JP2001109196A - イエロートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トナー中の着色剤の分散性が向上し、良好な
色再現性と帯電安定化が達成でき、さらに定着性と耐オ
フセット性の両方を満足できるイエロートナーを提供す
ることにある。 【解決手段】 結着樹脂、イエロー着色剤及び有機金属
化合物を少なくとも含有するイエロートナー粒子を有す
るイエロートナーにおいて、該結着樹脂は、ポリエステ
ル樹脂を主成分とし、該結着樹脂の酸価が２．０乃至５
０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、該イエロー着色剤は、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５であ
り、該有機金属化合物は、下記式（１） 【化１】 （式中、Ｒ₁とＲ₂は同一であっても異なっていても良
く、各々、直鎖または分岐したアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基、カルボキシル基及び水酸基からなるグル
ープより選ばれる置換基を示し、ｍ及びｎは０乃至５の
整数を示す。）で表される無置換の又は、置換基を有す
るベンジル酸のアルミニウム化合物であることを特徴と
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真，静電記
録及び静電印刷における静電荷像を現像するためのイエ
ロートナー及びトナージェット方式の画像形成法におけ
るトナー像を形成するためのイエロートナー、とりわけ
カラー画像の色再現性が広く、かつ耐オフセット性及び
低温定着性に優れたイエロートナーに関する。さらに
は、環境安定性及び耐久安定性に優れたイエロートナー
に関する。さらには、透明性に優れたイエロートナーに
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、フルカラー複写機が注目されはじ
めてきた。特にデジタル化されたフルカラー複写機が注
目されており、広く市場に展開しつつある。

【０００３】フルカラー電子写真法によるカラー画像形
成は一般に３原色であるイエロー，マゼンタ，シアンの
３色のカラートナー又はそれに黒色を加えた４色を用い
て色の再現を行うものである。

【０００４】その一般的カラー画像形成方法は、原稿か
らの光をトナーの色と補色の関係にある色分解光透過フ
ィルターを通して光導電層上に静電潜像を形成する。次
いで現像、転写工程を経てトナーは支持体に保持され
る。前述の工程を順次複数回行い、レジストレーション
を合わせつつ、同一支持体上にトナーは重ね合わされ、
ただ一回のみの定着によって最終のフルカラー画像が得
られる。

【０００５】この様な、複数回の現像を行い、定着工程
として同一支持体上に色の異なる数種のトナー層の重ね
合わせを必要とするカラー電子写真法では、カラートナ
ーが持つべき定着特性は極めて重要な要素である。

【０００６】すなわち、定着したカラートナーは、トナ
ー層の下層にある異なる色調のトナー層を妨げない透明
性を有し、色再現性の広いカラートナーでなければなら
ない。

【０００７】さらに、フルカラー複写画像に対するその
品質への要求度は、ますます高まりつつある。印刷を見
なれた一般ユーザーにとってはフルカラー複写画像はま
だまだ満足出来るレベルではなく、より印刷に近づいた
レベル、より写真に近づいたレベルを望んでいる。すな
わち、複写画像における広い画像面積でのベタ画像，ハ
ーフトーン画像の均一性，高濃度から低濃度までの広い
ダイナミックレンジをカバーする画像濃度出力を有する
トナー、印刷並の透明性を有するＯＨＰ画像が求められ
ている。

【０００８】これらの要求に答える最短で好ましい方法
は、まずトナー中に存在する着色剤の分散性を向上せし
めることである。

【０００９】特開平４−３９６７１号公報，特開平４−
３９６７２号公報及び特開平４−２４２７５２号公報で
は、ニーダー中で加熱及び加圧を加えながらトナーを製
造する方法が開示されているが、該方法はなるほど着色
剤の分散には好ましいが、トナーを構成する結着樹脂の
分子鎖が強力な混練負荷によって切断され、高分子中の
部分的低分子量化が促進されることになる。そのため定
着工程での高温オフセットが発生しやすくなる。とりわ
けカラー複写に於ては、３色又は４色のトナーが層状に
積層されたものを定着するため、耐高温オフセットのラ
チチュードは白黒トナーの場合よりははるかにきびし
く、高分子中のわずかな分子切断が容易に高温オフセッ
トを生ずる原因となる。

【００１０】一方、色再現性に優れた従来のシャープメ
ルト性の樹脂では、樹脂と着色剤とを混練する際の、い
わゆる混練時の負荷が大きくならないため、着色剤を分
散する力が不足し、特に凝集性の高い顔料を着色剤とし
て用いた時、その傾向は顕著であり、良好な着色剤の分
散は望めない。

【００１１】それゆえ、耐オフセット性と定着性の双方
を満足し、なおかつ着色剤の分散性をも満足すべく、樹
脂の設計と着色剤の選択は非常に大きな意味を有する。

【００１２】今日、当該技術分野においては、イエロー
トナー用着色剤として数多くのものが知られている。例
えば、特開平２−２０７２７３号公報にはソルベントイ
エロー１１２、特開平２−２０７２７４号公報にはソル
ベントイエロー１６０、特開平８−３６２７５号公報に
はソルベントイエロー１６２等々の染料が記載されてい
るし、特開昭５０−６２４４２号公報にはベンジジン系
イエロー顔料が、特開平２−８７１６０号公報にはモノ
アゾ系イエロートナーが、さらには、特開平２−２０８
６６２号公報にはピグメントイエロー１２０、１５１、
１５４、１５６等の顔料が記載されている。

【００１３】しかしながら、従来知られているイエロー
トナー用の着色剤は種々の問題も多くかかえていた。例
えば、一般に染料系の着色剤は透明性に優れるものの、
耐光性に劣り、画像の保存安定性に問題がある。

【００１４】一方、上記の顔料群は、染料と比較して耐
光性に優れるものの、マゼンタトナー用として使われて
いる例えばキナクリドン系の顔料や、シアントナー用と
して使われている銅フタロシアニン系の顔料と比較する
と、まだまだ耐光性に問題があり、長時間の光の暴露試
験においては、耐色してしまう或いは色相の変化が目立
つといった問題も生じていた。

【００１５】さらに、耐光性，耐熱性に優れるイエロー
顔料は、上述の顔料以外にもあるものの、逆に隠蔽性が
強すぎてしまい透明性が極端に低下してしまい、フルカ
ラー用としては不向きであった。

【００１６】特公平２−３７９４９号公報には、耐光性
に優れたジスアゾ系の化合物及びその製法が紹介されて
いる。これはピグメントイエロー１８０に代表される化
合物群であり、耐光性，耐熱性に優れるばかりか、生態
学的要求にも合うアゾ顔料の一つである。

【００１７】ピグメントイエロー１８０を用いるイエロ
ートナーは、特開平６−２３０６０７号公報，特開平６
−２６６１６３号公報，特開平８−２６２７９９号公報
に記載されているが、上記顔料を用いるトナーは、着色
力に乏しく、加えて透明性も決して良好とは言えず、フ
ルカラー用としては、更なる改善が急務であった。

【００１８】一方、特開平８−２０９０１７号公報に
は、上記の問題を解決すべく、顔料を微粒子化し顔料の
比表面積を向上させ、透明性と着色力をアップさせた電
子写真用トナーが記載されている。しかしながら、ピグ
メントイエロー１８０に分類される顔料を微細化する
と、それ自体の自己凝集性がどうしても強いために、ト
ナーを構成する結着樹脂中での分散性が不十分であり、
我々の検討では、着色剤の分散性の悪いトナーでは、帯
電の安定化が達成されづらく、カブリやトナー飛散とい
った問題も生じていた。

【００１９】一方、現像剤がトナーとキャリアとからな
る二成分系現像剤を使用する場合は、キャリアとの摩擦
によってトナーを所要の帯電量及び帯電極性に帯電せし
め、静電引力を利用して静電荷像を現像するものであ
る。従って良好な可視画像を得るためには、主としてト
ナーの摩擦帯電性が良好であることが必要である。

【００２０】今日上記の様な問題に対して、あるいはま
た、着色剤そのものの帯電性にトナーの帯電性が左右さ
れることのないように、キャリアコア材、キャリアコー
ト材の探索やコート量の最適化、或はトナーに加える電
荷制御剤、流動性付与剤の検討、更には母体となるバイ
ンダーの改良の如き現像剤を構成する材料において優れ
た摩擦帯電性を達成すべく多くの研究がなされている。

【００２１】近年、複写機又はプリンターの高精細、高
画質化の要求が市場では高まっており、当該技術分野で
は、カラートナーの粒径を細かくして高画質カラー化を
達成しようという試みがなされている。トナーの粒径が
細かくなると単位重量当りの表面積が増え、トナーの帯
電量が大きくなる傾向にあり、画像濃度薄や、耐久劣化
が発生しやすくなる。加えて、トナーの帯電量が大きい
ために、トナー粒子同士の付着力が強く、流動性が低下
し、トナー補給の安定性や補給トナーへのトリボ付与に
問題が生じやすい。

【００２２】さらに、カラートナーの場合は、磁性体や
カーボンブラックの如き黒色の導電性物質を含まないの
で、帯電をリークする部分がなく一般に帯電量が大きく
なる傾向にある。この傾向は、特に負帯電性能の高いポ
リエステル系バインダーを使用した時により顕著であ
る。

