JPH05197208A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】下記式（１）で表される化合物を少なくとも１
種含有することを特徴とする電子写真用トナー 【化１】 ［式（１）において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は炭素数４〜
８のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、ベ
ンジル基を表し、Ｒ₄ はアルケニル基、３−フェニル−
２−プロペニル基、アルキニル基、又は３−フェニル−
２−プロピニル基を表し、Ｘ^- は陰イオンを表す。］ 【効果】本発明で得られた電子写真用トナーは、シャー
プな帯電量分布と耐湿性及び経時安定性を有することが
特徴であり、また荷電制御剤自体が無色であることか
ら、カラートナーに要求される色相に合わせて任意の着
色剤を選定することが可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録等に
於て静電潜像を現像するために用いられるトナーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】静電気を利用した静電記録、静電写真等
の画像形成プロセスは、フタロシアニン顔料、セレン、
硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の光導電性物
質をアルミ、紙等の基材上に塗布することにより得られ
た感光体上に光信号により静電潜像を形成する過程と、
トナーと称される５−５０μに調整された着色微粒子を
二成分系現像法では該トナーをキャリヤー（鉄粉、フェ
ライト粉等）により接触帯電させ、また、一成分系現像
法ではトナーを直接帯電させた後静電潜像に作用せしめ
顕像化させる過程から構成されている。尚、トナーは感
光体上に形成される静電潜像の極性に対応した電荷、す
なわち正、負のいずれかの電荷が付与される必要があ
る。

【０００３】一般にトナーと称される着色微粒子はバイ
ンダー樹脂と着色材とを必須成分としその他必要に応じ
磁性粉等から構成されている。トナーに電荷を付与する
方法としては荷電制御剤を用いることなくバインダー樹
脂そのものの帯電特性を利用することもできるがそれで
は経時安定性、耐湿性が劣り良好な画質を得ることが出
来ない。従って通常トナーの電荷保持、荷電制御の目的
で荷電制御剤が加えられる。トナーに要求される品質特
性としては帯電性、流動性、定着性等に優れていること
が挙げられるが、これらの品質特性はトナーに用いられ
る荷電制御剤によって大きく影響される。

【０００４】従来トナーに添加される荷電制御剤として
は、 １）有色の負電荷制御剤としての２：１型含金属錯塩染
料（例、特公昭４５−２６４７８、特公昭４１−２０１
５３１）フタロシアニン顔料（例、特開昭５２ー４５９
３１）また、無色の負電荷制御剤の例として芳香族ダイ
カルボン酸の金族錯体（例、特公昭５９−７３８４）サ
リチル酸の金属錯体（例、特開昭５７ー１０４９４０）
または特開昭６１−３１４９等に記載された荷電制御剤
等が、又 ２）正荷電制御剤としてはニグロシン系染料、トリフェ
ニルメタン系染料、各種４級アンモニウム塩（静電気学
会誌１９８０第４巻第３号Ｐ−１１４）、ジブチル錫オ
キサイド等の有機スズ化合物（例、特公昭５７−２９７
０４）等が知られているが、これらを荷電制御剤として
含有したトナーは、帯電性、経時安定性等トナーに要求
される品質特性を充分に満足させるものではない。

【０００５】例えば負荷電制御剤として知られる２：１
含金属錯塩染料を含有したトナーは帯電量の高さについ
ては一応の水準を有するものの、２：１型含金属錯塩染
料は概してバインダー樹脂に対する分散性が劣るという
欠点がある。そのためバインダー樹脂中に均一に分布せ
ず、得られたトナーの帯電量分布も極めてシャープさに
欠けるものであり得られる画像は階調性が低く画像形成
能に劣るものである。更に、２：１型含金属錯塩染料は
黒を中心とした限定された色相のトナーにしか使用でき
ないという欠点があり、カラートナーとしての使用に
は、着色剤の鮮明さを損なってしまう。

【０００６】無色に近い負荷電制御剤の例として芳香族
ダイカルボン酸の金属錯体が挙げられるが（特公昭５９
−７３８４）このものは完全な無色とは成りえないとい
う欠点やその分散性に難点がある。また、無色の負荷電
制御剤で比較的良好な帯電性能を持つものとしてサリチ
ル酸の金属錯体が挙げられるが（特開昭５７ー１０４９
４０）このものは重金属類を含有しており、その安全性
に問題がある。無色で重金属を含まない負電荷制御剤と
して特開昭６１−３１４９及び特開昭６３ー３８９５８
に紹介された化合物が知られているが、このものは融点
が低いためトナー生産時の熱安定性が悪く安定したトナ
ーを製出することが困難であるという欠点や、帯電の立
ち上がり速度が遅いという欠点がある。

