CN104254582A - 透明粘合粘接片用组合物、其制造方法和透明粘合粘接片 - Google Patents
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Abstract
提供在与被粘物的初始粘接时显示出适度的粘合性和高度差追随性、接合后通过光固化显示出与粘接剂等同的高剥离性、和高剪切应力的用于电子部件的密封、布线的保护的透明粘合粘接片用组合物。一种透明粘合粘接片用组合物,其包含:(A)具有化学式(I)(式中,R1分别独立地表示氢原子或甲基,R2分别独立地表示碳数1~6的亚烷基,R3表示聚烯烃多元醇或氢化聚烯烃多元醇的脱羟基残基。)、和化学式(II)(式中,R4表示氢原子或甲基,R5表示碳数1~6的亚烷基,R6表示聚烯烃多元醇或氢化聚烯烃多元醇的脱羟基残基。)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物;(B)交联剂;和(C)光聚合引发剂。
Description
技术领域
本发明涉及透明粘合粘接片用组合物、其制造方法和由该透明粘合粘接片用组合物形成的透明粘合粘接片。
背景技术
近年来,为了液晶显示装置、触摸面板等电子部件中使用的光学构件的粘贴,大量使用耐热性和耐光性优异的粘合剂。然而,粘合剂如字面所述为粘合剂,因此难以如粘接剂那样用于要求高的剥离力、剪切应力的电子部件等的粘接用途、要求强度的电子部件的密封用途。
基于这样的背景,初始为粘合性和柔软性优异的粘合剂、通过热、光固化变成显示出高强度的粘接剂的、所谓粘合粘接剂、或粘合粘接片受到关注。作为这样的粘合粘接片的使用用途,有:与液晶显示器、投影电视等的透镜片的透镜部分那样的凸部的粘接用途、作为光学部件使用的塑料薄膜或塑料片等薄层被粘物的层压粘接用途、有机EL(场致发光)显示元件的密封用途、电路基板的布线保护片用途等。
粘合粘接片的固化方法有基于热、或光的方法,但利用光进行固化的光固化型粘合粘接剂与热固化型相比,存在低能量和操作性等优点,因此已经被大量提出。例如提出了:在将包含含环状醚基单体的链接枝聚合到(甲基)丙烯酸类聚合物而成的接枝聚合物中含有光阳离子系聚合引发剂的粘合粘接剂组合物(专利文献1);使以具有马来酰亚胺基和烯属不饱和基团的低分子量化合物、具有氨基甲酸酯键和烯属不饱和基团的高分子量化合物为主要成分的活性能量射线固化型组合物半固化而得到的粘合粘接性固化片(专利文献2)。
然而,对于光阳离子固化型粘合粘接剂组合物,作为光阳离子聚合的缺点的吸水性或起因于源自光阳离子聚合引发剂的酸的腐蚀等成为问题。另外,对于使活性能量射线固化型组合物半固化而得到的活性能量射线固化型粘合粘接片,由于包含大量的未固化的低分子量成分,所以存在从操作环境的安全方面出发不优选之类的问题。
总之,现状是无法得到以高水平兼有粘合性、高度差追随性、固化性、粘接性等全部特性的、优异的粘合粘接片用组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-231298号公报
专利文献2:日本特开2010-275373号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明要解决的课题为:目的在于,提供在与被粘物的初始粘接时显示出比作为粘合剂的充分的柔软性更适度的粘合性和高度差追随性、并且接合后通过进行光固化显示出与粘接剂等同的耐剥离性、和高剪切应力的电子部件的密封、布线的保护中使用的透明粘合粘接片用组合物、其制造方法和具有由该组合物形成的透明粘合粘接层的透明粘合粘接片。优选目的在于,提供能够在具有高度差的光学部件、电子部件、有机EL元件的密封、电路基板的布线保护中适当使用的透明粘合粘接片用组合物、其制造方法和具有由该组合物形成的透明粘合粘接层的透明粘合粘接片。
用于解决问题的方案
本发明人等以透明粘合粘接片所存在的前述问题为背景,反复深入研究,结果发现:包含具有特定结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物、(B)交联剂、(C)光聚合引发剂的透明粘合粘接片用组合物在透明性、粘合性、高度差追随性、固化性方面良好,基于该发现完成了本发明。
本发明如以下[1]~[10]所示。
[1]一种透明粘合粘接片用组合物,其包含:(A)具有化学式(I)和化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物;(B)交联剂;和(C)光聚合引发剂。
(化学式(I)中,R1分别独立地表示氢原子或甲基,R2分别独立地表示碳数1~6的亚烷基,R3表示聚烯烃多元醇或氢化聚烯烃多元醇的脱羟基残基。)
(化学式(II)中,R4表示氢原子或甲基,R5表示碳数1~6的亚烷基,R6表示聚烯烃多元醇或氢化聚烯烃多元醇的脱羟基残基。)
[2]根据[1]所述的透明粘合粘接片用组合物,其中,(A)具有前述化学式(I)和前述化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物具有一种以上的源自含(甲基)丙烯酰基单体(不包括具有异氰酸酯基的单体)的结构单元。
[3]根据[2]所述的透明粘合粘接片用组合物,其特征在于,(A)具有前述化学式(I)和前述化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物是通过下述工序(1)和工序(2)合成的。
工序(1):其为在聚烯烃多元醇或氢化聚烯烃多元醇、和锡系催化剂的存在下,将一种以上的含(甲基)丙烯酰基单体(不包括具有异氰酸酯基的单体)和(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯共聚,合成具有化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物的工序。
工序(2):其为将工序(1)中合成的(甲基)丙烯酸类共聚物的化学式(II)所示结构单元的末端羟基的一部分用(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯进行氨基甲酸酯化,合成具有化学式(I)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物的工序。
