JPS61246758A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 良亙豆１ 本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等における
静電荷像を現像するための新規なトナーに関する。

１１且遺 従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７．８９
１号、特公昭４２−２３９１０号公報、及び特公昭４３
−２４７４８号公報などに、種々の方法が記載されてい
るが、それらは要するに。

光導電性絶縁体層上に一様な静電荷を与え、該絶縁体層
に光像を照射することによって静電潜像を形成し、次い
で該潜像を当該技術分野でトナーと呼ばれる微粉末によ
って現像可視化し、必要に応じて紙などに粉像を転写し
た後、加熱、加圧、或いは溶剤蒸気などによって定着を
行なうものである。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像剤を用
いる方法に二分される。

二成分系現像方法に属するものには、トナーを搬送する
キャリヤーの種類により、鉄粉キャリャーを用いるマグ
ネットブラシ法、ビーズ・キャリヤーを用いるカスケー
ド法、ファーを用いるファーブラシ法等がある。

また、−成分現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（コンタクト現像、またはトナー現像ともいう）、トナ
ー粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷
電して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛
行させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静
電潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等がある
。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
樹脂あるいはポリスチレン等の合成樹脂中に染料、顔料
を分散させたものを１〜３０．程度に微粉砕した粒子が
トナーとして用いられている。また磁性トナーとしては
、上記した染料または顔料に代えて、あるいはこれに加
えてマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめたもの
が用い、られている、いわゆる二成分現像剤を用いる方
式の喝合には、上記のようなトナーは通常、ガラスピー
ズ、鉄粉などのキャリヤー粒子と混合されて用いられる
。

また、トナーには、現像される静電潜像の極性に応じて
予め正または負の電荷が与えられる。

トナーに電荷を付与するためには、トナーの成分である
樹脂の摩擦帯電性のみを利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く。

不鮮明なものとなる。そこで、所望の摩擦帯電性をトナ
ーに付与するために、帯電性を強化する染料、顔料等を
はじめとする荷電制御剤を添加することが行われている
。

今日、電子写真等の分野で知られている荷電制御剤とし
ては以下のものがあげられる。

（１）トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−１６２７号）、塩基性染料（例え
ば、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　２（Ｃ，１
，４１０００１、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｙｅｌｌｏｗ
　　３、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｒｅｄ　　１（Ｃ，１
，４５１６０）、　　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｒｅｄ　
　９（Ｃ，１，４２５００）、　　Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　１（Ｃ，１，４２５３
５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ３（Ｃ，！
　、４２５５５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅ
ｔ　　１０　　（Ｃ，１，４５１７０）、Ｇ、１．Ｂａ
ｇｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　１４　　（Ｇ、Ｉ　、４２
５１０）、Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　１（Ｃ，１，４２０２５）
、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　３（Ｃ，１，５
１００５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　５（
Ｃ，１，４２１４０）、Ｃ０１、Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕ
ｅ　　７（Ｃ，１，４２５９５）、Ｃ，１Ｂａｓｉｃ　
　Ｂｌｕｅ　　９（Ｃ，１，５２０１５）　、　Ｃ，１
，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　２４（Ｃ，１，５２０３０）
、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　ＢＩｕｅ２５（Ｃ，１，５２
０２５）、Ｃ，１Ｂａｓｉｃ　　Ｂｌｕｅ２Ｂ（Ｃ，１
，４４０４５）、　Ｃ，１，Ｂａｇｉｃ　　Ｇｒｅｅｎ
　　１（Ｃ，１，４２０４０）、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ
　　Ｇｒｅｅｎ　　４（Ｃ，１，４２００Ｇ）、　　Ｃ
，！、４２５１０　、　Ｃ，１，４５１７Ｑなど、これ
らの塩基性染料のレーキ顔料（レーキ化剤としては、り
んタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステ
ンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子醜、
フェリシアン化物、フェロシアン化物など、　）　、　
Ｃ。

