JPS61172153A - 静電荷像現像用正摩擦帯電性トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 挟ｍが 本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等にお龜す
る静電荷像を現像するための新規なトナーに関する。

１１韮遣 従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７．６９
１号、特公昭４２−２３９１０号公報。

及び特公昭４３−２４７４８号公報などに、種々の方法
が記載されているが、それらは要するに、光導電性絶縁
体層上に一様な静電荷を与え、該絶縁体層に光像を照射
することによって静電潜像を形成し、次いで該潜像を当
該技術分野でトナーと呼ばれる微粉末によって現像可視
化し、必要に応じて紙などに粉像を転写した後、加熱、
加圧、或いは溶剤蒸気などによって定着を行なうもので
ある。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像剤を用
いる方法に二分される。

二成分系現像方法に属するものには、トナーを搬送する
キャリヤーの種類により、鉄粉キャリヤーを用いるマグ
ネットブラシ法、ビーズ・ギヤリヤーを用いるカスケー
ド法、ファーを用いるファーブラシ法等がある。

また、−成分現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（コンタクト現像、またはトナー現像ともいう）、トナ
ー粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷
電して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛
行させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静
電潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等がある
。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させたものを１
〜３０ｐ程度に微粉砕した粒子がトナーとして用いられ
ている。また磁性トナーとしては、上記した染料または
顔料に代えて、あるいはこれに加えてマグネタイトなど
の磁性体粒子を含有せしめたものが用いられている。い
わゆる二成分現像剤を用いる方式の場合には、上記のよ
うなトナーは通常、ガラスピーズ、鉄粉などのキャリヤ
ー粒子と混合されて用いられる。

また、トナーは、現像される静電潜像の極性に応じて予
め正または負の電荷が与えられる。

トナーに電荷を付与するためには、トナーの成分である
樹脂の摩擦帯電性のみを利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこで
、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電性
を強化する染料、顔料等をはじめとする荷電制御剤を添
加することが行われている。

今日、電子写真等の分野で知られている荷電制御剤とし
ては以下のものがあげられる。

（１）トナーを正荷電性に制御するもの二クロシン、炭
素数２〜１６のアルキル基を含むアジン系染料（特公昭
４２−１６２７号）、塩基性染料（例えば、Ｃ，１，Ｂ
ａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　２（Ｃ，１，４１０００）　
、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　３、Ｃ，１，Ｂ
ａ５ｉｃ　　Ｒｅｄ　１（Ｃ，１，４５１８０）　、　
Ｃ，１，Ｂａａｉｃ　Ｒｅｄ　９（Ｃ，！、４２５００
）、Ｃ，１゜Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　ｌ（Ｇ、
Ｉ　−４２５３５）、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏ
ｌｅｔ３（Ｃ，１，４２５５５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ
　　Ｖｉｏｌｅｔ　　１０　　（Ｃ，１，４５１７０）
、Ｃ，ｌ−Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　１４ζ−（
Ｃ，１，４２５１０）、Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　１（Ｃ，１，４２０２５）
、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　３（Ｃ，１，５
１００５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　５（
Ｃ，！、４２１４０）、Ｃ０１、Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ
　７ＣＧ、Ｉ　＋　４２５９５）、Ｃ０１，Ｂａ５ｉｃ
　Ｂｌｕｅ　９（Ｃ，１，５２０１５）　、　Ｃ，ｌ−
Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　２４（Ｃ，１，５２０３Ｇ）、
Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ２５（Ｃ，１，５２０
２５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ２Ｅｌ（Ｃ，
１，４４０４５）、　　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｇｒｅ
ｅｎ　　１（Ｃ，１，４２０４Ｑ）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉ
ｃ　　Ｇｒｅｅｎ　　４（Ｃ，１，４２０００）、Ｃ，
１，４５１７０など）、これらの塩基性染料のレーキ顔
料（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、りんモ
リブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン
酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロ
シアン化物など、）　、　Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔＢｌ
ａｃｋ　３（Ｃ，！、２８１５０）、ハンザイエローＧ
　（Ｃ，１，１１８８０）　　、　　Ｃ，１，Ｎｏｒｄ
ａｎｔ　　Ｂｌａｃｋ　　１１、　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＢｌａｃｋ　１　、ギルツナイト、アスファルト等
。