[4]根据[1]~[3]中的任一项所述的透明粘合粘接片用组合物,其中,相对于(A)(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份,包含(B)交联剂0.01~10质量份,在透明粘合粘接片用组合物中包含(C)光聚合引发剂0.2~5质量%。
[5]根据[1]~[4]中的任一项所述的透明粘合粘接片用组合物,其中,(B)交联剂为选自由多官能性三聚氰胺化合物、多官能性环氧化合物和多官能性异氰酸酯化合物组成的组中的至少1种化合物。
[6]根据[1]~[5]中的任一项所述的透明粘合粘接片用组合物,其中,(C)光聚合引发剂为酰基膦氧化物类和/或苯乙酮类。
[7]根据[1]~[6]中的任一项所述的透明粘合粘接片用组合物,其特征在于,前述透明粘合粘接片用组合物的酸值为0~5mgKOH/g以下。
[8]一种透明粘合粘接片,其特征在于,其具有使[1]~[7]中的任一项所述的透明粘合粘接片用组合物通过(B)交联剂交联而成的透明粘合粘接层。
[9]根据[8]所述的透明粘合粘接片,其特征在于,前述透明粘合粘接片形成于透明基材的单面。
[10]一种[2]、[4]~[7]中的任一项所述的透明粘合粘接片用组合物的制造方法,其特征在于,(A)具有前述化学式(I)和前述化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物是通过下述工序(1)和工序(2)合成的。
工序(1):其为在聚烯烃多元醇或氢化聚烯烃多元醇、和锡系催化剂的存在下,将一种以上的含(甲基)丙烯酰基单体(不包括具有异氰酸酯基的单体)和(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯共聚,合成具有化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物的工序。
工序(2):其为将工序(1)中合成的(甲基)丙烯酸类共聚物的化学式(II)所示结构单元的末端羟基的一部分用(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯进行氨基甲酸酯化,合成具有化学式(I)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物的工序。
发明的效果
本发明的透明粘合粘接片用组合物通过在组合物中包含具有特定结构单元、即聚烯烃多元醇或氢化聚烯烃多元醇骨架的(甲基)丙烯酸类共聚物,从而高度差追随性、和对基材的粘合力变良好。进而,通过使导入到(甲基)丙烯酸类共聚物中的不饱和基团利用光固化进行反应,从而可以发挥与粘接剂等同的耐剥离性、和高剪切应力。由此,可以适当用作具有高度差的电子部件、有机EL元件的密封、电路基板的布线保护中能够使用的透明粘合粘接片。
具体实施方式
以下,详细地说明本发明。
需要说明的是,本说明书中,(甲基)丙烯酰基是指CH2=CH-CO-或CH2=C(CH3)-CO-,异氰酸酯基是指-N=C=O。另外,(甲基)丙烯酸类共聚物是指包含源自具有(甲基)丙烯酰基的化合物的多种结构单元的聚合物,还包含聚合后通过加成反应等实施修饰使其具有前述官能团的聚合物。
(透明粘合粘接片用组合物)
本发明的透明粘合粘接片用组合物包含:(A)具有化学式(I)和化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物,;(B)交联剂;和(C)光聚合引发剂。
(化学式(I)中,R1分别独立地表示氢原子或甲基,R2分别独立地表示碳数1~6的亚烷基,R3表示聚烯烃多元醇或氢化聚烯烃多元醇的脱羟基残基。)
(化学式(II)中,R4表示氢原子或甲基,R5表示碳数1~6的亚烷基,R6表示聚烯烃多元醇或氢化聚烯烃多元醇的脱羟基残基。)。需要说明的是,“脱羟基残基”是指,具有羟基的化合物的羟基以外的部分结构。另外,以下,将聚烯烃多元醇或氢化聚烯烃多元醇也称作“聚烯烃多元醇等”。
((A)具有化学式(I)、化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物)
本发明的(A)具有化学式(I)、化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物优选具有一种以上的源自含(甲基)丙烯酰基单体(不包括具有异氰酸酯基的单体。)的结构单元。
化学式(I)和(II)中的R2和R5分别独立地为碳数1~6的亚烷基,碳数优选为2~5、更优选为2~4。另外,R3和R6分别独立地为聚烯烃多元醇等脱羟基残基,对于该聚烯烃多元醇等后面描述。
作为合成(A)具有化学式(I)、化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物的方法,没有特别限定,(A)具有化学式(I)、化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物优选通过下述工序(1)、工序(2)合成。
工序(1):在聚烯烃多元醇等、和锡系催化剂的存在下,将一种以上的含(甲基)丙烯酰基单体(不包括具有异氰酸酯基的单体。)和(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯(以下,有时简单称作“在官能团中具有异氰酸酯基的含(甲基)丙烯酰基单体”。)共聚,合成具有化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物。
工序(2):将工序(1)中合成的(甲基)丙烯酸类共聚物的化学式(II)所示结构单元的末端羟基的一部分用(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯进行氨基甲酸酯化,合成具有化学式(I)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物。
