TW201229664A - Optical ultraviolet curable resin composition, cured article and display device - Google Patents

Optical ultraviolet curable resin composition, cured article and display device Download PDF

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TW201229664A
TW201229664A TW100143042A TW100143042A TW201229664A TW 201229664 A TW201229664 A TW 201229664A TW 100143042 A TW100143042 A TW 100143042A TW 100143042 A TW100143042 A TW 100143042A TW 201229664 A TW201229664 A TW 201229664A
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TW
Taiwan
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resin composition
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optical
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acrylate
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TW100143042A
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English (en)
Inventor
Yuichi Kawata
Noriaki Majima
Original Assignee
Nippon Catalytic Chem Ind
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201229664 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於在行動電話、液晶電視、電毁電視、 電子書籍、液晶顯示器組入觸控面板裝置等之髟你β 〜势像顯示 裝置中’用來黏貼顯示面板、,保護板、觸控面板等薄片 狀功能構件等的各構件所使用之光學用紫外線硬化型樹 脂組成物、及其硬化物、以及使用該硬化物之顯示事置 〇 【先前技術】 在液晶顯示面板等平板面板顯示器,在加諸某此衝 擊之情形,係在顯示面板、與由保護該顯示面板的丙稀 酸板或玻璃板等所構成透明保護板之間,設置一定間隙 ’以使該衝擊不致傳導到顯示面板。 在該間隙為空氣層之情形,由於起因於構成上述顯 示面板或保護板之材料及該空氣層之折射率之差的光之 反射損失大,無法獲得良好的可見度’故近年來則能將 透明物質夾層在該間隙中。以透明物質而言,有提案透 明樹脂薄y、黏著性透明凝膠.、硬化性黏著性樹脂組成 物等之透明高分子材料。 以上述透明樹脂薄片而言,有提案例如一種黏著薄 片,其以(甲基)丙烯酸系黏著劑,凝膠分率為50 90重量 又且儲存彈性模數(storage elasticity modulus)為規定值 以下(日本特開2〇〇9_2635〇2號公報(專利文獻丨)”並提案 種透明黏著薄片,其含有丙烯酸院酿’ Tg為50°C以上 之極!生單體及具有伸氧烷基之親水性單體之共聚物,並 201229664 使tan5、儲存彈性模數為規定值以下(日本特開2〇ι〇_ 163591號公報(專利文獻2))等。專利文獻2之點著薄片之 製造’係將上述各種單體(丙稀酸烧酯、同元聚合物之Tg 為5 0°C以上之極性單體、及具有伸氧烷基之(甲基)丙烯 酸酯)在光聚合引發劑之存在下,照射紫外線,予以部分 聚合所得黏性液體中,添加交聯劑(二丙烯酸_丨,6_己二醇 酯)及追加的聚合引發劑於該黏性液體,進一步藉由光照 射,予以交聯硬化來製造(段落號數〇〇67之實施例)。 透明樹脂薄片,對於組裝顯示裝置的使用者側,相 較於凝膠等,有易於處理的優點。再者,在使用(甲基) 丙烯酸系單體作為聚合物之主要構成單位的透明薄片之 情形,相較於聚矽氧(silic〇ne)凝膠或其他樹脂,則有黏 著性優異的優點。 、 _ 一方面,伴隨晝面之大型化,使用於該等之透明薄 片亦必須大紙張化’不過指定之黏著性、衝擊吸收用之 具有黏彈性之大張薄片之處理並非容易。在顯示面板、 :護板及界面中’因有必要黏貼以使氣泡或敵折不致產 ,故在尺寸大的透明樹脂薄片因而對黏貼作業謀求言 2:: ί其是因顯示裝置薄型化之要求,故針對使: ,:貞:裝置之透明樹脂薄片,薄膜化之要求亦趨嚴格 “之處理被要求熟練的技術。 又在顯不面板、保護板中,會有實施防眩處理, :觫=液晶晝面容易觀看起見’故在保護板内面(與薄片 情开/ )之外周緣部實施黑色印刷層之情形。在該等 、在為黏附體之顯TF面板、保護板之黏著面而 201229664 形成凹凸’故有必要使用可吸收因印刷部所致高低差的 柔軟的黏著性之薄片。這對使用者而言,則成為謀求曰 益提高之操作技術。 再者’在已黏貼的透明薄片上,在發生皺折,或與 黏附體之間,空氣被捲入之情形,由於有必要使透明薄 片重新黏貼,故容易剝離,而可再黏貼的性能(再剝離性 或修復性)亦被強烈要求。 此點,在硬化性樹脂組成物中,因所提供的狀態為 液體,故亦可對應於顯示畫面之各種尺寸,通用性優異 。又’在顯示面板與保護板之間之空間填充後,硬化的 作業’因並不仰賴於顯示晝面之尺寸,故並無晝面之大 型化所致作業技術之高度化等的問題。又,因使用者' 製品之種類,而使顯示面板與保護板之間隔極其微小, =在樹脂薄片之情形,雖然因應間隔尺寸的各種厚度之 f月曰薄片為必要,不過在液狀之樹脂組成物之情形,不 按所填充之間隔尺寸,以一種樹脂組成物而可對應。再 者,即使表面有凹凸的顯示裝置,也有可毫無空隙的填 充的優點。 方面,在硬化性樹脂組成物之情形,會有伴隨硬 化之收縮、或填充作業造成問題之情況。 以使用於顯示裝置之硬化性樹脂組成物而言,例如 =曰本特開2009-18 6963號公報(專利文獻3),有提案一種 :外線硬化型樹脂組成物,其含有聚異戊二烯系丙烯酸 =、祐烯(terpene)系氫化樹脂、丁二烯等之聚合物、及 紫外線硬化型單體。 201229664 在專利文獻3中,藉由使用硬化物之伸長率 (percentage elongation)大的樹脂組成物,即可獲得變形 少的硬化物,不過由提高顯示之鮮明度之觀點,吾人謀 求進一步收縮率之減低❶進一步,在聚異戊二烯系、 二烯系聚合物等之橡膠系聚合物中,在分子鏈内含有多 個雙鍵,該等因不參與紫外線硬化反應,故恐有在硬化 物中殘存雙鍵之虞。雙鍵之殘存係造成耐光性、耐熱性 等降低之原因。又,在高溫高濕下之過苛條件下,橡膠 系聚合物之劣化、變黃,不僅光學特性降低,並帶來伸 長率、黏彈性特性之降低,其結果,在顯示面板與保護 板之界面中,產生氣泡或剝離,進而會成為顯示裝置之 顯示性能降低原因。 又,在使用聚異戊二烯系丙烯酸酯等黏度高的材料 之情形,由於所得樹脂組成物黏度變高,填充需要過多 的時間’故恐有生產性不良、製造成本變高之虞。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本特開2009-263 502號公報 [專利文獻2]日本特開2〇1 〇- 1 6359 1號公報 I.專利文獻3 ]日本特開2 〇 〇 9 - 1 8 6 9 6 3號公報 【發明内容】 [發明欲解決課題] 本發明係鑑於上述之情事而完成者’其目的在於提 供一種紫外線硬化型樹脂組成物、將該樹脂組成物硬化 所得硬化物、及使用該硬化物之顯示裝置’該紫外線硬 201229664 化型樹脂組成物係一種液狀樹脂組成物,其針對各種尺 寸之顯示裝置或在黏附體表面具有凹凸的顯示裝置,亦 可對應,且作業性優異,並歷經長期可穩定的保持耐熱 性、耐光性、耐濕性、亦即光學性優異的品質的性能, 且密接性、再剝離性、耐衝擊吸收性優異者。 [解決課題之手段] 亦即’本發明之光學用紫外線硬化型樹脂組成物, 其係用以黏貼使用於顯示裝置之選自包含顯示面板、保 護板、及薄片狀功能構件的群組中之至少任二種,其特 徵為該紫外線硬化型樹脂組成物含有:聚醚多元醇(a_i) 、與具有與羥基反應之官能基的α,β不飽和幾基化合物 (a_2)之反應所得聚合物(Α);及光聚合引發劑(Β)。 該官能基較佳為異氰酸酯基或羧基,構成該α,β不飽 和羰基化合物(a - 2)之不飽和羰基,較佳為丙浠醯基或甲 基丙烯醯基’具體而言’有異氰酸-2-丙烯醯基氧乙酯或 異氰酸-2-甲基丙烯醯基氧乙酯;或者丙婦酸或曱基丙烯 酸。 該聚醚多元醇(a-Ι)較佳為數量平均分子量3000以上 ’較佳為含有聚丙二醇。 本發明之光學用紫外線硬化型樹脂組成物,亦可含 有塑化劑(C) ’以該塑化劑(C)而言,較佳係使用松香酯 系樹脂或聚趟多元醇。 本發明之光學用紫外線硬化型樹脂組成物,更佳為 含有分子量1 〇 〇 〇以下之聚合性成分(D ),該聚合性成分較 佳為(甲基)丙烯酸酯系化合物’特佳為同元聚合物的玻 .201229664 璃轉移溫度為-5〇t以上之單官能(曱基)丙烯酸酯系化合 物。 本电明之光學用紫外線硬化型樹脂組成物在含有塑 化劑(C)及分子量1000以下之聚合性成分(D)之情形,較 佳為塑化劑(C)及聚合性成分(D)之合計含量為該成 分、(C)成分、及(D)成分之合計含量之75質量。/q以下。 本發明之光學用紫外線硬化型樹脂組成物,較佳為 在25°C中的黏度為300至15000mPa · s。 本發明包含一種硬化物,其係藉由將如上述本發明 之光學用紫外線硬化型樹脂組成物照射紫外線而硬化所 得’其進一步包含具有該硬化物之顯示裝置。 本發明之顯示裝置,係在具備顯示面板、與保護板 及/或薄片狀功能構件的顯示裝置中,其特徵為以本發明 之硬化物黏貼該顯示面板與保護板或薄片狀功能構件之 組合、或者該保護板與薄片狀功能構件之組合之至少任 一組。該顯示裝置,亦可具備複數個薄片狀功能構件, 在此情形,較佳為以上述本發明之硬化物黏貼至少第一 薄片狀功能構件與第二薄片狀功能構件。 此外’本說明書中之數量平均分子量(Μη)、重量平 均分子量(Mw)及分子量分布(Mw/Mn)均係將四氫吱。南 (THF)作為移動相’在溫度4〇°C、流速0.3mL/min之條件 下’使用東曹公司製管柱TSK-gel Super HM-H 2支、 TSK-gel Super H2000 1支,以東曹公司製凝膠滲透層析 (GPC)裝置HLC-8220GPC求得,換算標準聚苯乙烯的值。 [發明效果] .201229664 .ι月之光學用紫外線 低的液體,其作金ws 、,且成物,係黏度 ,,,« , ”生優/、,而且以照射紫外線所得的硬 卜二及長期穩定地保持耐熱性 ==異品質的性能,且密接性、再剝離性二衝 異。因而’作為使用於為顯示裝 件的顯示面板、彳ϋ 1 μ i 1又稱成稱 保護板'缚片狀功能構件之各構件的黏 貼用的透明性高分子材料極佳。 【實施方式] [實施發明之形態] 以下記載的構成要件之說明,係本發明實施形態之 一例(代表例)’並非特定於該等内容。 <光學用紫外線硬化型樹脂組成物> 首先針對本發明之光學用紫外線硬化型樹脂組成物 加以說明。 本發明之光學用紫外線硬化型樹脂組成物(以下簡 稱「樹脂組成物」),係為了黏貼使用於顯示裝置之選自 包含顯示面板、保護板、及薄片狀功能構件的群組中之 至少任二種而使用,其包含聚醚多元醇(a-l)與具有與經 基反應之官能基的α、β不飽和羰基化合物(a-2)之反應所 得聚合物(A)、及光聚合引發劑(B)作為主成分,較佳為 含有塑化劑(C)、及/或分子量丨〇〇〇以下之聚合性成分(D) 、及/或添加劑(E)。 [聚醚多元醇(a-1)及不飽和羰基化合物(a_2)之反應所得 聚合物(A)] (1)聚醚多元醇(a-1) • 10- 201229664 以聚醚多元醇(a-l)而言,只要是具有伸氧燒義 (-R-0-)作為重袓單位’且具有二個以上經基之聚醚則無 特別限定。