１．５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　３（Ｃ，１，２８１
５０）、ハンザイエロー〇　（Ｃ，１，１１１３８０）
　、　Ｃ，１，Ｍｏｒｄａｎｔ　Ｂｌａｃｋ　１１．　
Ｃ，Ｉ。

Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　１　、　　ギルツナイト
、アスファル゛ト等。

第４級アンモニウム塩、例えばベンジル−ジメチル−ヘ
キサデシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチ
ルアンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド等
の有機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母、
酸化亜鉛等の無機微粉末、ＥＤＴＡ、アセチルアセトン
の金属錯体等。

アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基を含有
する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。

（２）トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

特公昭４１−２０１５３号、同４３−２７５９６号、同
４４−６３９７号、同４５−２６４７８号などに記載さ
れているモノアゾ染料の金属錯塩。

特開昭５０−１３３３３８号に記載されているニトロフ
ミン酸及びその塩或いはＣ，１，１４８４５などの染顔
料。

特公昭５５−４２７５２号、同５８−４１５０８号、同
５９−７３８４号、同５９−７３８５号などに記載され
ているサリチル酸、ナフトエ酸、グイカルボン酸のＣｏ
、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体。

スルホン化した銅フタロシアニン顔料。

ニトロ基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー、塩
素化パラフィン、メラミン樹脂等。

しかしながら、上述したごとき、従来の荷電制御剤の使
用には、未だ改善すべき多くの問題がある。すなわち、
これら荷電制御剤の多くは、染顔料から派生したものが
多く、一般に構造が複雑で性質が一定しておらず安定性
に乏しく、また強い着色性を宥している。最近、提案さ
れているものには上述のものと系統の異なるものも見受
けられるが、染顔料系統のものを総合性能で上回るもの
はなく、以下のように多くの不都合があるにも拘らず、
染顔料系の荷電制御剤が用いられている例が殆んどであ
る。

すなわち、これら荷電制御剤は通常、トナーの結着樹脂
である熱可塑性樹脂に添加され熱溶融分散、粉砕１分級
等の工程を経て調製されるトナー中に含有されるが、こ
のようなトナー製造工程において、上記した染顔料系の
荷電制御剤は１問題を生ずることが多い０例えば、上述
したように。

これらの荷電制御剤は、物質としての安定性に乏しく、
熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の変化
、などにより分解または変質し易く、荷電制御性が低下
する現象を生じ易い、またこれらの染顔料を荷電制御剤
として含有したトナーを複写機に用いて現像すると、複
写回数の増大に伴い、荷電制御剤が分解あるいは変質し
、繰り返しの複写操作中にトナーの劣化を引き起こすこ
とがある。

また、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に
分散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られた
トナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的
な問題点を有している。このため、従来１分散をより均
一に行なうための種々の方法が行なわれている０例えば
、塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を
向上させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられるが
、しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物
が、トナー表面に露出して、キャリヤーあるいはトナー
担持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像濃
度の低下を引き起こす原因となっている。あるいは、こ
れらの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のために、あら
かじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕混
合してから熱溶融混練する方法もとられている。しかし
１本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実用上
充分な荷電の均一さは得られていないのが現状である。

また、一般に荷電制御剤として知られている物質は、そ
の多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させ
ることができないという問題点がある。

また、荷電制御剤は、親水性のものが多く、これらの樹
脂中への分散不良のために、溶融混線後、粉砕した時に
、染料がトナー表面に露出する。従って、高温条件下で
の該トナーの使用時には、これら、荷電制御剤が親水性
であるがために良質な画像が得られないという問題点を
有している。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於て、あるいは、トナーとキャリヤー間
、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於て、ト
ナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、現像
カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発生し
易い、またこの障害は、複写回数を多く重ねた際に顕著
な現象となって現われ、実質上複写機には適さない結果
となる。