【０００７】また、正帯電制御剤として知られるニグロ
シン系染料や、トリフェニルメタン系染料は、それ自体
着色しているため、黒を中心とした限定された色相のト
ナーにしか使用できず、また、トナーの連続複写に対す
る経時安定性が良好でないという欠点がある。また、従
来の４級アンモニウム塩は、トナー化した場合耐湿性が
不十分であることに起因する経時安定性に劣り、繰り返
し使用で良質な画像を与えないという欠点を有してい
る。この様に公知の荷電制御剤は、トナーに要求される
品質特性を充分に満足させるものではない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、無色
で正に帯電する荷電制御剤で、バインダー樹脂に対する
分散性が良好で、帯電立ち上がり特性、帯電の経時安定
性に優れ、温度、湿度、の変化に対して影響を受けるこ
となく高い帯電制御性を有し、重金属類を含まない荷電
制御剤を提供し、更に、荷電の立ち上がり安定性及び耐
環境性に優れ、階調性の高い画像を与えるトナーを提供
することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意努力した結果下記式（１）の
化合物を少なくとも１種トナーに含有せしめることによ
り、トナーの帯電特性が大幅に改善されることを見いだ
し本発明を完成させた。

【００１０】

【化２】

【００１１】［式（１）において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃
は炭素数４〜８のアルキル基、置換もしくは未置換のア
リール基、ベンジル基を表し、Ｒ₄ はアルケニル基、３
−フェニル−２−プロペニル基、アルキニル基、又は３
−フェニル−２−プロピニル基を表し、Ｘ^- は陰イオン
を表す。］

【００１２】式（１）の化合物は荷電制御剤として働く
が、このものはバインダー樹脂に対する相溶性が良好で
あり、これを含有せしめたトナーは比帯電量が高くその
経時安定性も良好であることからトナーを長時間保存し
ても静電記録の画像形成に於て安定して鮮明な画像を与
えるものである。また、このものは重金属等を含まず、
無色の正の帯電性能を持つため環境に対する安全性が高
く、カラートナー及び黒色のトナーを製出することが出
来る。

【００１３】本発明で荷電制御剤としてトナーに含有せ
しめられる式（１）の化合物の具体例としては下記の構
造式で表される化合物が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【化１４】

【００２６】

【化１５】

【００２７】

【化１６】

【００２８】

【化１７】

【００２９】

【化１８】

【００３０】

【化１９】

【００３１】

【化２０】

【００３２】

【化２１】

【００３３】

【化２２】

【００３４】

【化２３】

【００３５】

【化２４】

【００３６】次に本発明の式（１）の化合物の合成例を
示す。合成例中部は特に限定しない限り重量部を表す。

【００３７】合成例１．キシレン２００部にトリフェニ
ルホスフィン８６．７部を溶解し、これにアリルブロマ
イド４０．０部を加え、ゆっくりと昇温し１３４℃で３
時間反応させる。３０℃まで放冷した後、生成した無色
の結晶を濾過してとりトルエンで洗浄して、アリルトリ
フェニルホスホニウムブロマイド（例示化合物１６）１
２２．７部（９６．８％）を得る。

【００３８】合成例２．キシレン２４０部にトリフェニ
ルホスフィン８８．２部を溶解し、これにシンナミルク
ロライド５１．３部を加え、１３０℃で４時間反応させ
る。３０℃まで放冷した後、生成した無色の結晶を濾過
しトルエンで洗浄して、シンナミルトリフェニルホスホ
ニウムクロライド（例示化合物１５） １１７．４部
（８４．１％）を得る。

【００３９】合成例３．前記合成例１で合成したアリル
トリフェニルホスホニウムブロマイド ９．６部を水
１４０部に溶解し、これにテトラフルオロホウ酸ナトリ
ウム ２．８部を水 ９部に溶解した溶液をゆっくりと
滴下する、５時間撹はんした後、生成した無色の結晶を
濾取し水 ２００部で洗浄、乾燥してアリルトリフェニ
ルホスホニウムテトラフルオロボレート（例示化合物
１） ６．５部（６６．４％）を得る。

【００４０】合成例４．キシレン２００部にトリフェニ
ルホスフィン６９．２部を溶解し、これに２ーブテニル
クロライド２３．９部を加え、１２５℃で５時間反応さ
せる。３０℃まで放冷した後、生成した無色の結晶を濾
過しトルエンで洗浄して、２ーブテニルトリフェニルホ
スホニウムクロライド ５４．４部（５８．５％）を得
る。得られた２ーブテニルトリフェニルホスホニウムク
ロライド ８．８部を水 ２０部に溶解し、これにテト
ラフルオロホウ酸ナトリウム ２．７部を水 ９部に溶
解した溶液をゆっくりと滴下する、６時間撹はんした
後、生成した無色の結晶を濾取し水 ３００部で洗浄、
乾燥して２ーブテニルトリフェニルホスホニウムテトラ
フルオロボレート（例示化合物２） ８．５部（８３．
８％）を得る。

【００４１】合成例５．前記合成例２で合成したシンナ
ミルトリフェニルホスホニウムクロライド １０．４部
を水 ５８０部に溶解し、これにテトラフルオロホウ酸
ナトリウム ２．７部を水 ９部に溶解した溶液をゆっ
くりと滴下する、６時間撹はんした後、生成した無色の
結晶を濾取し水 ３００部で洗浄、乾燥してシンナミル
トリフェニルホスホニウムテトラフルオロボレート（例
示化合物５） １０．１部（８６．６％）を得る。