以構成聚醚多元醇(a-Ι)之主要骨架之伸氧梭義 (-R-0-)而言’較佳為R為碳數1至14之直鏈狀及/或分支狀 之伸烧基的伸氧烧基,具體而言,可例舉-CH2〇-、-CH CH20-、-CH2CH(CH3)0-、-CH2CH (C2H5)〇-、-CH2C(CH3)2 〇-、-ch2ch2ch2ch2o-、-coch2ch2ch2ch2ch2o-、-ch2 C(CH3)2CH2〇-等。在聚醚多元醇(a-1)中,亦可具有二種 以上伸氧烷基’再者,除了成為重複單位之伸氧烷基以 外,亦可含有使用作為聚喊合成之引發劑般之多元醇化 合物之反應殘基,例如雙酚A殘基、乙二胺殘基、内酯殘 基等。 以聚醚多元醇(a -1)而言,亦可使用市售品。以市售 品而言,可例舉例如Adeca公司製之商品名「Adeca聚醚」 ,可使用相當於聚乙二醇之PEG系列、相當於聚丙二醇 之P系列、相當於雙酚A之聚丙二醇加成物之bpx系列、 相當於甘油之聚丙二醇加成物之G系列、相當於三羥甲基 丙烷之聚丙二醇加成物之T系列、相當於乙二胺之聚丙二 醇加成物之屬四醇之EDP系列、相當於山梨糖醇之聚丙 二醇加成物之SP系列、相當於蔗糖之聚丙二醇加成物之 R系列、在蔗糖及甘油中相當於聚丙二醇加成物之SC系 列、相當於環氧乙烷及環氧丙烷之隨機共聚物(PO-EO隨 機共聚物)之PR系列、相當於甘油之PO-EO隨機共聚物加 成物之GR系列、相當於雙酚A之PO-EO共聚物加成物之 -11 - 201229664 EM系列、將環氧丙烷_環氧乙烷嵌段共聚物加成於丙二 醇之CM系列。又,亦可使用以Daicel化學工業公司製之 商品名「Plaxel」所例舉之聚己内酯二醇、聚己内酯三醇、 聚碳酸酯二醇等。 以成為構成聚醚多元醇(a-1)之主要骨架之重複單位 的伸氧烷基而言,較佳為_CH2CH2〇_、_CH2CH(CH3)〇_ ,特佳為-CH2CH(CH3)〇_。因此,以適當的聚醚多元醇 (a-Ι)而言,可例舉聚乙二醇、聚丙二醇,更佳為聚丙二 醇。 _又…聚醚多元醇(a-l)中之上述重複單位(聚醚部)之 含有比率,較佳為80質量%以上,更佳為90質量%以上, 特佳為9 5質量%以上。聚醚部之含有比率小於8 〇質量%, 在與經基反應性不飽和羰基化合物(a 2)之反應產物之聚 σ物(A)中,因聚醚部之含有率變低,故有黏度增高的傾 向,最終調製的樹脂組成物之作業性傾向於劣化。 再者,聚醚多元醇丨)之分子量較佳為數量平均分 子里Μη為3〇〇〇至30000,再佳為5〇〇〇至2〇〇〇〇,特佳為 8000至18000,最佳為1〇〇〇〇至18〇〇〇。數量平均分子量 Μη小於30〇〇時,最終所得樹脂組成物之硬化物硬(硬度高 )或伸長率小,故可見到耐衝擊吸收性不良的傾向。相反 地,數量平均分子量Μη超過30000時,為反應產物之聚 合物(Α)之黏度變高,進而因樹脂組成物之黏度變高,故 作業性不良。 及蜒夕元醇(a-Ι)之分子量分布(Mw/Mn)較佳為1 5 以下,再佳為丨.4以下,特佳為丨2以下,最佳為丨」以下 -12- 201229664 。分子量分布(Mw/Mn)大時,則為反應產物之聚合物(A) 之黏度變高,進而樹脂組成物之黏度高,可見到作業性 傾向於不良。 聚醚多元醇(a-1),係伸氧烷基之重複單位,構成% 合物(A)分子鏈之主要骨架(聚醚部),聚醚多元醇分子所 含之OH基’與羥基反應性不飽和羰基化合物(a_2)中之官 月&基反應’並生成分子末端成為不飽和獄基之聚合物。 (2) 具有與羥基反應之官能基的α,β不飽和羰基化合物 (a-2) ° 具有與备基反應之g能基的α,β不飽和幾基化人物 (a-2)(以下稱為「羥基反應性不飽和羰基化合物」或「不
飽和羰基化合物(a-2)」),係下述通式(1)所示之化合物。 r 2 C = C — C — Q Η I || ⑴ R1 Ο (1)式中’ Q係與羥基反應之官能基、或具有與羥基 反應之官能基的原子團。以與羥基反應之官能基而言, 係使用異氰酸酯基或羧基。又,不飽和羰基,因應與羰 基鍵結之原子之價數,可含有i或2個。因此,具有與羥 基反應之官能基的α,β不飽和羰基化合物(a_2),具體而言 ,相當於下述通式(2)所表示之不飽和羧酸、或下述通式 (3) 或者(3’)所表示之含異氰酸酯基不飽和羰基化合物、 或下述通式(4)所表示之含羧基不飽和羰基化合物。
R2 —c = c—c—OH Η I I (2) R1 Ο -13- (3) 201229664
R2—C H ^ ~~c~~ 〇 — X—NCO R1 〇
R2C H R1I C -
C I 0 1 X o
R2C H
R R3— C—NCO I X,I 01 =T —C=〇 R1 SH —Y— COOHH I II R1 〇 (3,) (4) 在上述通式(1)_⑷中,Rl、r2、r3各自表示氫或 曱基、乙基、丙基等之碳數1至6之直鏈狀或分枝狀烷基 ,Ri與R2可為相同或相異。又’ r3與R1、R2可為相同或 相異。 (3)、(3’),(4)式中,X、X’、Y為介入基(intervening group),其係亞甲基、伸乙基、伸丙基(Pr〇Pylene)、伸丙 基(trimethylene)、伸丁基寻之奴數1至6之直鏈狀或分支 狀伸烷基,較佳為亞甲基、伸乙基。X與X’可為相同或 相異’較佳為相同。 -14- .201229664 因此’ α,β不飽和叛基化合物(a - 2)中,以Q為經基之 不飽和羧酸而言,可例舉丙烯酸 '曱基丙烯酸、巴豆酸 、甘I】花酸(tiglic acid)、白足酸(angelic acid)等,該等 中較佳可使用丙烯酸、曱基丙烯酸。 又’ α,β不飽和羰基化合物(a-2)中,以含異氰酸酯基 不飽和裁基化合物而言,可例舉異氰酸—2 -丙稀醯基氧乙 醋、異氰酸-2 -曱基丙烯醯基氧乙酯、1,1_雙(丙烯醯基氧 曱基)乙基異氰酸酯等。 又’ α,β不飽和幾基化合物(a _ 2 )中,以通式(4 )所表 不之含羧基不飽和羰基化合物而言,可使用琥珀酸-2_丙 烯醯基氧乙酯等。 具有如上述構成之不飽和羰基化合物,在α,β不飽和 羰基中’車父佳可使用R1為氫或曱基、R2為氫之丙烯醯基 或曱基丙烯醯基。茲以R1為氫或甲基、R2為氫之丙烯醯 基或甲基丙烯醯基(在無特別區別該等之情形,總稱為「 (甲基)丙稀醯基」)為代表加以說明如下。 (3)聚醚多元醇(a-1)與不飽和羰基化合物(a_2)之反應 若將上述聚醚多元醇(a_1}與羥基反應性不飽和羰基 化合物(a-2)反應時,聚醚多元醇(a-1)中之〇Ή基與不飽 和羰基化合物(a-2)中之異氰酸酯基或羧基反應,形成胺 基甲酸酯鍵結或酯鍵結。因此,聚合物(A)係相當於於以 不飽和幾基使聚醚多元醇(叫中之經基被醋化的末端變 性聚醚(亦即,不飽和幾基變性聚醚),在不飽和幾基為( 甲基)丙烯醯基之情形’則成為具有下述通式(5)所示構成 之(甲基)丙嫦醯基變性聚喊。 201229664
(甲基)丙烯醯基(5) (甲基)丙烯醯基-連結部分·聚醚部分- 上式(5)中的聚醚部’係來自聚醚多元醇(a_丨)之聚醚 骨架,亦即具有伸氧烷基之重複單位之部分,連結部分 係由聚醚多元醇(a -1)及羥基反應性不飽和羰基化合物 (a-2)之反應所形成之胺基曱酸酯鍵結或酯鍵結。在使用 三醇、四醇等經基數為3個以上的多元醇作為聚醚多元醇 (a-1)之情形’對應於羥基之數,因而成為含有三個以上 連結部分與(曱基)丙烯醮基之組合。 以下,將聚醚多元醇(a_l)與不飽和羰基化合物(a_2) 之反應所得聚合物(A)稱為羰基變性聚醚,作為不飽和羰 基化合物(a-2),係將在使用Rl為氫或曱基、R2為氫之含( 甲基)丙烯醯基化合物之情形所得(曱基)丙稀醯基變性聚 醚(A)作為代表加以說明。 (甲丞)丙烯醯基 、〜衣运乃沄亚熟特別限 定,通常在觸媒之存在下,藉由將聚鍵多元醇(叫、及 不飽和幾基為(甲基)丙浠醢基之不飽和幾基化合物(a, 以下,在U(甲基)丙稀醢基變性聚喊⑷作為代表說明之 =多=為P(甲基)丙_基化合物(a_2)」)加熱,使 醇之經基進行胺基甲酸醋化或自旨化而可得。 元醇Π:聚喊多元醇㈤)所含經基1當量而言,聚喊多 佳d、(fW丙稀酿基化合物(a·2)之混合比率,較 隹為设定(甲AT 平又 土)丙烯醯基化合物(a_2)所含官 〇.30至…當量,更佳為0.4。至1〇5J斤:“基成為 時,則所π似 王1,10田里。若低於0.3當量 ' 、 枒脂組成物之硬化物之伸長率傲丨_ 欠半變小,可見到 -16- 201229664 衝擊吸收性傾向於不良, ^ 出·05當量時,因殘留之( 降低之傾向,故不宜。又,在:到產生耐熱性、时光性 合物(a-2)中之大部分,且體 ^ 八體而吕,使90〇/〇以上,較佳為 更佳為98%以上反應,形成連結部分為佳。 聚醚⑷V ^醇Μ)之裝入量’係(甲基)丙烯醯基變性 八 权佳為成為重複早位之伸氧烷基之 3有率為90質量%以上’更佳 更隹為93資置。/〇以上,再佳為95 里。以上,最佳為97質量%以上。在小於9〇質量%之情 二/1見到耐熱性、耐光性、耐濕性不良傾向,又,所 付樹脂組成物之黏度高,可見到作業性傾向於不良。 以使用於反應之觸媒而言,可列舉例如·三乙胺、 卞基甲胺等之胺類._ ,一月桂-夂一丁錫鹽、二月桂酸二辛 „風4 月桂酸化合物;環烷酸(naphthenic acid)銅、 =㈣、我酸料。觸媒之添加量相對於反應混合 Λ全體而言’較佳為G加至1質量%左右,特佳為0.01至 0·5質量%左右。 。反應溫度通常在10至loot,特佳在30至8(rc下進行 又為了防止反應中因自由基聚合所致的凝膠化,較 :圭為預先添加周知之聚合抑制劑。以聚合抑制劑而言, :適當使用例如··氫醌、曱苯醌、對甲氧苯酚、對苯醌 等相對於反應混合物全體,較佳為〇 · 〇 〇丨至3質量%,更 佳為0 · 0 1至1質量%。 。以上方式所得之(甲基)丙烯醯基變性聚醚(A)之 25 ^中的黏度通常為300至50000mPa . s,較佳為300至 -17- 201229664 30000mPa . s,再佳為300至2〇〇〇〇mPa . s。作為成為組 成物之主成分的聚合物(Α),因係使用25»c中黏度小於 50000mPa· s之物,故可滿足樹脂組成物之作業性。 又,(曱基)丙烯醯基變性聚醚之分子量分布 (Mw/Mn)較佳為1.8以下,再佳為16以下,特佳為1 4以下 ’最佳為1.2以下。分子量分布(Mw/Mn)大時,所得樹脂 組成物之黏度高,可見到作業性傾向於不良,故不宜。 相對於成分(A)、(C)、及(D)成分之合計含量而言, 具有如上之構成之(曱基)丙烯醯基變性聚醚(A)之含量 ’較佳為2 5至1 0 〇質量% ’更佳為2 5至7 0質量%,再佳為 30至60質量%。 如上之(甲基)丙烯醯基變性聚醚(A),因為低黏度, 故作業性優異。又’所得硬化物,柔軟而且延伸大,故 衝擊吸收性、修復性優異。再者,因透明度高,參與耐 熱性、对光性、耐濕性等的光學性質之穩定性的性質優 異,故可穩定地保持優異的光學性質。 就此點’在使用(曱基)丙烯醢基變性橡膠之情形, 相較於使用(曱基)丙烯醯基變性聚醚(A)之情形,因透明 性不良’对光性、耐濕性等的光學彳生質之長期耐久性不 良’故歷經長期保持優異影像品質有困難。又,因伸長 率不充分,故由修復性、衝擊吸收性之觀點亦非充分。 