上述工序(1)中,通过同时进行含(甲基)丙烯酰基单体(不包括具有异氰酸酯基的单体。)和(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯的共聚、以及上述(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯和聚烯烃多元醇等的加成反应,从而可以防止作为不同种类聚合物的(甲基)丙烯酸类聚合物和聚烯烃多元醇等的相分离,并且可以进行在侧链具有聚烯烃骨架的(甲基)丙烯酸类共聚物的合成。
工序(1)中没有导入到(甲基)丙烯酸类共聚物而残留的聚烯烃多元醇等通过与工序(2)中加入的(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯的异氰酸酯基进行加成反应,从而可以导入不饱和基团。如此,导入了不饱和基团的上述聚烯烃多元醇等在进行最终的光固化的过程中通过上述不饱和基团的反应可以导入到透明粘合粘接片中。因此,工序(1)中聚烯烃多元醇等即使没有导入到(甲基)丙烯酸类共聚物而残留也不会成为问题。
工序(1)中,相对于(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯1mol,优选投入聚烯烃多元醇等1.5~4mol量,更优选投入聚烯烃多元醇等1.6~3.5mol量。相对于(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯1mol,聚烯烃多元醇等的投入量小于1.5mol时,合成时聚烯烃多元醇等进行(甲基)丙烯酸类聚合物的交联而凝胶化,因此有时不优选。另外,聚烯烃多元醇等的投入量大于4mol时,透明粘合粘接片用组合物中所含的聚烯烃多元醇等存在大量,存在使透明粘合粘接片用组合物光固化后的强度变低的倾向,因此不优选。
作为将工序(1)中的含(甲基)丙烯酰基单体(不包括具有异氰酸酯基的单体。)和(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯共聚的方法,可以使用公知的自由基聚合方法。作为自由基聚合方法,例如可以举出溶液聚合方法、乳液聚合方法、本体聚合方法、利用紫外线照射的聚合方法等。从透明性、耐水性、成本等方面考虑,优选为溶液聚合方法、UV聚合方法,特别优选使用溶液聚合方法。
作为本发明中的(A)(甲基)丙烯酸类共聚物的聚合中使用的含(甲基)丙烯酰基单体(不包括具有异氰酸酯基的单体。),没有特别限定,可以单独使用或组合2种以上使用。例如可以举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯,(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸降冰片烯基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸降冰片烷基酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧乙酯、(甲基)丙烯酸双环戊酯、(甲基)丙烯酸双环戊基氧乙酯、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸环状烷基酯,(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,甲氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯等烷氧基(聚)亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等含有羟基的含(甲基)丙烯酰基单体、(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺等含有酰胺基的含(甲基)丙烯酰基单体、氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基吗啉等含有氨基的含(甲基)丙烯酰基单体、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含有环氧基的含(甲基)丙烯酰基单体、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基丙酯、(甲基)丙烯酸羧基丁酯等含有羧基的含(甲基)丙烯酰基单体、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含有磺酸基的含(甲基)丙烯酰基单体、(甲基)丙烯腈等含有氰基的含(甲基)丙烯酰基单体、2-羟基乙基(甲基)丙烯酰基磷酸酯等含有磷酸基的含(甲基)丙烯酰基单体、(甲基)丙烯酸八氟戊酯等含有氟的含(甲基)丙烯酰基单体、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、等含多官能(甲基)丙烯酰基单体。
作为含(甲基)丙烯酰基单体(不包括具有异氰酸酯基的单体。)的用量,相对于含(甲基)丙烯酰基单体(不包括具有异氰酸酯基的单体。)、和与其共聚的(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯的总计,优选为90~99.5mol%、更优选为93~99mol%、进一步优选为95~98mol%。含(甲基)丙烯酰基单体(不包括具有异氰酸酯基的单体。)的用量小于90mol%时,加成到(甲基)丙烯酸类共聚物中的聚烯烃多元醇等变得过多,因此有时(甲基)丙烯酸类共聚物的内聚力变得过小而不优选,大于99.5mol%时,加成到(甲基)丙烯酸类共聚物中的聚烯烃多元醇等变得过少,因此存在透明粘合粘接片的高度差追随性变得不充分的倾向。
