JPH0683111A - 電子写真用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 クロムなどの金属を含有しない電子写真用ト
ナーを提供する。 【構成】 下記一般式で表される化合物を含有する。 一般式 例えば

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定の化合物を含有す
る電子写真用トナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式による画像形成プロセスで
は、セレン、セレン合金、硫化カドミウム、アモルファ
スシリコン等の無機感光体や、電荷発生剤と電荷輸送剤
を用いた有機感光体に静電潜像を形成し、これをトナー
により現像、紙やプラスチックフィルムに転写、定着し
て可視画像を得る。

【０００３】感光体には、その構成により正帯電性と負
帯電性が有り、露光により印字部を静電潜像として残す
場合は逆符号帯電性トナーにより現像し、一方、印字部
を除電して反転現像を行なう場合は同符号帯電性トナー
により現像する。トナーはバインダー樹脂と着色剤及び
その他添加剤により構成されるが、望ましい摩擦帯電特
性（帯電速度、帯電レベル、帯電安定性等）や経時安定
性、環境安定性を付与するため、一般に電荷制御剤が使
用される。この電荷制御剤によりトナーの特性は大きく
影響を受ける。

【０００４】又、カラートナーの場合においては、色相
に影響を与えない淡色、望ましくは無色の電荷制御剤が
必要である。これら淡色、あるいは無色の電荷制御剤と
しては、例えば、負帯電性トナ−用には特公昭５５−４
２７５２、特開昭６１−６９０７３、特開昭６１−２２
１７５６号公報等に記載されたヒドロキシ安息香酸誘導
体の金属錯塩化合物、特開昭５７−１１１５４１号公報
等に記載された芳香族ジカルボン酸金属塩化合物、特開
昭６１−１４１４５３、特開昭６２−９４８５６号公報
等に記載されたアントラニル酸誘導体の金属錯塩化合
物、ＵＳＰ−４７６７６８８、特開平１−３０６８６１
号公報等に記載された有機ホウ素化合物、及び特開昭６
１−３１４９号公報に記載されたビフェノール化合物等
がある。また、正帯電性トナ−用には、特開昭５７−１
１９３６４号公報、特開昭５８−９１５４号公報、特開
昭５８−９８７４２号公報等に記載された第四級アンモ
ニウム塩化合物がある。

【０００５】しかしながら、これらの電荷制御剤は環境
問題の懸念されるクロム化合物であったり、完全に無色
になり得ない物であったり、又は、帯電付与効果が低
い、逆帯電トナーが多い、あるいは分散性や化合物の安
定性に乏しい等の欠点があり、帯電制御剤として満足す
る性能を有すものはなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、化合物の安
定性が良く、バインダー樹脂に対する分散性が良好であ
り、トナー製造時の劣化がなく、さまざまな環境条件下
でも、摩擦による帯電特性が良好で、高画質の画像を常
に安定して与えるトナーを提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、バインダ
ー樹脂との分散性が良好で、トナーに良好な帯電特性を
付与することができる無色の安定な化合物を見出し、こ
れを電荷制御剤として使用する事により優れたトナーを
発明するに到った。

【０００８】すなわち、本発明は下記一般式（１）

【０００９】

【化４】

【００１０】〔式中Ｘ、及びＹは各々独立に水素原子、

【００１１】

【化５】

【００１２】｛式中、Ｄ１及びＤ２は各々独立に水素原
子または電子供与性基を表し、但し、同時に水素ではな
く、Ｒ１は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシル基、
ニトロ基、シアノ基、またはＲ２ＳＯ₂ −（式中、Ｒ２
はヒドロキシル基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリ−
ル基またはアルコキシ基を表わす。）を表す。｝また
は、

【００１３】

【化６】

【００１４】（式中、Ｄ１は前記と同じ意味を表す。Ｒ
３、Ｒ４はＲ１と同じ意味を表す。）を表し、但し、Ｘ
とＹは同時に水素ではなく、Ｚは水素原子またはアリ−
ル基を表す。〕で表される化合物を含有する事を特徴と
する電子写真用トナーである。

【００１５】本発明は、基本的にバインダー樹脂と着色
剤及び本発明にかかる一般式（１）に示す化合物とによ
り構成されるが、本発明のトナーを製造する方法として
は、これらの混合物を加熱混合装置によりバインダー樹
脂の溶融下、混練し、冷却後、粗粉砕、微粉砕、分級し
て得る方法、これらの混合物を溶媒に溶解し、噴霧によ
り微粒化、乾燥し、分級して得る方法や懸濁させたモノ
マー粒子中に着色剤や一般式（１）に示す化合物を分散
させ、重合法により得る方法等がある。

【００１６】バインダー樹脂としては、ポリスチレン、
スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−
プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、
アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、オレフ
ィン樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリビニルブチラール等を単独又は、混合して使
用する事が出来る。