又’在構成單位為重複之聚胺基曱酸酯之分子末端以( 曱基)丙烯酿基變性的聚合物((曱基)丙烯醯基變性聚胺 基甲酸醋),其中該構成單位係聚醚部及聚醚以外之分子 傲段’以胺基甲酸酯鍵結連結而成,相較於(曱基)丙烯 -18 · 201229664 醯基變性聚醚(A),因黏度高,故作業性劣化,進一步就 對耐熱性、耐光性、耐濕性等的光學性質造成影響之性 質,則較(曱基)丙烯醯基變性聚醚(A)劣化。又,不具聚 醚部之聚(甲基)丙烯酸酯亦有黏度高的傾向,作業性不 良。就黏度高的聚(曱基)丙烯酸酯或(曱基)丙烯醯基變性 聚胺基曱酸酯,藉由使用(甲基)丙烯酸酯系單體或低 度之塑化劑、溶劑予以稀釋,而可為低黏度化,不過為 了作業性之確保,在添加必要量之(甲基)丙烯酸酯系單 體時,則硬化收縮率變得過大,衝擊吸收性、修復性不 良。又,在大量調配低黏度之塑化劑時,在硬化物表面 有塑化劑渗出之虞。 [光聚合引發劑(Β)] 本發明之樹脂組成物含有光聚合引發劑(Β)作為必 須成分。藉由含有光聚合引發劑,而以光照射可快速地 硬化。 以光聚合引發劑(Β)而言,可列舉例如:二乙氧基苯 乙酮、2 -經基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、苄基二曱基縮酮、 4-(2-經乙氧基)苯基- (2-經基-2-丙基)酮、1-經基環己基苯 酮、2·曱基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-Ν-味啉基丙·^酮、2· 苄基"2-二甲基胺基-1-(4-Ν -味淋基苯基)丁綱、募經 基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮}、2_經基 -1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙醯基)苄基]苯基卜2-甲基丙4· 酮等之苯乙酮類;安息香、安息香甲醚、安息香乙_、 安息香異丙醚、安息香異丁醚等之安息香類;二苯基酮 、鄰苄醯基苯甲酸f酯、4-苯基二苯基酮、4_节醯基_4,· -19- 201229664 甲基-一本基硫化物、,4,4 -四(三級丁基過氧幾美)一 苯基酮、2,4,6-三甲基二苯基酮、4-苄醯基-N,N_二甲美 -Ν-[2··(1-側氧基-2-丙烯基氧)乙基]苯溴化銨、氣化(4·$ 酿基节基)三曱敍等之二苯基酮類;2-異丙基_9_氧硫咄^ 、4-異丙基_9_氧硫〇山嗟、2,4-二乙基_9_氧硫咄噬、2,4· 二氯-9 -氧硫。山嗟、卜氣-4 -丙氧基-9 -氧硫咄嗟、2 _ (3 _ 曱基胺基-2-羥基)-3,4-二曱基-9Η-9-氧硫咄嚯_9酮甲氣 化物等之9-氧硫4喵類;氧-苯基-乙酸_2_[2側氧基_'2_ 笨基-乙醯氧基-乙氧基]乙酯、氧-苯基·乙酸經臭 乙氧基]乙酯、雙(2,4,6-三甲基苄醯基)_苯基膦氧化物、 2,4,6-三曱基苄醯基-二苯基-膦氧化物等。其中,較佳為 苯乙_類、氧-苯基-乙酸-2-[2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基_ 乙氧基]乙S旨、氧-苯基-乙酸- 2- [2-經基-乙氧基]乙醋。 以樹脂組成物中之光聚合引發劑(Β)之含量而言,相 對於(A)、(C)及(D)成分之合計含量i〇〇f量份而言,較 佳為0· 1至1 0質量份。只要是〇.丨質量份以上,則可使樹脂 組成物更充分地硬化’又藉由成為丨〇質量份以下,而可 充刀抑制臭氣發生或硬化物之著色。再佳為〇 3至2質量 伤,更佳為0.3至1 ·5質量份。又,由顯示裝置保護之觀點 望 ’有在保護板設置紫外線隔離(UV-cut)層之情形,在 w m形之硬化,例如有必要以38〇ηιη以上之波長進行硬 化。在此種情形’相對於及成分之合計含量 100質量份而言,較佳為併用1〇至5質量份的苯乙酮類及 或氧-苯基-乙酸_2-[2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基;] 乙喂及/或氧-笨基-乙酸_2_[2_羥基-乙氧基]乙酯;與〇〇1 -20- 201229664 至0.5質量份的雙(2,4,6_三甲基苄醯基)_苯基膦氧化物及 /或2,4,6-三甲基节醯基_二苯基-膦氧化物。 [塑化劑(C)] 本發明之光學用紫外線樹脂硬化型樹脂組成物進一 步可含塑化劑(C)。 以塑化劑(C)而言’可使用先前周知之塑化劑,例如 :酞酸二曱酯、酜酸二乙酯、献·酸二丁酯、醜酸二己酯 、酞酸二辛酯、酞酸二異壬酯、酞酸二-2-乙基己酯、酞 酸二苄酿、S大酸二異癸S旨、酜酸十三g旨、酜酸 S旨等 之酞酸酯類;己二酸二正丁酯、己二酸二異丁酯、己二 酸二丁氧基乙酯、己二酸二正辛酯、己二酸二異辛酯、 己二酸二異壬酯、己二酸雙-2-乙基己酯、己二酸二異癸 酯等之己二酸酯類;癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、癸 二酸二-2-乙基己酯等之癸二酸酯類;壬二酸二己酯、壬 二酸二辛酯等之壬二酸酯類;檸檬酸三乙酯、檸檬酸乙 醯基三乙酯、檸檬酸三正丁酯等之檸檬酸酯類;乙醇酸 甲基鄰苯二甲醯基乙酯、乙醇酸乙基鄰苯二曱醯基乙酯 等之乙醇酸酯類;偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三正辛基 正癸i旨、偏苯三酸三烷酯(C4至C1 1}等之偏苯三酸酯類; 乙醯篦麻油酸曱酯、乙醯篦麻油酸丁酯、單篦麻油酸甘 油醋等之筵麻油酸酯類;順丁烯二酸二正丁酯等之順丁 烯二酸S旨類;伊廉西參留-& μ , 康^早丁酯等之伊康酸酯類;油酸丁酯 等之油酸酯類;碟酸二〜 夂一甲本醋(tricresyl phosphate)、填 酸二辛醋、碟酸二贫at j. —本酉玲、碟酸三二甲本酉旨(trixylenyl phosphate)等之磷酸酷齙.从 夂0曰類,笨甲酸酯類等。 -21- 201229664 上iu剛,+具有(甲基) 丙烯酸酯基之聚合物(或樹脂)亦可作為塑化劑使用。以 聚合物系塑化劑而言,可使用例如:如列舉作為聚乙二 醇、聚丙二醇、環氧乙烧與環氧丙烧共聚物等之含丙烯 酸醋聚喊系聚合物之原料的聚喊多元醇類;以A d e c a公司 製商品名「Adeca Carpol」、三洋化成公司製商品名「
New㈣」等所列舉之聚醚單醇類;以環氧以與環氧乙 烷作為主成分之5_系列等;$乙烯、聚丙烯、令苯乙 烯等之料烴系樹脂;聚甲基丙稀酸、聚㈣酸等 之側鏈不具有聚合性官能基或雙鍵的(甲基)丙烯酸系聚 合物;聚料酸乙二s旨等之聚酿系樹脂;耐論6 6等之 脂;聚異戊二稀、聚丁二稀、聚丁稀等之橡勝
糸聚6物,熱塑性彈性體;C5系2;、、i I 丨菔糸石油樹脂、C9系石油樹 月曰、C9系石油樹脂、C5/Cm石油樹脂等之石油樹 脂環族飽和烴樹脂;㈣樹脂、莊烯苯盼樹脂: 烯樹脂、氫化㈣樹脂等之結烯系樹脂;松香苯 松香系樹脂。支化(disprop〇rti〇nati〇n)松香酯系樹脂 合松香I㈣脂、氫化松香^樹脂等之松香 等。該等可單獨使用,或組合二種以上使用。’、9 上述塑化劑(C),可因應(甲基)丙稀酿基變性聚喊 ’後达分子以下之聚合性成分(D)之種類, ^生姐成物之黏度等之關係而適宜選擇,其中,土 聚醚多元醇、松香酯系樹脂’更佳為使用松香酿系= 藉由使松香酯系樹脂共同含有後述分子量丨000以下 •22- 201229664 之(甲基)丙烯酸酯系化合物,則有可吸收優異密接性、 耐熱Ιι性等急遽的化學、物理變化之傾向。 塑化劑為了對硬化物之光學特性(尤其是透光率)不 產生響,則較佳為色度(H a z e n )為2 〇 〇以下,適宜選擇 更佳為150以下,再佳為1〇〇以下,最佳為5〇以下。 又,酸值(KOHmg/g)較佳為3〇以下,更佳為2〇以下 ,再佳為1 0以下。 塑化劑(C)相對於(A)、(C)及(D)成分之合計含量而言 ,較佳為以0至75質量。/。之比率調配,更佳為1〇至75質量 /〇,再佳為20至60質量%,最佳為2〇至4〇質量。/0。藉由提 高樹脂組成物中之塑化劑(c)之調配比率,則可減低組成 物之黏度,藉此可提高作業性,進一步提高硬化物之柔 軟性、伸長率 '衝擊吸收性。一方面,塑化劑(c)之調配 量成為超過7 5質量%的使用比率時,塑化劑有滲出至硬 化物表面狀態之傾向,成為對顯示面板、保護板等黏附 體之密接性降低之原因,故不宜。 又’塑化劑(C )’較佳為與分子量1 〇 〇 〇以下之聚合性 成分(D)共同使用,特佳為併用分子量1〇〇〇以下之(甲基) 丙烯酸酯系化合物。在與(曱基)丙烯酸酯系化合物併用 之情形’相對於(A)、(C)及(D)成分之合計含量而言,以 0至50質量%之比率調配為佳,更佳為1〇至4〇質量%,再 佳為15至35質量%。在(D)成分之共存下,若使塑化劑 之含量變得過大時,則相對地使(A)成分之含量減少,其 結果有使耐熱性、耐光性、影像形成性等的光學特性、 修復性、衝擊吸收性等之各種物性降低之傾向。 201229664 [分子量1000以下之聚合性成分(D)] 本發明之樹脂組成物,除了上述必須成分(A)及(B) 、任意成分的(C)之外’進-步可依照需要M乍為可與必 須成分(A)共硬化的聚合性成分’亦可含有—種咬二種以 上的下述(甲基)丙稀酸酿系化合物(D1)、(甲基二;醯基 以外之含乙烯基之化合物(D2)。由密接性之觀點較佳 為含有(甲基)丙烯酸酯系化合物,更佳為單官能(甲基) 丙烯酸酯系化合物。 分子量1000以下之(曱基)丙烯酸酯系化合物(D1) ,以分子量1 0 0 0以下之(甲基)丙烯酸能系化合物而言 ,只要是分子中具有(甲基)丙烯醯基之化合物,則並無 特別限定,具體而言,可列舉如下列般之化合物。 以單官能(甲基)丙烯酸酯而言,可列舉例如:(甲基) 丙烯酸甲酯 '(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、 (曱基)丙烯酸異丁 §旨、(曱基)丙烯酸二級丁醋、(曱基)丙 烯酸三級丁醋、(曱基)丙烯酸戊醋、(曱基)丙烯酸新戊酿 、(甲基)丙烯酸異戍醋、(曱基)丙烯酸己醋、(曱基)丙烯 酸庚酯、(曱基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸_2_乙基己酯 、(甲基)丙烯酸正辛酿、(曱基)丙烯酸異辛醋、(甲基)丙 烯酸壬酯、(曱基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、( 曱基)丙烯酸異癸酯 ' (甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙 烯酸十二烷酯、(曱基)丙烯酸十三烷酯、(曱基)丙烯酸十 四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻 §曰、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、( 甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(曱基) * 24 - 201229664 丙烯酸二十烷酯、(曱基)丙烯酸正月桂酯、(曱基)丙烯酸 硬脂酯等之(甲基)丙烯酸烷酯類; (甲基)丙烯酸環己酯、(曱基)丙烯酸二環戊烯酯、( 曱基)丙烯酸二環戊烯基氧乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烷 酿、(甲基)丙烯酸異葙酯、(甲基)丙烯酸1 -金剛烷酯等之 脂環式(甲基)丙稀酸醋類; (甲基)丙烯酸苯酯、(曱基)丙烯酸苄酯等之芳香族系 (甲基)丙烯酸酯類; (甲基)丙稀酸-2-羥基乙酯、(曱基)丙烯酸·2-羥基丙 酯、(曱基)丙稀酸-2 -羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-4 -經基丁 酯、(甲基)丙烯酸-2 -羥基-3-苯基氧丙酯、單(曱基)丙烯 酸-1,4 - 丁二醇酯、(甲基)丙烯醯基構酸-2 _羥基烧酯、( 曱基)丙烯酸-4-羥基環己酯、單(曱基)丙烯酸-ΐ,6-己二酯 、單(曱基)丙烯酸新戊二酯等之含羥基(曱基)丙烯酸酯類 及在5亥專含經基(甲基)丙稀酸|旨糸化合物中加成g _己内 酯等之環狀酯化合物者; I昔由院基環氧丙基趟、浠丙基環氧丙基趟、(曱基) 丙烯酸環氧丙酯等之含環氧丙基化合物與(曱基)丙烯酸 之加成反應所得之化合物; (.2 -乙基-2-曱基-1,3-二氧環戊烧-4-基)曱基(曱基)丙 稀酸酯、(2-異丁基-2-曱基-1,3二氧環戊烧-4-基)曱基(甲 基)丙烯酸酯、環己烧螺旋-2 - (1,3 -二氧環戊院-4 -基)(曱 基)丙烯酸酯等之二氧環戊烷系(曱基)丙烯酸酯類; 聚乙二醇單(曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙缔 酸酯、(曱基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯醯基味啉等; -25- 201229664 以2官能(曱基)丙烯酸酯而言’可列舉例如:二(曱基 )丙烯酸三環癸烷二甲酯、二(甲基)丙烯酸-1,6 -己二酯、 二(曱基)丙烯酸新戊二酯、在雙酚A中使(甲基)丙烯酸反 應之物等; 以3官能以上之(甲基)丙烯酸酯而言,可列舉例如·· 三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、 二(曱基)丙稀酸新戊四醋、四(曱基)丙稀酸新戍四醋、六 (甲基)丙烯酸二新戊四酯等; 再者’在如上述之(甲基)丙烯酸酯中,加成環氧乙 烧及/或環氧丙烷,予以變性的各種(曱基)丙烯酸酯類;( 甲基)丙烯酸曱氧基聚乙二酯、(甲基)丙烯酸乙氧基聚乙 二醋、(甲基)丙烯酸酯丁氧基聚乙二酯、(甲基)丙烯酸苯 氧基二乙二酯、(甲基)丙烯酸苯氧基三乙二酯等之一末 端經院氧基化的乙二醇或者與其聚合物之(曱基)丙烯酸 醋;(曱基)丙烯酸曱氧基聚丙二酯、(曱基)丙烯酸乙氧基 聚丙二酯、(甲基)丙烯酸丁氧基聚丙二酯、(曱基)丙烯酸 苯氧基二丙二酿、(曱基)丙烯酸苯氧基三丙二酯等之一 末i而經烧氧基化之丙二醇或者與其聚合物之(甲基)丙烯 酸酿;(甲基)丙烯酸二甲基胺乙醋、(甲基)丙烯酸二乙基. 胺乙β曰等之含胺基(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸、琥珀 酉义_2_(甲基)丙烯醯基氧乙酯等之含羧基(甲基)丙烯酸酯 ;(曱基)丙烯酸-2-乙烯氧基乙醋、(甲基)丙烯酸_3_乙烯 氧基乙醋、(甲基)丙烯酸-2-乙烯氧基丙醋、(甲基)丙烯 酸-1-曱基-2-乙稀氧基乙龍、(甲基)丙烯酸_4_乙烯氧基丁 醋、(甲基)丙烯酸-6-乙烯氧基己酿、(甲基)丙烯酸·心乙 -26- 201229664 烯氧基環己酯、(曱基)丙烯酸-4-乙烯氧基甲基環己基甲 酉曰、(曱基)丙稀酸- 2- (2 -乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲茂) 丙烯酸-2-(2-乙烯氧基異丙氧基)丙酯、(曱基)丙烯峻 -2-{2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙氧基丨乙酯等之含乙烯基 基)丙烯酸酯等。 如上述之(甲基)丙烯酸酯系化合物,可作為一種或 二種以上之混合物使用。其中同元聚合物之Tg(玻璃轉移 點溫度)係較佳為_50。(:以上之單官能(甲基)丙烯酸酯,更 佳為Tg為-301:以上之單官能(甲基)丙烯酸酯再佳為 -20°C以上之單官能(甲基)丙烯酸酯。藉由使用具有如上 述之玻璃轉移溫度之單官能(甲基)丙烯酸酯,則沒有必 要降低影像不句,而可提高樹脂組成物之低黏度化所致 的作業性、硬化性、基材密接性。 分子量1000以下之(曱基)丙烯醯基以外之含乙烯基化人 物(D2) ° 「人以(甲基)丙烯醯基以外之含乙烯基化合物(以下簡稱 3 2稀基化合物」之情形’係指該((曱基)丙烯醯基以 卜之3乙烯基化合物)而言,並無特別限定,可列舉苯乙 稀α曱基苯乙稀、乙稀基曱I、氯苯乙稀等之笨乙稀 類;乙酸乙烯醋等之乙稀醋類;甲基乙稀基醚、乙基乙 缚基峻、丁美Ζ祕盆 s ^ 土乙烯基醚荨之乙烯醚類;烯丙醇、烯丙基 一# 土醚乙一醇單烯丙基醚、丙二醇單浠丙基醚等 稀丙基化合物,N_笨基順丁稀二酿亞胺、N環己基順 丁 :,醯亞胺、N_異丙基順丁烯二醯亞胺等之N-取代順 稀醯亞月女類,N_乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己内醯 -27- 201229664 胺、N-乙烯基_Ν·曱基曱醯胺、N-乙烯基咪唑、N_乙稀基 乙醯胺等之N-乙烯基化合物;聯苯二曱酸二烯丙_、酜 酸一稀丙酯、異敌酸二烯丙酯、對酞酸二浠丙目旨、三聚 氰酸三烯丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯等之烯丙酯系單體 ;三乙二醇二乙烯醚、環己烷二甲醇二乙烯醚、經丁基 乙烯基趟、十二基乙烯基醚等之乙烯基醚系單體;三經 曱丙k二烯丙醚、新戊四醇三烯丙喊、稀丙基環氧丙基 趟、經甲基三聚氰胺之烯丙基醚、甘油二烯丙鱗之己二 酸醋、烯丙基縮醛、羥曱基乙二醛烏勒因(methyi〇i glyoxal uleine)之烯丙基醚等之烯丙基醚系單體;順丁稀 二酸二乙能、順丁烯二酸二丁酯等之順丁烯二酸酯系單 體;反丁烯二酸二丁酯、反丁烯二酸二辛酯等之反丁烯 二酸酯系單體等,可使用作為該等一種或二種以上之混 合物。又’亦可與(甲基)丙烯酸酯系化合物混合使用。 相對於成分(A)、(C)及(D)之合計含量而言,如上述 之分子量1〇〇〇以下之聚合性成分(D)(D1成分及/或D2成 分),較佳為以〇至40質量%之比率調配,更佳為5至35質 置%,再佳為10至35質量%。藉由使用(曱基)丙烯酸酯系 化合物及/或含乙烯基化合物,則可調整所得樹脂組成物 2黏度、作業性,並對基材提供優異密接性。又,同時 :有(C)成分之情形,相對於成分及⑴)之合計含 里而。,成分(C)、(D)合計量之含有率((c + d)/(a + c + d)) 係較佳為10至75質量%,更佳為20至60質量%。 另外,藉由添加分子量丨〇〇〇以下聚合性成分,而 有使硬化收縮率變大的傾向’不過只要是(D)成分之含量 -28- 201229664 為4 0質量%以下(較佳為3 〇質。 ^ 貝置/〇以下),則可抑制硬化收 縮率於3%以T,只要是該程度之硬化收縮率,則不會對 顯示裝置之影像形成性能、衝擊吸收性產生影響即可。 [(E )其他成分(添加劑)] 再者在本發明之光學用紫外線硬化型樹脂組成物 ,在不致阻礙本發明效果之範圍,亦可含有轨硬化觸 媒、紫外線吸收劑、光穩定劑、鏈轉移劑、聚合抑制劑 、均平劑、增㈣、減㈣、搖·變減黏性(thix〇tr〇py)劑 熱硬化觸媒係在有 化之情況下添加為佳, 必要將光未照射到的部分予以硬 與光聚合引發劑之併用極為有效 +以熱硬化觸媒而言,具體而言,可列舉例如:過氧 化苯甲醯基、過氧化月桂醯基、過氧化甲基乙基_、過 氧2-乙基己酸二級丁酯、過氧辛酸三級丁酯、過氧苯甲 酸三級丁酯、氫過氧化艾、過氧化環己醐、過氧化二異 丙本、雙(4-三級丁基環己基)過氧二碳酸酯等之有機過氧 化物,偶氮雙異丁腈、2_笨基偶氮_2,4_二甲基甲氧基 戊腈等之偶氮化合物等,該等熱硬化觸媒可單獨使用: 又’亦可適宜混合二種以上使用。 以上述熱硬化觸媒而言,較佳為有機過氧化物,特 佳為10小時之半衰期溫度為30至1 i〇°c之有機過氧化物 ,更佳為40至100°C ,再佳為50至90。(:,最佳為6〇至9〇t 之有機過氧化物。 相對於(A)、(C)及(D)成分之含有總量1〇〇質量份而 -29- 201229664 言’熱硬化觸媒之佶田旦化认 干心使用1杈佳為成為〇. i至5質量 佳為0.3至3質量份,< 里伤,更 W 再佳為0.5至2質量份。 —鏈轉移穩定劑係用於硬化物之硬度調整、對基材之 挽接性提昇、耐敎震柯祖曰 二 …辰性k汁,而可適當使用。以鏈 劑而言,具體而言,可列舉卜氣硫丙酸、甲基丄氣 酸醋' 2-乙基己基_3_氫硫丙酸醋、正辛基_3_氫硫丙^醋 、甲氧基丁基-3-氫硫丙酸酯、硬脂基_3_氫硫丙酸鲳、3 y 硫二丙酸、3,3,-硫二丙酸二甲酷、二硫二丙酸、碗丙酸 月^ U醇酸、%乙醇酸錢 '硫乙醇酸單乙醇胺等 之單硫醇(thiol)類;三羥曱丙烷參(3_氫硫丙酸酯)、參[(3_ 氫硫丙醯基氧基)乙基]異三聚氰酸酯、新戊四醇肆(3 _氫 硫丙酸酯)、新戊四醇肆(3_氫硫丁酸酯)、四乙二醇雙㈠_ 氫硫丙酸酯)、四乙二醇雙(3_氫硫丙酸酿)、二新戊:醇 陸(3-氫硫丙酸酯)、二硫乙醇酸二銨等之多官能硫醇類等 ,較佳為多官能硫醇類。該等可使用一種或混合二種以 上使用。 相對於(A)、(C)及(D)成分之含有總量ι〇〇質量份而 έ ’鍵轉移穩定劑之使用量較佳為0.丨至5質量份,更佳 為0.3至3質量份,再佳為0.5至3質量份。 光穩定劑’不僅耐光性提高,對耐熱性提昇亦為有 效。以光穩定劑而言,較佳可使用受阻胺系光穩定劑。 具體而言,可列舉例如BASF公司之tinUVIN 123、144、 152、292、5100、765、三共(股)之 SANOLLS-770、765 ' 292 ' 2626 # 。 相對於(A)、(C)及(D)成分之含有總量1 〇〇質量份而 -30- 201229664 言’光穩定劑之使用量較佳為〇 .丨至5質量份,更佳為〇 . 3 至3質量份,再佳為〇·5至5質量份。 以紫外線吸收劑而言’亦可使用市售之物。例如苯 并三哇類、笨甲酸酯類、氰基丙烯酸酯類、二苯基酮類 、羥苯基三啩類、柳酸苯酯、柳酸對三級丁基苯酯、柳 酸對辛基苯酯等之柳酸酯類;TINUVIN PS99-2、1〇9、 384-2、400、405、460、477DW、470、900、928、1130 、5236(以上為 BAS.F公司製品名)、Adecastab LA-52、57 、62(以上為旭電化(股)製品名)等。 相對於(A)、(〇及(D)成分之含有總量1〇〇質量份而 言’紫外線吸收劑之使用量較佳為〇 〇 5至3質量份,更佳 為0.1至2質量份’再佳為〇1至1質量份。 如以上之添加劑(E)雖可混合使用,不過以添加劑之 含有總量而言’相對於(A)、(c)及(D)成分之含有總量1〇〇 質量份而言,較佳為〇至3〇質量份,更佳為1至2〇質量份 ,特佳為1至1 0質量份。 [光學用紫外線硬化型樹脂組成物之調製] 本电明之光學用紫外線硬化型樹脂組成物,可藉由 混合以上之成分來調製,通常係製成黏性液體之性質。 具體而言’為黏度3〇〇至15〇〇〇mPa . s ,較佳為5〇〇至 lOOOOmPa . s,再佳為 5〇〇 至 7〇〇〇mPa · s,特佳為 5〇〇 至 5000mPa · s,最佳為5〇〇至3〇〇〇mPa · s。本發明之樹脂組 成物即使草獨成為主成分之聚合物(a),亦即不予調配 作為塑化劑或聚合性單體等之稀釋用化合物亦可獲得 如上述範圍之比較低黏度之組成物。因此,有易於填充 -31- 201229664 性等的優異作業,生’與可較低地抑制因調配稀釋用低分 子化合物所致硬化物之收縮率。 又’如上述’ II由調配例示作為(c)成分、⑼成分 之塑化劑或分子量1000以下之聚合性成分,而可一面抑 制硬化收縮率,一面謀求低黏度化。 此外,上述樹脂組成物之黏度,在溫度25t:之條件 下’可使用B型黏度計(型式「RB8GL」:東機產業公司 型樹脂組成物係較佳為 必要予以揮發,而殘存 ,又是因為所得硬化物 本發明之光學用紫外線硬化 無〉谷劑。稀釋用溶劑在注入後有 溶劑成為光聚合速度降低之原因 之光學特性、财久性降低之原因 因此,樹脂組成物在含有溶劑狀態下而得之情形 較佳為藉由減壓、蒸餾等而預先除去溶劑。 <硬化物> 具有如上述之組成之本發明之光學用紫外線硬化型 樹脂組成物’可以照射紫外線予以硬化。硬化反應係藉 由照射紫外線’使為A成分之(曱基)丙烯醯基變性聚醚中 的(曱基)丙烯醯基進行乙烯聚合來進行。在含有D成分( 分子量删以下之聚合性成分)之情形,D成分之化合物 亦參與並進行乙烯聚合。此外,在此所謂硬化係意指成 為無流動性之狀態。 使用之紫外線波長,只要是在15〇至45〇nmt範圍内 即可。以發出此種波長之光源而言,可列舉例如:太陽 光線、低壓汞燈、高壓汞燈、超高壓采燈、金屬齒素燈 -32- 201229664 、錄燈、氣燈、閃光型氙燈、碳弧燈等。照射累計光量 較佳為0.1至lOJ/cm2,更佳為〇.2至5J/cm2,更佳為〇3至 3J/cm2之範圍内。 本發明之硬化物亦可併用因光照射所致之硬化與因 加熱所致硬化而得。在此情形,亦可連同上述光源二起 使用紅外線、遠紅外線、熱風、高頻加熱等。加熱溫度 ,可因應熱硬化觸媒之分解溫度或使用之基材之種類等 而適宜調節,雖無特別限定,不過較佳為5〇至15〇。〇,再 佳為50至100。(:,更佳為6〇至9〇£>(:之範圍内。加熱時間, 可因應熱硬化觸媒之分解溫度或塗布厚度等而適宜調節 ,雖無特別限定,不過較佳為!分鐘至12小時更佳為⑺ 刀鐘至6小盼,更佳為丨〇分鐘至3小時之範圍内。 本發明之硬化物,亦可併用因光照射所致硬化同時 因電子束照射所致硬化而得。在此情形,加速電壓較佳 為使用0至500kV,更佳為2〇至3〇〇kv,更佳為3〇至⑽^ 之範圍内之電子束。又’照射量較佳為2至500kGy,更佳 為3至300kGy,再更佳為4至2〇〇k(}y之範圍内。 '本發明之硬化物,硬化收縮率小於3%,較佳為25% 以下’更佳為2%以下’再佳為15%以下,更再佳為 以下’最佳為0.6%以下。藉由設定硬化收縮率於小於… ’則可使對顯示裝置之影像形成成為無問題之程度,藉 由設定在2.5%以下’則可防止影像形成之降低。此外,曰 硬化收縮率係採用以後述實施例記載的比重測定所得值 本發明 之硬化物較佳為C硬度為7〇以下 更佳為50 -33- 201229664
以下’再佳為3 0 %以下,最佳為2 5以下。藉由使C硬度為 7 0以Ί、而使衝擊吸收性良好。此外,c硬度係採用在2 5 環境下’根據JIS K73 12,使用ASKER公司製DUROMETER C型硬度計所得之值。 本發明之硬化物係伸長率較佳為5 〇 %以上,更佳為 10 0%以上’再佳為150%以上,最佳為200%以上。藉由 將伸長率設定在50%以上’則可使衝擊吸收性良好。此 外’伸長率係採用以後述實施例記載之條件,以拉伸試 驗所得之值。 本發明之硬化物,在〇.3mm厚度中的4〇〇ηιη之透光率 為88%以上’更佳為89%以上,再佳為9〇%以上,最佳為 91 %以上。藉由使透光率設定於8 8%以上則可防止顯示 裝置之影像形成性能降低。此外,在400nm中的透光率 係採用使用分光光度計測定的值。 本發明之硬化物在〇_3mm厚度中的濁度(turbidity) 為0.8%以下,更佳為〇·6以下,再佳為〇·5%以下,最佳為 Α以下。藉由使濁度設在0.8%以下而可防止顯示裝置 之影像形成性能降低。此外’濁度係採用依照JIS κ 7136 而測定之值。 <顯示裝置> 獲得如上述之硬化物之本發明光學用紫外線硬化型 樹脂組成物,在行動電話、電子書籍、組入液晶顯示器 的觸控面板裝置等之電子終端裝置、或液晶電視、電漿 電視、無專用眼鏡而可立體顯示的3 〇液晶電視等之顯示 置中 在顯示面板與保護板之間;或者顯示面板與觸 -34- 201229664 控面板1關液晶、電磁波屏蔽薄μ、偏光板等之薄片 狀功能構件之間,或者保護板與薄片狀功能構件之間; 或者具備複數個薄片狀功能構件的顯示裝置之情形中 可使用作為薄片狀功能構件間之空間的填充劑兼黏著劑 。亦即,本發明之顯示裝置係以本發明之光學用紫外線 硬化型樹脂組成物之硬化物,黏貼為構成構件之顯示面 板、保護板、薄片狀功能構件之至少任一種者。本發明 之顯不裝置較佳為具備顯示面板、與保護板及/或薄片狀 功能構件作為構成構件,可列舉例如:以本發明之光學 用兔、外線硬化型樹脂組成物之硬化物黏貼顯示面板與保 護板之物;在顯示面板與保護板之間,進一步設置觸控 面板或電磁波屏蔽板、偏光板等之薄片狀功能構件一層 或者二層以上,以本發明之光學用紫外線硬化型樹脂組 成物之硬化物黏貼該等構件之物;以本發明之光學用紫 外線硬2型樹脂組成物之硬化物黏貼顯示面板與開關液 晶等之薄片狀功能構件之物等。 兹針對本發明之顯示裝置之代表例,一面參照圖示 -面說明如下。此外,在下述圖式中具有相同之功能者 ’係藉由使用同符號,而省略說明。 第1圖係在顯示面板1與保護板2之間(空間3),填充 本發明之光學用紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物4的 液晶顯示裝置之示意剖面圖。在該液晶顯示裝置中顯 不面板1與保護板2係指經由本發明之光學用紫外線硬化 型樹脂組成物之硬化物4所黏貼(密接),並予以積層一體 化保δ蒦板2係使用與顯示面板1同程度大小之玻璃板、 -35- 201229664 或(曱基)丙烯酸樹脂(例如PMMA)、聚碳酸醋樹脂(pc)、 三乙醯基纖維素(TAC)等之塑膠板、薄片、薄膜。又,液 晶顯示裝置中的顯示面板i,一般而言,係至少具有依照 夾持於偏光板(偏光過濾器)/透明板(玻璃板、塑膠板)/透 明電極的液晶材料/透明板(玻璃板、塑膠板}/偏光板(偏 光過濾器)之順序所積層的積層結構。在此,偏光板(偏 光過濾器),通常係以二片三乙醯基纖維素(TAC)插入被 峨染色的聚乙烯醇(PVA)之形式所構成,在taC表面,係 進行無處理、硬塗布處理、抗反射處理、抗靜電處理等 。本發明之光學用紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物4 ’對玻璃板、塑膠板、進一步對此等顯示面板1之最外層 的偏光板(偏光過遽器)亦具有優異密接性。 此外’顯示面板1只要是具有影像顯示功能即可,在 液晶顯示裝置之情形係液晶顯示面板,在電漿顯示裝置 之情形係電漿面板’在有機EL顯示裝置之情形係有機EL 面板。該等顯示面板1 ’依照所期望,可在顯示側之面( 保護板側之面)’亦可進一步為黏貼偏光薄膜或電磁波薄 膜之物。又’亦可為在顯示側之面(保護板側之面),蒸 鍍氧化銦錫等的具有觸控面板功能之物。 又’以保護板2而言’在上述玻璃板或塑膠板等之内 面(顯示面板側之面)之外圍部分(peripheral portion)可具 有黑色印刷等亦無妨’在表面亦可具有抗反射層、硬塗 布層等。再者’保護板2係在顯示面板側之面,依照所期 望,亦可為黏貼偏光薄膜或電磁波薄膜之物,亦可為蒸 鍍氧化銦錫等的具有觸控面板功能之物。 -36- 201229664 第2圖係使用本發明之光學 、 用系外線硬化型樹脂組 成物之硬化物的搭载觸控面板之液晶顯示裝置之示音剖 面圖。在該液晶顯示褒置中,於顧示面板以顯示面:σ, 打開規定間隔6而配設觸控面板5 /σ ^ , 备 打開規疋間隔而配設 保遵板2’藉由填充於顯示面板工與觸控面板$間之空間“ 之:=5與保護板2之空間“的本發明之樹脂組成物 4而各自黏貼顯示面板1、觸控面板5、保護 板,並予以積層一體化。觸控面柘sv 1 、f 7 _ 板5係在例如:玻璃板 t對醜S义乙二酯板等透明板 m, Au t 又早面或兩面,印刷透明 致u备m & π条 知作者之手指或筆所 双之私壓而使透明導電 ^ , 〇〇 等电層彼此間接觸時,呈導通狀態》 、* ’在早面印刷之情开彡 , 声之-禺蛀/ "係印刷X軸ITO層及丫軸IT〇 曰之一層結構之透明導電声, ^ A XiA TTo a a 在兩面印刷之情形,則 攻為X軸ITO層與丫軸ΙΤ〇層每一 H Α. 母早面被印刷的結構。 另外’在第2圖之形態中,在 刷黑色印刷層8。又,鱼第i圖之广5蔓板2之外圍邊緣印 如在丧面# γ 一第1圖之情形相同,保護板2係例 任表面部分具有抗反射 亦可為斑κ > 塗布層荨之物亦無妨, ,亦鱼第㈣ “磁波溥膜之物。就顯示面板1 (保護板側t β \女 ,,、、所4望,而在顯不側之面 薄膜之物。 ν為勒貼偏光薄膜或電磁波 第3圖係搭載相當於筮__ 片觸控面如 、 第二薄片狀功能構件之2 令工囬扳5、5,,進一牛/站_ 蔽薄膜9的顯示裝置之示;頁不面板1上設置電磁波屏 屏蔽薄犋9與第_控面板在此情形,在電磁波 4之二間6 a、在第1觸控面板5 -37- 201229664 與第2觸控面板5’間之空間6b、在第2觸控面板5,愈 1 呆言隻 板2間之空間6c ’各自填充本發明之光學用紫外 + ’τ 1深硬化型 樹脂組成物,藉由該組成物之紫外線硬化物4、/ , 7 ~ τ· 、4,,, 而互相黏貼顯示面板1、觸控面板5、5,、保護板2,、^ Ζ ’進行 積層一體化。 在此’第1觸控面板5、第2觸控面板5,,通常係在單 面印刷透明導電層(IΤ Ο層)之物,使2片觸控面板5、5,為 一組,構成包含X軸ΙΤΟ層與γ軸ΙΤ0層的組合。但是,忙 照所期望,第1觸控面板5、第2觸控面板5,之至少任—者 亦可為積層ΙΤΟ層於兩面之物。 在第3圖所示之顯示裝置中,電磁波屏蔽薄膜9相當 於第二薄片狀功月b構件’在.顯不面板1上,經由黏著薄片 (未圖示)等而黏貼亦可,使用本發明之樹脂組成物之硬 化物(未圖示)黏貼亦可。又’在具備複數片觸控面板之 顯示裝置中,不設置電磁波屏蔽薄膜9亦可。 第4圖係表示採用使用開關液晶作為薄片狀功能構 件的視差屏蔽系統(parallax barrier system)的3D液晶顯 示裝置之一例的示意剖面圖。在液晶顯示面板1 1與開關 液晶〖2間之空間1 3 ’填充本發明之樹脂組成物,藉由其 之硬化物4,而黏貼顯示液晶面板丨丨與開關液晶1 2。在第 4圖中1 4表示配線基板。 在顯示液晶面板1 1 ’與液晶顯示面板1之情形相同, 依照所期望,亦可黏貼偏光薄膜或電磁波屏蔽薄膜。 如上述,使用本發明之光學用紫外線硬化型樹脂組 成物之硬化物,使顯示面板、保護板、薄片狀功能構件 -38- 201229664 互相黏貼,並予以積層一體化的顯示裴置,根據本 亦在印刷部或配線基板等所 填充硬化,故起因於空隙、 為少見。而且所形成之硬化 ’再者相對於高溫、高濕、 異透明性,故因使硬化物夾 就了事。再者,本發明之光 物’相對於為黏附體之顯示 構件而言’密接性優異,一 故在實施將顯示面板.、與保 積層一體化的作業的顯示裝 本發明如下,但本發明並非 ,若無特別限制係指重量基 之樹脂組成物之特性,例如 致之高低差、凹凸之間進行 凹凸、高低差的顯示不均極 物柔軟、耐衝擊吸收性優異 光等的環境變化亦可保持優 層所致影像之鮮明度降低少 學用紫外線硬化型樹脂組成 面板、保護板、薄片狀功能 方面,因再剝離性亦優異, 護板或薄片狀功能構件予以 置之製造現場中極為有用。 [實施例] 茲列舉實施例具體說明 限定於以下實施例之記載。 另外在實施例中「份」 準〇 <A成分((甲基)丙稀酼基變性聚趟)之合成> A1之合成: 在具備溫度計、冷卻器、氣體導入管、及攪拌器的 反應器中,裝入作為聚醚多元醇(^丨)之數量平均分子量 Μη為6〇〇〇(分子量分布(Mw/Mn)=l.〇6)的聚丙二醇3〇〇g( 旭玻璃公司製、製品編號Premin〇1 4〇〇6)、〇 15呂曱苯醌 、0.1 5g二月桂酸二丁錫,一面攪拌上述混合物,一面昇 溫至7(TC。接著經2小時滴下作為含異氰酸自旨基不飽和= -39- 201229664 基(a-2)之異氰酸-2-甲基丙烯醯基氧乙酿(昭和電工公司 製、製品編號〖3^1121^01)15.5§(相對於聚醚多元醇中之 羥基為1 ·0當量)。滴下完成後’保持80°c之溫度3小時, 使反應完成’獲得連結部分為胺基甲酸醋鍵結的甲其丙 烯酿基變性聚醚。