作为本发明中的(A)(甲基)丙烯酸类共聚物的聚合中适当使用的(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯(工序(1)中使用的(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯),例如可以举出2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基异氰酸酯、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基异氰酸酯、5-(甲基)丙烯酰氧基戊基异氰酸酯、6-(甲基)丙烯酰氧基己基异氰酸酯等。其中,从与羟基的反应性的方面出发,优选为2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯。前述化学式(II)中,R5的碳数大于6时,存在与聚烯烃多元醇等的反应性变低的倾向。
对含(甲基)丙烯酰基单体(不包括具有异氰酸酯基的单体。)和(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯的自由基共聚时所使用的聚合引发剂没有特别限定,可以从公知的物质中适当选择来使用。例如可以优选举出:2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)、二甲基-2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)等偶氮系聚合引发剂;过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化苯甲酸酯、过氧化二异丙苯、1,1-双(过氧化叔丁基)3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(过氧化叔丁基)环十二烷等过氧化物系聚合引发剂等油溶性聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或组合2种以上来使用。聚合引发剂的用量只要为通常的用量即可,例如相对于含(甲基)丙烯酰基单体(不包括具有异氰酸酯基的单体。)和(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯的总计100质量份,可以从0.01~5质量份左右的范围内进行选择,优选为0.02~4质量份的范围,更优选为0.03~3质量份。
需要说明的是,溶液聚合中可以使用各种通常的溶剂。作为这种溶剂,可列举出乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯等酯类,甲苯、苯等芳香族烃类,正己烷、正庚烷等脂肪族烃类,环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类,甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类等的有机溶剂。溶剂可以单独使用或组合2种以上来使用。
作为本发明中的(A)(甲基)丙烯酸类共聚物的制造中使用的聚烯烃多元醇等,例如可以使用市售的各种饱和及不饱和的烷基化合物的多元醇化物,作为它们的具体例子,可列举出聚乙烯多元醇、聚丙烯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、氢化聚异戊二烯多元醇等。其中,从耐光性、透明性(非结晶性)、操作性为良好(为液态)的方面考虑,优选为氢化1,2-聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇。需要说明的是,氢化1,2-聚丁二烯指的是使1,2-聚丁二烯的双键部分与氢反应、转换为单键而成的。氢化聚异戊二烯也与此相同。
作为本发明中使用的聚烯烃多元醇等的数均分子量优选为500~5000,更优选为1000~4000,进一步优选为1500~3500。数均分子量不足500时,存在透明粘合粘接片的高度差追随性变差的倾向,数均分子量大于5000时,存在粘合粘接剂的粘度变得过高的倾向。作为本发明中可优选使用的聚烯烃多元醇等的市售品,具体而言,可例示出日本曹达株式会社制的氢化1,2-聚丁二烯多元醇、产品名:GI-1000、GI-2000、GI-3000(数均分子量分别为约1500、约2100、约3000),出光兴产株式会社制的氢化聚异戊二烯多元醇、产品名Epol(数均分子量为约2500)。以上说明的聚烯烃多元醇等的脱羟基残基相当于化学式(I)和(II)中的R3或R6。
工序(1)中,为了得到具有化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物,对异氰酸酯基进行聚烯烃多元醇等的加成反应、即氨基甲酸酯化反应。该氨基甲酸酯化反应中可以使用公知的氨基甲酸酯化催化剂,其中,优选为锡系催化剂。作为锡系催化剂,可以举出二月桂酸二丁基锡、二乙基己酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡等,从安全性的方面出发,优选为二月桂酸二辛基锡。氨基甲酸酯化催化剂的用量按用于反应的原料的总计质量基准计(也即是说,以含(甲基)丙烯酰基单体(不包括具有异氰酸酯基的单体。)、(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯和聚烯烃多元醇等的质量的总计作为基准),通常为10~300wtppm,优选为30~250wtppm,更优选为50~200wtppm。该氨基甲酸酯化催化剂还可以用作制作透明粘合粘接片时添加的交联剂的固化剂。另外,加成反应的反应条件优选通常在30~100℃下连续进行1~10小时左右。需要说明的是,上述wtppm是指质量ppm。
工序(2)中,通过使工序(1)中合成的(甲基)丙烯酸类共聚物的化学式(II)所示结构单元的末端羟基的一部分与(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯的异氰酸酯基进行加成反应,从而对丙烯酸类共聚物进行不饱和基团的导入。进行该(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯的加成时,使工序(1)中使用的聚合引发剂充分地分解是重要的。工序(1)的聚合反应后,通过将体系内的温度设为80℃以上、进行3小时以上的熟化等,从而可以使工序(1)中使用的聚合引发剂充分地消失。