【００２３】今日当該技術分野においてはポリエステル
系樹脂がカラートナー用結着樹脂として多く用いられて
いるが、ポリエステル系樹脂を有するカラートナーは一
般に温湿度の影響を受け易く、低湿下での帯電量過大、
高湿下での帯電量不足といった問題が起こりやすく、広
範な環境においても安定した帯電量を有するカラートナ
ーの開発が待望されている。

【００２４】結着樹脂中の着色剤の分散性の程度や前述
の如き着色剤そのものの帯電特性によってもトナーの帯
電は大きく変化することが知られており、分散性の悪い
トナーにおいてはカブリやトナー飛散といった問題を発
生しやすく、さらにはキャリア上へのトナースペント、
ドラム上トナーフィルミング、定着ローラー汚染といっ
た様々な問題を引き起こす。それゆえ、色再現性という
側面以外でも着色剤の分散性向上は重要な技術課題であ
る。

【００２５】また、トナーに所望の摩擦帯電特性を付与
するために荷電制御剤を添加することが行われている。
荷電制御剤として、モノアゾ染料の金属錯塩、ヒドロキ
シカルボン酸、ジカルボン酸、芳香族ジオール等の金属
錯塩、酸成分を含む樹脂等が知られている。

【００２６】しかしながら、これらの帯電制御剤のほと
んどは、有色でありカラートナーには使えないものが多
い。そして、カラートナーに適用可能な、無色、白色あ
るいは淡色のものは、性能的に不十分なものがほとんど
である。それらはハイライトの均一性が得られなかった
り、耐久試験での画像濃度の変動が大きい等の欠点を有
する。

【００２７】この他、改善すべき点として、画像濃度と
カブリのバランスが取りにくい、樹脂への分散性が悪
い、保存安定性、定着性、耐オフセット性に悪影響を与
えるという点が挙げられる。

【００２８】従来、芳香族カルボン酸類の金属錯体、金
属塩は特開昭５３−１２７７２６号公報、特開昭５７−
１１１５４１号公報、特開昭５７−１２４３５７号公
報、特開昭５７−１０４９４０号公報、特開昭６１−６
９０７３号公報、特開昭６１−７３９６３号公報、特開
昭６１−２６７０５８号公報、特開昭６２−１０５１５
６号公報、特開昭６２−１４５２５５号公報、特開昭６
２−１６３０６１号公報、特開昭６３−２０８８６５号
公報、特開平３−２７６１６６号公報、特開平４−８４
１４１号公報、特開平８−１６０６６８号公報に提案さ
れている。しかしながら、これらの公報に提案されてい
るのは、摩擦帯電付与という観点からはいずれも優れた
ものであるが、簡易な現像器構成で環境変動、経時、使
用状況に関わらず、安定した現像性の得られるものは少
ない。また、高速機において長期耐久時おいても安定し
た現像性が得られるものも少ない。更に、他の原材料の
影響があり、他の原材料への制約が発生するものも多
い。

【００２９】ベンジル酸のホウ素化合物を含有するトナ
ーとしては、従来、特開昭６２−６３９４１号公報、特
開平２−２２１９６７号公報、特開平３−３９９７３号
公報及び特開平５−７２８１２号公報等々で提案されて
いるが、帯電性能のみならず、定着性や保存安定性をも
満足するトナーとしては、まだまだ改善の余地があっ
た。

【００３０】さらには、特開平９−１２４６５９号公報
では、芳香族オキシカルボン酸の金属化合物の提案がな
されているが、長期の帯電安定性や環境安定性の点で満
足のいくものではなかった。

【００３１】さらには、特公平７−１０４６２０号公報
には、ホウ素を含有する負帯電性の電荷交換制御剤の提
案がなされているが、トナーの流動性や十分な画像濃度
を得るための現像性の点で改善すべき点が多く、長期の
耐久安定性という点においても満足のいくものではなか
った。

【００３２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、湿温
度のごとき環境変動に左右されにくく、カブリの無い鮮
明な画像特性を有し、かつ耐久安定性に優れたイエロー
トナーを提供することにある。

【００３３】本発明の更なる目的は、着色剤の分散性が
良好で、彩度や着色力が高く、さらに、耐光性にすぐ
れ、退色しないイエロートナーを提供することにある。

【００３４】本発明の更なる目的は、流動性に優れ、か
つ転写性に優れたイエロートナーを提供することにあ
る。

【００３５】本発明の更なる目的は、クリーニング性が
良好であり、感光体のフィルミングまたは汚染の少ない
イエロートナーを提供することにある。

【００３６】本発明の更なる目的は、耐光性にすぐれ、
退色しにくく、ＯＨＰ透明性にも優れたイエロートナー
を提供することにある。

【００３７】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の構成
により達成される。

【００３８】すなわち、本発明は、結着樹脂、イエロー
着色剤及び有機金属化合物を少なくとも含有するイエロ
ートナー粒子を有するイエロートナーにおいて、該結着
樹脂は、ポリエステル樹脂を主成分とし、該結着樹脂の
酸価が２．０乃至５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、該イ
エロー着色剤は、下記式（Ｉ）

【００３９】

【化３】 で示される化合物であり、該有機金属化合物は、下記式
（１）

【００４０】

【化４】 （式中、Ｒ₁とＲ₂は同一であっても異なっていても良
く、各々、直鎖または分岐したアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基、カルボキシル基及び水酸基からなるグル
ープより選ばれる置換基を示し、ｍ及びｎは０乃至５の
整数を示す。）で表される無置換の又は、置換基を有す
るベンジル酸のアルミニウム化合物であることを特徴と
するイエロートナーに関する。

【００４１】

【発明の実施の形態】はじめに本発明に用いられる着色
剤について説明する。

【００４２】式（Ｉ）で示される顔料は、ビスアセトア
セトアリライド系の顔料に属し、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５５に相当する。これ自体、プラス
チック用着色体として既に公知ではあるが、難分散性の
顔料であり、そのために当該技術分野ではあまり用いら
れてこなかった。

【００４３】本発明者らは、化合物（Ｉ）の分散性を向
上させるべく鋭意検討したところ、 ポリエステル樹脂を主成分とする結着樹脂と、前記
式（１）の無置換または置換基を有するベンジル酸とア
ルミニウムの有機金属化合物を用いたとき、優れた顔料
分散性が得られ、優れた透明性と鮮明な画像が得られ、
フルカラー用イエロートナーとして機能することを見い
出したものである。さらにポリエステル樹脂を主成分と
する樹脂を結着樹脂とすることで、優れた帯電性が得ら
れることを見出したものである。

【００４４】さらに、着色剤の分散性が向上することに
より、トナーからの着色防止にも効果を発揮し、定着ロ
ーラーへの汚れ防止や感光体へのフィルミング防止、更
には、キャリア表面へのスペント防止にも機能する。

【００４５】ベンジル酸のアルミニウム化合物が着色剤
の分散性向上にも機能する理由としては、ポリエステル
樹脂とベンジル酸のアルミニウム化合物との相互作用に
よって、一部架橋反応が進み、混練時の着色剤にかかる
シェアを増大させることによって、着色剤の分散性の向
上に達したと考えられる。これによって、低温側での迅
速溶融性を維持した状態で、高温側での耐オフセット性
向上にも寄与できる。

【００４６】加えて、ベンジル酸のアルミニウム化合物
と化合物（Ｉ）の部分骨格である、

【００４７】

【化５】 のカルボニル部分とが、相互作用し、トナー中で化合物
（Ｉ）のまわりを金属化合物が取り囲む様にして分散安
定化する。

【００４８】その結果、フルカラーに求められる定着性
と発色性そして、帯電性のすべてにおいて同時に満足し
得るイエロートナーになり得る。

【００４９】本発明に用いる無置換の又は、置換基を有
するベンジル酸のアルミニウム化合物は、アルミニウム
１原子に対して、無置換の又は、置換基を有するベンジ
ル酸を１乃至３分子有するアルミニウム化合物であっ
て、化合物が錯体であっても錯塩であっても何ら構わな
い。また本発明においては、アルミニウム１原子に対し
て、無置換の又は、置換基を有するベンジル酸を１乃至
３分子有するアルミニウム化合物を有する混合物を用い
ても良い。

【００５０】また、本発明のベンジル酸のアルミニウム
化合物は、化合物に関与していない、無置換の又は、置
換基を有するベンジル酸をベンジル酸のアルミニウム化
合物基準で２０ｗｔ％未満で含有していてもよい。

【００５１】無置換の又は、置換基を有するベンジル酸
としては、式（１）で示される化合物が用いられ、

【００５２】

【化６】 （式中、Ｒ₁とＲ₂は同一であっても異なっていても良
く、各々、直鎖または分岐したアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基、カルボキシル基及び水酸基からなるグル
ープより選ばれる置換基を示し、ｍ及びｎは０乃至５の
整数を示す。） 中でも、無置換のベンジル酸（式（２））が、反応の安
定性、帯電の絶対値、画像濃度安定性、忠実な色再現性
等々の点で好ましい。