さらに、高温条件下に於ては、トナー画像の転写効率が
著しく低下し、使用に耐えないものが多い、常温常湿に
於てさえも、該トナーを長期保存した際には、用いた荷
電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電性不
良のために使用不能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤自身が付着し
、あるいはその存在によりトナーの付着が助長され（フ
ィルミング現象の発生）、潜像形成に悪影響を与えたり
、感光体表面またはクリーニングブレード等のクリーニ
ング部材にキズを生じせしめるか或いは該部材の摩耗を
促進する等、複写機のクリーニング工程に不都合を生ず
ることも少なくない。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着性能を低下させ
ることも少なくない、特に高温オフセット性能を悪化さ
せ、ヒートロール定着時に転写紙のローラーへのまきつ
き性を増し、ローラーの耐久寿命を低下させる等の不都
合がみうけられる。

このように従来の荷電制御剤には多くの問題点がみられ
、これらを解消することが、当該技術分野で、強く要請
され、これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいる
が、いまだ実用上総合的に満足できるものが見い出され
ていないのが実情である。

＆１立Ｊ１ 本発明の一般的な目的はかかる問題点を克服したトナー
の荷電制御に関する新しい技術を提供することにある。

本発明のより特定の目的は、トナー粒子間、またはトナ
ーとキャリヤー間、−成分現像の場合のトナーとスリー
ブの如きトナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、
かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用する
現像システムに適した帯電量にコントロールできるトナ
ーの提供にある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグランド領域に
おけるトナーの付着即ち、カブリや潜像のエツジ周辺へ
のトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、ハ
ーフトーンの再現性の良いトナーの提供にある。

さらに他の目的は、長期にわたり連続使用した際も初期
の特性を維持し、凝集や帯電特性の変化のないトナーの
提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現するトナー、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写効率の高
いトナーの提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色トナーの提供にある
。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れたトナーの提供にある。

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗したり
、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易なトナ
ーの提供にある。

さらに他の目的は良好な定着特性を有するトナー、特に
高温オフセット等に問題のないトナーの提供にある。

先見立１Ｊ 本発明静電荷像現像用トナーは、上述の目的を達成する
ために開発されたものであり、より詳しくは、　少なく
とも、結着樹脂、着色剤および下記一般式［Ｉ］で表さ
れる置換アントラニル酸のキレート化合物を含有するこ
とを特徴とするものである。

（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒａ、Ｒａは、水素原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基から選
ばれた同一または異なる基（但し、すべてが水素原子で
はない）であり；Ｍは２価の金属原子を示す、） すなわち１本発明者らは、一般式［Ｉ］で表される置換
アントラニル酎のキレート化合物（以下、包括的に「置
換アントラニル酸キレート」とよぶ）が熱的：時間的に
安定であり、吸湿性も少なく、現像剤に含有した場合、
電子写真特性の優秀な現像剤を与える良質な荷電制御剤
であることを見い出して本発明に到達したものである。

以下２本発明を更に詳細に説明する。以下の記載におい
て、量比を表わす「部」およびｒ％」は、特に断らない
限り重量基準とする。

フ 本発明において荷電制御剤として用いる置換アントラニ
ル酸ギレートは、上記一般式［Ｉ］で表わされるもので
あり、式中の各記号の意味も上述した通りであるが、若
干付言すると、置換基Ｒ，，Ｒ，，Ｒ，，Ｒ，は、以下
の群から選ばれる。すなわち、水素原子（但し、すべそ
が水素原子ではない）；メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基、オクトキシ基などのアルコキシ
基、フェノキシ基、クロルフェノキシ基などの７リール
オキシ基；ベンジルオキシ基、メチルベンジルオキシ基
、クロルベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などの
７ラルキルオキシ基；メチルチオ基、プロピルチオ基、
ヘキシルチオ基などのアルキルチオ基；フェニルチオ基
、メチルフェニルチオ基、エチルフェニルチオ基、クロ
ルフェニルチオ基などの７リールチオ基；ベンジルチオ
基、クロルベンジルチオ基、メチルベンジルチオ基など
のアラルキルチオ基などである。

