CN107778201A - 一种季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯及其制备方法 - Google Patents
一种季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107778201A CN107778201A CN201610750399.4A CN201610750399A CN107778201A CN 107778201 A CN107778201 A CN 107778201A CN 201610750399 A CN201610750399 A CN 201610750399A CN 107778201 A CN107778201 A CN 107778201A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pentaerythrite
- methylacryoyloxyethyl
- carbamate
- carbamic acid
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 55
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Natural products NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- KJAMZCVTJDTESW-UHFFFAOYSA-N tiracizine Chemical compound C1CC2=CC=CC=C2N(C(=O)CN(C)C)C2=CC(NC(=O)OCC)=CC=C21 KJAMZCVTJDTESW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- -1 carbamic acid diester Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 9
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 3
- HWIVCMOTRJXCPP-UHFFFAOYSA-N C(C)NC(O)=O.[O] Chemical compound C(C)NC(O)=O.[O] HWIVCMOTRJXCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N Isocyanic acid Chemical compound N=C=O OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N anhydrous cyanic acid Natural products OC#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 235000021050 feed intake Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 2
- DJOWTWWHMWQATC-KYHIUUMWSA-N Karpoxanthin Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1(O)C(C)(C)CC(O)CC1(C)O)C=CC=C(/C)C=CC2=C(C)CC(O)CC2(C)C DJOWTWWHMWQATC-KYHIUUMWSA-N 0.000 claims 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 11
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 9
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 230000008878 coupling Effects 0.000 abstract description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 14
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 8
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 8
- 238000001259 photo etching Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,3-n,3-n-tetramethylbutane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)C(C)CCN(C)C AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 2
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 2
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- USXADGOPZGMQBV-UHFFFAOYSA-N 2-(1-ethoxyethyl)-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol 2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound C(C(=C)C)(=O)O.C(C(=C)C)(=O)O.C(C(=C)C)(=O)O.C(C)OC(C(CO)(CO)CO)C USXADGOPZGMQBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPNXHTDWGGVXID-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatoethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCN=C=O DPNXHTDWGGVXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical class CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N ammonium carbamate Chemical compound [NH4+].NC([O-])=O BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- NVLWVRYHPAVHET-UHFFFAOYSA-N ethyl(prop-2-enoyloxy)carbamic acid Chemical compound CCN(C(O)=O)OC(=O)C=C NVLWVRYHPAVHET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWBIXTIBYFUAGV-UHFFFAOYSA-N ethylcarbamic acid Chemical compound CCNC(O)=O KWBIXTIBYFUAGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLMXGBGAZRVYIX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,3,6-tetrol Chemical compound OCCCC(O)C(O)CO RLMXGBGAZRVYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical class OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/16—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/02—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from isocyanates with formation of carbamate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F120/10—Esters