【００４２】合成例６．前記合成例２で合成したシンナ
ミルトリフェニルホスホニウムクロライド １０．４部
を水 ５８０部に溶解し、これにモリブデン酸アンモニ
ウム ５．２部を水２３３部に溶解した溶液をゆっくり
と滴下する、５時間撹はんした後、生成した無色の結晶
を濾取し水 ３００部で洗浄、乾燥してシンナミルトリ
フェニルホスホニウムモリブデート（例示化合物１８）
７．１部（５１．４％）を得る。

【００４３】前記式（１）の化合物を含有するトナーを
製造する方法としては、式（１）の化合物、着色剤及び
バインダー樹脂からなる混合物を加熱ニーダー、二本ロ
ール等の加熱混合処理可能な装置によりバインダー樹脂
の溶融下で混練し、次いで冷却固化したものをジェット
ミル、ボールミル等の粉砕機により３〜２０μ粒径に粉
砕することによって得る方法、着色剤とバインダー樹脂
と式（１）の化合物を溶媒（例 アセトン、酢酸エチ
ル）に溶解し、かくはん処理後、水中に投じて再沈澱せ
しめ、濾過、乾燥後、ボールミル等の粉砕機により３〜
２０μ粒径に粉砕することによって得る方法、式（１）
の化合物、着色剤およびバインダー樹脂の単量体とを水
中に均一に懸濁させ撹はん下に於て単量体を微粒子状で
重合させて沈澱を生成させ、沈澱物を濾過、水洗、乾燥
して微粒子状粉末とし、これを分級して３ー２０μの粒
経の目的物を得る方法があり、また圧力定着用低融点樹
脂、着色成分、磁性体等を含む軟質粒子上芯材（芯粒
子）を、保護機能及び荷電制御機能を有する硬い外殻で
覆った形態を有するマイクロカプセルトナーの外殻材料
として使用することもできる。さらに、荷電制御材を含
まない着色微粒子を上記方法等により調整し、ついで式
（１）の化合物を単独もしくはコロイダルシリカ等の外
添剤と共にメカノケミカル的な方法等により粒子表面に
固着添加することもできる。

【００４４】この場合通常バインダー樹脂は９９〜６５
％より好ましくは９８〜８５％、着色剤は１．０〜１５
％より好ましくは１．５〜１０％、荷電制御剤は０．１
〜３０％より好ましくは０．３〜５％の割合（いずれも
重量比）で使用される。

【００４５】本発明の電子写真用トナーに用いうる着色
剤の例としては、カーボンブラック、群青、鉄黒、活性
炭、酸化銅、二酸化マンガン、黄鉛、亜鉛黄、カドミウ
ムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、
ニッケルチタンイエロー、赤色黄鉛、モリブデンオレン
ジ、ベンガラ、カドミウムレッド、マンガン紫、酸化チ
タン、硫化亜鉛、クロムグリーン、酸化クロム、アンチ
モン白等の無機顔料、ＣＩ．ピグメントイエロー１、Ｃ
Ｉ．ピグメントレッド９、ＣＩ．ピグメントブルー１
５、アニリンブラック、ナフトールエローＳ、ベンジジ
ンエローＧＲ、キノリンエローレーキ、アンスラピリミ
ジンエロー、ハンザエローＧ、パーマネントエローＮＣ
Ｇ、ピラゾロンオレンジ、インダンスレンブリリアント
オレンジＧＫ、ピラゾロンレッド、ブリリアントカーミ
ン６Ｂ、ローダミンレーキＢ、キナクリドン、アリザリ
ンレーキ、チオインジゴレッド、チオインジゴマルー
ン、ブリリアントカーミン３Ｂ、メチルバイオレットレ
ーキ、ジオキサジンバイオレット、アニリンブルー、無
金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、フ
ァーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、フ
タロシアニングリーン、マラカイトグリーンレーキ、フ
ァイナルイエローグリーンＧ等の有機顔料、ＣＩ．ソル
ベントイエロー９３、ＣＩ．ソルベンヨレッド１４６、
ＣＩ．ソルベントブルー３５、ＣＩ．ジスパーズイエロ
ー４２、ＣＩ．ジスパーズレッド５９、ＣＩ．ジスパー
ズブルー８１、ＣＩ．ソルベントレッド４９、ＣＩ．ソ
ルベントレッド５２、ＣＩ．ソルベントレッド１０９、
ＣＩ．ベイシックレッド１２、ＣＩ．ベイシックレッド
１、ＣＩ．ダイレクトレッド１、ＣＩ．アシッドレッド
１、ＣＩ．ベーシックレッド１、ＣＩ．ダイレクトレッ
ド４、ＣＩ．モーダントレッド３０、ＣＩ．ダイレクト
ブルー２、ＣＩ．アシッドブルー９、ＣＩ．ベーシック
ブルー３、ＣＩ．ベーシックブルー５、ＣＩ．アシッド
ブルー１５、ＣＩ．モーダントブルー７、ＣＩ．（ＣＩ
はカラーインデックスの略、以下同様）等の油溶性染料
等従来公知の着色剤を挙げることが出来る。