第４級アンモニウム塩、例えばベンジルジメチル−ヘキ
サデシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチル
アンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド等の
有機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母、酸
化亜鉛等の無機微粉末、Ｅ　ｎ　Ｔ　Ａ、アセチルアセ
トンの金属錯体等。

アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基を含有
する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。

（２）トナーを負荷電性に制御するもの特公昭４１−２
０１５３号、同４３−２７５９６号、同４４−６３９７
号、同４５−２６４７８号などに記載されているモノア
ゾ染料の金属錯塩。

特公昭５５−４２７５２号、同５８−４１５０８号、同
５９−７３８４号、同５９−７３８５号などに記載され
ているサリチル酸、オキシナフトエ酸、グイカルボン酸
のＣｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体。

スルホン化した銅フタロシアニン顔料。

ニトロ基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー。塩
素化パラフィン、メラミン樹脂等。

しかしながら、上述したごとき、従来の荷電制御剤の使
用には、未だ改善すべき多くの問題がある。すなわち、
これら荷電制御剤の多くは、染顔料から派生したものが
多く、一般に構造が複雑で性質が一定しておらず安定性
に乏しく、また強い着色性を有している。最近、提案さ
れているものには上述のものと系統の異なるものも見受
けられるが、染顔料系統のものを総合性能で上回るもの
はなく、以下のように多くの不都合があるにも拘らず、
染顔料系の荷電制御剤が用いられている例が殆んどであ
る。

すなわち、これら荷電制御剤は通常、トナーの結着樹脂
である熱可塑性樹脂に添加され熱溶融分散、粉砕、分級
等の工程を経て調製されるトナー中に含有されるが、こ
のようなトナー製造工程において、上記した染顔料系の
荷電制御剤は、問題を生ずることが多い０例えば、上述
したように、これらの荷電制御剤は、物質としての安定
性に乏しく、熱混練時の分解１機械的術・撃、摩擦、温
湿度条件の変化、などにより分解または変質し易く、荷
電制御性が低下する現象を生じ易い。またこれらの染顔
料を荷電制御剤として含有したトナーを複写機に用いて
現像すると、複写回数の増大に伴い、荷電制御剤が分解
あるいは変質し、繰り返し複写操作中にトナーの劣化を
引き起こすことがある。

また、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に
分散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られた
トナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的
な問題点を有している。このため、従来、分散をより均
一に行なうための種々の方法が行なわれている０例えば
、塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を
向上させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられるが
、しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物
が、トナー表面に露出して、キャリヤーあるいはトナー
担持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像濃
度の低下を引き起こす原因となっている。あるいは、こ
れらの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のために、あら
かじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕混
合してから熱溶融混練する方法もとられている。しかし
、本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実用上
充分な荷電の均一さは得られていないのが現状である。

また、一般に荷電制御剤として知られている物質は、そ
の多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させ
ることができないという問題点がある。

また、荷電制御剤は、親水性のものが多く、これらの樹
脂中への分散不良のために、溶融混線後、粉砕゛した時
に、染料がトナー表面に露出する。従って、高湿条件下
での該トナーの使用時には、これら、荷電制御剤が親木
性であるがために良質な画像が得られないという問題点
を有している。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於て、あるいは、トナーとキャリヤー間
、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於て、ト
ナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、現像
カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発生し
易い、またこの障害は、複写回数を多く重ねた際に顕著
な現象となって現われ、実質上複写機には適さない結果
となる。