- C08F120/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
- C08F120/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯及其制备方法，它是季戊四醇和甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯反应生成的季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸一酯、季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸二酯、季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸三酯、季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸四酯之一或者是它们的混合物。该产品是世界范围内首次公开此类结构的绿色环保紫外光固化单体；单体含有丙烯酰氧活性双键，具有光固化活性高的优点；单体含有氨酯键，具有柔韧性好、耐磨的优点；本发明制备方法采用高效的氨酯化反应代替传统的酯化平衡反应，反应过程无副产物水产生，无需除副产物水，生产制备过程简单、节能、绿色环保。
Description
技术领域
本发明属于绿色化工材料技术领域，具体涉及一种季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯及其制备方法。
背景技术
多官能度丙烯酸酯单体广泛应用于紫外光固化领域，常用的如1,6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇一丙烯酸酯、二丙烯酸酯、三丙烯酸酯和四丙烯酸酯、羟丙基甘油基三丙烯酸酯、羟乙基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯等等。南京大学CN102199272（申请日 2011.04.14）公开了一种大豆油多元醇和异佛尔酮二异氰酸酯反应生成预聚体，再和丙烯酸羟乙酯反应制造的聚氨酯丙烯酸酯的方法；北京化工大学先进材料研究院公开了一种季戊四醇和少量醛酮反应，再和丙烯酸酯化生产缩醛类季戊四醇丙烯酸酯的方法；北京化工大学先进材料研究院CN104448212A（申请日：2014-12-23）还公开了一种环氧树脂改性的聚氨酯丙烯酸酯；日本第一工业制药株式会社CN 104736587A（申请日：2013-10-10）公布了一种聚氨酯丙烯酸酯及其反应组合物，改善了收缩性等固化性能。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯及其制备方法，该方法采用高效的氨酯化反应代替传统的酯化平衡反应，反应无副产物水产生，无需除副产物水，生产制备过程简单、节能、绿色环保。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明提供了一种季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯，它为季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸一酯、季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸二酯、季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸三酯和季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸四酯中的至少一种。
季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯可应用于所有辐射固化领域。
所述的季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯的制备方法，它是由季戊四醇和甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯催化反应制备而成。
所述的季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯的制备方法，包括如下步骤：
（1）将原料季戊四醇和甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯按摩尔比1:（1~4）的比例投料，然后投入反应催化剂；
（2）两种原料可以全部混合后反应，也可采用一种原料逐步加到另一种原料中的方式反应；反应为本体反应或溶液反应，反应温度为40~90℃，反应催化剂为胺类化合物或有机金属化合物。
上述原料季戊四醇和甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的摩尔投料比决定了反应生成的季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸一酯、季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸二酯、季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸三酯、季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸四酯的比例，产物是季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸一酯、季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸二酯、季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸三酯、季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸四酯之一或者是它们的混合物。
反应方式影响反应生成的季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸一酯、季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸二酯、季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸三酯与季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸四酯的比例。
反应可以是本体反应或溶液反应，最好采用本体反应，反应溶剂转移效应少，反应更充分；也可采用溶液反应，反应热效应小，反应速度更容易控制，采用溶液反应时溶剂选用不含水或者活性氢的溶剂，避免溶剂中的水或者活性氢异氰酸酯基的破坏。
氨酯化反应在常温到160℃的范围都能发生，为了生产效率以及活性双键不被高温所破坏，本发明所述的季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯生产制备反应温度优选为40~90℃。
反应催化剂优选胺类化合物如三亚乙基二胺、有机金属化合物如二月桂酸二丁基锡。氨酯化反应催化剂广泛，有酸类催化剂、碱类催化剂、 胺化合物以及有机金属化合物等等。本发明反应催化剂选用胺类化合物以及有机金属化合物，胺类化合物如三亚乙基二胺(TEDA,)、 二甲基环己胺 (DMCHA)、二甲基乙醇胺 (DMEA)、 四甲基丁二胺(TMBDA) 、二甲胺基双乙基醚 (A-99) 苄基二甲胺 (BDMA)等等.；有机金属化合物如汞、铅、锡、铋、锌、铁的有机金属化合物等等，反应催化剂的使用量为季戊四醇和甲基丙烯酰氧乙基异氰酸总质量的0.1~1%。
在上述制备的季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯中加入微量助剂如酚类阻聚剂或醌类阻聚剂，利于常温储存、运输及销售等环节，助剂的加入量为季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯总质量的0.01~1%。