またＭは、２価の金属原子を示し、その具体例としては
、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｃｕ。

Ｆｅ、Ｍｎ、Ｈｇ、Ｐｂ等が挙げられる。

一般式［Ｉ］で表わされる置換アントラエル酸キレート
の代表的な具体例としては、次のようなものがある。

［化合物例］ ■ す これらの化合物は公知の方法で合成される。

例えば上記化合物（１）として示した置換アントラニル
酸キレート（メトキシアントラニル酸ニッケルキレート
）は次のようにして作られる。

酢酸ニッケルをエチルセロソルブに加え攪拌する。５０
℃まで加熱し、５−メトシ午アントラニル酸を徐々に加
える。約１３０℃で還流させながら２時間反応させた後
、水中に分散させる。１時間後、ｐ過、水洗を行ない、
水洗はｐ液のｐＨが中性になるまで行なう、乾燥を９０
℃で行なうことにより化合物（１）が得られる。

その他の化合物も上記とほぼ同様の操作により得られる
。

上記化合物を現像剤に含有させる方法としては、現像剤
内部に添加する方法と外添する方法とがある。内添する
場合、これらの化合物の使用量は、結着樹脂の種類、必
要に応じて使用される添加剤の有無１分散方法を含めた
トナー製造方法によって決定されるもので、一般的に限
定されるものでは無いが、好ましくは結着樹脂１００重
量部に対して０．１−１０重量部（より好ましくは０９
５〜５重量部）の範囲で用いられる。

また、外添する場合は、樹脂１００重量部に対し、０．
０１〜１０重量部が望ましい。

なお、必要に応じて、従来公知の荷電制御剤を、本発明
の荷電制御剤と組み合わせて使用することもできる。

トナーの結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−
クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及
びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレ
ン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン
−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレ
ン共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ス
チレン−アクリル醜エチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共
重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸エチル共重合体。

スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α
−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテ
ル共ｆｒ合体、スｆＬｙ７−ピニルエチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−７クリロニトリル一インデン共重合体、
スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸
エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩
化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポ
キシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂
、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂
、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂
、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどがあげら
れ、単独或いは混合して使用できる。

また特に圧力定着に適したトナーを与えるために好適な
結着樹脂として限定してあげると下記のものが単独或゛
いは混合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４フツ化エチレン
など）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−
ブタジェン共重合体（モノマー比：５〜３０　：　９５
〜７ｏ）、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル酸
共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エ
チレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル
酸エステル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、
エチレン酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポ
リビニルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレ
イン酸共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェ
ノール変性テルペン樹脂。

着色剤としては、カーボンブラック、ランプブラック、
鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロ
シアニンブラック、フタロシアニングリーン、ハンザイ
エロー〇、ローダミン６Ｇレーキ、クロムイエロー、キ
ナクリドン、ペンジジンイエロー、ローズベンガル、ト
リアリルメタン系染料、七ノアゾ系、ジスアゾ系染顔料
、アントラキノン系染料等、従来公知の染顔料を単独あ
るいは混合して使用し得る。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり１例えば鉄粉。

フェライト粉ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラ
スピーズ等及びこれらの表面を樹脂等で処理したものな
どがあげられる。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる０本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような
金属或いはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅
、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリ
ウム。

ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン
、チタン、タングステン、バナジウムのような金属との
合金およびその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２ＩＬ程度のも
のが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成
分１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ま
しくは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部
である。

また本発明のトナーには、必要に応じて上記以外の添加
剤を混合してもよい、添加剤としては、例えばテフロン
、ステアリン酸亜鉛の如き滑剤、あるいは例えばコロイ
ダルシリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム等の流動性
付与剤、ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブ
ラック、酸化スズ等の導電性付与剤、あるいは低分子量
ポリエチレンなどの定着助剤等がある。