【００５３】

【化７】

【００５４】以下に、本発明で用いられる置換基を有す
るベンジル酸の具体例を挙げるが、特に何らこれらに限
定するものではない。

【００５５】

【化８】

【００５６】次に、本発明のトナーにおいて好ましく用
いられるベンジル酸のアルミニウム化合物の構造式を挙
げるが、本発明では、これらのベンジル酸のアルミニウ
ム化合物に限定されるものではない。

【００５７】

【化９】 （式中、Ｘは１価のカチオン、例えば水素、リチウム、
ナトリウム、カリウム、アンモニウム及びアルキルアン
モニウムを表わす。）

【００５８】

【化１０】

【００５９】本発明のイエロートナーに好ましく用いら
れるベンジル酸のアルミニウム化合物は、例えば、上記
の如き未置換又は置換基を有するベンジル酸と硫酸アル
ミニウム（Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃）等のアルミニウム塩とを
所望のモル比で混合し、アルカリ雰囲気下で加熱反応さ
せ、得られた沈殿物を濾別採取し、更に水洗、乾燥する
ことによって得ることができる。但し、本発明に係るベ
ンジル酸のアルミニウム化合物の製法はこれに限定され
るものではない。

【００６０】本発明のベンジル酸のアルミニウム化合物
をトナーに含有させる方法としては、トナー内部に添加
する方法と外添する方法がある。内添する場合の好まし
い添加量としては結着樹脂１００質量部に対して０．１
〜１０質量部、より好ましくは、０．５〜８質量部の範
囲で用いられる。また、外添する場合は、０．０１〜５
質量部が好ましく、特にメカノケミカル的にトナー表面
に固着させるのが好ましい。本発明のイエロートナーに
おいては内添する方が好ましい。

【００６１】また本発明のベンジル酸のアルミニウム化
合物は、従来の公知の電荷制御剤と組み合わせて使用す
ることもできる。例えば、他の有機金属錯体、金属塩、
キレート化合物で、モノアゾ金属錯体、アセチルアセト
ン金属錯体、ヒドロキシカルボン酸金属錯体、ポリカル
ボン酸金属錯体、ポリオール金属錯体などがあげられ
る。そのほかには、カルボン酸の金属塩、カルボン酸無
水物、エステル類などのカルボン酸誘導体や芳香族系化
合物の縮合体などもあげられる。またビスフェノール
類、カリックスアレーンなどのフェノール誘導体なども
用いられる。

【００６２】また、本発明は結着樹脂をポリエステル樹
脂を主成分とし、酸価２〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する
樹脂を結着樹脂として用いた時、優れた分散性及び帯電
性が得られ、すなわち、上記の化合物（Ｉ）はトナーの
帯電量を安定化する機能を有し、低温低湿環境下で、ト
ナーの摩擦帯電量が過大になることを防止し、一方、高
温高湿環境下でのトナーの摩擦帯電量が低下することを
抑制する。特に、ポリエステル樹脂を主成分とする特定
の酸価を有する樹脂を結着樹脂として用いた場合に、化
合物（Ｉ）の効果は、より顕著である。すなわち、着色
剤としてのみならず、帯電安定化剤としても機能する。
その理由は、ポリエステル樹脂の分子鎖の末端にあるカ
ルボキシル基又は水酸基と、化合物（Ｉ）が有するメチ
ルエステル及びアセチル基部分のカルボニル基やイミノ
基とが部分的に水素結合又は静電的に結合し、その結
果、（ｉ）ポリエステル樹脂の分子鎖の末端のカルボキ
シル基又は水酸基への水分の吸着が抑制され、高温高湿
環境下においてもトナーの摩擦帯電量の低下を抑制する
ことができ、かつ、（ｉｉ）ポリエステル樹脂の分子鎖
の末端のカルボキシル基又は水酸基の如き極性基が減少
することから、低温低湿環境下においてもトナーの摩擦
帯電量が過大となることを抑制することができるものと
推察される。

【００６３】加えて、本発明に用いるポリエステルと化
合物（Ｉ）中のカルボニル基やイミノ基等々との相互作
用により、樹脂と化合物（Ｉ）との密着性が高まり、結
果として、着色剤のまわりを樹脂が取り囲む様になり、
着色剤が樹脂中で一次粒子に近い状態で安定化され、着
色剤の再凝集防止に効果的に働いて、帯電の安定化に寄
与したものと考えられる。

【００６４】その結果、トナーにした時の帯電性は安定
化傾向を示し、加えて帯電量分布は非常にシャープで均
一なものとなる。

【００６５】式（Ｉ）で示される化合物をイエロー着色
剤として含有している本発明のイエロートナーは、グリ
ーニッシュなイエローを示し、フルカラー画像形成用イ
エロートナーとして好ましい分光特性を有している。さ
らに式（Ｉ）で示される化合物を含有しているイエロー
トナーは、明度及び彩度も高い。フルカラー画像におい
て人肌色の再現性が重要であるが、式（Ｉ）で示される
化合物を含有するイエロートナーを使用すると人肌色も
良好に再現することが可能であり、さらにオーバーヘッ
ドプロジェクター（ＯＨＰ）でＯＨＰシートに形成され
ているカラー画像を投影しても透明性にも優れている。

【００６６】本発明において、イエロートナーは、式
（Ｉ）で示される化合物を、結着樹脂１００質量部当り
１〜１５質量部、好ましくは２〜１２質量部、より好ま
しくは３〜１０質量部含有していることが良い。

【００６７】式（Ｉ）で示される化合物の含有量が１５
質量部より多い場合には、透明性が低下し、加えて人間
の肌色に代表される様な中間色の再現性も低下し易くな
る。更にはトナーの帯電性の安定性が低下し、目的とす
る帯電量が得られにくくなる。

【００６８】式（Ｉ）で示される化合物の含有量が１質
量部より少ない場合には、目的とする着色力が得られ難
く、高い画像濃度の高品位画像が得られ難い。

【００６９】さらに、化合物（Ｉ）を含有している本発
明のイエロートナーは、退色しにくく、耐候性にも優れ
ているものである。

【００７０】本発明において、結着樹脂としては、ポリ
エステル樹脂を主成分としている。ポリエステル樹脂
は、トナーの結着樹脂として用いた場合に、定着性にす
ぐれ、カラートナーに適している。

【００７１】しかしながら、ポリエステル樹脂は、負帯
電能が強く帯電が過大になりやすいが、上述した通り、
化合物（Ｉ）を使用することによりその弊害は改善さ
れ、優れたイエロートナーが得られる。

【００７２】特に、下記式（ａ）

【００７３】

【化１１】 （式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、ｘ及
びｙはそれぞれ１以上の整数を示し、ｘ＋ｙの平均値は
２〜１０である。）で示されるビスフェノール誘導体も
しくはその置換体からなるジオール成分と、２価以上の
カルボン酸、２価以上のカルボン酸の酸無水物、及び２
価以上のカルボン酸の低級アルキルエステルから選択さ
れる多価カルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸）とを共縮重合したポリエス
テル樹脂がシャープな溶融特性を有するので、より好ま
しい。

【００７４】本発明において、結着樹脂は、酸価が２．
０乃至５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２．０乃至
３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであると、各環境において優れ
た帯電安定性が得られるので好ましい。

【００７５】結着樹脂の酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇよ
り小さい場合には、トナーはチャージアップ傾向を示
し、低温低湿環境下で画像濃度薄を起こしやすい。さら
に、化合物（Ｉ）の樹脂への分散性が低下しトナー粒子
間同士での帯電量に違いが生じやすくなり、長期の耐久
で若干カブリが発生しやすくなる。

【００７６】結着樹脂の酸価が５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
より大きい場合には、トナーの帯電の経時安定性が低下
し、耐久とともに帯電量が低下しやすい。特に高温高湿
環境下ではトナー飛散、カブリといった画像欠陥が生じ
やすくなる。

【００７７】さらに、結着樹脂の酸価が５０．０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以上よりも大きい場合には、化合物（Ｉ）をト
ナーに配合しても水分の吸着をブロックしにくくなる。

【００７８】本発明において、イエロートナーの保存性
と定着性さらには他のカラートナーとの混色性を考慮し
た場合、結着樹脂のガラス転移温度は５０〜６８℃、好
ましくは５２〜６６℃であることが良い。

【００７９】結着樹脂のガラス転移温度が５０℃未満の
場合には、定着性には優れるものの、耐オフセット性が
低下し、定着ローラーへの汚染や定着ローラーへの巻き
付きが発生し好ましくない。さらに定着後の画像表面の
グロスが高くなりすぎてしまい画像品位が低下して好ま
しくない。

【００８０】結着樹脂のガラス転移温度が６８℃よりも
高い場合には、定着性が悪化し、複写機本体の設定定着
温度を上げざるを得ず、得られた画像は一般にグロスが
低く、フルカラートナー用としては混色性が低下する。