さらに、高温条件下に於ては、トナー画像の転写効率が
著しく低下し、使用に耐えないものが多い、常温常湿に
於てさえも、該トナーを長期保存した際には、用いた荷
電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電性不
良のために使用不能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤自身が付着し
、あるいはその存在によりトナーの付着が助長され（フ
ィルミング現象の発生）、潜像形成に悪影響を与えたり
、感光体表面またはクリーニングブレード等のクリーニ
ング部材にキズを生じせしめるか或いは該部材の摩耗を
促進する等、複写機のクリーニング工程に不都合を生ず
ることも少なくない。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着性能を低下させ
ることも少なくない、特に高温オフセット性能を悪化さ
せ、ヒートロール定着時に転写材のローラーへのまきつ
き性を増し、ローラーの耐久寿命を低下させる等の不都
合がみうけられる。

このように従来の荷電制御剤には多くの問題点がみられ
、これらを解消することが、当該技術分野で１強く要請
され、これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいる
が、いまだ実用上総合的に満足できるものが見い出され
ていないのが実情である。

ＬＬΩ」Ｌ的 本発明の一般的な目的はかかる問題点を克服したトナー
の荷電制御に関する新しい技術を提供することにある。

本発明のより特定の目的は、トナー粒子間、またはトナ
ーとキャリヤー間、−成分現像の場合のトナーとスリー
ブの如きトナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、
かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用する
現像システムに適した帯電量にコントロールできるトナ
ーの提供にある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグランド領域に
おけるトナーの付着即ち、カブリや潜像のエツジ周辺へ
のトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、ハ
ーフトーンの再現性の良いトナーの提供にある。

さらに他の目的は、長期にわたり連続使用した際も初期
の特性を維持し、凝集や帯電特性の変化のないトナーの
提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現するトナー、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写効率の高
いトナーの提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色トナーの提供にある
。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れたトナーの提供にある。

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗したり
、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易なトナ
ーの提供にある。

さらに他の目的は良好な定着特性を有するトナー、特に
高温オフセット等に問題のないトナーの提供にある。

１１立１」 本発明の静電荷像現像用トナーは、上述の目的を達成す
るために開発されたものであり、より詳しくは、結着樹
脂、着色剤およびサリチルアミンまたはアルキルサリチ
ルアミンのキレート化合物を含有することを特徴とする
ものである。

すなわち、本発明者らは、上記のサリチルアミンまたは
アルキルサリチルアミンのキレート化合物（以下、これ
らを総称するときに、しばしば「（アルキル）サリチル
アミンキレート」と表記する）が、トナー中に荷電制御
剤として含まれたときに優れた荷電制御性を発揮するだ
けでなく、加熱ならびに経時使用下において安定であり
、吸湿性も少なく、更に本質的に無色ないし淡色である
という、上述の目的の達成のために極めて有効な特性を
有することを知見して、本発明を完成したものである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の記載におい
て、量比を表わす「部」および「％」は、特に断らない
限り重量基準とする。

′： 本発明において、荷電制御剤として用いる（アルキル）
サリチルアミンキレートとしては、サリチルアミンに加
えて、炭素数が１〜２４、特に１〜１６のアルキル基を
１〜３個有するアルキルサリチルアミン、具体的には３
−メチルサリチルアミン、３−エチルサリチルアミン、
３−イソプロピルサリチルアミン、３−ｎ−ブチルサリ
チルアミン、３−ステアリルサリチルアミン、５−メチ
ルサリチルアミン、５−エチルサリチルアミン、５−ｎ
−プロピルサリチルアミン、５−ｔ−ブチルサリチルア
ミン、５−ラウリルサリチルアミン、３，５−ジメチル
サリチルアミン、３，５−ジエチルサリチルアミン、３
．５−ジ−ｎ−プロピルサリチルアミン、３−メチル−
５−エチルサリチルアミン、３−メチル−５−ｔ−ブチ
ルサリチルアミン、３−エチル−５−ｔ−ブチルサリチ
ルアミン、３−メチル−５−ラウリルサリチルアミン、
３−エチル−５−ステアリルサリチルアミン、３．５−
ジ−ｔ−ブチルサリチルアミン等の、それぞれ亜鉛、銅
、ニッケル、コバルト、カドミウム、クロム等なかでも
銅、ニッケル、コバルト、カドミウムのキレート化合物
等が挙げられる。