本発明にかかる静電荷像現像用トナーを作成するには、
前記の本発明に係る荷電制御剤を、ビニール系、非ビニ
ール系熱可塑性樹脂及び着色剤としての顔料または染料
、必要に応じて磁性材料、添加剤等をボールミルその他
の混合機により充分混合してから加熱ロール、ニーグー
、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融および混
練して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料または染料
を分散または溶解せしめ、冷却固化後、粉砕及び分級し
て平均粒径５〜２０ＩＬのトナーを得ることが出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等の方法が
応用できる。

また先にも述べたように、予め、荷電制御剤の全部また
は一部を除いて形成したトナーに、事後的に荷電制御剤
を外添することによっても本発明のトナーは得られる。

これらの方法により作製されたトナーは、従来公知の手
段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化するための現像用には全て使用出来る。

ヱＪＬｌｉ里 上述したように荷電制御剤として、置換アントラニル酸
キレートを含む本発明のトナーは、トナー粒子間の摩擦
電荷量が均一であり、且つ電荷量の制御が容易である。

また使用中変質して摩擦電荷量がバラツキまたは減少す
ることがなく極めて安定したトナーである。このため前
記した如き現像カブリ、トナー飛散、電子写真感光材料
及び複写機の汚染等の障害が除去されると共に、従来大
きな問題点であった保存中のトナーの凝集、塊状化及び
低温流動性の現象がおこらず長期保存に耐えるトナーで
あり、且つトナー画像の耐摩耗性、定着性及び接着性に
もすぐれている。

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光。

現像、及び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式
複写方式に用いた場合、更に拡大された効果を発揮する
ものである。さらに荷電制御剤による色調障害が少ない
のでカラー電子写真用トナーとして使用することにより
優れた色彩のカラー像を形成することが出来るものであ
る。

以下、本発明を実施例により、更に具体的に説明する。

支蓋遺」 スチレン／ブチルアクリレート　　１００部共重合体（
８０／２０） （重量平均分子量ＭＷ：約３０万） カーボンブラック（三菱＃４４）　　　１０部低力子量
ポリエチレンワックス　　　　２部前記化合物（１）　
　　　　　　　　　　２部上記材料をブレンダーでよく
混合した後、１５０℃に熱した２本ロールで混練した。

混練物を自然放冷後、カッターミルで粗粉砕した後、ジ
ェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風
力分級機を用いて分級して、粒径５〜２０終のトナー微
粉体を得た。

平均粒径５０〜８０ルの鉄粉キャリヤー１００部に対し
、上記トナー５部の割合で混練して現像剤を作成した。

次いでＯＰＣ感光体上に従来公知の電子写真法により、
負の静電荷像を形成し、これを上記の現像剤を用い磁気
ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転
写し加熱定着させた・得られた転写画像は濃度が充分高
く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナー飛び散りがな
く解像力の高い良好な画像が得られた。上記現像剤を用
いて連続して転写画像を作成し、耐久性を調べたが。

３０．０００枚後の転写画像も初期の画像と比較して、
全く、そん色のない画像であった。

また耐久試験時、感光体へのトナーに関わる前記のフィ
ルミング現象も全くみられずクリーニング工程での問題
は何ら見い出せなかった。またこのとき定着工程でのト
ラブルもなく、３０　、０００枚の耐久テストの終了時
、定着機を観察したがローラーのキズ、いたみもみられ
ず、オフセットトナーによる汚れもほとんどなく実用上
全く問題がなかった。

また、環境条件を３５℃、８５％にしたところ、画像濃
度は常温常湿とほとんど変化のない値であり、カブリや
飛び散りもなく鮮明な画像が得られ耐久性も３０，００
０枚までほとんど変化がなかった０次に１５℃、１０％
の低温低湿度において転写画像を得たところ、画像濃度
は充分高く、ベタ黒も極めて滑らかに現像、転写され飛
び散りゃ中抜けのない優秀な画像であった。この環境条
件で耐久試験を行なった。連続、及び間けつでコピーし
たが、やはり３０．０００枚まで濃度変動は±０．２と
実用上充分であった。