【００４６】また、バインダー樹脂としては、ポリスチ
レン、スチレンーメタクリル酸共重合体、スチレンーメ
タクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共
重合体、スチレンーアクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリル樹脂、スチ
レン−マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂等が単独または、混合して使用
することが出来る。

【００４７】また、バインダー樹脂の単量体は上記樹脂
の単量体が使用され、具体的にはスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、エチルス
チレン、ジビニルベンゼン等のビニル芳香族炭化水素単
量体、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ー２
ーエチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸ー２ーエチルヘキシ
ル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸フェニル等の
アクリル系化合物の単量体、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリルアミド等の二重結合を有するモ
ノカルボン酸類、マレイン酸、マレイン酸メチル、マレ
イン酸ブチル、マレイン酸ジメチル、フタル酸、コハク
酸、テレフタル酸などのジカルボン酸類、エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、ビニルメチルケトン、ビニルヘキ
シルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテル、等のビニル単量体、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、１、２
ープロピレングリコール、１、３ープロピレングリコー
ル、１、４ーブタンジオール、１、６ーヘキサンジオー
ル、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポ
リオキシエチレン化ビスフェノールＡ等のポリオール化
合物、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシリレ
ンジイソシアネート、１、４ーテトラメチレンジイソシ
アネート等のイソシアネート類、エチルアミン、ブチル
アミン、エチレンジアミン、１、４ージアミノベンゼ
ン、１、４ージアミノブタン、モノエタノールアミン等
のアミン類、ジグリシジルエーテル、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡグリシジル
エーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテル等のエ
ポキシ化合物等が単独または混合して使用することが出
来る。

【００４８】更に本発明の電子写真用トナーには酸化珪
素のごとき流動剤、鉱物油のごとき被り防止剤、一成分
系用としての各種磁性体、酸化亜鉛のごとき導電性付与
剤等を必要に応じ加えてもよい。本発明で得られたトナ
ーは、例えば２００メッシュ程度の鉄粉（キャリヤー）
と例えば３−８：９７−９２（トナー：鉄粉）というよ
うな重量比で混合し現像剤となし、電子写真に於ける現
像工程に使用されるものである。本発明の電子写真用ト
ナーは、従来の荷電制御剤を用いたトナーに比べシャー
プな帯電量分布及び良好な経時安定性を有している。そ
の結果極めて階調性の高い画像が得られ且つ反復画像形
成能が極めて良好であることが特徴である。

【００４９】実施例 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
は、これらの実施例に限定されるものではない。実施例
中、部は特に限定しない限り重量部を表す。

【００５０】実施例１ スチレン−ブチルアクリレート共重合体（バインダー） １００部 低分子量ポリエチレン ３部 ＣＩ．Disperse Yellow １６４（着色剤） １．２部 前記具体例（１）の化合物 １．５部

【００５１】上記組成の混合物を１２０〜１４０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理（１０分）した後冷
却、固化せしめた。次いで、粗粉砕機により粗粉砕した
後、ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流
式分級機にて分級し粒径５〜２０μのトナーを得た。得
られたトナーを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと
３：９７（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し
現像剤Ａを得た。次にブローオフ帯電量測定装置により
この現像剤Ａの初期比帯電量を測定したところ＋２５．
８μＣ／ｇであった。更にこの現像剤Ａを用いて複写機
によりコピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来
の色相を阻害することのない鮮明な黄色の画像が得られ
た。また、現像剤Ａを用いて帯電安定性試験（帯電量経
時安定性試験、帯電量耐湿安定性試験）を実施したとこ
ろ下記表１の結果を得た。

【００５２】 表１ 帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 時間(h) 0.08 0.25 0.5 1 3 6 22 現像剤Ａ 25.8 22.0 20.4 18.0 14.5 10.8 11.6 帯電量耐湿安定性試験 （単位、＋μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 変化率 （％） ２５．８ ２１．０ −１８．６

【００５３】以上の結果のごとく現像剤Ａの経時安定性
が極めて優れていた。

【００５４】経時安定性試験は次の方法によった。 帯電量経時安定性試験：現像剤（トナーと鉄粉キャリヤ
ーとの混合物）をポリ容器中に計量し、１２０ｒｐｍの
ボールミルにて２２時間接触帯電させ、その際の時間毎
のトナーの帯電量をブローオフ法により測定する。 帯電量耐湿安定性試験：上記帯電量経時安定性試験と同
様にポリ容器中に現像剤を計量し、容器をオープンにし
て３４℃，８６％ＲＨの条件下に２日間放置し、１２０
ｒｐｍのボールミルにて５ｍｉｎ接触帯電後、トナーの
帯電量をブローオフ法により測定する。変化率は以下の
様にして算出する。 変化率＝（耐湿試験後の帯電量−常温常湿での初期帯電
量）／常温常湿での初期帯電量ｘ１００（％）