以紅外分光法求得的異氰酸g旨反應率 為98% »又’在25°C中的黏度為1050mPa . s。再者,以 GPC測定的數量平均分子量(Μη)為6300、分子量分布 (Mw/Mn)為 1.09。 A2-A9之合成: 以聚醚多元醇(a_l)而言,除了變更為具有表1所示數 量平均分子量(Μη)及分子量分布的聚醚多元醇,作為含 異氰酸酯基不飽和羰基(a-2)係將異氰酸-2-曱基丙稀醯 基氧乙酯(昭和電工公司製、製品編號Karenz MOI)或異 氰酸.2-丙烯醯基氧乙酯(昭和電工公司製、製品編號 Karenz AOI)變更為表1所示量以外,其他則與A1之合成 同樣地進行’獲得連結部分為胺基甲酸酯鍵結的(甲基) 丙稀酿基變性聚瞇A2-A9。含異氰酸醋基之不飽和幾基 化合物之異氰酸酯基反應率、數量平均分子量、分子量 分布係如表1所示。 A 1 0之合成: 在具備溫度計、冷卻器、氣體導入管、及攪拌器的 反應器中,裝入作為聚醚多元醇(a_l)之數量平均分子量 Μη為15000(分子量分布(Mw/Mn)=1.09)的聚丙二醇3〇〇g( 旭玻璃公司製、製品編號Preminol 40 1 5)、0.1 5g曱苯酿 、1 · 5 g對甲苯續酸,一面授拌上述混合物,一面昇溫至 -40- 201229664 14(TC。接f,經2小時滴下作為不飽和羰基化合物(a 之屬與經基之反應基為羧基的不飽和羧酸一種的曱基 烯酸(日本觸媒公司製)3.5g(相對於聚醚多元醇中之羥 為1 .〇當量)。滴下完成後,保持i 5(^c之溫度3小時使 應完成’獲得連結部分為酯鍵結之曱基丙烯醯基變性 醚。反應之進行係以反應溶液之酸值追縱,最終的甲 丙烯酸反應率為98%。又.,在25t中的黏度為9200mPa 。再者依照GPC測定’數量平均分子量(Μη)為1 5500、 子量分布(Mw/Mn)為1.09。 A1 1之合成· 除了將不飽和叛酸變更為丙烯酸(曰本觸媒公司 )2.9g以外’其他與A10之合成同樣地進行,獲得連結 分為酯鍵结之丙烯醯基變性聚醚A 1 1。丙烯醯基變性聚 All之數量平均分子量、分子量分布、丙稀酸反應率係 表1所示。 2) 丙 基 反 聚 基 • S 分 製 部 鍵 如 -41· 201229664 UJ>I/Ml:si ns -讅鉍岩翱^饍费¢(^¢-)
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ιινοιν 6V 8V 卜V 9Vsv 寸VMR IN IV s .201229664 <光學用紫外線硬化型樹脂組成物之製造及評估> 本實施例採用的評估方法係如下述。 [評估方法] (1)組成物黏度 將所得樹脂組成物在溫度2yc之條件下,使用B型黏 度计(型式「RB80L」、東機產業公司製)測定。 (2 )硬化收縮率(〇/〇) 在25 C中’測定樹脂組成物之比重及將樹脂組成物 硬化所得之硬化物之比重,以下述計算求得。 硬化收縮率(%) = (硬化物比重樹脂組成物比重)/硬 化物比重X 1 〇 〇 (3) 硬度值
根據JIS K7312 ’使用ASKER公司製之DUROMETER C型硬度計,測定將所得樹脂組成物硬化所得之薄片狀試 驗片(寬度17mmx長度45mmx厚度4mm)之硬度。此外,將 自測定開始經過1 5秒後之值作為硬度值。 (4) 伸長率(%) 使用將所得樹脂組成物硬化所得薄片狀之試驗片( 寬4mmx長度2〇mmx厚度lmm),在環境溫度25〇c下,以 拉伸速度0 · 1 mm/s進行拉伸試驗,以下述式計算伸長率。 另外,在式中L係斷裂(rupture)為止之位移(displacement) 長度、L〇為試驗前薄片之長度。 伸長率(%) = L/L〇x 1 〇〇 (5) 透光率(%) 使用將所得樹脂組成物硬化所得之薄片狀試驗片( -43- .201229664 寬50mmx長度50mmx厚度〇_3mm),使用分光光度計(形式 「UV-3100」、島津製作所公司製)測定4〇〇nrn中透光率。 (6) 濁度(%) 使用將所得樹脂組成物硬化所得薄片狀試驗片(寬 50mmx 長度 50mmx厚度 0.3mm),依照 JIS K7136測定。 (7) 耐熱性 (7 -1)耐熱性a 在1 0 0 C之烤爐中’將所得樹脂組成物硬化所得夾持 於玻璃板狀態之試驗片(寬5〇mmx長度70mmx厚度lmm) 進行5 0 0小時加熱。加熱後之變色以目視確認,分下述三 階段進行評估。此外’玻璃板係使用3mm厚之物。 〇.無法確認變色 △:稍有變色 X :有大的變色 (7 - 2)耐熱性b 除了在10 0 °C烤爐中之加熱時間設為丨〇 〇 0小時以外 ’其他與对熱性a同樣地進行測定評估。 (8) 耐光性 (8 -1)财光性a 使用金屬燈管耐候儀(metaling weather meter)(形式 ΓΜ6Τ」、Suga試驗機公司製、照射強度〇 5kW/m2),將所 得之樹脂組成物硬化所得之夾持於玻璃板狀態之試驗片 (寬50mmx長度70mmx厚度lmm),以5〇〇MJ/m2對試驗片 進行光照射。照射後之變色以目視確認,分下述三階段 η平估。此外’玻璃板係使用3 m m厚之物。 -44 - .201229664 〇 無法確認變色 △ 稍有變色 X 有大的變色 (8-2)耐光性b 除了將照射之光能量變更為7〇〇MJ/m2以外,跫 耐光性a同樣地,進行測定評估。 ^他與 (9)耐濕性 將所得樹脂組成物硬化所得之薄片狀試驗
長度7〇mmx厚度lmm),在恆溫恆濕機中(溫戶(寬 濕& 90%RH)保持1 〇〇小時後,以目視確認薄片 C 程度’分下述三階段評估。 之’見渴 〇 無混濁 Δ 稍有混濁 X 有混濁 (10)作業性(填充性) 在25。(:之環境下,在四邊具有imm厚度之聚矽氧間 的寬度300mmx長度20〇mmx厚度3min之玻璃板上中 央附近滴下200 g所得之樹脂組成物,在其上,覆蓋同尺 破璃板。接著,求得填充樹脂組成物為止之平均時 間(n==3) ’分下述四階段評估。 ◎:小於6 0秒 〇:60秒以上小於18〇秒 △ : 180秒以上小於5〇〇秒 X : 500秒以上 (1 1)再剥離性(修復性) -45- .201229664 △準備將所得之樹脂組成物硬化所得之夾持於玻璃板 狀態之試驗片(寬50mmx長度7〇mmx厚度〇 3爪岣,分下述 三階段評估自玻璃板剝離薄片狀硬化物時之樣態。此外 ’玻璃板係使用3 m m厚之物。 〇:薄片硬化物不致損壞,可容易地剝離 △:雖然需要稍許力,但薄片硬化物不致損壞而可 剝離 X :薄片硬化物損壞,或具有無法剝離之部分 (1 2)影像形成性 在卸下市售行動電話(夏普公司製SH-09B)之前面保 護外蓋的液晶模組上,填充有配備厚度G.1mm之聚石夕氧 間隔件所:之樹脂組成物。接著,在其上裝配imm之玻 璃板。接著,以高壓汞燈進行2J,cm2光照射予以硬化, 獲付具有液晶模組/樹脂層/前面保護玻璃之積層結構的 行動t活#著’裝入所得行動電話之電源,分下述三 階段進行影像之評估。 .
〇 △ X 無影像不勻 有極少的(negligible)影像不勻 有多數的影像不勻 (1 3)衝擊吸收性 準備將所传之樹脂組成物硬化所得之炎持於玻璃板 狀態之試驗片(寬50mmx長度7〇mmx厚度〇 3mm),求得在 試驗片上使2〇〇g鋼球落下時,上面之玻璃板損壞之高度 ,分F述四Ps奴s平估。此外,玻璃板係使用3mm厚之物。 ◎ : 500mm以上 -46- 201229664 ◦ . 300mm以上小於5〇〇mm △ . 200mm以上小於3〇〇mm X :小於 200mm (14) 耐熱震性 將以影像形成性之測定所得之行動電話,以_4〇。〇 分、60°C 30分為1循環’分100循環、3〇〇循環、5〇〇循環 之3位級(level)進行熱震試驗,在液晶模組與樹脂硬化物 層之界面,或樹脂硬化物層與玻璃板之界面令確認有 無剝離或發泡,以下述基準評估。 ◎:在500循環並無剝離或發泡。 〇:在300循環無剝離或發泡。在5〇〇循環有剝離或 發泡。 △:在100循環無剝離或發泡。在3〇〇循環有剝離或 發泡。 X :在1 00循環有剝離或發泡。 (15) 相對於基材之密接性(N/cm) 將厚度0.3mm之聚矽氧間隔件,在四邊具有玻璃板( 寬度25mmx長度200mmx厚度1mm)及三乙醢纖維素 (TAC)板(寬25mmx長度200mmx厚度40μιη)上,填充樹脂 組成物’在其上覆蓋相同尺寸之易黏結處理PET薄膜, 藉由自PET薄膜側以高壓汞燈,以5 J/cm2進行光照射,而 使該樹脂組成物硬化。硬化後,除去PET薄膜,在25°C 、65%濕度之環境下放置24小時,依照JIS K6848-2,自 玻璃板或TAC板剝離硬化物,進行1 80。剝離試驗,測定 相對於各基材(玻璃板或TAC板)之密接力(N/cm)。 -47- 201229664 [樹脂組成物No. 1 -9之調製、其硬化物之製作及評估:( 曱基)丙烯醯基變性聚醚與其他聚合物(A)之比較] 樹脂組成物No.;l-4 : 將100份在上述合成的(曱基)丙烯醯基變性聚醚A1 、A6、A10或All、與2份光聚合引發劑(Ciba Speciality Chemicals公司製、製品編號Irgacure 184D(相當於1-羥基 -環己基·苯基-酮))混合,並調製為了使顯示裝置的顯示 面板及保護板進行積層一體化所使用的光學用紫外線硬 化型樹脂組成物(以下稱為「組成物」),並評估組成物 之黏度、作業性(填充性)、影像成形性。 接著’在配置有固定厚度之聚矽氧間隔件於四邊的 固定尺寸之玻璃板上,滴下所得之組成物,並填充於玻 璃板。接著,自其上覆蓋相同尺寸之玻璃板。接著,以 高壓汞燈進行2 J/cm2光照射予以硬化,製成具有玻璃板/ 組成物之硬化物層/玻璃板之積層結構的試驗片,或自玻 璃板剝離組成物之硬化物層,並製成薄片狀之試驗片。 將製成的試驗片根據上述評估測定方法,評估硬化收縮 率、硬度值、伸長率、透光率、濁度、耐熱性a、耐光性 a、耐濕性、.再剝離性(修復性)' 衝擊吸收性。評估結果 —併示於表2。 樹脂組成物N 〇. 5 - 9 : 將表2所示其他聚合物、(曱基)丙烯酸系化合物、塑 化劑僅以表2所示的量調配以替代a成分,並調製樹脂組 成物No .5-9,根據上述評估方法進行評估。評估結果合 併示於表2。 -48 · 201229664 此外,表2所示其他聚合物係如下述。 (p 1)聚丙烯酸酉旨 在具備溫度計、冷卻器、氣體導入管、及 反應器中,裝入l〇〇g丙稀酸丁§旨、1〇〇g丙歸…= 酿、10g丙烯酸、作為溶劑之500份甲苯後,反應器:以 氮氣取代。接著’ -面攪拌上述混合物,—面昇溫至㈣ 後,將作為聚合引發劑之丨份2,2,-偶氮雙甲基丁腈,與溶 解於300g曱苯之物,經5小時滴下,進行聚合反應。接著 ,將反應溫度設在95°C保持3小時後,添加〇 3g曱笨醌, 獲得丙烯酸系聚合物溶液。接著在減壓下餾去甲笨,獲 得無色透明性黏性液體之丙烯酸系聚合物。在該丙烯酸 系聚合物之25°C中’黏度為200700mPa. s、數量平均分 子量Μη為38 000、分子量分布(Mw/Mn)為5 6。 (p2)丙烯醯基變性聚胺基曱酸酯 在具備溫度計、冷卻器、氣體導入管、滴下管線及 攪拌器的反應器中,添加數量平均分子量Mri為3〇〇〇(分子 量分布(]^〜/]^11) = 1_05)之聚丙二醇15(^(八〇^&公司製、製 品編號P-3000)、〇.〇5g曱苯酿;、〇.〇5g二月桂酸二丁錫, 升溫至7 0 C。在一定溫度後,經1小時滴下1 7 g二異氰酸 六亞甲酯,在滴下完成後,保持70°C之溫度5小時。接著 ’將34g Plaxel FA2D(Daicel化學公司製、丙烯酸-2-羥乙 酯之ε -己内酯2莫耳加成物)與〇 · 〇 1 g曱笨酿之混合物經2 小時滴下。在滴下完成後保持70。(:之溫度1 5小時。所得 之聚合物,基本上,具有複數個構成單位作為重複單位 ,該構成單位係以胺基甲酸酯鍵結將來自聚丙二醇之聚 -49- 201229664 趟部、與來自二異氰酸六亞甲酯的六亞曱基所連結者, 並具有聚合物鏈之兩末端為丙烯醯基之構成。此種丙烯 醯基變性聚胺基甲酸酯在25°C中黏度為405000mPa · s, 數量平均分子量(Μη)為10500、分子量分布(Mw/Mn)為 4.6。 (p3)Mc變性橡膠1 具有曱基丙烯醯基之聚異戊二烯橡膠(Kuraray公司 製之商品名「KurapreneUC203」)。 (p4)Ac變性橡膠2 具有丙烯醯基的聚丁二烯橡膠(大阪有機化學公司 製之商品名「BAC45」)。 表2所示D成分((曱基)丙烯酸酯系化合物)係如下述 〇 • HPMA :曱基丙烯酸-2-羥丙酯(Tg = 26t:)(商品名 「輕酯 HOP」、共榮社化學公司製) • HDDA :二丙烯酸-1,6 -己二醇酯(Tg = 63〇c )(商品名 「輕丙烯酸酯1,6 H D - A」、共榮社化學公司製) • DPCM :曱基丙烯酸二環戊烯基氧乙酯(Tg = 4〇<)c )( 商品名「FancrylFA-512M」、日立化成公司製) .BA :丙烯酸丁酯(Tg = -55°C ) • 2EHA :丙稀酸-2-乙基己酯(丁呂=_7〇。〇) 表2所示C成分(塑化劑)係如下述。表2中,塑化劑之 調配量係塑化劑名稱之()内數值所示量(份)。 .piooo :聚丙二醇(商品名「p_1〇〇〇」、Adeca&司 製) -50- 201229664 • DID A :己二酸二異癸酯(商品名「 、花王公司製) •萜烯樹脂:氫化萜烯系樹脂(商品. 」、Yasuhara化學公司製)