应用领域：本发明的产品是一种绿色环保的辐射固化单体，单体含有丙烯酰氧活性双键，具有光固化活性高的优点，单体含有氨酯键，具有柔韧性好、耐磨的优点，可广泛应用于辐射固化领域，如涂料、油墨、保护膜材料、印刷行业、汽车制造业、建筑材料业、印制电路板、大规模集成电路、数码相机、光盘、移动电话、液晶显示器、离子显示器等等制造邻域，是一种高感、环保、优质的辐射固化单体。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
本发明公开的季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯及其制造方法具有如下特点：
1、是世界范围类首次公开此类结构的的绿色环保紫外光固化单体。
2、单体含有丙烯酰氧活性双键，具有光固化活性高的优点。
3、单体含氨酯键，具有柔韧性好、耐磨的优点。
4、高效的氨酯化反应代替传统的酯化平衡反应，反应无副产物水产生，无需除副产物水，生产制备过程简单、节能、绿色环保。
具体实施方式
以下实施例旨在进一步说明本发明的内容，但不限制本发明的保护范围。
实施例1
在1000 ml带温控加热、机械搅拌、冷凝、干燥管和氮气保护装置的四口烧瓶中加136.5g季戊四醇、155.15g甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯和194.1g环己烷，加热搅拌均匀，80℃下反应2小时后结束，加入0.0291g对苯二酚。
取所制备的产品20g加入10毫升丙酮，并加入0.5%光引发剂184，制备标准测试条，紫外光曝光测试，铅笔硬度3H，漆膜弹性78%，膜玻璃附着力：15牛顿每英寸。
实施例2
在1000 ml带温控加热、机械搅拌、冷凝、干燥管和氮气保护装置的四口烧瓶中加136.5g季戊四醇、310.3g甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯、297.9g甲苯和二月桂酸二丁基锡0.22g加热搅拌均匀，80℃下反应2小时后结束，加入0.447g特丁基苯酚。
取所制备的产品20g加入10毫升丙酮，并加入0.5%光引发剂184，制备标准测试条，紫外光曝光测试，铅笔硬度3H，漆膜弹性65%，膜玻璃附着力：19牛顿每英寸。
实施例3
在1000 ml带温控加热、机械搅拌、冷凝、干燥管和氮气保护装置的四口烧瓶中加136.5g季戊四醇和465.45g甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯，加热搅拌均匀，80℃下反应2小时后结束，加入0.0291g对苯二酚。
取所制备的产品20g加入10毫升丙酮，并加入0.5%光引发剂184，制备标准测试条，紫外光曝光测试，铅笔硬度3H，漆膜弹性55%，膜玻璃附着力：22牛顿每英寸。
实施例4
在1000 ml带温控加热、机械搅拌、冷凝、干燥管和氮气保护装置的四口烧瓶中加136.5g季戊四醇、620.6g甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡3.79g，加热搅拌均匀，80℃下反应2小时后结束，加入7.57g对苯二酚。
取所制备的产品20g加入10毫升丙酮，并加入0.5%光引发剂184，制备标准测试条，紫外光曝光测试，铅笔硬度3H，漆膜弹性49%，膜玻璃附着力：19牛顿每英寸。
实施例5
在1000 ml带温控加热、机械搅拌、冷凝、干燥管和氮气保护装置的四口烧瓶中加136.5g季戊四醇、620.6g甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡0.757g，加热搅拌均匀，40℃下反应6小时后结束，加入7.57g对苯二酚。
取所制备的产品20g加入10毫升丙酮，并加入0.5%光引发剂184，制备标准测试条，紫外光曝光测试，铅笔硬度3H，漆膜弹性50%，膜玻璃附着力：19牛顿每英寸。
实施例6
在1000 ml带温控加热、机械搅拌、冷凝、干燥管和氮气保护装置的四口烧瓶中加136.5g季戊四醇和232.73g甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯，加热搅拌均匀，70℃下反应反应30分钟，然后滴再滴加232.73g甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯，滴加时间30分钟，70℃下再反应1小时后结束，加入0.0291g对苯二酚。
取所制备的产品20g加入10毫升丙酮，并加入0.5%光引发剂184，制备标准测试条，紫外光曝光测试，铅笔硬度3H，漆膜弹性73%，膜玻璃附着力：15牛顿每英寸。
实施例7
在1000 ml带温控加热、机械搅拌、冷凝、干燥管和氮气保护装置的四口烧瓶中加入620.6g甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡3.79g，然后于90℃下加入136.5g季戊四醇，季戊四醇的滴加方式为分6次滴加，每次滴加10分钟，滴加完后，于90℃下反应0.5小时后结束，加入7.57g对苯二酚。
取所制备的产品20g加入10毫升丙酮，并加入0.5%光引发剂184，制备标准测试条，紫外光曝光测试，铅笔硬度3H，漆膜弹性92%，膜玻璃附着力：13牛顿每英寸。
实施例8
在1000 ml带温控加热、机械搅拌、冷凝、干燥管和氮气保护装置的四口烧瓶中加入155.15g甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯，80℃下滴加136.5g季戊四醇和194.1g环己烷的溶液，滴加时间1小时，80℃下再反应2小时后结束，加入0.0291g对苯二酚。
取所制备的产品20g加入10毫升丙酮，并加入0.5%光引发剂184，制备标准测试条，紫外光曝光测试，铅笔硬度3H，漆膜弹性79%，膜玻璃附着力：15牛顿每英寸。
Claims (9)
1.一种季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯，其特征在于: 它为季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸一酯、季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸二酯、季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸三酯和季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸四酯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯，其特征在于：所述季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯中加入助剂用于常温储存、运输及销售，助剂的加入量为季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯总质量的0.01~1%。
3.根据权利要求2所述的季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯，其特征在于：所述助剂为酚类阻聚剂或醌类阻聚剂。
4.一种季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯，其特征在于，其用途可应用于所有辐射固化领域。
5.根据权利要求1所述的季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于：它是由季戊四醇和甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯催化反应制备而成。
6.根据权利要求1所述的季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）将原料季戊四醇和甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯按摩尔比1:（1~4）的比例投料，然后投入反应催化剂；
（2）两种原料可以全部混合后反应，也可采用一种原料逐步加到另一种原料中的方式反应；反应为本体反应或溶液反应，反应温度为40~90℃，反应催化剂为胺类化合物或有机金属化合物。