【００８１】本発明に用いられる結着樹脂は、数平均分
子量（Ｍｎ）が好ましくは１，５００〜２０，０００、
より好ましくは２，０００〜１５，０００、重量平均分
子量（Ｍｗ）が好ましくは６，０００〜１００，００
０、より好ましくは８，０００〜８０，０００であり、
Ｍｗ／Ｍｎが好ましくは２〜１０であることが良い。上
記条件を満足している結着樹脂は熱定着性が良好で、着
色剤の分散性が向上し、イエロートナーの帯電量の変動
が少なくなり、画像品質の信頼性が向上する。

【００８２】結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が１，５
００未満の場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が６，００
０未満の場合には、いずれも定着画像表面の平滑性は高
く、見た感じの鮮やかさはあるものの、耐久においてオ
フセットが発生しやすくなり、また、耐保存安定性が低
下し、現像器内でのトナー融着及びキャリア表面にトナ
ー成分が付着するトナースペントの発生といった新たな
問題も懸念される。さらに、イエローカラートナー粒子
の製造時のトナー原料の溶融混練時にシェアーがかかり
難く、イエロー着色剤の分散性が低下し易く、よってト
ナーの着色力の低下やトナーの帯電量の変動が生じ易
い。

【００８３】結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が２０，
０００を超える場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が１０
０，０００を超える場合には、いずれも、耐オフセット
性に優れるものの、定着設定温度を高くせざるを得ない
し、また、仮に着色剤の分散の程度をコントロールでき
たとしても、画像部での表面平滑性が低下してしまい、
色再現性が低下し易くなってしまう。

【００８４】結着樹脂のＭｗ／Ｍｎが２未満の場合に
は、一般に得られるポリエステル樹脂は、分子量自体が
小さくなることから、前述の分子量が小さい場合と同様
に耐久によるオフセット現象、耐保存安定性の低下、現
像器内でのトナー融着及びキャリアのトナースペントが
生じ易くなり、またトナーの帯電量のばらつきが生じ易
い。

【００８５】結着樹脂のＭｗ／Ｍｎが１０を超える場合
には、耐オフセット性に優れるものの、定着設定温度を
高くせざるを得ないし、また、仮に着色剤の分散の程度
をコントロールできたとしても、画像部での表面平滑性
が低下してしまい、色再現性が低下し易くなってしま
う。

【００８６】本発明においては、ポリエステル樹脂を単
独で用いることが好ましいが、他の樹脂、たとえばエポ
キシ系の樹脂あるいはスチレン−アクリル系の樹脂、さ
らには物性の異なるポリエステル系の樹脂等と混合して
用いてもよい。混合する樹脂に関しては特に何ら限定す
るものではない。

【００８７】ただ、本発明においてはポリエステル樹脂
をトナーを構成する全樹脂中に７０質量％以上含有する
ことが好ましく、より好ましくは８０質量％以上含有す
ることが好ましい。７０質量％未満であると、本発明の
目的のひとつである帯電の安定化と顔料分散安定化の効
果が最大限に得られない。

【００８８】尚、本発明において結着樹脂は、ポリエス
テル樹脂を主成分として含有するものであるが、「主成
分」とは、結着樹脂全体に対して、７０質量％以上の含
有量の場合を意味する。

【００８９】本発明のイエロートナーにおいては、必要
に応じて、滑剤としての脂肪酸金属塩（例えばステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ）、フッ素含有重合体微
粉末（例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリ
デンフルオライド及びテトラフルオロエチレン−ビニリ
デンフルオライド共重合体の微粉末）、或いは、酸化ス
ズ及び酸化亜鉛の如き導電性付与剤を添加しても良い。

【００９０】更に、本発明において、イエローカラート
ナーは、離型剤を含有しても良い。例えば、脂肪族炭化
水素系ワックス、脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、
エステルワックス、脂肪酸エステルを主成分とするワッ
クス類、飽和直鎖脂肪酸類、不飽和脂肪酸類、飽和アル
コール類、多価アルコール類、脂肪酸アミド類、飽和脂
肪酸ビスアミド類、不飽和脂肪酸アミド類、芳香族系ビ
スアミド類が挙げられる。

【００９１】イエローカラートナーにおける離型剤の含
有量としては、結着樹脂１００質量部に対し、好ましく
は１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下が良
い。

【００９２】離型剤の含有量が１０質量部を超える場合
には、耐ブロッキング性や耐高温オフセット性が低下し
やすく、透明性も低下する。

【００９３】これらの離型剤は、通常、結着樹脂を溶剤
に溶解し、樹脂溶液温度を上げ、攪拌しながら離型剤を
添加混合する方法又は、結着樹脂及び着色剤を少なくと
も含有するトナー構成材料の混練時に離型剤を混合する
方法により、結着樹脂に含有されるのが好ましい。

【００９４】イエローカラートナーの製造にあたって
は、熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混
練機によってトナー構成材料を良く混練した後、機械的
に粉砕し、粉砕粉を分級してトナーを得る方法；又は結
着樹脂溶液中に着色剤の如き他のトナー構成材料を分散
した後、噴霧乾燥することにより得る方法；が適用でき
る。

【００９５】本発明において、イエロートナーの重量平
均粒径（Ｄ₄）は、４．０〜１０．０μｍ、好ましくは
５．０〜９．０μｍが良い。

【００９６】イエロートナーの重量平均粒径（Ｄ₄）が
４．０μｍ未満の場合には、帯電安定化が達成しづらく
なり、耐久において、カブリやトナー飛散が発生しやす
くなる。

【００９７】イエロートナーの重量平均粒径（Ｄ₄）が
１０．０μｍを超える場合には、ハーフトーン部の再現
性が大きく低下し、得られた画像はガサついた画像にな
ってしまう。

【００９８】本発明のイエロートナーにおいては、イエ
ローカラートナー粒子に流動性向上剤として、平均一次
粒子径０．００２〜０．２μｍの疎水化処理された酸化
チタン微粉体又はアルミナ微粉体を外添していることが
良い。

【００９９】外添剤としての流動性向上剤においてはイ
エロートナーの流動性を高めるばかりでなく、イエロー
トナーの帯電性をさらに向上させる重要な因子となる。

【０１００】したがって、酸化チタン微粉体又はアルミ
ナ微粉体は、表面が疎水化処理されていることが必須で
あり、それにより流動性の付与と帯電の安定化を同時に
満足し得ることが可能となる。

【０１０１】酸化チタン微粉体又はアルミナ微粉体は、
疎水化処理されていることにより、帯電量を左右する因
子である水分の影響を除外し、高湿下及び低湿下での帯
電量の格差を低減することでイエロートナーの環境特性
を向上させることが可能になる。特に高温高湿環境下で
の帯電量アップ、放置後の帯電量低下防止に効果的であ
る。さらに、疎水化処理工程中に一次粒子の凝集を防ぐ
ことが可能となり、二次凝集の少ない外添剤はイエロー
トナーにより均一な帯電付与を行うことが可能になる。

【０１０２】本発明においては、特に平均一次粒子径が
０．００２〜０．２μｍの酸化チタン微粉体又はアルミ
ナ微粉体が流動性が良好でイエロートナーの帯電が均一
となり、結果としてトナー飛散、カブリが生じにくくな
るので好ましい。さらに、イエローカラートナー粒子表
面に埋め込まれにくくなりトナー劣化が生じにくく、多
数枚耐久性が向上する。この傾向は、シャープメルト性
のカラートナーにおいてより顕著である。

【０１０３】疎水化処理された酸化チタン微粉体又はア
ルミナ微粉体の平均一次粒子径が０．００２μｍ未満の
場合には、イエローカラートナー粒子表面に、処理微粉
体が埋め込まれ易くなり、トナー劣化が早く生じやす
く、耐久性が低下しやすい。この傾向はシャープメルト
性のカラートナーに適用した場合より顕著である。

【０１０４】また、０．２μｍを超える場合には、流動
性が低下しイエロートナーの帯電が不均一となりやす
く、結果としてトナーの飛散、カブリ等が生じやすく、
高画質なトナー画像を生成しにくくなる。

【０１０５】本発明のイエロートナーにおいては、酸化
チタン微粉体又はアルミナ微粉体の添加量が好ましくは
０．２〜５．０質量％、より好ましくは０．３〜３．０
質量％、さらに好ましくは０．５〜２．５質量％が良
い。上記範囲を満足しているイエロートナーの流動性が
良好であり、安定な帯電量を維持し得、トナー飛散が生
じにくい。

【０１０６】イエロートナーにおいて、疎水化処理され
た酸化チタン微粉体又はアルミナ微粉体の含有量が０．
２質量％未満の場合には、トナーの流動性が不充分であ
るため、キャリアとの混合性が低下し、耐久時において
カブリ、トナー飛散が発生しやすくなる。

【０１０７】また、５．０質量％を超える場合には、ト
ナー粒子表面から脱離した微粉体により感光体ドラムの
表面のフィルミングが生じたり、クリーニング不良が発
生しやすくなり、さらにトナー飛散やカブリも生じやす
くなる。

【０１０８】本発明のイエロートナーは、キャリアとし
ての磁性キャリア粒子と混合して二成分系現像剤として
用いることが可能であるが、キャリアと混合せず一成分
系現像剤として用いることも可能である。