【００１７】又、着色剤としては、黒色トナー用には一
般的にカーボンブラックが使用されており、カラートナ
ー用には次のような着色剤が使用できる。イエロー着色
剤としては、ＣＩピグメントイエロー１、ＣＩピグメン
トイエロー５、ＣＩピグメントイエロー１２、ＣＩピグ
メントイエロー１７等のアゾ系有機顔料や黄土のような
無機顔料又はＣＩソルベントイエロー２、ＣＩソルベン
トイエロー６、ＣＩソルベントイエロー１４、ＣＩソル
ベントイエロー１９等の油溶性染料等、

【００１８】マゼンタ着色剤としては、ＣＩピグメント
レッド５７、ＣＩピグメントレッド５７：１等のアゾ顔
料、ＣＩピグメントバイオレット１、ＣＩピグメントレ
ッド８１等のキサンテン顔料、ＣＩピグメントレッド８
７、ＣＩバットレッド１、ＣＩピグメントバイオレット
３８等のチオインジゴ顔料又はＣＩソルベントレッド１
９、ＣＩソルベントレッド４９、ＣＩソルベントレッド
５２等の油溶性染料等、

【００１９】シアン着色剤としては、ＣＩピグメントブ
ルー１等のトリフェニルメタン顔料、ＣＩピグメントブ
ルー１５、ＣＩピグメントブルー１７等のフタロシアニ
ン顔料又はＣＩソルベントブルー２５、ＣＩソルベント
ブルー４０、ＣＩソルベントブルー７０等の油溶性染料
等、それぞれ公知の着色剤を使用する事ができる。

【００２０】電荷制御剤として使用できる本発明にかか
る化合物の電子供与性基としては、アルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、ヒドロキシル基、アルコキ
シ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、ジアラルキルア
ミノ基、ジアリ−ルアミノ基等である。

【００２１】電荷制御剤として使用できる本発明にかか
る化合物の具体的な例としては次のようなものが挙げら
れる。

【００２２】化合物Ｎｏ（１）

【化７】

【００２３】化合物Ｎｏ（２）

【化８】

【００２４】化合物Ｎｏ（３）

【化９】

【００２５】化合物Ｎｏ（４）

【化１０】

【００２６】化合物Ｎｏ（５）

【化１１】

【００２７】化合物Ｎｏ（６）

【化１２】

【００２８】化合物Ｎｏ（７）

【化１３】

【００２９】化合物Ｎｏ（８）

【化１４】

【００３０】化合物Ｎｏ（９）

【化１５】

【００３１】化合物Ｎｏ（１０）

【化１６】

【００３２】化合物Ｎｏ（１１）

【化１７】

【００３３】化合物Ｎｏ（１２）

【化１８】

【００３４】化合物Ｎｏ（１３）

【化１９】

【００３５】化合物Ｎｏ（１４）

【化２０】

【００３６】化合物Ｎｏ（１５）

【化２１】

【００３７】化合物Ｎｏ（１６）

【化２２】

【００３８】化合物Ｎｏ（１７）

【化２３】

【００３９】又、トナーには、添加剤として、感光体・
キャリアーの保護、トナーの流動性向上、熱特性・電気
特性・物理特性の調整、抵抗調整、軟化点調整、定着性
向上等を目的として、疎水性シリカ、金属石ケン、フッ
素系界面活性剤、フタル酸ジオクチル、ワックス、酸化
スズ、導電性酸化亜鉛等が必要により使用される。

【００４０】二成分現像剤に本発明のトナーを用いた場
合、キャリアとしては、微小なガラスビーズ、鉄粉、フ
ェライト粉、磁性粒子を分散した樹脂粒子のバインダ型
キャリアや表面をポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、
アクリル系樹脂、シリコン系樹脂等で被覆した樹脂コー
トキャリア等が用いられる。又、本発明のトナーは一成
分トナーとして用いても優れた性能を示す。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。実施例中の部は重量部を表わす。

【００４２】実施例１ （化合物Ｎｏ（１））１部、カーボンブラック５部、ス
チレン−エチルヘキシルメタクリレート共重合体９４部
を加熱混合装置により混練し、冷却後、ハンマーミルで
粗粉砕した。ジェットミルで微粉砕したのち分級して１
０〜１２μｍの黒色トナーを得た。このトナーを鉄粉キ
ャリアと４対１００の重量比で混合し、振盪したところ
トナーは負に帯電し、ブローオフ粉体帯電量測定装置で
測定したところ帯電量は−２５μｃ／ｇであった。本ト
ナーを使用し、改造市販複写機で画像を出したところ、
初期及び１万枚コピー後でも鮮明な画質の像を得る事が
できた。