【００５５】実施例２ ポリエステル樹脂 １００部 カーボンブラック ６．０部 前記具体例（２）の化合物 １．５部

【００５６】上記組成の混合物を１２０−１４０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理（１０分）した後、
冷却、固化せしめた。次いで粗粉砕機により粗粉砕後、
ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分
級機にて分級し粒径５−２０μのトナーを得た。得られ
たトナーを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９
７（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し現像剤
Ｂを得た。次にブローオフ帯電量測定装置によりこの現
像剤Ｂの初期比帯電量を測定したところ＋２１．６μＣ
／ｇであった。更にこの現像剤Ｂを用いて複写機により
コピーを行ったところ階調性に優れた黒色の画像が得ら
れた。また、現像剤Ｂを用いて実施例１と同様に帯電安
定性試験を実施したところ下表２の結果を得た。

【００５７】表２ 帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 時間(h) 0.08 0.25 0.5 1 3 6 22 現像剤Ｂ 21.6 19.3 21.2 16.6 13.1 11.1 12.1 帯電量耐湿安定性試験 （単位、＋μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 変化率 （％） ２１．６ ２２．４ ＋３．７

【００５８】以上の結果のごとく、現像剤Ｂの経時安定
性及び耐湿安定性が極めて優れていた。

【００５９】実施例３ スチレンーアクリル酸メチルエステル共重合体 １００部 低分子量ポリプロピレン ３部 ＣＩ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １１１ １．５部 前記具体例（５）の化合物 １．５部

【００６０】上記混合物を１０００部のアセトン、酢酸
エチルの混合溶剤に溶解させ、常温にて１時間撹はんし
た。次いで、この混合物を１００００部の水中へ撹はん
下に滴下し沈澱せしめた。生成した沈澱を濾過、乾燥す
ることにより粗粒子のトナーを得た。次いでジェットミ
ル粉砕機にて微粉砕を行い、更に気流式分級機にて分級
し５−２０μのトナーを得た。得られたトナーを約２０
０メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７（トナー：鉄粉
キャリヤー）重量比で混合し現像剤Ｃを得た。次いでブ
ローオフ帯電量測定装置によりこの現像剤Ｃの初期比帯
電量を測定したところ＋２５．６μＣ／ｇであった。更
にこの現像剤Ｃを用いて複写機によりコピーを行ったと
ころ階調性に優れ着色剤本来の色相を阻害することのな
い鮮明な青色の画像が得られた。また、現像剤Ｃを用い
て実施例１と同様に帯電安定性試験を実施したところ下
記表３の結果を得た。

【００６１】 表３ 帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 時間(h) 0.08 0.25 0.5 1 3 6 22 現像剤Ｃ 25.6 24.3 23.5 22.0 18.5 15.9 16.5 帯電量耐湿安定性試験 （単位、＋μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 変化率 （％） ２５．６ ３０．２ ＋１６．６

【００６２】以上の結果のごとく現像剤Ｃの経時安定性
及び耐湿安定性が極めて優れていた。

【００６３】実施例４ エポキシ樹脂 １００部 ＣＩ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０ １．２部 ＣＩ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １７ ０．３部 具体例（９）の化合物 ２．０部

【００６４】上記組成の混合物を１１０−１３０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理した後自然冷却、固
化せしめた。次いで粗粉砕機、ジェットミル粉砕機にて
微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて分級し粒径５−
２０μのトナーを得た。得られたトナー１００部に対し
コロイダルシリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合
した。このものを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと
３：９７（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し
現像剤Ｄを得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によ
りこの現像剤Ｄの初期比帯電量を測定したところ＋２
５．３μＣ／ｇであった。さらにこの現像剤Ｄを用いて
複写機によりコピーを行ったところ階調性に優れ、着色
剤本来の色相を阻害することのない鮮明な赤色の画像が
得られた。また、現像剤Ｄを用いて実施例１と同様に帯
電安定性試験を実施したところ下記表４の結果を得た。

【００６５】 表４ 帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 時間(h) 0.08 0.25 0.5 1 3 6 22 現像剤Ｄ 25.3 24.1 22.5 21.3 20.6 21.4 21.0 帯電量耐湿安定性試験 （単位、＋μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 変化率 （％） ２５．３ ２５．１ −０．８

【００６６】以上の結果のごとく現像剤Ｄの経時安定性
が極めて優れていた。

【００６７】実施例５ エポキシ樹脂 １００部 ＣＩ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０ １．２部 具体例（１３）の化合物 ２．０部

【００６８】上記組成の混合物を１２０−１３０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理した後自然冷却、固
化せしめた。次いで粗粉砕機、ジェットミル粉砕機にて
微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて分級し粒径５−
２０μのトナーを得た。得られたトナー１００部に対し
コロイダルシリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合
した。このものを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと
３：９７（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し
現像剤Ｅを得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によ
りこの現像剤Ｅの初期比帯電量を測定したところ＋３
８．０μＣ／ｇであった。さらにこの現像剤Ｅを用いて
複写機によりコピーを行ったところ階調性に優れ、着色
剤本来の色相を阻害することのない鮮明な赤色の画像が
得られた。また、現像剤Ｅを用いて実施例１と同様に帯
電安定性試験を実施したところ下記表５の結果を得た。