【０１０９】本発明のイエロートナーを二成分系現像剤
に用いる場合、使用されるキャリアとしては、たとえ
ば、表面酸化または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、
コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金属およびそ
れらの磁性合金または磁性酸化物及び磁性フェライトが
挙げられる。

【０１１０】キャリアがキャリアコアを被覆材で被覆し
た被覆キャリアの場合、キャリアコアの表面を被覆材で
被覆する方法としては、被覆材を溶剤中に溶解もしくは
懸濁せしめて塗布しキャリアコアに付着せしめる方法、
単に粉体状態で混合する方法が適用できる。

【０１１１】キャリアコアの被覆材としては、ポリテト
ラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン
重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリ
エステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ
アミド、ポリビニルブチラール、アミノアクリレート樹
脂が挙げられる。これらは、単独或は複数で用いるのが
適当である。

【０１１２】上記材料の処理量は、適宜決定すれば良い
が、一般には総量でキャリアに対し０．１〜３０質量％
（好ましくは０．５〜２０質量％）が好ましい。

【０１１３】本発明に用いられるキャリアは、平均粒径
が好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜
７０μｍであることが良い。

【０１１４】キャリアの平均粒径が１０μｍ未満の場合
には、二成分系現像剤のパッキングが強まり、トナーと
キャリアとの混合性が低下し、トナーの帯電性が安定し
にくくなり、さらにキャリアの感光体ドラム表面への付
着が生じやすくなる。

【０１１５】キャリアの平均粒径が１００μｍを超える
場合には、トナーとの接触機会が減ることから、低帯電
量のトナーが混在し、カブリが発生しやすくなる。さら
にトナー飛散が生じやすい傾向にあるため二成分系現像
剤中のトナー濃度の設定を低めにする必要があり、高画
像濃度の画像形成ができなくなることがある。

【０１１６】特に好ましいキャリアとしては、磁性フェ
ライトコア粒子の如き磁性コア粒子の表面をシリコーン
樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂
及びメタクリレート系樹脂の如き樹脂を、好ましくは
０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜１質量％
をコーティングした平均粒径３０〜６０μｍの磁性コー
トキャリアが挙げられる。

【０１１７】上記磁性コートキャリアは粒径分布がシャ
ープな場合、本発明のイエロートナーに対し好ましい摩
擦帯電性が得られ、さらに電子写真特性を向上させる効
果がある。

【０１１８】イエロートナーとキャリアとを混合して二
成分系現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中
のトナー濃度として、２質量％〜１５質量％、好ましく
は３質量％〜１３質量％、より好ましくは４質量％〜１
０質量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃
度が２質量％未満では画像濃度が低くなりやすく、１５
質量％を超える場合ではカブリや機内飛散が生じやす
く、現像剤の耐用寿命が短くなる傾向にある。

【０１１９】次に、本発明のイエロートナーを適用し、
電子写真法によりフルカラー画像を形成する方法を図１
を参照しながら説明する。

【０１２０】図１は、電子写真法によりフルカラーの画
像を形成するための画像形成装置の一例を示す概略構成
図である。図１の画像形成装置は、フルカラー複写機又
フルカラープリンタとして使用される。フルカラー複写
機の場合は、図１に示すように、上部にデジタルカラー
画像リーダ部、下部にデジタルカラー画像プリンタ部を
有する。

【０１２１】画像リーダ部において、原稿３０を原稿台
ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査す
ることにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３に
よりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像
信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示
せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理
を施され、デジタル画像プリンタ部に送出される。

【０１２２】画像プリンタ部において、像担持体である
感光ドラム１は、たとえば有機光導電体を有する感光層
を有し、矢印方向に回転自在に担持されている。感光ド
ラム１の回りには、前露光ランプ１１、コロナ帯電器
２、レーザ露光光学系３、電位センサ１２、色の異なる
４個の現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂ、ドラム上光量検
知手段１３、転写装置５およびクリーニング器６が配置
されている。

【０１２３】レーザ露光光学系において、リーダ部から
の画像信号は、レーザ出力部（図示せず）にてイメージ
スキャン露光の光信号に変換され、変換されたレーザ光
がポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂおよびミ
ラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影される。

【０１２４】プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム１
を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後
に感光ドラム１を帯電器２により一様にマイナス帯電さ
せて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上
に静電荷像を形成する。

【０１２５】次に、所定の現像器を作動させて感光ドラ
ム１上の静電荷像を現像し、感光ドラム１上にトナーに
よるトナー画像を形成する。現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、
４Ｂは、それぞれの偏心カム２４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、
２４Ｂの動作により、各分解色に応じて択一的に感光ド
ラム１に接近して、現像を行なう。

【０１２６】転写装置は、転写ドラム５ａ、転写帯電器
５ｂ、記録材を静電吸着するための吸着帯電器５ｃおよ
びこれと対向する吸着ローラ５ｇ、そして内側帯電器５
ｄ、外側帯電器５ｅ、分解帯電器５ｈを有している。転
写ドラム５ａは、回転駆動可能に軸支され、その周面の
開口域に転写材を担持する転写材担持体である転写シー
ト５ｆが、円筒上に一体的に調節されている。転写シー
ト５ｆにはポリカーボネートフィルムの如き樹脂フィル
ムが使用される。

【０１２７】転写材はカセット７ａ、７ｂまたは７ｃか
ら転写シート搬送系を通って転写ドラム５ａに搬送さ
れ、転写ドラム５ａ上に担持される。転写ドラム５ａ上
に担持された転写材は、転写ドラム５ａの回転にともな
い感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送さ
れ、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用に
より、転写材上に感光ドラム１上のトナー画像が転写さ
れる。

【０１２８】トナー画像は、図１に示す如く、感光体か
ら直接転写材へ転写されても良く、また、感光体上のト
ナー画像を中間転写体へ転写し、中間転写体からトナー
画像を転写材へ転写しても良い。

【０１２９】上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｂ）に
ついて繰り返し、転写ドラム５上の転写材上に４色のト
ナー画像を重ねたカラー画像が得られる。

【０１３０】このようにして４色のトナー画像が転写さ
れた転写材は、分離爪８ａ、分離押上げコロ８ｂおよび
分離帯電器５ｈの作用により、転写ドラム５ａから分離
して加熱加圧定着器９に送られ、そこで加熱加圧定着す
ることによりトナーの混色、発色および転写材への固定
が行なわれて、フルカラーの定着画像とされたのちトレ
イ１０に排紙され、フルカラー画像の形成が終了する。
他方、感光ドラム１は、表面の残留トナーをクリーニン
グ器６で清掃して除去された後、再度、画像形成工程に
供せられる。クリーニング部材としては、ブレード以外
にファーブラシ又は不織布、あるいはそれらの併用等を
用いてもよい。

【０１３１】転写ドラム５ａに対しては、転写シート５
ｆを介して対向された電極ローラ１４とファーブラシ１
５、およびオイル除去ローラ１６とバックアップブラシ
１７が設置されており、転写ドラム５ａの転写シート５
ｆ上の付着粉体や、転写シート５ｆ上の付着オイルを除
去するために、清掃が行なわれる。このような清掃は、
画像形成の前または後に行ない、また、ジャム、つまり
紙詰まり発生時には随時行なう。

【０１３２】所望のタイミングで偏心カム２５を動作さ
せ、転写ドラム５ａと一体化している２９カムフォロワ
５ｉを作動させることにより、転写シート５ｆと感光ド
ラム１との間のギャップを任意に設定可能な構成として
いる。たとえば、スタンバイ中、または電源オフ時には
転写ドラム５ａと感光ドラム１の間隔を離すことができ
る。

【０１３３】上記画像形成装置によって、フルカラー画
像が形成される。上記画像形成装置においては、単色モ
ード又は多色モードによって、単色の定着画像又は多色
の定着画像を形成することができる。

【０１３４】次に各物性の測定方法について以下に説明
する。

【０１３５】トナーの粒度分布の測定 測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或
いはコールターマルチサイザー（コールター社製）を用
いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％
ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ Ｒ
−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社
製）が使用できる。測定方法としては、前記電解水溶液
１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ま
しくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を、０．１〜５
ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を
懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処
理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして１
００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子の体積及び
個数各チャンネルごとに測定して、トナーの体積分布と
個数分布とを算出する。それから、トナー粒子の体積分
布から求めた重量基準のトナーの重量平均粒径（Ｄ４）
（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とす
る）を求める。

【０１３６】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．
００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【０１３７】結着樹脂のガラス転移温度の測定方法 本発明においては、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装
置）、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用い測定
する。

【０１３８】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０１３９】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０℃〜２
００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で
測定を行う。

【０１４０】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０１４１】このとき、吸熱ピークが出る前と出た後で
のベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を、
本発明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。

【０１４２】結着樹脂の分子量の測定方法 結着樹脂のＭｎ、Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎはゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定す
る。４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化させ、
この温度におけるカラムに、溶媒としてテトラハイドロ
フラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試
料溶液を約１００μｌ注入して測定する。試料の分子量
測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の
単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の
対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成
用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東ソー社
製あるいは、昭和電工社製の分子量が１０²〜１０⁷程度
のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレ
ン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲ１（屈折
率）検出器を用いる。カラムとしては、市販のポリスチ
レンジェルカラムを複数本組み合わて使用するのが良
い。

