターシャリーブチルサリチル酸のクロ
ム化合物を用いたことを除いてあとは同様にしてイエロ
ートナー１５（重量平均粒径８．３μｍ）を得た。

【０２６１】イエロートナー１５を用いてあとは実施例
１と同様にして評価したところ、低温低湿環境下での耐
久で１００００枚目あたりからチャージアップに伴う画
像濃度低下が見られ、高温高湿環境下での耐久において
は１００００枚目あたりから帯電量が低下し、若干のト
ナー飛散とカブリが見られたものの、ともに実用レベル
内であった。尚、色度を実施例１と同様に調べてみたと
ころ、表５の結果を得た。

【０２６２】

【表５】

【０２６３】実施例１と比較して彩度が大きく低下して
しまった。実際のＯＨＰ画像の透明性もあまり良好とは
言えなかった。

【０２６４】実施例９ 実施例１とほぼ同様にして重量平均粒径１０．３μｍの
イエロートナー粒子を得た。外添剤として疎水性酸化チ
タン微粉体Ｂ０．８質量部をイエロートナー粒子１００
質量部に混合してイエロートナー１６（重量平均粒径１
０．３μｍ）を調製した。

【０２６５】耐久性においては、ほぼ満足のいく結果が
得られたものの、ハーフトーンの均一性とラインの再現
性が実施例１と比較して若干劣っていた。但し、充分実
用レベル内であった。

【０２６６】実施例１０ 実施例１とほぼ同様にして重量平均粒径３．８μｍのイ
エロートナー粒子を得た。外添剤として疎水性酸化チタ
ン微粉体Ｂ１．５質量部をイエロートナー粒子１００質
量部に混合してイエロートナー１７（重量平均粒径３．
８μｍ）を調製した。

【０２６７】ハイライト再現性は実施例１を上回るレベ
ルであったものの、低温低湿下の耐久において若干画像
濃度が低めに推移した。

【０２６８】実施例１１〜１３ 実施例１で用いた化合物（Ｉ）に変えて、下記の直径／
短径比を有する化合物（Ｉ）を用いたことを除いたあと
は、同様にしてトナー化してトナー１８〜２０を得た。

【０２６９】

【表６】

【０２７０】実施例１と同様にして各トナーを用いた時
の画像の色度を調べたところ、表７の結果を得た。

【０２７１】

【表７】

【０２７２】各トナーの基本構成を表８に、各実施例及
び比較例の画像評価の結果を表９にまとめて示す。

【０２７３】

【表８】

【０２７４】

【表９】

【０２７５】

【発明の効果】本発明のイエロートナーは、上述の如
く、特定の酸価を有するポリエステルが主成分の結着樹
脂と、着色剤が前記式（Ｉ）で示される化合物とを有し
ており、さらに、前記式（１）で表される無置換の又
は、置換基を有するベンジル酸のアルミニウム化合物を
含有している時、トナー中の着色剤の分散性が向上し、
良好な色再現性と帯電安定化が達成でき、さらに定着性
と耐オフセット性の両方を満足できるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のイエロートナーを用いる画像形成装置
の一例を示す概略断面図である。

【図２】トナーの摩擦帯電量を測定するための装置の概
略図である。

【符号の説明】

５１ 吸引機 ５２ 測定容器 ５３ スクリーン ５４ フタ ５５ 真空計 ５６ 風量調節弁 ５７ 吸引口 ５８ コンデンサー ５９ 電位計

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 栢 孝明 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 近藤 勝己 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 AA21 CA08 CA21 CA25 CB07 DA02 EA05

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂、イエロー着色剤及び有機金属
   化合物を少なくとも含有するイエロートナー粒子を有す
   るイエロートナーにおいて、 該結着樹脂は、ポリエステル樹脂を主成分とし、該結着
   樹脂の酸価が２．０乃至５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
   り、 該イエロー着色剤は、下記式（Ｉ） 【化１】 で示される化合物であり、 該有機金属化合物は、下記式（１） 【化２】 （式中、Ｒ₁とＲ₂は同一であっても異なっていても良
   く、各々、直鎖または分岐したアルキル基、アルケニル
   基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
   基、アミノ基、カルボキシル基及び水酸基からなるグル
   ープより選ばれる置換基を示し、ｍ及びｎは０乃至５の
   整数を示す。）で表される無置換の又は、置換基を有す
   るベンジル酸のアルミニウム化合物であることを特徴と
   するイエロートナー。
2. 【請求項２】 該イエロー着色剤の一次粒子径は、長径
   と短径の比の平均値が３．０以下であり、イエロートナ
   ー粒子中に存在しているイエロー着色剤の個数平均粒径
   が０．１〜０．５μｍであることを特徴とする請求項１
   に記載のイエロートナー。
3. 【請求項３】 該トナーが、一次粒子径１〜２００ｎｍ
   の疎水化処理された酸化チタンまたはアルミナを含有す
   ることを特徴とする請求項１又は２に記載のイエロート
   ナー。
4. 【請求項４】 該トナーの重量平均粒径が、４〜１０μ
   ｍであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに
   記載のイエロートナー。