塩笠１１ 前記化合物（１）２部のかわりに、ニグロシン染料（オ
リエント化学工業製ニグロシンベースＥＸ）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行ない、同様に画像を得た。

常温常湿ではカブリは少ないが、画像濃度が１．０６と
低く、線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。

耐久性を調べたが、３０　、０００枚時に濃度は０．８
３と低下した。

また耐久試験時、ｔｏ、ｏｏｏ枚前後から感光体表面に
トナー材料かうすくスジ状に皮膜をつくり画像上に線と
なってあられれだした。これはいわゆるフィルミングと
よばれるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化
させたためと考えられる。

また耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき
込まれやすい傾向がみられローラーに対する剥離性に難
があった。

３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ、画像濃度
は０．８８と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増
大した。転写効率も低かった。

１５℃、１０％の条件下で画像を得たところ。

画像濃度は０．９１と低く、飛び散り、カブリ。

ガサツキがひどく転写ぬけが目立った。連続画像出しを
行なったが、３０．０００枚程度で濃度は０．５３とな
り、実用不可となった。

支ム１」 前記化合物（１）２部のかわりに、前記化合物（２）３
部を用いる他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像
、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

支１撫」 前記化合物（１）２部のかわりに、前記化合物（３）２
部を用いる他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像
、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

支ｌ遣」 前記化合物（１）２部のかわりに、前記化合物（４）２
部を用いる他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像
、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

１直１」 スチレン／ブチルアクリレ−）　　　１００部（８０／
２０）共重合体 （重量平均分子量ＭＷ：約３０万） 四三酸化鉄Ｅ　ＰＴ−５００６０部 （戸田工業製） 低分子量ポリプロピレンワックス　　　２部前記化合物
（１）　　　　　　　　　　２部上記材料をプレンダー
でよく混合した後、１５０℃に加熱した２本ロールで混
練した。混練物を自然放冷後、カー２ターミルで粗粉砕
した後。

ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに
風力分級機を用いて分級して粒径５〜２０終の微粉体を
得た。

次いで、該微粉体１００部に疎水性コロイダルシリカＲ
−９７２（日本アエロジル社製）０．４部をサンプルミ
ルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。

このトナーを市販の複写機（商品名ＮＰ−１５０２、キ
ャノン（株）製）に適用して画出ししたところ、実施例
１とほぼ同様な良好な結果かえられた。

！」Ｌ跣ｊ 実施例５において、前記化合物（１）２部のかわりに前
記化合物（２）３部を用いた。

他は実施例５と同様にして現像剤を得、現像、転写、定
着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な結果が得られた。

支１１］ 実施例５において、前記化合物（１）２部のかわりに前
記化合物（３）２部を用いる他は実施例５と同様にして
現像剤を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た
。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例５にほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

Ｌ艶遣」 実施例５において前記化合物（１）２部のかわりに、ベ
ンジル−ジメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライ
ド２部を用いる他は実施例５と同様に現像剤を得、同様
の方法で画像を得た。常温常湿ではカブリは少ないが画
像濃度が０．８１と低く線画も飛び散り、ベタ黒はガサ
ツキが目立った。耐久性を調べたが、３０．０００枚時
に濃度は０．４８と低下した。

また耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問題
も比較例１とほぼ同様の思わしくないものであった。

３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度は
０．７２と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大
し、使用に耐えないものであった。転写効率も低かった
。

１５°Ｃ１１０％の条件下で画像を得たところ。

画像濃度は０．７３と低く、飛び散り、カブリ、ガサツ
キがひどく転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なっ
たが、３０．０００枚時に濃度は０．５９となり、実用
不可となった。