【０１４３】例えば、昭和電工社製のＳｈｏｄｅｘ Ｇ
ＰＣ ＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０
５，８０６，８０７，８００Ｐの組み合わせや、東ソー
社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ２０００
Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ４０００Ｈ（Ｈ
_XL）、Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ６０００Ｈ（Ｈ_XL）、
Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL）、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ
の組み合わせを挙げることができる。

【０１４４】試料は以下のようにして作製する。

【０１４５】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がな
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。このときＴ
ＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５
〜０．５μｍ、例えば、マイショリディスクＨ−２５−
５ 東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ、ゲルマン
サイエンス ジャパン社製などが使用できる）を通過
させたものを、ＧＰＣの試料とする。試料濃度は、樹脂
成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。

【０１４６】酸価の測定方法 サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラス
コに秤量し、メタノール：トルエン＝３０：７０の混合
溶媒約５０ｍｌを加えて樹脂を溶解する。溶解性が悪い
ようであれば少量のアセトンを加えてもよい。０．１％
のブロムチモールブルーとフェノールレッドの混合指示
薬を用い、あらかじめ標定されたＮ／１０苛性カリ〜ア
ルコール溶液で滴定し、アルコールカリ液の消費量から
次の計算で酸価を求める。

【０１４７】 酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５６．１／試料重量 （ただしＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）

【０１４８】トナーの摩擦帯電量の測定方法 トナーの摩擦帯電量の測定方法を、二成分系現像剤の場
合及び一成分系現像剤の場合についてそれぞれ以下に記
載する。

【０１４９】（二成分系現像剤）図２は摩擦帯電量を測
定する装置の説明図である。底に５００メッシュのスク
リーン５３のある金属製の測定容器５２に、複写機又は
プリンターの現像スリーブ上から採取した二成分系現像
剤を約０．５〜１．５ｇ入れ金属製のフタ５４をする。
この時の測定容器５２全体の重量を秤りＷ₁（ｇ）とす
る。次に吸引機５１（測定容器５２と接する部分は少な
くとも絶縁体）において、吸引口５７から吸引し風量調
節弁５６を調整して真空計５５の圧力を２５０ｍｍＡｑ
とする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を行い
トナーを吸引除去する。この時の電位計５９の電位をＶ
（ボルト）とする。ここで５８はコンデンサーであり容
量をＣ（ｍＦ）とする。また、吸引後の測定容器全体の
重量を秤りＷ₂（ｇ）とする。この試料の摩擦帯電量
（ｍＣ／ｋｇ）は下式の如く算出される。

【０１５０】試料の摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝Ｃ×Ｖ
／（Ｗ₁−Ｗ₂）

【０１５１】（一成分系現像剤）一成分系現像剤の摩擦
帯電量は、吸引式ファラデーケージ法を用いて求める。

【０１５２】吸引式ファラデーケージ法とは、現像剤回
収装置を用いて複写機又はプリンターの現像スリーブ上
の一定面積における全ての一成分系現像剤を吸引回収
し、回収した現像剤の重量及び電荷量を測定し、測定さ
れた現像剤の重量と電荷量から、現像剤の単位重量当た
りの電荷量、すなわち、摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）を求
める方法である。

【０１５３】この吸引式ファラデーケージ法で用いる現
像剤回収装置は、エアーを吸引するための吸引装置部及
びこの吸引装置に連結された現像剤を回収するための回
収装置部とを有している。回収装置部は、現像スリーブ
上の現像剤を吸引するための現像スリーブの外周曲率に
対応した曲率の先端部を持った吸引口を有する外筒と、
吸引した現像剤を回収するための円筒ろ紙を有する内筒
とを有している。

【０１５４】この現像剤回収装置を用いて現像スリーブ
上の現像剤の吸引回収を具体的に行うには、現像スリー
ブの回転を停止し、上記の現像剤回収装置を用いて、現
像スリーブ上の現像剤を、現像スリーブの一端側から他
端側にかけて長手方向に沿って現像剤回収装置の吸引口
を現像スリーブ表面に押し付けながら吸引し、吸引した
現像剤を円筒ろ紙で回収する。

【０１５５】現像剤を回収した円筒ろ紙の重量を測り、
この回収後の円筒ろ紙の重量から回収前の円筒ろ紙の重
量を引いた値を回収した現像剤の重量とする。このと
き、外部から静電的にシールドされた内筒の円筒ろ紙に
回収された現像剤の電荷量を測定しておく。

【０１５６】酸化チタン微粒子及びアルミナ微粒子の平
均粒径の測定方法 トナー粒子上の酸化チタン微粒子及びアルミナ微粒子の
一次粒子径は、走査電子顕微鏡で観察し視野中の３万乃
至５万倍に拡大した３００個の酸化チタン微粒子及びア
ルミナ微粒子をＸＭＡにより定性し、その粒子径を測定
して平均粒子径をもとめる。

【０１５７】キャリアの平均粒径の測定方法 キャリアをマイクロトラック粒度分析計ＳＲＡタイプ
（日機装株式会社製）を使用し、０．７〜７００μｍの
レンジ設定で測定を行い、測定されたキャリアの５０％
粒径を本発明においては、キャリアの平均粒径とする。

【０１５８】

【実施例】実施例に基づいて本発明をより詳細に説明す
る。

【０１５９】 実施例１ ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ ７０質量部 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ ル）プロパン テレフタル酸 フマール酸 トリメリット酸 から生成されたポリエステル樹脂（酸価１０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ， Ｔｇ＝５６℃，Ｍｎ＝３９００，Ｍｗ＝１２７００，Ｔｍ＝９０℃）〕 ・下記構造式で示されるイエロー顔料 ３０質量部

【０１６０】

【化１２】

【０１６１】上記材料をニーダー型ミキサーに仕込み、
混合しながら非加圧下で昇温させ、充分に前混合する。
その後３本ロールで２回混練し、第一の混練物を得た。

【０１６２】 ・上記混練物 １６．７質量部 （顔料粒子の含有量３０質量部） ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ ８８．３質量部 ・ベンジル酸のアルミニウム化合物Ａ ４質量部 （アルミニウム１原子とベンジル酸２分子とからなる化合物）

【０１６３】上記材料をヘンシェルミキサーにより十分
予備混合を行い、二軸式押出し機で溶融混練し、冷却後
ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次
いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。
更に得られた微粉砕物を多分割分級装置で微粉及び粗粉
を同時に厳密に除去して、重量平均径８．０μｍのイエ
ローカラートナー粒子を得た。

【０１６４】一方、外添剤（流動性向上剤及び帯電安定
化剤）として、親水性酸化チタン微粉体（一次平均粒子
径０．０２μｍ、ＢＥＴ比表面積１４０ｍ²／ｇ）１０
０質量部に対してｎ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃の２０
質量部を使用して表面処理し、一次平均粒子径０．０２
μｍ、疎水化度７０％の疎水性酸化チタン微粉体Ａを得
た。

【０１６５】イエローカラートナー粒子１００質量部
と、疎水性酸化チタン微粉体Ａ１．５質量部とを混合し
て、イエローカラートナー粒子表面に疎水性酸化チタン
微粒子を有するイエロートナー１を調製した。

【０１６６】上記イエロートナー１とシリコーン樹脂で
表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均粒径５
０μｍ）とを、トナー濃度が５質量％になる様に混合
し、二成分系イエロー現像剤とした。

【０１６７】上記二成分系イエロー現像剤を市販の普通
紙フルカラー複写機（カラーレーザー複写機ＣＬＣ７０
０、キヤノン製）に導入して複写試験を行ったが、常温
常湿環境（２３℃，６０％）下で５万枚の耐久試験にお
いても画像濃度が１．７〜１．８と高い画像濃度を示
し、帯電特性においても初期変動も少なく約−２３ｍＣ
／ｋｇ〜−２６ｍＣ／ｋｇの間で安定的に推移した。

【０１６８】５万枚耐久後の感光ドラム表面は、トナー
融着によるフィルミングも見られず、この間、クリーニ
ング不良も一度も発生しなかった。

【０１６９】５万枚耐久複写でも定着ローラーへのオフ
セットはまったく生じなかった。耐久後の定着ローラー
表面を目視により観察したが、トナーによる汚染はなか
った。

【０１７０】５万枚耐久後の現像剤中のキャリア表面を
ＳＥＭにて観察してみたところ、トナースペントはほと
んど見られなかった。

【０１７１】さらに、高温高湿環境（３０℃，８０％）
下、及び低温低湿環境（１５℃，１０％）下で５万枚の
耐久試験を行ったが、カブリ、飛散等も発生せず、画像
濃度もほぼ安定に推移した。

【０１７２】次に、イエロー顔料のかわりに、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３を４質量部用いる
ことを除いてあとはほぼ同様にして重量平均径８．０μ
ｍのシアンカラートナー粒子を得た。

【０１７３】さらに、イエロー顔料のかわりに、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２を５質量部用いる
ことを除いてあとはほぼ同様にして重量平均径８．０μ
ｍのマゼンタカラートナー粒子を得た。