作为本发明中的工序(2)、即在工序(1)中合成的(甲基)丙烯酸类共聚物的化学式(II)所示结构单元的末端羟基的一部分上使(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯进行加成反应的工序中使用的(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯,只要烷基的碳数为1~6即可,没有特别限制,可以举出与适合用于工序(1)中的聚合的在官能团中具有上述异氰酸酯基的含(甲基)丙烯酰基单体同样的物质。
另外,工序(1)中使用的(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯、和工序(2)中使用的(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯只要烷基的碳数为1~6即可,可以使用相同物质,也可以使用不同物质。因此,前述化学式(I)中,工序(1)的源自(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯的R1、R2、和工序(2)的源自(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯的R1、R2可以分别相同也可以不同。需要说明的是,前述化学式(I)中,R2的碳数大于6时,存在反应性变低的倾向。
作为工序(2)的在工序(1)中合成的(甲基)丙烯酸类共聚物的化学式(II)所示结构单元的末端羟基的一部分上使(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯进行加成反应的条件,优选通常在30~100℃下连续进行1~10小时左右。需要说明的是,工序(1)和工序(2)可以连续进行,也可以在完成工序(1)后,一次性取出后进行工序(2),从操作性的方面出发,优选在单罐中连续进行。
此处,本发明中的(A)(甲基)丙烯酸类共聚物的工序(1)的聚合中,除了上述含(甲基)丙烯酰基单体(不包括具有异氰酸酯基的单体。)和上述(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯之外,还可以适当使用其他单体。作为该其他单体,可以举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙烯基醇、乙烯基磺酸钠等乙烯基单体、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚等乙烯基醚、乙烯、丁二烯、氯乙烯等烯烃类、烯丙基醇、烯丙基缩水甘油基醚、烯丙基磺酸、烯丙基酰胺、烯丙基碳酸酯等烯丙基单体、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸、异丁烯酸等含羧基单体、马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体、环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等含酰亚胺基单体、苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸、二乙烯基苯等苯乙烯系单体。
对于本发明中的(A)(甲基)丙烯酸类共聚物的分子量,优选重均分子量为5万~100万、更优选为8万~80万、进一步优选为10万~50万。重均分子量小于5万时,聚合物的内聚力变小,有时粘接性变低。重均分子量大于100万时,有时透明粘合粘接片用组合物的粘度变得高,为不优选。
需要说明的是,本发明中的重均分子量的值为使用凝胶渗透色谱(昭和电工株式会社制,Shodex GPC-101),在下述条件下常温测定,利用聚苯乙烯换算求得的值。
分析柱:昭和电工株式会社制LF-804
对照柱:昭和电工株式会社制OHpakSB-800RL
柱温:40℃
试样:共聚物的0.2质量%四氢呋喃溶液
标准试剂:排阻色谱用的标准试剂(聚苯乙烯)
流量:1ml/分钟
洗脱液:四氢呋喃
检测器:RI检测器
((B)交联剂)
作为本发明的透明粘合粘接片用组合物中使用的(B)交联剂,只要是至少具有2个以上与聚烯烃多元醇等的羟基键合的基团的多官能性的化合物,则可以没有特别限制地使用。(B)交联剂可以单独使用或混合2种以上来使用。本发明中,通过使用(B)交联剂,在形成丙烯酸类粘合粘接剂层时,丙烯酸类聚合物交联结构化,透明粘合粘接片的耐久性提高。作为本发明中可以使用的(B)交联剂,可例示出例如多官能性三聚氰胺化合物、多官能性环氧化合物、多官能性异氰酸酯化合物等。
作为上述多官能性三聚氰胺化合物,可列举出例如甲基化三羟甲基三聚氰胺、丁基化六羟甲基三聚氰胺等。另外,作为多官能性环氧化合物,可列举出例如二缩水甘油基苯胺、甘油二缩水甘油基醚等。进而作为多官能性异氰酸酯化合物,可列举出例如1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(TDI)、氢化甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的反应产物、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯等。其中,从与聚烯烃多元醇等的羟基的反应性方面考虑,作为交联剂优选使用多官能性异氰酸酯化合物(异氰酸酯交联剂),从耐黄变性方面考虑,优选使用脂肪族系异氰酸酯的1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、氢化二甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯。
作为(B)交联剂的用量,没有特别限制,例如相对于(A)(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份,通常优选为0.01~10质量份、更优选为0.02~9质量份、进一步优选为0.05~8质量份。(B)交联剂的用量小于0.01质量份时,有时透明粘合粘接片的内聚力变得不充分。(B)交联剂的用量大于10质量份时,有时透明粘合粘接片变得过硬。
((C)光聚合引发剂)