Ｌｉ１」 スチレン／ブチルアクリレート　　１００部（８０／２
０）共重合体 （平均分子量ＭＷ：約３０万） 銅フタロシアニンブルー顔料　　　　　５部低分子量ポ
リプロピレンワックス　　　２部前記化合物（１）　　
　　　　　　　　２部Ｅ記材料をブレンダーでよく混合
した後１５０℃に熱した２本ロールで混練した。混練物
を自然放冷後、カッターミルで粗粉砕した後、ジェット
気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級
機を用いて分級して粒径５〜２０７４（７）　トナー微
粉体を得た。

次いで該トナー１００部に粒径５０〜８０終の磁性粒子
５０ｇを混合して現像剤とした。

この現像剤を、添付図面に示す現像装置の現像剤容器１
に投入して現像操作を行なった。すなわち、この装置に
おいて、容器ｌの下部開口には、これをほぼ閉塞する形
で表面を粗面化したステンレススチール製の円筒状トナ
ー相持体２が収容され、これは矢印ａ方向に周速６６ｍ
ｍ／秒で回転させた。他方、容器１のスリーブ２の回転
方向下流側の出口部には、スリーブ表面から２００１Ｌ
ｍの位置に先端を置いた鉄製ブレード３を配置し。

またスリーブ２内には、固定磁石４を配置し、その主た
る磁極であるＮ極を、これとスリーブ中心とを結ぶ線と
、スリーブ中心とブレード３先端とをなす角度θが３０
°になるように配置した。このような条件において、ス
リーブ２が回転するにつれて、容器１内においては、現
像剤中に含まれるキャリヤー鉄粉により磁気ブラシ５が
形成され、この磁気ブラシ６はその上方に優先して分布
するトナー６を取り込み且つスリーブ２表面に供給しつ
つ容器１の下方でスリーブ２の周辺にそって循環し、ブ
レード３を通過したスリーブ２の表面にトナーの薄層１
６を形成する。

この実施例においては、かくして形成した厚さ約８０１
Ｌｍのトナー薄層により、現像部（最近接部）において
約３００　ｐｍの間隔をおいて対向し約６０ｍｍ／秒の
周速で矢印す方向に回転する感光ドラム７上の暗部−６
００Ｖ、−１５００Ｖ（７）負の静電像を現像した。こ
の際電源８により周波数８００Ｈｚ、ピーク対ピーク値
が１．４ＫＶで中心値が一３００Ｖのバイアス電圧をス
リーブ２−感光体ドラム７間に印加した。

このようにして画出しを行なったところ、鮮やかな青色
を呈する良好な画像が得られ、ｔｓｏ。

枚画出し後、トナー／キャーリヤーの比が１０部７５０
部になっても、はとんど画像濃度に変動は見られず、そ
の後トナーを補給しつつ３万枚まで画出しを行なったが
良好な画像が得られた。

上記実施例および比較例の常温−常湿（２５°Ｃ・　６
０％ＲＨ）、高温高湿（３５℃、８５％ＲＨ）、低温低
湿（１５℃、１０％ＲＨ）　（Ｆ）各Ｗ環境条件下にお
ける評価結果を、まとめて次表１および２に示す。

表１ 記）０・・・良、０Δ・・・やや良、Δ・・・やや不良
、×・・・不良表ヱ

【図面の簡単な説明】

図面は１本発明に係るトナーを適用するに適した現像装
置の一例の模式横断面図である。 １・拳・現像剤容器、２・・・トナー担持体。 ３・−・ドクターブレード、４・・固定磁石、５φ−・
磁気ブラシ、６・・・トナー、７・・・静電潜像担持体
。 １６番・−ａｔ層状トナー。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも、結着樹脂、着色剤および下記一般式［ I
   ］で表される置換アントラニル酸のキレート化合物を含
   有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は、水素原子
   、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ
   基から選ばれた同一または異なる基（但し、すべてが水
   素原子ではない）であり；Ｍは２価の金属原子を示す。 ）