【００４３】実施例２ （化合物Ｎｏ（７））１部、カーボンブラック５部、ス
チレン−エチルヘキシルメタクリレート共重合体９４部
を加熱混合装置により混練し、冷却後、ハンマーミルで
粗粉砕した。ジェットミルで微粉砕したのち分級して１
０〜１２μｍの黒色トナーを得た。このトナーを鉄粉キ
ャリアと４対１００の重量比で混合し、振盪したところ
トナーは負に帯電し、ブローオフ粉体帯電量測定装置で
測定したところ帯電量は−２２μｃ／ｇであった。本ト
ナーを使用し、改造市販複写機で画像を出したところ、
初期及び１万枚コピー後でも鮮明な画質の像を得る事が
できた。

【００４４】実施例３ （化合物Ｎｏ（１））１部、銅フタロシアニン系油溶性
染料であるＳｐｉｌｏｎ Ｂｌｕｅ ２ＢＮＨ（保土谷
化学工業株式会社製品）５部、スチレン−ブチルメタク
リレート共重合体９４部を加熱混合装置により混練し、
冷却後、ハンマーミルで粗粉砕した。ジェットミルで微
粉砕したのちに分級して１０〜１２μｍの青色トナーを
得た。このトナーを鉄粉キャリアと４対１００の重量比
で混合し、振盪したところトナーは負に帯電し、ブロー
オフ粉体帯電量測定装置で測定したところ帯電量は−２
７μｃ／ｇであった。本トナーを使用し、改造市販複写
機で画像を出したところ、初期及び１万枚コピー後でも
鮮明な画質の像を得る事ができた。

【００４５】実施例４ （化合物Ｎｏ（７））１部、カーボンブラック５部、ス
チレン−エチルヘキシルメタクリレート共重合体９４部
を加熱混合装置により混練し、冷却後、ハンマーミルで
粗粉砕した。ジェットミルで微粉砕したのち分級して１
０〜１２μｍの黒色トナーを得た。このトナーをシリコ
ンコーティングキャリアと４対１００の重量比で混合
し、振盪したところトナーは負に帯電し、ブローオフ粉
体帯電量測定装置で測定したところ帯電量は−１５μｃ
／ｇであった。本トナーを使用し、改造市販複写機で画
像を出したところ、初期及び１万枚コピー後でも鮮明な
画質の像を得る事ができた。

【００４６】実施例５ （化合物Ｎｏ（７））１部、カーボンブラック５部、ス
チレン−エチルヘキシルメタクリレート共重合体９４部
を加熱混合装置により混練し、冷却後、ハンマーミルで
粗粉砕した。ジェットミルで微粉砕したのち分級して１
０〜１２μｍの黒色トナーを得た。このトナーをアクリ
ルコーティングキャリアと４対１００の重量比で混合
し、振盪したところトナーは負に帯電し、ブローオフ粉
体帯電量測定装置で測定したところ帯電量は−１８μｃ
／ｇであった。本トナーを使用し、改造市販複写機で画
像を出したところ、初期及び１万枚コピー後でも鮮明な
画質の像を得る事ができた。

【００４７】（化合物Ｎｏ（１１））１部、磁性鉄粉６
０部、スチレン−アクリル系共重合体１００部を加熱混
合装置により混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し
た。ジェットミルで微粉砕したのち分級して１０〜１２
μｍの黒色トナーを得た。本一成分系トナーを使用し、
改造市販複写機で画像を出したところ、初期及び１万枚
コピー後でも鮮明な画質の像を得る事ができた。

【００４８】実施例７〜１２ 実施例１の化合物Ｎｏ（１）の代わりに表１に示した化
合物を用いた他は、実施例１と同様に行なって表１に示
す結果を得た。

【００４９】

【表１】

フロントページの続き (72)発明者 安西 光利 茨城県つくば市御幸ケ丘45番地 保土谷化 学工業 株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式 【化１】 〔式中Ｘ、及びＹは各々独立に水素原子、 【化２】 ｛式中、Ｄ１及びＤ２は各々独立に水素原子または電子
   供与性基を表し、但し、同時に水素ではなく、Ｒ１は水
   素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
   基、アリール基、ハロゲン原子、アシル基、ニトロ基、
   シアノ基、またはＲ２ＳＯ₂−（式中、Ｒ２はヒドロキ
   シル基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、アルキル
   基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリ−ル基また
   はアルコキシ基を表わす。）を表す。｝または、 【化３】 （式中、Ｄ１は前記と同じ意味を表す。Ｒ３、Ｒ４はＲ
   １と同じ意味を表す。）を表し、但し、ＸとＹは同時に
   水素ではなく、Ｚは水素原子またはアリ−ル基を表
   す。〕で表される化合物を含有する事を特徴とする電子
   写真用トナー。