【００６９】 表５ 帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 時間(h) 0.08 0.25 0.5 1 3 6 22 現像剤Ｅ 38.0 34.9 34.0 32.0 28.3 27.2 26.7 帯電量耐湿安定性試験 （単位、＋μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 変化率 （％） ３８．０ ３６．１ −５．０

【００７０】以上の結果のごとく現像剤Ｅの経時安定性
が極めて優れていた。

【００７１】実施例６ スチレンーブチルアクリレート共重合体 １００部 低分子量ポリエチレン ３部 Ｋａｙａｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９６３ １．２部 前記具体例（１５）の化合物 １．５部

【００７２】上記組成の混合物を１２５−１４０℃に調
整されたニーダーにて、溶融混合処理（１０分）した
後、冷却、固化せしめた。次いで粗粉砕機により粗粉砕
した後、ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに
気流式分級機にて分級し粒径５−２０μのトナーを得
た。得られたトナーを約２００メッシュの鉄粉キャリヤ
ーと３：９７（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混
合し現像剤Ｆを得た。次いでブローオフ帯電量測定装置
によりこの現像剤Ｆの初期比帯電量を測定したところ＋
３９．２μＣ／ｇであった。さらにこの現像剤Ｆを用い
て複写機によりコピーを行ったところ階調性に優れ、着
色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な黄色の画像
が得られた。また、現像剤Ｆを用いて実施例１と同様に
帯電安定性試験（帯電量経時変化試験、帯電量耐湿安定
性試験）を実施したところ下記表６の結果を得た。

【００７３】 表６ 帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 時間(h) 0.08 0.25 0.5 1 3 6 22 現像剤Ｆ 39.2 34.8 34.1 31.6 27.5 24.6 21.5 帯電量耐湿安定性試験 （単位、＋μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 変化率 （％） ３９．２ ３２．１ −１８．１

【００７４】以上の結果のごとく現像剤Ｆの経時安定性
が極めて優れていた。

【００７５】実施例７ メチルスチレンモノマー ７５部 アクリル酸エチルモノマー ２０部 Ｋａｙａｓｅｔ Ｂｌｕｅ８１４ １．８部 過酸化ベンゾイル ６部 前記具体例（１８）の化合物 ２部

【００７６】上記組成の混合物をホモミキサーを用い５
分間撹拌混合して均質な液状物とし、これを水：１２０
部／炭酸マグネシウム：２．３部の分散液に加え、ホモ
ミキサーにより６５００ｒｐｍで５分間撹拌し均一な懸
濁液を得る。この懸濁液を３００ｍｌの３つ口フラスコ
に入れ２００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃で５時間重合
反応を行い、４０℃まで放冷後５％希塩酸水溶液９０部
を加え、濾過水洗した後４０℃にて乾燥して粒径５〜２
０μのトナーを得た。得られたトナー１００部に対しコ
ロイダルシリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合し
た。このものを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと
３：９７（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し
現像剤Ｇを得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によ
りこの現像剤Ｇの初期比帯電量を測定したところ＋２
１．２μＣ／ｇであった。さらにこの現像剤Ｇを用いて
複写機によりコピーを行ったところ階調性に優れ、着色
剤本来の色相を阻害することのない鮮明な青色の画像が
得られた。また、現像剤Ｇを用いて実施例１と同様に帯
電安定性試験を実施したところ下記表７の結果を得た。

【００７７】 表７ 帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 時間(h) 0.08 0.25 0.5 1 3 6 22 現像剤Ｇ 21.2 30.8 31.4 33.3 32.5 30.5 28.4 帯電量耐湿安定性試験 （単位、＋μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 変化率 （％） ２１．２ ２３．１ ＋９．０

【００７８】以上の結果のごとく現像剤Ｇの経時安定性
が極めて優れていた。

【００７９】実施例８−４５ 「化合物の具体例」の欄に示される化合物及び「着色
剤」の欄に示される着色剤を用いて実施例１と同様にし
て現像剤を調製し、得られた各々のトナーにつき初期比
帯電量を測定し、実施例１と同様に経時安定性試験を実
施した。いずれの化合物を用いたトナーも帯電量の変化
が少なく、現像剤の経時安定性は極めて優れていた。ま
た、複写機にてコピーしたところいずれの現像剤も階調
性に優れ、着色剤本来の色相である鮮明な画像が得られ
た。

