JPH05297637A - 負帯電性電子写真用トナー - Google Patents

負帯電性電子写真用トナー

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JPH05297637A
JPH05297637A JP4127952A JP12795292A JPH05297637A JP H05297637 A JPH05297637 A JP H05297637A JP 4127952 A JP4127952 A JP 4127952A JP 12795292 A JP12795292 A JP 12795292A JP H05297637 A JPH05297637 A JP H05297637A
Authority
JP
Japan
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group
toner
hydrogen atom
formula
compound
Prior art date
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Pending
Application number
JP4127952A
Other languages
English (en)
Inventor
Yuji Matsuura
裕司 松浦
Osamu Mukushiro
修 椋代
Miki Sugano
美樹 菅野
Mitsutoshi Anzai
光利 安西
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hodogaya Chemical Co Ltd
Original Assignee
Hodogaya Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Hodogaya Chemical Co Ltd filed Critical Hodogaya Chemical Co Ltd
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Priority to EP93102252A priority patent/EP0560080B1/en
Priority to DE69316250T priority patent/DE69316250T2/de
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 クロムといった金属を含有せず、無色で安定
性が良く、バインダー樹脂に対する分散性が良好であ
り、トナー製造時の劣化がなく、摩擦による帯電特性が
良好で、高画質の画像を常に安定して与える負帯電性電
子写真用トナーを提供する。 【構成】 下記一般式で表される化合物を含有する。一
般式 例えば