上記した（アルキル）サリチルアミンキレートは、公知
の方法によって合成可能であり、一般的には、アンモニ
ア弱アルカリ土類金属水溶液に（アルキル）サリチルア
ミンのエタノール水溶液を加えて熱することにより容易
に製造できる。

一般に、（アルキル）サリチルアミンキレートは、平均
粒径がｌθ〜０゜０１ｊＬ、特に２〜０゜１ルの範囲の
粒径としてトナー調製に供することが好ましい。

上記したような（アルキル）サリチルアミンキレートを
、結着樹脂および着色剤を必須成分とするトナー（着色
微粉末）中に配合することにより、本発明のトナーが得
られる。配合の形態としては、トナー中に均一ないしは
カプセル形態で内包させるいわゆる内添形態と、トナー
に混合し付着させる、いわゆる外添形態のいずれも採用
可能である。

内添する場合、（アルキル）サリチルアミンキレートの
使用量は、結着樹脂の種類、必要に応じて使用される添
加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって
決定させるもので、一般的に限定されるものでは無いが
、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０．１〜２
０重量部（より好ましくは０．５〜ｌＯ重量部）の範囲
で用いられる。

また、外添する場合は、樹脂１００重量部に対し、０．
０１〜２０重量部が望ましい。

なお、必要に応じて、従来公知の荷電制御剤を、本発明
の荷電制御剤と組み合わせて使用することもできる。

トナーの結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−
クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及
びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレ
ン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン
−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレ
ン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共
重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタク
リル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリ
ル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチ
レン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビン
共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−
アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレ
イン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合
体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエス
テル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリ
ビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性
ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または
脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフ
ィン、パラフィンツー２クスなどがあげられ、単独或い
は混合して使用できる。

また特に圧力定着に適したトナーを与えるために好適な
結着樹脂として限定してあげると下記のものが単独或い
は混合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４−９−−　ル　
〒　」−Ｉ＋　１）　ナト　Ｌ／　　）　　　　　〒　
Ｊ　　邊−ｓｔ　　ｉ＆ｌ　　Ｆｇ　　　　　Ｊ　　１
１　　　〒　１チル樹脂、スチレン−ブタジェン共重合
体（モノマー比＝５〜３０　：　９５〜７０）、オレフ
ィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、エチレン酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）
、ポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水
マレイン酸共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、
フェノール変性テルペン樹脂。

着色剤としては、カーボンブラック、ランプブラック、
鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロ
シアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエ
ローＧ、ローダミン６Ｇレーキ、クロムイエロー、キナ
クリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、アン
トラキノン系染料、トリアリルメタン系染料、モノアゾ
系、ジスアゾ系染顔料等、従来公知の染顔料を単独ある
いは混合して使用し得る。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる０本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、フェライト等の
酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような金属或いはこ
れらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネ
シウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマ
ス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタ
ン、タングステン、バナジウムのような金属との合金お
よびその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２ＩＬ程度のも
のが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成
分１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ま
しくは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部
である。

また本発明のトナーには、必要に応じて上記以外の添加
剤を混合してもよい、添加剤としては、例えばテフロン
、ステアリン酸亜鉛の如き滑剤。

あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、ある
いは例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与
剤、あるいは低分子量ポリエチレンなどの定着助剤等が
ある。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには、前
記本発明に係る（アルキル）サリチルアミンキレート荷
電制御剤を、上記したごとき結着樹脂、および着色剤と
しての顔料または染料、必要に応じて磁性材料、添加剤
等をボールミルその他の混合機により充分混合してから
加熱ロール、ニーグー、エクストルーダー等の熱混練機
を用いて溶融および混練して樹脂類を互いに相溶せしめ
た中に顔料または染料を分散または溶解せしめ、冷却固
化後、粉砕及び分級して平均粒径５〜２゜蒋のトナーを
得ることが出来る。あるいは結着樹脂溶液中に材料を分
散した後、噴霧乾燥することにより得る方法、あるいは
、結着樹脂を構成すべき単量体に所定材料を混合して乳
化懸濁液とした後に重合させてトナーを得る重合法トナ
ー製造法等の方法が応用できる。