【００８０】 表８ 帯電量経時変化試験（＋μＣ／ｇ） 実施例 化合物 着 色 剤 時間（ｈ） Ｎｏ． 0.08 0.25 0.5 1 3 6 22 ８． 具体例 CI.Dis.Y.164 25.8 25.0 22.6 20.5 19.7 17.6 18.1 ３ ９． 具体例 〃 22.3 23.4 20.8 19.9 14.5 14.3 14.8 ４ １０． 具体例 〃 23.1 21.4 20.2 20.5 18.7 13.6 12.9 ６ １１． 具体例 〃 21.2 20.9 19.5 17.5 14.8 14.4 14.9 ７ １２． 具体例 CI.Pig.R.9 24.3 22.2 20.9 18.6 17.3 17.5 17.5 ８ １３． 具体例 〃 26.2 26.3 26.3 26.5 26.8 26.4 25.0 １０ １４． 具体例 〃 17.6 17.4 17.0 16.9 16.6 15.9 13.8 １１ 着色剤 ＣＩ．：Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ， Ｓｏｌ：Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｄｉｓ：Ｄｉｓｐｅｒｓｅ，Ｐｉｇ：Ｐｉｇｍｅｎｔ，Ｂ：Ｂｌｕｅ， Ｒ：Ｒｅｄ，Ｙ：Ｙｅｌｌｏｗ， Ｋａｙａｓｅｔは日本化薬（株）の商品名

【００８１】 表８のつづき 帯電量耐湿安定性試験（＋μＣ／ｇ） 実施例Ｎｏ. 化合物 初期帯電 耐湿試験後 変化率（％） ８． 具体例３ ２５．８ ２０．１ −２２．１ ９． 具体例４ ２２．３ ２１．９ − １．８ １０． 具体例６ ２３．１ １９．５ −１５．６ １１． 具体例７ ２１．２ ２０．２ − ４．７ １２． 具体例８ ２４．３ １９．６ −１９．３ １３． 具体例１０ ２６．２ ２５．８ − １．５ １４． 具体例１１ １７．６ １５．３ −１３．１

【００８２】 表９ 電量経時変化試験（＋μＣ／ｇ） 実施例 化合物 着 色 剤 時間（ｈ） Ｎｏ． 0.08 0.25 0.5 1 3 6 22 １５． 具体例 〃 21.9 19.3 19.5 18.5 17.0 15.4 12.1 １２ １６． 具体例 〃 20.7 19.9 19.9 18.4 16.6 15.6 13.4 １４ １７． 具体例 CI.Pig.Y.1 23.8 22.6 22.9 21.1 20.3 18.0 15.6 １６ １８． 具体例 〃 34.8 32.6 32.9 30.8 29.4 27.8 25.8 ２０ １９． 具体例 CI.Sol.R.146 25.6 24.6 22.2 20.3 18.4 18.3 19.5 ２１ ２０． 具体例 〃 25.2 24.5 25.5 20.8 18.8 18.9 19.3 ２２ ２１． 具体例 Kayaset.Y.963 27.9 28.6 25.4 23.0 20.6 20.4 21.4 ２３ ２２． 具体例 〃 27.2 28.2 27.3 27.4 26.0 25.6 23.9 ２４ ２３． 具体例 〃 23.7 22.9 21.8 20.6 19.5 19.8 17.1 ２５ ２４． 具体例 〃 25.0 25.1 25.1 25.8 24.4 24.6 23.2 ２６ ２５． 具体例 CI.Pig.R.146 22.3 20.3 21.0 18.4 16.8 17.2 17.8 ２７ ２６． 具体例 〃 31.5 27.6 27.2 25.8 21.4 21.8 20.1 ２８

【００８３】 表９のつづき 帯電量耐湿安定性試験（＋μＣ／ｇ） 実施例No. 化合物 初期帯電 耐湿試験後 変化率（％） １５． 具体例１２ ２１．９ ２０．８ − ５．０ １６． 具体例１４ ２０．７ ２０．１ − ２．９ １７． 具体例１６ ２３．８ １９．７ −１７．２ １８． 具体例２０ ３４．８ ２７．９ −１９．８ １９． 具体例２１ ２５．６ ２０．１ −２１．５ ２０． 具体例２２ ２５．２ ２４．３ − ３．６ ２１． 具体例２３ ２７．９ ２２．６ −１９．０ ２２． 具体例２４ ２７．２ ２７．０ − ０．７ ２３． 具体例２５ ２３．７ ２８．１ ＋１８．６ ２４． 具体例２６ ２５．０ ２３．７ − ５．２ ２５ 具体例２７ ２２．３ ２１．２ − １．０ ２６ 具体例２８ ３１．５ ２５．３ −１９．７

【００８４】 表１０ 帯電量経時変化試験（＋μＣ／ｇ） 実施例 化合物 着 色 剤 時間（ｈ） Ｎｏ． 0.08 0.25 0.5 1 3 6 22 ２７． 具体例 CI.Dis.R.60 23.9 22.7 20.5 20.1 20.0 20.3 18.2 ２９ ２８． 具体例 カーボンブラック 22.5 20.7 19.9 17.6 16.8 12.4 13.2 ３０ ２９． 具体例 〃 23.0 22.2 23.1 19.9 16.5 14.4 14.9 ３１ ３０． 具体例 CI.Pig.R.146 38.5 34.5 34.8 31.6 28.9 25.5 22.6 ３４ ３１． 具体例 〃 38.7 35.1 32.2 32.8 30.4 28.6 25.3 ３５ ３２． 具体例 CI.Sol.B.111 27.8 26.1 25.0 24.6 21.5 19.8 19.5 ３６ ３３． 具体例 〃 22.7 20.8 19.2 17.0 16.5 12.3 12.9 ３８ ３４． 具体例 CI.Dis.R.60 25.9 23.8 20.7 16.7 16.9 14.6 15.7 ４０ ３５． 具体例 CI.Dis.B.81 26.4 24.8 23.4 23.2 20.3 18.7 19.1 ４２ ３６． 具体例 〃 15.4 16.0 16.4 14.7 13.9 11.5 11.4 ４４ ３７． 具体例 CI.Dis.B.35 22.1 20.4 22.5 18.6 15.4 13.9 14.5 ４６ ３８． 具体例 〃 23.2 30.8 31.2 33.7 32.0 30.5 28.7 ４７