作为本发明中的(C)光聚合引发剂,没有特别限制,可以使用公知的光聚合引发剂。例如可以举出:二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-2-吗啉基(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物等苯乙酮类;苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻类;二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(过氧化叔丁基羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯甲酰基-N,N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯基氧基)乙基]苯甲胺溴化物、(4-苯甲酰基苄基)三甲基氯化铵等二苯甲酮类;2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-(3-二甲基氨基-2-羟基)-3,4-二甲基-9H-噻吨酮-9-酮外消旋氯化物(meso chloride)等噻吨酮类;2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦等酰基膦氧化物类等。这些光聚合引发剂可以单独仅使用1种、或者也可以组合使用2种以上。这些(C)光聚合引发剂中,从透明性的方面出发,优选使用双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦、和/或1-羟基环己基苯基酮。这些(C)光聚合引发剂可以单独使用或组合2种以上来使用。
(C)光聚合引发剂的含量从光固化性和所得透明粘合粘接片的强度、粘合粘接性的平衡的方面出发,为透明粘合粘接片用组合物中的0.2~5质量%、优选为0.5~3质量%、更优选为0.8~2质量%。透明粘合粘接片用组合物中的(C)光聚合引发剂的含量小于0.2质量%时,存在光固化变得不充分的倾向。透明粘合粘接片用组合物中的(C)光聚合引发剂的含量超过5质量%时,存在所得透明粘合粘接片的耐热黄变性降低的倾向。
本发明的透明粘合粘接片用组合物在忌讳金属腐蚀的用途、例如导电膜的保护、布线保护等用途中使用时,透明粘合粘接片用组合物的酸值优选为0~5mgKOH/g。更优选为0~0.3mgKOH/g、进一步优选为0~0.1mgKOH/g。酸值高于5mgKOH/g时,有金属腐蚀的可能性,为不优选。需要说明的是,组合物的酸值为基于JIS K0070测定的值。例如如以下所述进行测定。
用精密天平在100ml三角烧瓶中精密称量约2g左右试样,向其中加入乙醇/二乙醚=1/1(质量比)的混合溶剂10ml进行溶解。进一步向该容器中添加1~3滴酚酞乙醇溶液作为指示剂,充分搅拌直至试样均匀。对其用0.1N氢氧化钾-乙醇溶液进行滴定,指示剂的淡红色持续30秒时作为中和的终点。将由该结果使用下述通式(1)得到的值作为组合物的酸值。
[数学式1]
酸值(mgKOH/g)=[B×f×5.611]/S (1)
B:0.1N氢氧化钾-乙醇溶液的用量(ml)
f:0.1N氢氧化钾-乙醇溶液的因子
S:试样的采取量(g)
在本发明的透明粘合粘接片用组合物中,为了调整所得透明粘合粘接片的硬度,还可以根据需要在不降低透明性的范围内添加聚合性单体。作为聚合性单体的例子,可以举出本发明中的(A)(甲基)丙烯酸类共聚物的聚合中能够使用的单体。
本发明的透明粘合粘接片用组合物中,为了提高所得透明粘合粘接片的粘接力,还可以根据需要在不降低透明性的范围内添加增粘树脂。作为增粘树脂的例子,可列举出松香、松香的酯化物等松香系树脂,二萜聚合物、α-蒎烯-苯酚共聚物等萜系树脂,脂肪族系(C5系)、芳香族系(C9系)等石油树脂,以及苯乙烯系树脂、酚醛系树脂、二甲苯树脂等。从耐光性的观点考虑,优选将不饱和双键少的氢化松香的酯化物、歧化松香的酯化物、脂肪族系石油树脂、芳香族系石油树脂、具有高Tg的丙烯酸类树脂等添加到透明粘合粘接片中。作为增粘树脂的添加量,优选相对于100质量份透明粘合粘接用组合物添加1~10质量份。
另外,本发明的透明粘合粘接片用组合物中,根据需要,在不损害透明性的范围内还可以含有公知的各种添加剂。作为添加剂,可列举出增塑剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、防老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、苯并三唑系等光稳定剂、磷酸酯系及其它的阻燃剂、表面活性剂这样的抗静电剂等。
另外,为了调整涂布时的粘度,本发明的透明粘合粘接片用组合物还可以使用有机溶剂进行稀释。作为所使用的有机溶剂,可列举出例如甲乙酮、甲基异丁酮、丙酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、四氢呋喃、二噁烷、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、正丙醇、异丙醇等。这些有机溶剂可以单独使用或混合2种以上来使用。其中,从聚烯烃多元醇等的溶解性方面考虑,优选为乙酸正丙酯。
(透明粘合粘接片)
本发明的透明粘合粘接片是以具有使上述透明粘合粘接片用组合物通过(B)交联剂交联而成的透明粘合粘接层为特征的透明粘合粘接片。更具体而言,能够用于粘贴光学部件、电子部件、有机EL元件的密封、电路基板的布线保护光学构件的用途等。另外,对于本发明的透明粘合粘接片,透明粘合粘接片可以形成于透明基材的单面。作为透明基材,例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、环烯烃、玻璃纸、二乙酰纤维素、三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基戊烯、聚砜、聚醚醚酮、聚醚砜、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、氟树脂、尼龙、丙烯酸类树脂等。其中,优选为透明性、耐久性优异的聚对苯二甲酸乙二醇酯、环烯烃、聚碳酸酯。