また先にも述べたように、予め、荷電制御剤の的に荷電
制御剤を外添することによっても本発明のトナーは得ら
れる。

これらの方法により作製されたトナーは、従来公知の手
段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化するための現像用には全て使用出来る。

１１立差】 上述したように荷電制御剤として（アルキル）サリチル
アミンキレートを含む本発明のトナーは、トナー粒子間
の摩擦電荷量が均一であり、且つ電荷量の制御が容易で
ある。また使用中変質して摩擦電荷量がバラツキまたは
減少することがなく極めて安定したトナーである。この
ため前記した如き現像カブリ、トナー飛散、電子写真感
光材料及び複写機の汚染等の障害が除去されると共に、
従来大きな問題点であった保存中のトナーの凝集、塊状
化及び低温流動性の現象がおこらず長期保存に耐えるト
ナーであり、且つトナー画像の耐摩耗性、定着性及び接
着性もすぐれている。

−小ヒ＾かＩ＋↓−／Ｆ１１厘柄４鵠附Ｉ↓鑞畳　Φ！
現像、及び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式
複写方式に用いた場合、更に拡大された効果を発揮する
ものである。さらに電荷制御剤による色調障害が少ない
のでカラー電子写真用トナーとして使用することにより
優れた色彩のカラー像を形成することが出来るものであ
る。

以下、本発明を実施例により、更に具体的に説明する。

丈」Ｕ九」 スチレン／ブチルアクリレート　　ｌＯＯ部共部会重合
体　０／２０） （重量平均分子量ＭＷ：約３０万） カーボンブラック（三菱＃４４）　　　　１０部紙分子
量ポリエチレンワックス　　　　２部サリチルアミンの
ＣＯキレート　　　　２部上記材料をブレンダーでよく
混合した後、１５０℃に熱し６２本ロールで混練した。

混練物を自然放冷後、カッターミルで粗粉砕した後、ジ
ェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風
力分級機を用いて分級して、粒径５〜２０１Ｌのトナー
微粉体を得た。

平均粒径５０〜８０ＪＬの鉄粉キャリヤー１００部に対
し、上記トナー５部の割合で混練して現像剤を作成した
。

また、該現像剤におけるトナーの摩擦帯電量を通常のブ
ローオフ法で測定した。

次いでＯＰＣ感光体上に従来公知の電子写真法により、
負の静電荷像を形成し、これを上記の現像剤を用い磁気
ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転
写し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が、１．
２９と充分高く、かぶりも全くなく１画像周辺のトナー
飛び散りがなく解像力の高い良好な画像が得られた。上
記現像剤を用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を
調べたが、３０．０００枚後の転写画像も初期の画像と
比較して、全く、そん色のない画像であった。

また耐久試験時、感光体へのトナーに関わる前記のフィ
ルミング現象も全くみられずクリーニング工程での問題
は何ら見い出せなかった。またこのとき定着工程でのト
ラブルもなく、３００００枚の耐久テストの終了時、定
着機を観察したがローラーのキズ、いたみもみられず、
オフセットトナーによる汚れもほとんどなく実用上全く
問題がなかった。

また、環境条件を３５℃、８５％にしたところ１画像源
度は１．３１と常温常湿とほとんど変化のない値であり
、カブリや飛び散りもなく鮮明な画像が得られ耐久性も
３０．０００枚までほとんど変化なかった０次に１５℃
、１０％の低温低湿度において転写画像を得たところ、
画像濃度は１．２９と高く、ベタ環も極めて滑らかに現
像、転写され飛び散りゃ中抜けのない優秀な画像であっ
た。この環境条件で耐久試験を行なった。連続、及び間
けつでコピーしたが、やはり３０，０００枚まで濃度変
動は±０．２と実用上充分であった。