【００８５】 表１０のつづき 帯電量耐湿安定性試験（＋μＣ／ｇ） 実施例No. 化合物 初期帯電 耐湿試験後 変化率（％） ２７． 具体例２９ ２３．９ ２０．７ −１３．４ ２８． 具体例３０ ２２．５ １８．０ −２０．０ ２９． 具体例３１ ２３．０ ２２．１ − ３．９ ３０． 具体例３４ ３８．５ ３１．１ −１９．２ ３１． 具体例３５ ３８．７ ３２．５ −１６．０ ３２． 具体例３６ ２７．８ ２８．３ ＋ １．８ ３３． 具体例３８ ２２．７ １９．２ −１５．４ ３４． 具体例４０ ２５．９ ２２．７ −１２．４ ３５． 具体例４２ ２６．４ ２８．５ ＋ ８．０ ３６． 具体例４４ １５．４ １３．９ − ９．７ ３７． 具体例４６ ２２．１ ２１．８ − １．４ ３８． 具体例４７ ２３．２ ２２．９ − １．３

【００８６】 表１１ 帯電量経時変化試験（＋μＣ／ｇ） 実施例 化合物 着 色 剤 時間（ｈ） Ｎｏ． 0.08 0.25 0.5 1 3 6 22 ３９． 具体例 CI.Dis.R.60 22.3 21.0 20.9 18.8 15.7 11.9 12.5 ４８ ４０． 具体例 カーボンブラック 25.8 24.4 23.7 22.9 18.5 16.7 16.7 ５２ ４１． 具体例 〃 23.8 29.6 30.3 32.0 31.2 29.9 27.5 ５４ ４２． 具体例 CI.Pig.R.146 32.4 32.6 32.9 31.0 26.8 23.4 20.9 ５７ ４３． 具体例 〃 27.7 25.1 21.2 20.8 20.4 18.6 16.2 ５８ ４４． 具体例 〃 27.7 26.1 25.2 24.8 20.4 17.6 18.1 ６２ ４５． 具体例 〃 28.1 24.1 22.2 20.8 17.4 13.6 13.8 ６５

【００８７】 表１１のつづき 帯電量耐湿安定性試験（＋μＣ／ｇ） 実施例No. 化合物 初期帯電 耐湿試験後 変化率（％） ３９． 具体例４８ ２２．３ １７．９ −１９．７ ４０． 具体例５２ ２５．８ ２８．０ ＋ ８．５ ４１． 具体例５４ ２３．８ ２３．１ − １．０ ４２． 具体例５７ ３２．４ ２５．３ −２１．９ ４３． 具体例５８ ２７．７ ２２．９ −１７．３ ４４． 具体例６２ ２７．７ ２４．１ −１３．０ ４５． 具体例６５ ２８．７ ２３．０ −１９．９

【００８８】

【発明の効果】本発明で得られた電子写真用トナーは従
来の荷電制御剤を用いたトナーに比べてシャープな帯電
量分布と耐湿性及び経時安定性を有している。その結果
極めて階調性の高い画像が得られ、且つ反復画像形成能
が極めて良好であることが特徴である。また、荷電制御
剤自体が本質的に無色であることから、カラートナーに
要求される色相に合わせて任意の着色剤を選定すること
が可能であり、且つ染料、顔料が有する本来の色相を何
ら阻害することが無いことも特徴である。

【化２５】

【化２６】

【化２７】

【化２８】

【化２９】

【化３０】

【化３１】

【化３２】

【化３３】

【化３４】

【化３５】

【化３６】

【化３７】

【化３８】

【化３９】

【化４０】

【化４１】

【化４２】

【化４３】

【化４４】

【化４５】

【化４６】

【化４７】

【化４８】

【化４９】

【化５０】

【化５１】

【化５２】

【化５３】

【化５４】

【化５５】

【化５６】

【化５７】

【化５８】

【化５９】

【化６０】

【化６１】

【化６２】

【化６３】

【化６４】

【化６５】

【化６６】

【化６７】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式（１）で表される化合物を少なくと
   も１種含有することを特徴とする電子写真用トナー 【化１】 ［式（１）において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は炭素数４〜
   ８のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、ベ
   ンジル基を表し、Ｒ₄ はアルケニル基、３−フェニル−
   ２−プロペニル基、アルキニル基、又は３−フェニル−
   ２−プロビニル基を表し、Ｘ^- は陰イオンを表す。]