【０１７４】得られたシアンカラートナー粒子及びマゼ
ンタカラートナー粒子に対し、イエロートナーと同様に
して、疎水性酸化チタン微粉体Ａ１．５質量部をそれぞ
れ混合し、粒子表面に疎水性酸化チタン微粒子Ａを有す
るシアントナー及びマゼンタトナーを、それぞれ得、以
後も同様にして、二成分系シアン現像剤及び二成分系マ
ゼンタ現像剤を調製した。

【０１７５】未定着の転写材上のトナー乗り量が、イエ
ロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーが０．８
ｍｇ／ｃｍ²になる様に、本体のコントラスト電位を調
整してイエロートナー及びシアントナーでグリーンのベ
タ画像を出力し、イエロートナー及びマゼンタトナーで
レッドのベタ画像を出力した。

【０１７６】カラー複写画像の評価方法として、画像表
面のグロス（光沢度）及び画像の色度を測定することに
より、カラー画像の良否を判定する方法がある。グロス
値が高いほど画像表面が平滑でつやのある彩度（Ｃ^*）
の高いカラー品質と判断され、逆にグロス値が低いと、
くすんだ彩度（Ｃ^*）の乏しい画像表面の荒れたものと
判断される。なお「Ｃ^*」とは、下記方法により測定さ
れるａ^*及びｂ^*の値から、下記式

【０１７７】

【数１】 により算出される値であり、このＣ^*が大きい程、あざ
やかな画像となる。

【０１７８】グロス（光沢度）の測定には、日本電色社
製ＶＧ−１０型光沢度計を用いた。測定にあたっては、
まず定電圧装置により６Ｖにセットし、次いで投光角
度、受光角度をそれぞれ６０°に合わせ、０点調整及び
標準板を用い、標準設定の後に試料台の上に前記試料画
像を置き、さらに白色紙を３枚上に重ね測定を行い、標
示部に示される数値を％単位で読みとった。

【０１７９】トナーの色調は１９７６年に国際照明委員
会（ＣＩＥ）で規格された表色系の定義に基づき、定量
的に測定した。すなわち、ａ^*，ｂ^*（ａ^*，ｂ^*は色相と
彩度を示す色度）、Ｌ^*（明度）を測定した。測定器に
はＸ−Ｒｉｔｅ社製分光測色計タイプ９３８を用い、観
察用光源はＣ光源、視野角は２°とした。

【０１８０】実施例１において各画像のグロスと色度
は、下記表１の通りであった。

【０１８１】

【表１】

【０１８２】本発明のイエロートナーを用いると２次色
であるグリーン、レッドの画像も明度及び彩度の高いも
のであった。

【０１８３】さらにトランスペアレンシーフィルムを転
写材として用いカラー画像を形成したトランスペアレン
シーフィルムを、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨ
Ｐ）に投影したＯＨＰ画像の透明度も良好なものであっ
た。

【０１８４】上記の実施例におけるＯＨＰ画像の透明性
については、市販のオーバーヘッドプロジェクターを用
いて、トランスペアレンシーフィルムに上記のイエロー
トナーによって形成したカラー画像を投影して、以下の
評価基準に基づいて評価した。

【０１８５】（評価基準） Ａ：透明性に優れ、明暗ムラも無く、色再現性も優れ
る。（良） Ｂ：若干明暗ムラがあるものの、実用上問題ない。
（可） Ｃ：明暗ムラがあり、色再現性に乏しい。（悪い）

【０１８６】また得られたイエローのベタ画像（画像濃
度１．７０）の耐光性をＪＩＳ Ｋ７１０２にほぼ準じ
て確認したところ、２００時間光照射後の画像でもほぼ
初期と同様の画像濃度（１．６６）を示し、色相変化も
わずかであった（ΔＥ＝２．９）。なお光源には紫外線
カーボンアークランプを使用した。

【０１８７】色相変化は下記式のΔＥ値を求め、下記の
耐光性の評価基準に基づいて定量的に評価した。

【０１８８】ΔＥ＝｛（Ｌ₁ ^*−Ｌ₂ ^*）²＋（ａ₁ ^*−
ａ₂ ^*）²＋（ｂ₁ ^*−ｂ₂ ^*）²｝^1/2 Ｌ₁ ^*：光照射前の画像の明度 ａ₁ ^*，ｂ₁ ^*：光照射前の画像の色相と彩度を示す色度 Ｌ₂ ^*：光照射後の画像の明度 ａ₂ ^*，ｂ₂ ^*：光照射後の画像の色相と彩度を示す色度

【０１８９】耐光性の評価基準 Ａ：２００時間照射後でも退色しない。 Ｂ：１００時間照射後でも退色しない。 Ｃ：１００時間照射で退色。

【０１９０】比較例１ 実施例１で用いた着色剤に代えて、下記式（ＩＩ）

【０１９１】

【化１３】 で示される化合物（ＩＩ）（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ１２）を、ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ １
００質量部に対し５質量部使用することを除いては、実
施例１と同様にして重量平均粒径８．１μｍのイエロー
トナー２を調製し、実施例１と同様にして評価した。各
環境下で比較的安定に耐久が推移したが、得られたイエ
ロー画像は、カーボンアークランプ照射の耐光加速試験
で退色してしまった（１００時間の光照射でΔＥ＝１
２）。

【０１９２】比較例２ 実施例１で用いた化合物（Ｉ）に代えて、下記式（ＩＩ
Ｉ）

【０１９３】

【化１４】 で示される化合物（ＩＩＩ）（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ９５）をポリエステル樹脂１００質量部
に対し５質量部使用することを除いては、実施例１と同
様にして重量平均径７．５μｍのイエロートナー３を
得、実施例１と同様に評価を行ったところ、初期画像は
画像濃度も高く（１．６０）、実用レベル内であったが
多数枚耐久中に徐々に画像濃度が低下した。すなわち、
１００００枚耐久後の画像濃度は１．３０までに低下し
ていた。

【０１９４】実施例２ 実施例１で用いたベンジル酸のアルミニウム化合物Ａの
かわりに、アルミニウム１原子とベンジル酸１分子から
なる化合物（ベンジル酸のアルミニウム化合物Ｂ）をポ
リエステル樹脂１００質量部に対して４質量部使用する
ことを除いては、実施例１と同様にして重量平均径７．
９μｍのイエロートナー４を得て、実施例１と同様に評
価を行なったところ、表２に示すような良好な結果が得
られた。

【０１９５】実施例３ 実施例１で用いたベンジル酸のアルミニウム化合物Ａの
かわりに、アルミニウム２原子とベンジル酸３分子から
なる化合物（ベンジル酸のアルミニウム化合物Ｃ）をポ
リエステル樹脂１００質量部に対して４質量部使用する
ことを除いては、実施例１と同様にして重量平均径７．
８μｍのイエロートナー５を得て、実施例１と同様に評
価を行なったところ、表２に示すような良好な結果が得
られた。

【０１９６】比較例３ 実施例１で用いたベンジル酸のアルミニウム化合物Ａの
かわりに、下記の亜鉛系化合物Ｄをポリエステル樹脂１
００質量部に対して４質量部使用することを除いては、
実施例１と同様にして重量平均径７．６μｍのイエロー
トナー６を得て、実施例１と同様に評価を行なった。両
環境において、耐久に伴いカブリが悪化し、トナー飛散
もあった。

【０１９７】

【化１５】

【０１９８】比較例４ 実施例１で用いたベンジル酸のアルミニウム化合物Ａの
かわりに、下記の鉄系の化合物Ｅをポリエステル樹脂１
００質量部に対して４質量部使用することを除いては、
実施例１と同様にして重量平均径８．０μｍのイエロー
トナー７を得て、実施例１と同様に評価を行なった。低
温低湿下でのチャージアップが激しく、耐久に伴い画像
濃度が大幅に低下した。また、ＯＨＰ透光性も悪かっ
た。

【０１９９】

【化１６】

【０２００】比較例５ 実施例１で用いたベンジル酸のアルミニウム化合物Ａの
かわりに、クロム系の化合物Ｆをポリエステル樹脂１０
０質量部に対して４質量部使用することを除いては、実
施例１と同様にして重量平均径８．１μｍのイエロート
ナー８を得て、実施例１と同様に評価を行なった。耐久
とともにカブリが悪化し、トナーの色味も悪かった。

【０２０１】

【化１７】

【０２０２】実施例４ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、
ポリエステル樹脂Ｎｏ．２（プロポキシ化ビスフェノー
ルＡとフマール酸との縮合ポリマー、酸価：４．０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ，Ｔｇ：６０℃，Ｍｗ：１５０００，Ｍｎ：
４２００，Ｍｗ／Ｍｎ：３．５７，Ｔｍ＝９３℃）を用
いることを除いては、実施例１と同様にして、イエロー
トナー９（重量平均径８．０μｍ）を得た。イエロート
ナー９を用いて、実施例１と同様にして評価したとこ
ろ、低温低湿環境下での耐久で２００００枚目あたりか
ら画像濃度が低下しはじめたものの、実用レベル内であ
った。