止Ｊ口１ユ サリチルアミンのＣｏキレート２部のかわりロジンベー
スＥＸ）２部を用いる他は実施例１と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行ない、同様に画像を得た。

常温常湿ではカブリは少ないが、画像濃度が１．０６と
低く、線画も飛び散り、ベタ環はガサツキが目立った。

耐久性を調べたが、３０，０００枚時に濃度は０．８３
と低下した。

また耐久試験時、１０，０００枚前後から感光体表面に
トナー材料がうすくスジ状に皮膜をつくり画像上に線と
なってあられれだした。これはいわゆるフィルミングと
よばれるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化
させたためと考えられる。

また耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき
込まれやすい傾向がみられローラーに対する剥離性に難
があった。

３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ、画像濃度
は０．８８と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増
大した。転写効率も６９％と低か　−１＋　− １５°Ｃ，１０％の条件下で画像を得たところ、画像濃
度は０．９１と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひ
どく転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが、
３０，０００枚程後彎濃度は０．５３となり、実用不可
となった。

Ω０口 サリチルアミンのＣｏキレート２部のかわりに、サリチ
ルアミンのＮｉキレート３部を用いる他は実施例１と同
様にして現像剤を得、現像転写定着を行い同様に画像を
得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

支立皇」 サリチルアミンのＣｏキレート２部のかわりに、５−メ
チルサリチルアミンのＣｏキレート２部を用いる他は実
施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、定着を行
い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

サリチルアミンのＣｏキレート２部のかわりに、３，５
−ジ−ｔ−ブチルサリチルアミンのＦｅキレート２部を
用いる他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転
写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

支ム１」 スチレン／ブチルアクリレート　　１００部（８０／２
０）共重合体 （重量平均分子量ＭＷ：約３０万） 四三酸化鉄Ｅ　ＰＴ−５００６０部 （戸田工業製） 低分子量ポリプロピレンワックス　　　２部サリチルア
ミンのＣｏキレート　　　　２部上記材料をブレンダー
でよく混合した後、１５０℃に熱した２本ロールで混練
した。混練物を自然放冷後、カッターミルで粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さ
らに風力分級機を用いて分級して粒径５〜２０ＪＬの微
粉体を得た。

次いで、該微粉体１００８部に疎水性コロイダルシリカ
Ｒ−９７２（日本アエロジル社製）０．４部をサンプル
ミルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。

またこのトナーの摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測
定した。

このトナーを市販の複写機（商品名ＮＰ−１５０２、キ
ャノン（株）製）にて適用して画出ししたところ、実施
例１とほぼ同様な良好な結果かえられた。

丈」Ｌ卸ｊ 実施例５において、サリチルアミンのＣｏキレート２部
のかわりに、サリチルアミンのＮｉキレート３部を用い
た他は実施例５と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にＩＬＺ 実施例５において、サリチルアミンのＣｏキレート２部
のかわりに５−メチルサリチルアミンのＣｏキレート２
部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤を得、現像
、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例５にほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

置敷１」 実施例５においてサリチルアミンのＣｏキレート２部の
かわりに、ベンジルジメチル−ヘキサデシルアンモニウ
ムクロライド２部を用いる他は実施例５と同様に現像剤
を得、同様の方法で画像を得た。常温常温ではカブリは
少ないが画像濃度が０．８と低く線画も飛び散り、ベタ
黒はガサツキが目立った。耐久性を調べたが、３０．０
００枚時に温度は０．４８と低下した。

また耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問題
も比較例１とほぼ同様の思わしくないもので島、ト一 ３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度は
０．７２と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大
し、使用に耐えないものであった。転写効率も６３％と
低かった。

１５℃、１０％の条件下で画像を得たところ、画像濃度
は０．７３と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひど
く転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが、３
０．０００枚時に濃度は０．５９となり、実用不可とな
った。