Vinicizer 5 0」 ;「Clearon P85 -51 - 201229664 【(N<】 Ο 1 1 1 1 1 1 1 〇 1 1 1 1 萜烯樹脂(20) DEDA(20) 13000 oo o X X X X < X < oo 1 1 1 1 1 1 1 〇 Η 1 宕 1 1 DIDA (20) o 00 m rS ο (N in o 〇 X <] <] X 0 <] 卜 1 1 1 1 1 1 1 § ο 1 1 1 1 1 〇 in 00 r—H ι—H 寸 jn CN 寸 o 〇 X X 〇 X <1 < 1 1 Ί 1 1 〇 1 1 1 1 1 1 1 P1000 (30) 21100 o Os § g o <] X < X 〇 <3 in 1 1 1 1 沄 1 1 1 1 (N ο 1 宕 00 a 1 oo — ^T) ΓΛ ON o <1 〇 <] 〇 X X X 寸 1 1 1 ο 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 o ON m o cs 〇 寸 (N Q\ cn 〇 〇 〇 〇 <] 〇 〇 ◎ 1 1 ο 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 o § 〇 宕 寸 Os rn 〇 〇 〇 〇 <] 〇 〇 ◎ CN 1 ο r*H 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 g 寸 o 00 CN ^Τ) (N 〇 m o 〇 〇 〇 <] 〇 〇 〇 o 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 o oo o 〇 <N ON m o 〇 〇 〇 ◎ 〇 〇 <3 組成物No < ν〇 < ο Η < ι—Η 1—^ < 聚丙烯酸S旨 聚胺基甲酸酯 Me變性橡膠1 Ac變性橡膠2 ΗΡΜΑ HDDA DPCM < 0Q ! EHA m jj it 組成物的黏度(mPa · s) 硬化收縮率(%) ift i w 延伸率(%) 透光率(%) 濁度(%) 财熱性a 耐光性a 耐濕性 作業性 影像形成性 修復性 衝擊吸收性 A成分: 聚合物 1 D成分1 Φ 嗜 u 戚鳴(約 t •娈 201229664 在表2中’使用成為主成分之聚合物的(曱基)丙烯醯 基變性聚喊的組成物N 〇 · 1 - 4,即使均不以D成分稀釋,亦 為黏度1000至lOOOOmPa · s左右,作業性充足,同時硬化 收縮進亦小至1 .〇%以下,亦可滿足影像形成性。進一步 而十熱性、耐光性、耐濕性等的光學性質之耐久性優異, 可經丧期間保持優異的透明性。 一方面’使用聚丙烯酸酯的組成物ν〇·5,藉由含有 刀子里10 0 0以下之丙稀酸酯系化合物,而可使黏度降低 ,但疋硬化收縮率變大,伸長率亦降低,並無法滿足影 像形成性、衝擊吸收性、修復性。又,透明性亦有若干 劣化,耐熱性、耐濕性傾向於不良。 在使用丙烯醯基變性聚胺基曱酸酯的組成物Ν〇 6, 即使調配塑化劑,黏度亦高,並無法滿足作業性。再者 ’耐熱性a、耐光性a、耐濕性等的光學性質之耐久性不 良。 在使用(曱基)丙烯醯基變性橡膠之情形(組成物
No.7-. 9)、硬化收縮率大,影像形成性不良。又,伸長率 亦傾向於劣化,衝擊吸收性傾向於劣化。藉由添加塑化 劑,則可改善伸長率(組成物N〇 8、9),但由於塑化劑之 添加而使黏度傾向於上升,故作業性傾向於劣化。又, 就耐光性、耐濕性等的光學性質之耐久性亦傾向於劣化 〇 [樹脂組成物No. 11-17之調製及評估:(甲基)丙烯醯基變 性聚醚之種類與物性] 除了使用表3所示(甲基)丙烯醯基變性聚醚作為a成 -53- 201229664 分以外,其他則與No . 1同樣地調製樹 製作薄片狀試驗片,根據上述評估方 結果一併示於表3。又,為參考起見, 之結果亦一併表示。 組成物,進一步 進行評估。評估 脂組成物N 〇 . 1 - 4 -54- 201229664 001 §τ Z/l 68
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Bti^.^ ±>由絮 ¢ il s 201229664 而3係表不使用全是作為主成分的聚合物之(曱基) Γ細醯基變性聚喊的纪成物。雖然可確認作業性、衝擊 吸收性有差異,但關於耐埶 風枝U ·、, 耐先性、耐濕性等的光 二.14性的特性均優異。組成物n〇3、4與組成物 a變w;係、和削者將醋鍵作為連結部分之(甲基)丙烯醯 土甲s义g日鍵作為連結部分的(曱吴 )八丙稀醯基變性聚料點,雖為不同,但因作為組成物之 刀子置、黏度為相同程度,故評估結果亦為相同程度。 因此,吾人可知連結部分之種類對光學特性、衝擊吸收 性、影像形成性、修復性之影響小。 、針對作業性,為A成分之(甲基)丙烯醯基變性聚醚之 刀子量越小,則黏度傾向於變低,所調製的組成物之黏 度亦傾向於變低。相反地,針對衝擊吸收性,以黏度高 的組成物傾向於優異,在黏度低之情形,如組成物No. 1 2 般,僅伸長率提高之情形,可獲得高衝擊吸收性。 [樹脂組成物No.21-27之調製及評估:塑化劑之添加效果] 如表4所示’將(甲基)丙烯醯基變性聚醚(A成分)及 塑化劑(C成分)’混合表4所示的量、及為b成分之2份光 聚合引發劑(Ciba Speciality Chemicals公司製、製品編號 Irgacure 184D),與組成物No.l同樣地調製樹脂組成物, 進一步,製作薄片狀試驗片,根據上述評估方法進行評 估。結果一併示於表4。又,為參考起見,亦一併表示不 調配塑化劑、(曱基)丙婦酸酯系化合物之任一輕的樹脂 組成物Νο·2至4、12至14之評估結果。 此外’在表4中,「Ρ400」為聚丙二醇(商品名「Ρ-400 」、Adeca公司製)。 -56- 201229664 【寸<】 1 1 1 1 1 1 <Ν Ο m CN Ο 卜 ο ν〇 (Ν CN σ\ Ο 〇 〇 〇 ◎ 〇 〇 ◎ (N 1 1 1 1 1 1 ο CN ο Γ〇 (Ν CN Ο VO Ο Ό <Ν α\ m ο 〇 〇 〇 ◎ 〇 〇 ◎ in CN i 1 1 1 1 1 ο ITi (Ν Ο Ο CM Ο Ό Ο 〇\ <Ν (Ν Os m ο 〇 〇 〇 ◎ 〇 〇 ◎ 艺 丨丨 1 1 ο 1 1 1 CN Ο ^Η CN Ο 卜 Ο (Ν (Ν CM 〇\ ο 〇 〇 〇 ◎ 〇 〇 ◎ cn (N 1 ο m 1 1 1 1 ο 1 CN Ο § f—η d Ο 00 (Ν CS α\ m ο 〇 〇 〇 ◎ 〇 〇 ◎ CN (N 1 沄 1 1 1 1 1 (Μ ο r—Η (Ν Ο f—Η 1—Η Ο (Ν <Ν 〇\ m ο 〇 〇 〇 ◎ 〇 〇 ◎ 1 ο 1 1 1 1 1 (Ν Ο <Ν CO Ο οο f-H ^Τ) 卜 (Ν 〇\ ro d 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ◎ 1 1 ο 1 1 1 1 1 CN Ο 00 Os m Ο 00 Ο ΟΟ (Ν 〇\ cn O 〇 〇 〇 < 〇 〇 ◎ m 1 ο 1-Η 1 1 1 1 1 1 CN ο 吞 寸 ο C\ CN ο CN (Ν Ον m O 〇 〇 〇 < 〇 〇 〇 CN ο 1 1 1 1 1 1 (Ν ο (Ν m ο tJ· CN Ο 〇\ CN σ\ <T) c5 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ◎ 寸 1 1 1 1 1 ο 1 1 <Ν Ο Ον m ο ο 寸 (Ν Os m o 〇 〇 〇 0 〇 〇 ◎ m 1 1 1 1 ο 1 1 1 CN Ο m d Ο CN 1-Η σ\ m O 〇 〇 〇 0 〇 〇 ◎ (N 1 1 1 ο τ—Η 1 1 1 1 CS § 寸 ο 00 <Ν (Ν Os m O 〇 〇 〇 < 〇 〇 〇 〇 -¾ CO < 寸 tn < Ό < ο < t—^ < PI 000 ο ζ Β成分 組成物的黏度(mPa · s) 硬化收縮率(%) yffl > w 延伸率(%) 透光率(%) 濁度(%) 财熱性a 财光性a 财濕性 作業性 影像形成性 修復性 衝擊吸收性 A成分 C成分 溴噠龚(命) -!s — 201229664 組成物No·2 1-27在調配作為塑化劑之聚丙二醇之情 形。藉由以塑化劑之調配來降低組成物之黏度,而可改 善作業性。又,由於藉由調配聚丙二醇系塑化劑,而使 伸長率傾向於提高,故衝擊吸收性亦傾向於被改善。一 方面’就耐熱性、耐光性、耐濕性等的光學性質之耐久 性之特性’則因塑化劑之調配,而無降低。 [樹脂組成物No.3 1-38之調製及評估:(D)分子量1000以下 之聚合性成分之添加效果] 將作為(A)成分之50份(甲基)丙烯醯基變性聚合物 A7、作為(B)成分之2份光聚合引發劑(Ciba specianty Chemicals公司製、製品編號irgacure 184D(相當於卜羥 基-環己基-苯基-_ ))、作為塑化劑(c)之2〇份松香酯(荒川 化學工業股份有限公司之「KE-31 1」、色度(Hazen)值40 、酸值6.5、軟化溫度(環球法)9 5。(:)'進一步作為分子量 1 000以下之聚合性成分(D)之表5所示(曱基)丙烯酸酯系 化合物、及其他添加劑(E),以表5所示的量混合,與N〇 j 相同調製樹脂組成物,並評估組成物之黏度、作業性( 填充性)、影像成形性、相對於基材之密接性。 接著,使用所得之組成物,與N 〇. 1同樣地製作薄片 狀試驗片’根據上述評估測定方法,評估硬化收縮率、 硬度值、伸長率、透光率、濁度、耐熱性b、耐光性b、 耐濕性、再剝離性(修復性)、衝擊吸收性、耐熱震性。 評估結果一併示於表5。另外,為參考起見,一併表示僅 包含1 00份(曱基)丙烯醯基變性聚合物A7及2份光聚合引 發劑(Irgacure 184D)的組成物No.15之結果。 -58- 201229664 另外,表5所示(D)成分及(E)成分係如下述。 ..IB-A :丙烯酸異葙酉旨(Tg = 94C)(日本觸媒公司製) .DPA :丙烯酸二環戊酯(Tg=120°C )(曰立化成工業 公司之FA-513A) • EC-A :丙烯酸乙氧基二乙二醇酯(Tg = _70°C )(共榮 社化學公司) .DPCA:丙烯酸二環戊烯基氧乙酯(Tg=l〇至15°C)( 曰立化成工業公司之?&11(^71?八-512-八) • MEDOL-10 : (2-甲基-2-乙基-Μ·二氧環戊烷-4_ 基)甲基丙烯酸酯(Tg = -7°C )(大阪有機化學工業公司) • 4-HBA :丙烯酸-4-羥基丁酯(Tg : 大阪有 機化學工業公司) • TINUVIN765 :受阻胺系光穩定劑 • PEMP :新戊四醇肆(3_巯基丙酸酯) • PE-1:新戊四醇肆(3·疏丁酸g旨) π也工公司製) -59- 201229664 s二 se 一 Δ£ I 9£ I se - κ I ££ - ze I_E_o,^s^【ln<〕 001 00寸6 2 61 ιηοοί CN6 εο v