透明粘合粘接片可以如下得到:将溶剂中溶解有本发明的透明粘合粘接片用组合物而得到的溶液涂布于透明基材薄膜或剥离薄膜,对所涂布的溶液进行加热干燥而使其交联,由此形成透明粘合粘接层。透明粘合粘接片的膜厚优选为5~200μm,更优选为10~150μm,进一步优选为20~100μm。若透明粘合粘接片的膜厚薄于5μm,则存在难以进行透明粘合粘接片的贴合的倾向。若透明粘合粘接片的膜厚厚于200μm,则有时溶剂残留在片上而产生臭气问题,为不优选。需要说明的是,本发明的透明粘合粘接片的形成方法中的涂布(涂覆)能够使用公知的涂覆法,可以使用常用的涂布机、例如凹版辊涂布机、逆辊涂布机、辊舐涂布机、浸渍辊涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、喷涂机、逗点涂布机、直接涂布机等。
本发明的UV固化前的透明粘合粘接片的玻璃化转变温度从透明粘合粘接片的粘合力、高度差追随性的观点出发,优选为-70~0℃。更优选为-50~0℃以下。低于-70℃时,所得透明粘合粘接片变得过于柔软,因此有时透明粘合粘接片的内聚力变得过低,故不优选。另外,高于0℃时,有高度差追随性变差的可能性,故不优选。
此处,玻璃化转变温度(Tg)指的是由以下方法求得的值。从透明粘合粘接片采取10mg试样,使用差示扫描量热计(DSC)以10℃/分钟的升温速度使温度从-80℃变化至200℃来进行差示扫描量热测定,采用玻璃化转变的吸热起始温度作为Tg。需要说明的是,观察到2个Tg时,采用2个Tg的算术平均值。
而且,使本发明的透明粘合粘接片粘贴于被粘物后,通过进行UV照射,从而可以提高透明粘合粘接片的内聚力。
如以上所述,本发明的透明粘合粘接片用组合物由于包含(A)具有特定结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物,所以包含由该组合物形成的透明粘合粘接层的透明粘合粘接片的高度差追随性、和对基材的粘合力变良好。本发明的透明粘合粘接片可以适合用于具有高度差的电子部件、有机EL元件的密封、电路基板的布线保护。
实施例
以下通过实施例更具体地说明本发明,但本发明不受这些例子的任何限定。需要说明的是,以下,只要没有特别限定,对于羟值,在组合物中加入包含乙酸酐的吡啶溶液,使(甲基)丙烯酸类共聚物的羟基乙酰化,然后使过量的乙酰化试剂通过水进行水解,将生成的乙酸用氢氧化钾溶液滴定。终点设为滴定曲线上的拐点,根据直至氢氧化钾溶液的终点为止的滴定量,算出组合物的羟值。组合物的羟值是根据基于上述的JIS K1557-1测定的结果求出的值,组合物的酸值是根据基于上述的JIS K0070测定的结果求出的值。
<(甲基)丙烯酸类共聚物(A-1)的合成>
工序(1):向具备冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌装置的反应容器中加入500份乙酸正丙酯、293份(0.10mol)氢化聚烯烃二醇(日本曹达株式会社制,GI-3000,羟值(商品记载值)29.5mgKOH/g,数均分子量3800)、0.03份(0.04mmol)二月桂酸二辛基锡、97份(0.51mol)丙烯酸2-乙基己酯、98份(0.46mol)丙烯酸异冰片基酯、4.0份(0.03mol)2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、0.1份2,2-偶氮异丁腈,在氮气流中于95℃下进行8小时聚合处理,得到羟值21mgKOH/g、玻璃化转变温度-20℃、重均分子量30万的(甲基)丙烯酸类共聚物。
工序(2):向加入了工序(1)中得到的(甲基)丙烯酸类共聚物的反应容器中投入7.8部(0.05mol)2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯,在空气气流中于60℃进行4小时加成处理,得到双键当量10000g/mol、羟值15mgKOH/g、玻璃化转变温度-20℃、重均分子量30万的(甲基)丙烯酸类共聚物(A-1)。
<(甲基)丙烯酸类共聚物(A-2)~(A-4)和(X-1)~(X-2)的合成>
与上述(甲基)丙烯酸类共聚物(A-1)的合成同样地操作,以表1中记载的含(甲基)丙烯酰基单体、(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯、聚烯烃多元醇等、和锡系催化剂的组成得到(甲基)丙烯酸类共聚物(A-2)~(A-4)和(X-1)~(X-2)。
[表1]
(实施例1~4、比较例1~2)
以表2所示的组成分别配混交联剂、光聚合引发剂,进而用乙酸正丙酯调节固体成分浓度,得到粘合粘接剂组合物溶液(固体成分浓度:50质量%),在室温下使用分散机将所得到的粘合粘接剂组合物溶液混合,由此制备透明粘合粘接片用组合物溶液。将该溶液以干燥后的厚度为50μm(涂布层厚度100μm)的方式流延涂布到厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜的单面上,在50℃下加热干燥5分钟和在110℃下加热干燥3分钟,进而将对厚度50μm的PET薄膜的单面实施了剥离处理的隔离膜的剥离处理面侧覆盖到粘合粘接剂侧。然后,在40℃下进行72小时熟化,制作透明粘合粘接片(PET基材型)。
(透明粘合粘接片用组合物的酸值)
根据基于上述JIS K0070测定的结果求出。表2示出各透明粘合粘接片用组合物的酸值。
(透明粘合粘接片的玻璃化转变温度)
从上述透明粘合粘接片采取10mg试样,使用差示扫描量热计(DSC)以10℃/分钟的升温速度使温度从-80℃变化至200℃来进行差示扫描量热测定,采用玻璃化转变的吸热起始温度作为Tg。需要说明的是,观察到2个Tg时,采用2个Tg的算术平均值。将结果示于表2。
(透明粘合粘接片的粘合力测定)
将前述透明粘合粘接片切成25mm×100mm的大小,剥离透明粘合粘接片的实施了剥离处理的PET薄膜,使2kg的橡胶辊(宽度:约50mm)往复1次而将粘合面(测定面)粘贴到试验板上,制作测定用样品。作为试验板使用玻璃板。对于所得测定用样品,在23℃、湿度50%的环境下放置24小时,根据JIS Z0237,对于透明粘合粘接片的长度方向,以剥离速度300mm/分钟进行180°方向的拉伸试验,测定透明粘合粘接片对玻璃板的粘合力(N/25mm),将所得测定值作为UV固化前粘合力,将结果示于表2。