１亙ｌ」 スチレン／ブチルアクリレート　　１００部（８０／２
０）共重合体 （平均分子量ＭＷ：約３０万） 銅フタロシアニンブルー顔料　　　　　５部低分子量ポ
リプロピレンワックス　　　２部サリチルアミンのＣｏ
キレート　　　　２部上記材料をブレンダーでよく混合
した後１５０°Ｃに熱した２本ロールで混練した。混線
物を自然放冷後、カッターミルで粗粉砕した後、ジェッ
ト気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力分
級機を用いて分級して粒径５〜２０ＩＬのトナー微粉体
を得た。

また該トナーの摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測定
した。

次いで該トナー１００部に粒径５０〜８０ＪＬのキャリ
ヤー鉄粉５０部を混合して現像剤とした。

この現像剤を、添付図面に示す現像装置の現像剤容器１
に投入して現像操作を行なった。すなわち、この装置に
おいて、容器１の下部開口には、これをほぼ閉塞する形
で表面を粗面化したステンレススチール製の円筒状トナ
ー相持体２が収容され、これは矢印ａ方向に周速６６ｍ
ｍ／秒で回転させた。他方、容器ｌのスリーブ２の回転
方向下流側の出口部には、スリーブ表面から２００　ｇ
ｍの位置に先端を置いた鉄製ブレード３を配置し、また
スリーブ２内には、固定磁石４を配置し、その主たる磁
極であるＮ極を、これとスリーブ中心とを結ぶ線と、ス
リーブ中心とブレード３先端とをなす角度θが３０°に
なるように配置した。このような条件において、スリー
ブ２が回転するにつれて、容器ｌ内においては、現像剤
中に含まれるキャリヤー鉄粉により磁気ブラシ５が形成
され、この磁気ブラシ５はその上方に優先して分布する
トナー６を取り込み且つスリーブ２表面に供給しつつ容
器ｌの下方でスリーブ２の周辺にそって循環し、ブレー
ド３を通過したスリーブ２の表面にトナーの薄層１６を
形成する。

この実施例においては、かくして形成した厚さ約８０ｐ
ｍのトナー薄層により、現像部（最近接部）において約
３００　ｐ’ｍの間隔をおいて対向し約６０ｍｍ／秒の
周速で矢印す方向に回転する感光体ドラム７上の暗部−
５ｏｏｖ、−１５００Ｖの負の静電像を現像した。この
際電源８により周波数８００Ｈｚ、ピーク対ピーク値が
１．４ＫＶで中心値が一３００ｖのバイアス電圧をスリ
ーブ２−感光体ドラム７１ｉＪｆｆに印加した。

このようにして画出しを行なったところ、鮮やかな青色
を呈する良好な画像が得られ、１５００枚画出し後、ト
ナー／キャリヤーの比が１０部１５０部になっても、は
とんど画像濃度に変動は見られず、その後、トナーを補
給しつつ３万枚まで画出しを行なっても良好な画像が得
られた。

上記実施例および比較例の常温−常湿（２５℃、６０％
ＲＨ）、高温高湿（３５℃、８５％ＲＨ）、低温低湿（
１５℃、１０％ＲＨ）の各種環境条件下における評価結
果を、まとめて次表１および２に示す。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明に係るトナーを適用するに適した現像装
置の一例の模式横断面図である。 ｌ・・ｐ現像剤容器、２・拳・トナー担持体、３・・・
ドクターブレード、４・・固定磁石、５拳拳会磁気ブラ
シ、６・・・トナー、７・・・静電潜像担持体。 １６・・拳薄層状トナー。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、結着樹脂、着色剤およびサリチルアミンまたはアル
   キルサリチルアミンのキレート化合物を含有することを
   特徴とする静電荷像現像用トナー。 ２、前記サリチルアミンまたはアルキルサリチルアミン
   のキレート化合物が、結着樹脂１００重量部に対して０
   ．１〜２０重量部の割合で含まれる特許請求の範囲第１
   項に記載の静電荷像現像用トナー。 ３、キレート形成金属がＣｕ、Ｎｉ、ＣｏまたはＣｄで
   ある特許請求の範囲第１項に記載の静電荷像現像用トナ
   ー。