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、特定の化合物を含有す
る負帯電性の電子写真用トナーに関するものである。
【0002】
【従来の技術】電子写真方式による画像形成プロセスで
は、セレン、セレン合金、硫化カドミウム、アモルファ
スシリコン等の無機感光体や、電荷発生剤と電荷輸送剤
を用いた有機感光体に静電潜像を形成し、これをトナー
により現像、紙やプラスチックフィルムに転写、定着し
て可視画像を得る。
【0003】感光体には、その構成により正帯電性と負
帯電性が有り、露光により印字部を静電潜像として残す
場合は逆符号帯電性トナーにより現像し、一方、印字部
を除電して反転現像を行なう場合は同符号帯電性トナー
により現像する。トナーはバインダー樹脂と着色剤及び
その他添加剤により構成されるが、望ましい摩擦帯電特
性(帯電速度、帯電レベル、帯電安定性等)や経時安定
性、環境安定性を付与するため、一般に電荷制御剤が使
用される。この電荷制御剤によりトナーの特性は大きく
影響を受ける。
【0004】正帯電性感光体を用いて逆符号帯電性トナ
ーで現像する場合、及び負帯電性感光体を用いて反転現
像する場合には負帯電性トナーが使用され、この場合に
は負帯電性電荷制御剤が使用されている。
【0005】更にカラートナーの場合においては、色相
に影響を与えない淡色、望ましくは無色の電荷制御剤が
必要である。これら淡色、あるいは無色の電荷制御剤と
しては、例えば、特公昭55−42752、特開昭61
−69073、特開昭61−221756号公報等に記
載されたヒドロキシ安息香酸誘導体の金属錯塩化合物、
特開昭57−111541号公報等に記載された芳香族
ジカルボン酸金属塩化合物、特開昭61−14145
3、特開昭62−94856号公報等に記載されたアン
トラニル酸誘導体の金属錯塩化合物、USP−4767
688、特開平1−306861号公報等に記載された
有機ホウ素化合物、及び特開昭61−3149号公報に
記載されたビフェノール化合物等がある。
【0006】しかしながら、これらの電荷制御剤は環境
問題の懸念されるクロム化合物であったり、完全に無色
になり得ない物であったり、又は、帯電付与効果が低
い、逆帯電トナーが多い、あるいは分散性や化合物の安
定性に乏しい等の欠点があり、帯電制御剤として満足す
る性能を有すものはなかった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、無色の化合
物として安定性が良く、バインダー樹脂に対する分散性
が良好であり、トナー製造時の劣化がなく、さまざまな
環境条件下でも、摩擦による帯電特性が良好で、高画質
の画像を常に安定して与えるトナーを提供するものであ
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、バインダ
ー樹脂との分散性が良好で、トナーに良好な帯電特性を
付与することができる無色の安定な化合物を見出し、こ
れを電荷制御剤として使用する事により優れたトナーを
発明するに到った。
【0009】すなわち、本発明は下記一般式(1)
【0010】
【化5】
【0011】〔式中X、及びYは各々独自に水素原子、
【化6】 (式中A1 及びA2 は、独立に水素原子又は、電子吸引
性基を表し、但し同時に水素原子ではなく、R1 は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アリール基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジア
リールアミノ基、ジアラルキルアミノ基又は、ヒドロキ
シル基を表し、nは0,1又は、2を表し、nが2の
時、R1 はお互いに異なっても良い)、
【化7】 (式中A1 ,R1 及びnは前記と同じ意味を表す。)を
表し、但し、XとYは同時に水素原子ではなく、Zが水
素原子で且つ、X又はYが
【化8】 である場合、もう一方は水素原子ではない。又、Zは、
水素原子、アルキル基又は、アリール基を表す。〕で表
される化合物を含有する事を特徴とする負帯電性電子写
真用トナーに関するものである。
【0012】本発明は、基本的にバインダー樹脂と着色
剤及び本発明にかかる一般式(1)に示す化合物とによ
り構成されるが、本発明のトナーを製造する方法として
は、これらの混合物を加熱混合装置によりバインダー樹
脂の溶融下、混練し、冷却後、粗粉砕、微粉砕、分級し
て得る方法、これらの混合物を溶媒に溶解し、噴霧によ
り微粒化、乾燥し、分級して得る方法や懸濁させたモノ
マー粒子中に着色剤や一般式(1)に示す化合物を分散
させ、重合法により得る方法等がある。
【0013】バインダー樹脂としては、ポリスチレン、
スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−
プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、
アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、オレフ
ィン樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリビニルブチラール等が単独又は、混合して使
用する事が出来る。
【0014】又、着色剤としては、黒色トナー用には一
般的にカーボンブラックが使用されており、カラートナ
ー用には次のような着色剤が使用できる。イエロー着色
剤としては、CIピグメントイエロー1、CIピグメン
トイエロー5、CIピグメントイエロー12、CIピグ
メントイエロー17等のアゾ系有機顔料や黄土のような
無機顔料又はCIソルベントイエロー2、CIソルベン
トイエロー6、CIソルベントイエロー14、CIソル
ベントイエロー19等の油溶性染料等、マゼンタ着色剤
としては、CIピグメントレッド57、CIピグメント
レッド57:1等のアゾ顔料、CIピグメントバイオレ
ット1、CIピグメントレッド81等のキサンテン顔
料、CIピグメントレッド87、CIバットレッド1、
CIピグメントバイオレット38等のチオインジゴ顔料
又はCIソルベントレッド19、CIソルベントレッド
49、CIソルベントレッド52等の油溶性染料等、シ
アン着色剤としては、CIピグメントブルー1等のトリ
フェニルメタン顔料、CIピグメントブルー15、CI
ピグメントブルー17等のフタロシアニン顔料又はCI
ソルベントブルー25、CIソルベントブルー40、C
Iソルベントブルー70等の油溶性染料等、それぞれ公
知の着色剤を使用する事ができる。
【0015】電荷制御剤として使用できる本発明にかか
る化合物の電子吸引性基としては、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチル基のよ
うなハロゲン置換アルキル基、ハロゲン置換アリール
基、シアノ基、ホルミル基、カルボキシル基、カルバモ
イル基、N−置換カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アシロキシ基、アシル基、アリールカルボニル
基、ニトロ基、スルホン酸基、アルキルスルホ基、置換
スルホニル基、スルファモイル基、N−置換スルファモ
イル基、置換スルフィニル基等である。
【0016】電荷制御剤として使用できる本発明にかか
る化合物の具体的な例としては次のようなものが挙げら
れる。
【0017】化合物No(1)
【化9】