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tiwi-JF 〇 〇 ±iM^ 〇 〇 〇 〇 £$ ◎ ◎ s^s ◎ ◎ 01 (i/NX镩镩)±1-璁楔 (日 3/NXuVH)^i球御 201229664 由表5可知’藉由添加塑化劑(c )及分子量1 〇 〇 〇以下 之(曱基)丙烯酸酯系化合物(D),而可降低組成物之黏度 ’並可改善作業性。 由No.31至38與No.15之比較可知,即使硬度為相同 程度,藉由(C)、(D)及(E)成分之添加,而可提高伸長率 ’再者,亦可提高密接性、耐熱震性。 虫Νο·31與No.36至38之比較可知,硬化物之硬度、 伸長率、密接性受到添加劑種類之影響。在完全不含多 官能硫醇之情況(No.37),相較於含有多官能硫醇之情形 (N〇.3 1 ' 3 6、3 8),硬化物變得較硬,使密接性、伸長率 傾向於降低。又’針對No.36、38,就高度耐熱性b、耐 光性b ’則傾向於劣化。進一步,由n 〇 3 5、3 7、3 8之比 較可知,在確保高度耐熱性b、耐光性b、與高伸長率、 低硬度上’特定多官能硫醇與光穩定劑之併用為有效。 另外,關於硬化收縮率,雖然藉由松香酯系塑化劑 、(曱基)丙烯酸自旨系化合物、添加劑(光穩定劑、鏈轉移 劑)之添加而增大,不過均小於3%,較佳為2 5%以下, 可知未招致影像形成性之降低就解決了。 [樹脂組成物No.4卜46之調製及評估:在(D)成分之存在下 塑化劑(C)之添加效果] 如表6所示,調配(A)成分、(c)成分、(D)成分及(E) 成分,進一步混合2份光聚合引發劑(Ciba Speciamy Chemicals公司製、製品編號Irgacure i 84D),與N〇」同樣 地,調製樹脂組成物,並評估組成物之黏度、作業性( 填充性)、影像成形性、相對於基材之密接性。進一步製 -61- 201229664 作薄片狀試驗片,根據上述評估測定方法,評估硬化收 縮率、硬度值、伸長率、透光率、濁度、耐熱性b、耐光 性b、耐濕性、再剝離性(修復性)、衝擊吸收性、耐熱震 性。評估結果一併示於表6。另外,為參考起見,亦一併 表示組成物N 〇. 3 1之結果。 此外,表6中「液狀橡膠」係聚丁烯(商品名「VL-100 」、JX Nippon oil & Energy 公司製) [表6] 組成; 勿No 31 41 42 43 44 45 46 A成分 A6 一 — — 50 _ 一 一 A7 50 50 — 一 50 50 30 All — _ 50 — — — D成分 IB-A(Tg=94) 20 20 20 20 20 20 — 4-HBA(Tg=-32) 10 10 10 10 10 10 10 DPA(Tg=120 ) 25 C成分 祐稀樹脂 — — — — 10 一 一 DIDA — 一 — 一 _ 10 — PI 000 — 20 — 一 — — — 液狀橡膠 — _ — 一 10 10 — KE-311 20 — 20 20 — 一 35 E TINUVIN765 1 1 1 1 1 1 1 PE-1 1 1 1 1 1 1 1 組成; 勿的黏度(mPa«s) 2600 1600 2500 1400 2100 1200 3100 評 硬化收縮率(%) 2.3 2.3 2.3 2.4 2.3 2.3 2.1 估 硬度 18 15 18 25 20 15 28 延伸率(%) 480 390 490 400 370 350 450 透光率(%) 92 92 92 92 90 90 92 濁度(%) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.5 0.5 0.3 耐熱性b 〇 〇 〇 〇 Δ Δ 〇 对光性b 〇 〇 〇 〇 Δ Δ 〇 而才濕性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 作業性 〇 ◎ 〇 ◎ 〇 ◎ 〇 影像形成性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 修復性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 衝擊吸收性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 对熱震性 ◎ 〇 ◎ ◎ 〇 〇 ◎ 密接性(玻璃)(N/cm) 10 2 10 7 2 1.5 13 密接性(TAC)(N/cm) 8 2 8 7 3 1.3 10 -62- 201229664
No.3 1、42、43、46係使用松香酯作為塑化劑之情況 ,No.41、44、45係使用其他塑化劑之情形。由該等之比 較可知,在為(D)成分之(曱基)丙烯酸酯系化合物之共存 下,以使用松香酯作為塑化劑者,密接性為優異。又, 吾人可知相對於(A)、(C)、及(D)成分之合計含量, 成分及(D)成分之添加只要是75重量%以下,則3可I抑制硬 化收縮率於小於3%(較佳為2.5%以下),同時可提高伸長 率、密接性。 [產業上可利用性] 本發明之光學用紫外線硬化型樹脂組成物,因係低 黏度之液體,可適用於各種尺寸之顯示裝置,通用性優 異、且作業性優異。再者,其硬化物’即使相對於光、 熱、吸濕水分(hygroscopic m〇isture)等的環境變化,亦 可保持優異的光學特|生,且再剝離性、衝擊吸收性、密 接性等之特性可均衡性良好的同時發揮,故可適當作為 使 薄 用於各種顯示裝置之構成構件之顯 片狀功能構件間的黏貼之紫外線硬 圖式簡單說明】 〇 示面板、保護板 化型樹脂組成物 第1圖係表示使用本發明之硬化物的顯示裝置之一 實施形態之概略示意剖面圖。 第2圖係、表示|用本#明之硬化物#顯示裝置之其 他實施形態之概略示意剖面圖。 第3圖係表示使用本發明之麻外& β &川4 士乃之硬化物的顯示裝置之其 他實施形態之概略示意剖面圖。 第4圖係表示使用本發明之硬化物的顯示裝置之其 他實施形態之概略示意剖面圖。 -63- 201229664 【主要元件符號說明】 1 ' 11 顯 示 面 板 2 保 護 板 3 > 6a 、 6b 、 13 空 間 4、 4,、4,, 光 學 用 紫 之 硬 化 物 5 ' 5, 觸 控 面 板 8 里 色 印 刷 9 電 磁 波 屏 12 開 關 液 晶 14 配 線 基板 層 蔽薄膜 外線硬化型樹脂組成物 -64-

Claims (1)

  1. 201229664 七、申請專利範圍: 種光予用条外線硬化型樹脂組成物,其係用以黏貼 選自包含使用於顯示裝置之顯示面板、保護板及薄片 狀力此構件的群組中之至少任二_,其特徵為該紫外 線硬化型樹脂組成物含有: 聚醚多το醇(a-丨)、與具有與羥基反應之官能基的 β不飽和羰基化合物U-2)之反應所得聚合物(A);及 光聚合引發劑(B) e 2.如申請專利範圍第i項之光學用紫外線硬化型樹脂組 成物,其進—步含有塑化劑(C)。 3·如申請專利範圍第1項之光學用紫外線硬化型樹脂組 成物,其進—步含有分子量1000以下之聚合性成分(D) 4. 一種光學用紫外線硬化型樹脂組成物,其係用以黏貼 選自包含使用於顯示裝置之顯示面板、保護板及薄片 狀功能構件的群組中之至少任二種,其特徵為該紫外 線硬化型樹脂組成物含有: 聚醚多元醇(a-1)、與具有與羥基反應之官能基的 α,β不飽和羰基化合物(a_2)之反應所得聚合物(A); 光聚合.引發劑(B); 塑化劑(C);及 分子量1 000以下之聚合性成分(D), 塑化劑(C)及聚合性成分(D)之合計含量(t〇ul content) ’為該成分、(c)成分及(D)成分之合計含量 之7 5質量。/〇以下。 -65- .201229664 5 ,如申請專利範圍第1至4項中任一項 化型樹脂組成物,其中該官能基為| 6. 如申請專利範圍第5項之光學用紫 成物,其中構成該α,β不飽和羰基化 羰基為丙烯醯基或甲基丙烯醯基。 7. 如申請專利範圍第5項之光學用紫 成物,其中該α,β不飽和羰基化合 丙烯醯基氧乙酯或異氰酸-2-曱基丙 8. 如申請專利範圍第5項之光學用紫 成物’其中該α,β不飽和羰基化合物 基丙稀酸。 .9 .如申請專利範圍第丨至4項中任一項 化型樹脂組成物,其中該聚醚多元 分子量為3 0 〇 〇以上。 10. 如申請專利範圍第1至4項中任一項 化型樹脂組成物’其中該聚醚多元 醇。 11. 如申請專利範圍第1或2項之光學用 組成物’其中該聚醚多元醇(a_丨)、 之官能基的α,β不飽和羰基化合物 合物(A)為(甲基)丙烯醯基變性聚喊 12. 如申請專利範圍第2或4項之光學用 組成物,其中該塑化劑(c)為松香酿 13. 如申請專利範圍第2或4項之光學用 組成物,其中該塑化劑(c)為聚醚多 之光學用紫外線硬 I氰酸酯基或羧基。 外線硬化型樹脂組 合物(a-2)之不飽和 外線硬化型樹脂組 力(a-2)為異氰酸-2-烯醯基氧乙酯。 外線硬化型樹脂組 (a-2)為丙烯酸或甲 之光學用紫外線硬 醇(a-Ι)之數量平均 之光學用紫外線硬 醇(a-1)含有聚丙二 紫外線硬化型樹脂 與具有與羥基反應 (a - 2)之反應所得聚 〇 紫外線硬化型樹脂 系樹脂。 紫外線硬化型樹月旨 元醇。 -66- 201229664 1 4.如申請專利範圍第3式 弟成員之光學用紫外線硬化型樹脂 組成物’其中該公工旦,λ 甲其)丙嬙萨舻/ 里1000以下之聚合性成分(D)為( 曱基)丙歸S欠自曰糸化合物。 1 5 ·如申請專利範圍$ 成物,其中該分子 聚合物之玻璃轉移 烯酸酯系化合物。 1 6 ·如申1 2 3 4 5青專利範圍帛 化型樹脂組成物 mPa · s ° 1 4項之光學用紫外線硬化型樹脂組 量丨〇〇〇以下之聚合性成分(D)係同元 溫度為-50。(:以上之單官能(甲基)丙 1至4項中任一項之光學用紫外線硬 ’其在25。(:中黏度為300至15000 1 7. 一種硬化物,並係 ’、’'、、射备、外線而硬化如申請專利節 圍第1至16項中任—頂夕| 寻』乾 項之光學用紫外線硬化型樹脂組 成物而彳于。 -67- 1 8. 一種顯示裝置,苴俜且供 ,、係,、備顯示面板、與保護板及/或 2 片狀功能構件,盆拉Μ A 八特徵為以如申請專利範圍第1 7項之 3 硬化物,黏貼續顧+ & 4r_ t ' 人 貼及顯不面板與保護板或薄片狀功能構件 4 之組0、或者該保護板與薄片狀功能構件之組合之至 少任一址。 5 19.種頌示裝置,其具備顯示面板與至少複數個薄片狀 功能構件’以如申請專利範圍第17項之硬化物,黏點 至少第-薄片狀功能構件與第二薄片狀功能構件。
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