另外,以在试验板上粘贴有透明粘合粘接片的状态,使用紫外线照射装置(Eye graphics Co.,Ltd.制造、UV照射装置3kw、高压汞灯),在照射距离26cm、灯移动速度2.0m/min、照射量约500mJ/cm2的条件下照射紫外线,使其进行光固化,对于所得测定用样品,在23℃、湿度50%的环境下下放置24小时,根据JIS Z0237,以剥离速度300mm/分钟进行180°方向的拉伸试验,测定透明粘合粘接片对玻璃板的粘合力(N/25mm),将所得测定值作为UV固化后粘合力,将结果示于表2。
(高度差追随性)
剥离将前述透明粘合粘接片切成50mm×40mm的大小的实施了剥离处理的PET薄膜,在厚度0.5mm、长度50mm、宽度40mm的玻璃板上、即、长度50mm、宽度1mm、高度15μm的、以线间隔1mm的条纹状实施了黑色线状印刷的、带有印刷高度差的玻璃板上,进行透明粘合粘接片的粘贴,在5个大气压、70℃、10分钟的条件下进行加热加压处理,并固定,然后用目视观察高度差部分的粘合粘接层的浮起。
高度差追随性的评价按下述基准进行。将结果示于表2。
○;具有高度差的部分未确认到粘合粘接层浮起的状态
△;具有高度差的部分确认到粘合粘接层稍稍浮起的状态
×;具有高度差的部分确认到粘合粘接层明显的浮起的状态
[表2]
Claims (10)
1.一种透明粘合粘接片用组合物,其包含:(A)具有化学式(I)和化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物;(B)交联剂;和(C)光聚合引发剂,
化学式(I)中,R1分别独立地表示氢原子或甲基,R2分别独立地表示碳数1~6的亚烷基,R3表示聚烯烃多元醇或氢化聚烯烃多元醇的脱羟基残基,
化学式(II)中,R4表示氢原子或甲基,R5表示碳数1~6的亚烷基,R6表示聚烯烃多元醇或氢化聚烯烃多元醇的脱羟基残基。
2.根据权利要求1所述的透明粘合粘接片用组合物,其中,(A)具有所述化学式(I)和所述化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物具有一种以上的源自含(甲基)丙烯酰基单体的结构单元,所述含(甲基)丙烯酰基单体不包括具有异氰酸酯基的单体。
3.根据权利要求2所述的透明粘合粘接片用组合物,其特征在于,(A)具有所述化学式(I)和所述化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物是通过下述工序(1)和工序(2)合成的,
工序(1):其为在聚烯烃多元醇或氢化聚烯烃多元醇、和锡系催化剂的存在下,将一种以上的含(甲基)丙烯酰基单体和(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯共聚,合成具有所述化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物的工序,所述含(甲基)丙烯酰基单体不包括具有异氰酸酯基的单体;
工序(2):其为将所述工序(1)中合成的(甲基)丙烯酸类共聚物的所述化学式(II)所示结构单元的末端羟基的一部分用(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯进行氨基甲酸酯化,合成具有所述化学式(I)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物的工序。
4.根据权利要求1~3中的任一项所述的透明粘合粘接片用组合物,其中,相对于(A)(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份,包含(B)交联剂0.01~10质量份,在透明粘合粘接片用组合物中包含(C)光聚合引发剂0.2~5质量%。
5.根据权利要求1~4中的任一项所述的透明粘合粘接片用组合物,其中,(B)交联剂为选自由多官能性三聚氰胺化合物、多官能性环氧化合物和多官能性异氰酸酯化合物组成的组中的至少1种化合物。
6.根据权利要求1~5中的任一项所述的透明粘合粘接片用组合物,其中,(C)光聚合引发剂为酰基膦氧化物类和/或苯乙酮类。
7.根据权利要求1~6中的任一项所述的透明粘合粘接片用组合物,其特征在于,所述透明粘合粘接片用组合物的酸值为0~5mgKOH/g以下。
8.一种透明粘合粘接片,其特征在于,其具有使权利要求1~7中的任一项所述的透明粘合粘接片用组合物通过(B)交联剂交联而成的透明粘合粘接层。
9.根据权利要求8所述的透明粘合粘接片,其特征在于,所述透明粘合粘接片形成于透明基材的单面。
10.一种权利要求2、4~7中的任一项所述的透明粘合粘接片用组合物的制造方法,其特征在于,(A)具有所述化学式(I)和所述化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物是通过下述工序(1)和工序(2)合成的,
工序(1):其为在聚烯烃多元醇或氢化聚烯烃多元醇、和锡系催化剂的存在下,将一种以上的含(甲基)丙烯酰基单体和(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯共聚,合成具有所述化学式(II)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物的工序,所述含(甲基)丙烯酰基单体不包括具有异氰酸酯基的单体;
工序(2):其为将所述工序(1)中合成的(甲基)丙烯酸类共聚物的所述化学式(II)所示结构单元的末端羟基的一部分用(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯进行氨基甲酸酯化,合成具有所述化学式(I)所示结构单元的(甲基)丙烯酸类共聚物的工序。
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