【０２０３】実施例５ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、
ポリエステル樹脂Ｎｏ．３（プロポキシ化ビスフェノー
ルＡとフマール酸との縮合ポリマー、酸価：３１．２ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ，Ｔｇ：５５℃，Ｍｗ：１１０００，Ｍ
ｎ：３８００，Ｍｗ／Ｍｎ：２．８９）を用いることを
除いては、実施例１と同様にして、イエロートナー１０
（重量平均径７．８μｍ）を得た。イエロートナー１０
を用いて、実施例１と同様にして評価したところ、高温
高湿環境下で若干帯電量が低下したものの、画像上問題
は発生しなかった。

【０２０４】比較例６ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、 ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．４ 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン テレフタル酸 フマール酸 トリメリット酸 からなる縮合ポリマー（酸価１．９ｍｇＫＯＨ／ｇ，Ｔ
ｇ＝５９℃，Ｍｎ＝４１００，Ｍｗ＝１２０００，Ｔｍ
＝９３℃）〕を用いることを除いては、実施例１と同様
にして、重量平均径８．１μｍのイエロートナー１１を
得た。実施例１と同様にして評価したところ、低温低湿
環境下での耐久で１００００枚目あたりから画像濃度が
低下しはじめ画像はガサついたものになり、さらに耐久
を続けるとカブリはじめた。初期のＯＨＰ画像をイエロ
ートナー１と比較してみたところ、透明性が低下してい
た。

【０２０５】比較例７ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、 ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．５ 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン テレフタル酸 フマール酸 トリメリット酸 からなる縮合ポリマー（酸価５７．０ｍｇＫＯＨ／ｇ，
Ｔｇ＝５５℃，Ｍｎ＝４８００，Ｍｗ＝１１０００，Ｔ
ｍ＝９３℃）〕を用いることを除いては、実施例１と同
様にして、イエロートナー１２（重量平均径７．５μ
ｍ）を得た。実施例１と同様にして評価したところ、高
温高湿環境下で帯電量が低く、耐久とともにトナー飛散
が目立ちはじめた。

【０２０６】比較例８ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、 ・スチレン／アクリル系の樹脂Ｎｏ．６ 〔スチレン ｎ−ブチルアクリレート系の共重合体（酸価 実質ゼ
ロ，Ｔｇ＝６０℃，Ｍｎ＝５２００，Ｍｗ＝２２００
０，Ｔｍ＝９６℃）〕を用いたことを除いてあとは同様
にして、イエロートナー１３（重量平均径８．３μｍ）
を得た。イエロートナー６の画像のグロスと色度を実施
例１と同様に調べてみたところ、表２の結果を得た。

【０２０７】

【表２】

【０２０８】表２の通り、イエロートナー１３は明度，
彩度ともに低下してしまった。

【０２０９】また、イエロートナー１３を用いて低温低
湿環境下で耐久したところ、帯電量が上昇し画像濃度薄
が発生し途中（５０００枚）で耐久を中断した。

【０２１０】実施例６ 実施例１で用いた疎水性酸化チタン微粉体Ａに代えて、
親水性のアルミナ微粉体（一次平均粒径：０．０２μ
ｍ、ＢＥＴ比表面積：１３０ｍ²／ｇ）１００質量部に
対してｉｓｏ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃を１７質量部
使用して表面処理し、一次粒子径０．０２μｍ、疎水化
度７０％の疎水性アルミナ微粉体Ｂを得た。疎水性アル
ミナ微粉体Ｂを用いたことを除いては、実施例１と同様
にしてイエロートナー１４を調製し、実施例１と同様に
して評価した。

【０２１１】各環境下において良好な耐久性を示し、耐
光性、色相ともに実施例１とほぼ同じ傾向を示した。

【０２１２】実施例７ 実施例１で用いた疎水性酸化チタン微粉体Ａに代えて、
親水性のシリカ（一次平均粒径：０．００５μｍ、ＢＥ
Ｔ比表面積：３８０ｍ²／ｇ）１００質量部に対してヘ
キサメチルジシラザンを２０質量部使用して表面処理し
た一次粒子径０．００５μｍ、疎水化度６５％の疎水性
シリカＣを用いたことを除いては、実施例１と同様にし
てイエロートナー１５を得た。イエロートナー１５を用
いて実施例１と同様にして評価した。低温低湿環境下で
の耐久において２０００枚目を過ぎたあたりからトナー
の帯電量が上昇しはじめ、画像濃度が低下しはじめ、ガ
サついた画像になったものの、何とか実用レベル内であ
った。

【０２１３】ただ、耐久後のキャリア表面を観察したと
ころ、トナースペントが見られたが、これも何とか実用
レベル内であった。高温高湿環境下での耐久において
も、耐久とともにカブリ，トナー飛散が悪化する傾向が
見られた。

【０２１４】実施例８ 実施例１において、疎水性酸化チタン微粉体Ａの代わり
に、一次粒子径０．２２μｍの親水性の酸化チタン（Ｂ
ＥＴ比表面積２０ｍ²／ｇ）１００質量部に対してｉｓ
ｏ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃の１０質量部を使用して
表面処理した、一次粒子径０．２２μｍ、疎水化度５８
％の疎水性酸化チタン微粉体Ｄを用いたことを除いてあ
とは同様にしてイエロートナー１６を調製し、耐久評価
した。

【０２１５】耐久初期からハーフトーン部の均一性に劣
り、ベタ画像の均一性も実施例１と比較して劣っていた
ものの、何とか実用レベル内であった。

【０２１６】低温低湿下での耐久においては、耐久とと
もに画像濃度が低下しはじめた。また、ＯＨＰの透明性
も初期から若干のムラが見られたものの、実用上問題の
ないレベルであった。

【０２１７】実施例９ 実施例１とほぼ同様にして重量平均径１０．４μｍのイ
エロートナー粒子を得た。外添剤として疎水性酸化チタ
ン微粉体Ａ１．０質量部をイエロートナー粒子１００質
量部に混合してイエロートナー１７を調製した。

【０２１８】耐久性においては、ほぼ満足のいく結果が
得られたものの、ハーフトーンの均一性とラインの再現
性が実施例１と比較して若干劣っていた。但し、充分実
用レベル内であった。

【０２１９】実施例１０ 実施例１とほぼ同様にして重量平均径３．９μｍのイエ
ロートナー粒子を得た。外添剤として疎水性酸化チタン
微粉体Ａ２．０質量部をイエロートナー粒子１００質量
部に混合してイエロートナー１８を調製した。

【０２２０】ハイライト再現性は実施例１を上回るレベ
ルであったものの、低温低湿下の耐久において若干画像
濃度が低めに推移した。

【０２２１】以上の各実施例及び各比較例のトナー処方
を表３に、用いた樹脂を表４に、用いた外添剤を表５
に、評価結果を表６にまとめて示す。

【０２２２】

【表３】

【０２２３】

【表４】

【０２２４】

【表５】

【０２２５】

【表６】

【０２２６】

【発明の効果】本発明のイエロートナーは、上述の如
く、特定の酸価を有するポリエステルと、着色剤が前記
式（Ｉ）で示される化合物とを有しており、さらに、ベ
ンジル酸のアルミニウム化合物を含有している時、トナ
ー中の着色剤の分散性が向上し、良好な色再現性と帯電
安定化が達成でき、さらに定着性と耐オフセット性の両
方を満足できるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のイエロートナーを用いる画像形成装置
の一例を示す概略断面図である。

【図２】トナーの摩擦帯電量を測定するための装置の概
略図である。

【符号の説明】

５１ 吸引機 ５２ 測定容器 ５３ スクリーン ５４ フタ ５５ 真空計 ５６ 風量調節弁 ５７ 吸引口 ５８ コンデンサー ５９ 電位計

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近藤 勝己 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 神林 誠 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 AA21 CA08 CA21 CA25 CB07 DA02 DA04 DA06 DA10 EA05 EA10

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂、イエロー着色剤及び有機金属
   化合物を少なくとも含有するイエロートナー粒子を有す
   るイエロートナーにおいて、 該結着樹脂は、ポリエステル樹脂を主成分とし、該結着
   樹脂の酸価が２．０乃至５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
   り、 該イエロー着色剤は、下記式（Ｉ） 【化１】 で示される化合物であり、 該有機金属化合物は、下記式（１） 【化２】 （式中、Ｒ₁とＲ₂は同一であっても異なっていても良
   く、各々、直鎖または分岐したアルキル基、アルケニル
   基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
   基、アミノ基、カルボキシル基及び水酸基からなるグル
   ープより選ばれる置換基を示し、ｍ及びｎは０乃至５の
   整数を示す。）で表される無置換の又は、置換基を有す
   るベンジル酸のアルミニウム化合物であることを特徴と
   するイエロートナー。
2. 【請求項２】 該トナーが、平均一次粒子径０．００２
   〜０．２μｍの疎水化処理された酸化チタンまたはアル
   ミナを含有することを特徴とする請求項１に記載のイエ
   ロートナー。
3. 【請求項３】 該トナーの重量平均粒径が、４〜１０μ
   ｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載のイエ
   ロートナー。