【0018】化合物No(2)
【化10】
【0019】化合物No(3)
【化11】
【0020】化合物No(4)
【化12】
【0021】化合物No(5)
【化13】
【0022】化合物No(6)
【化14】
【0023】化合物No(7)
【化15】
【0024】化合物No(8)
【化16】
【0025】化合物No(9)
【化17】
【0026】化合物No(10)
【化18】
【0027】化合物No(11)
【化19】
【0028】化合物No(12)
【化20】
【0029】化合物No(13)
【化21】
【0030】化合物No(14)
【化22】
【0031】化合物No(15)
【化23】
【0032】化合物No(16)
【化24】
【0033】化合物No(17)
【化25】
【0034】化合物No(18)
【化26】
【0035】化合物No(19)
【化27】
【0036】化合物No(20)
【化28】
【0037】又、トナーには、添加剤として、感光体・
キャリアーの保護、トナーの流動性向上、熱特性・電気
特性・物理特性の調整、抵抗調整、軟化点調整、定着性
向上等を目的として、疎水性シリカ、金属石ケン、フッ
素系界面活性剤、フタル酸ジオクチル、ワックス、酸化
スズ、導電性酸化亜鉛等が必要により使用される。
【0038】二成分現像剤に本発明のトナーを用いた場
合、キャリアとしては、微小なガラスビーズ、鉄粉、フ
ェライト粉、磁性粒子を分散した樹脂粒子のバインダ型
キャリアや表面をポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、
アクリル系樹脂、シリコン系樹脂等で被覆した樹脂コー
トキャリア等が用いられる。又、本発明のトナーは一成
分トナーとして用いても優れた性能を示す。
【0039】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。実施例中の部は重量部を表わす。
【0040】実施例1 化合物No(1)1部、カーボンブラック5部、スチレ
ン−エチルヘキシルメタクリレート共重合体94部を加
熱混合装置により混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉
砕した。ジェットミルで微粉砕したのち分級して10〜
12μmの黒色トナーを得た。このトナーを鉄粉キャリ
アと4対100の重量比で混合し、振盪したところトナ
ーは負に帯電し、ブローオフ粉体帯電量測定装置で測定
したところ帯電量は−35μc/gであった。本トナー
を使用し、改造市販複写機で画像を出したところ、初期
及び一万枚コピー後でも鮮明な画質の像を得る事ができ
た。
【0041】実施例2 化合物No(2)1部、カーボンブラック5部、スチレ
ン−エチルヘキシルメタクリレート共重合体94部を加
熱混合装置により混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉
砕した。ジェットミルで微粉砕したのち分級して10〜
12μmの黒色トナーを得た。このトナーを鉄粉キャリ
アと4対100の重量比で混合し、振盪したところトナ
ーは負に帯電し、ブローオフ粉体帯電量測定装置で測定
したところ帯電量は−28μc/gであった。本トナー
を使用し、改造市販複写機で画像を出したところ、初期
及び1万枚コピー後でも鮮明な画質の像を得る事ができ
た。
【0042】実施例3 化合物No(1)1部、銅フタロシアニン系油溶性染料
であるスピロンブルー2BNH(保土谷化学工業株式会
社製品)5部、スチレン−ブチルメタクリレート共重合
体94部を加熱混合装置により混練し、冷却後、ハンマ
ーミルで粗粉砕した。ジェットミルで微粉砕したのちに
分級して10〜12μmの青色トナーを得た。このトナ
ーを鉄粉キャリアと4対100の重量比で混合し、振盪
したところトナーは負に帯電し、ブローオフ粉体帯電量
測定装置で測定したところ帯電量は−30μc/gであ
った。本トナーを使用し、改造市販複写機で画像を出し
たところ、初期及び1万枚コピー後でも鮮明な画質の像
を得る事ができた。
【0043】実施例4 化合物No(6)1部、カーボンブラック5部、スチレ
ン−エチルヘキシルメタクリレート共重合体94部を加
熱混合装置により混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉
砕した。ジェットミルで微粉砕したのち分級して10〜
12μmの黒色トナーを得た。このトナーをシリコンコ
ーティングキャリアと4対100の重量比で混合し、振
盪したところトナーは負に帯電し、ブローオフ粉体帯電
量測定装置で測定したところ帯電量は−20μc/gで
あった。本トナーを使用し、改造市販複写機で画像を出
したところ、初期及び1万枚コピー後でも鮮明な画質の
像を得る事ができた。
【0044】実施例5〜10 実施例1の化合物No(1)の代わりに表1に示した化
合物を用いた他は、実施例1と同様に行なって表1に示
す結果を得た。
【0045】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安西 光利 茨城県つくば市御幸ケ丘45番地 保土谷化 学工業株式会社筑波研究所内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式 【化1】 〔式中X、及びYは各々独自に水素原子、 【化2】 (式中A1 及びA2 は、独立に、水素原子、又は電子吸
    引性基を表し、但し、同時に水素原子ではなく、R1
    水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
    基、アリール基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、
    ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ基又は、ヒド
    ロキシル基を表し、nは0,1又は、2を表し、nが2
    の時、R1 はお互いに異なっても良い)、又は、 【化3】 (式中A1 ,R1 及びnは前記と同じ意味を表す。)を
    表し、但し、XとYは同時に水素原子ではなく、Zが水
    素原子で且つX又はYが 【化4】 である場合、もう一方は水素原子ではない。又、Zは水
    素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。〕で表さ
    れる化合物を含有する事を特徴とする負帯電性電子写真
    用トナー。
JP4127952A 1992-03-03 1992-04-22 負帯電性電子写真用トナー Pending JPH05297637A (ja)

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US08/010,575 US5346794A (en) 1992-03-03 1993-01-28 Electrophotographic toner
EP93102252A EP0560080B1 (en) 1992-03-03 1993-02-12 Electrophotographic toner
DE69316250T DE69316250T2 (de) 1992-03-03 1993-02-12 Elektrophotographischer Toner

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