7.根据权利要求6所述的季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于：反应催化剂的使用量为季戊四醇和甲基丙烯酰氧乙基异氰酸总质量的0.1~1%。
8.根据权利要求6所述的季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于：步骤（5）中胺类化合物为三亚乙基二胺。
9.根据权利要求6所述的季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于：步骤（5）中有机金属化合物为二月桂酸二丁基锡。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610750399.4A CN107778201A (zh) | 2016-08-27 | 2016-08-27 | 一种季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610750399.4A CN107778201A (zh) | 2016-08-27 | 2016-08-27 | 一种季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107778201A true CN107778201A (zh) | 2018-03-09 |
Family
ID=61441060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610750399.4A Pending CN107778201A (zh) | 2016-08-27 | 2016-08-27 | 一种季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107778201A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111100261A (zh) * | 2018-10-26 | 2020-05-05 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种高支化聚氨酯丙烯酸酯单体及其制备方法和应用 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0331633A2 (en) * | 1988-02-26 | 1989-09-06 | Ciba-Geigy Ag | Hydrophilic modifier monomers |
| CN101142252A (zh) * | 2005-03-15 | 2008-03-12 | 昭和电工株式会社 | 包含（甲基）丙烯酰基的芳族异氰酸酯化合物及其制备方法 |
| JP2008143860A (ja) * | 2006-12-12 | 2008-06-26 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 多官能アクリル化合物とその製造方法、導電性高分子塗料及び導電性塗膜 |
| WO2010074763A1 (en) * | 2008-12-26 | 2010-07-01 | Bomar Specialties Company | Monoisocyanate-acrylate monomers and products utilizing the same |
| JP2011057603A (ja) * | 2009-09-09 | 2011-03-24 | Dic Corp | ウレタン（メタ）アクリレートの製造方法 |
| KR20140112987A (ko) * | 2013-03-15 | 2014-09-24 | 주식회사 대하맨텍 | 대전방지성을 갖는 고성능 자외선 경화형 코팅액 조성물 |
| CN104254582A (zh) * | 2012-04-24 | 2014-12-31 | 昭和电工株式会社 | 透明粘合粘接片用组合物、其制造方法和透明粘合粘接片 |
| CN104610097A (zh) * | 2013-11-01 | 2015-05-13 | 昭和电工株式会社 | 不饱和氨基甲酸酯、不饱和硫代氨基甲酸酯、不饱和脲化合物或不饱和酰胺化合物 |
-
2016
- 2016-08-27 CN CN201610750399.4A patent/CN107778201A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0331633A2 (en) * | 1988-02-26 | 1989-09-06 | Ciba-Geigy Ag | Hydrophilic modifier monomers |
| CN101142252A (zh) * | 2005-03-15 | 2008-03-12 | 昭和电工株式会社 | 包含（甲基）丙烯酰基的芳族异氰酸酯化合物及其制备方法 |
| JP2008143860A (ja) * | 2006-12-12 | 2008-06-26 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 多官能アクリル化合物とその製造方法、導電性高分子塗料及び導電性塗膜 |
| WO2010074763A1 (en) * | 2008-12-26 | 2010-07-01 | Bomar Specialties Company | Monoisocyanate-acrylate monomers and products utilizing the same |
| JP2011057603A (ja) * | 2009-09-09 | 2011-03-24 | Dic Corp | ウレタン（メタ）アクリレートの製造方法 |
| CN104254582A (zh) * | 2012-04-24 | 2014-12-31 | 昭和电工株式会社 | 透明粘合粘接片用组合物、其制造方法和透明粘合粘接片 |
| KR20140112987A (ko) * | 2013-03-15 | 2014-09-24 | 주식회사 대하맨텍 | 대전방지성을 갖는 고성능 자외선 경화형 코팅액 조성물 |
| CN104610097A (zh) * | 2013-11-01 | 2015-05-13 | 昭和电工株式会社 | 不饱和氨基甲酸酯、不饱和硫代氨基甲酸酯、不饱和脲化合物或不饱和酰胺化合物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111100261A (zh) * | 2018-10-26 | 2020-05-05 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种高支化聚氨酯丙烯酸酯单体及其制备方法和应用 |
| CN111100261B (zh) * | 2018-10-26 | 2022-01-28 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种高支化聚氨酯丙烯酸酯单体及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liu et al. | Fully bio-based polyhydroxyurethanes with a dynamic network from a terpene derivative and cyclic carbonate functional soybean oil | |
| CN108264631B (zh) | 固化剂和使用了该固化剂的树脂组合物 | |
| CN101501560B (zh) | 液晶密封剂、使用其的液晶显示面板的制造方法及液晶显示面板 | |
| TWI437333B (zh) | Liquid crystal dripping method with a sealant, upper and lower conductive material, liquid crystal display element | |
| CN103709373B (zh) | 超支化聚氨酯丙烯酸酯uv光固化树脂及其制备方法 | |
| CN103026292B (zh) | 液晶显示元件用遮光密封剂、上下导通材料及液晶显示元件 | |
| CN107418501A (zh) | 植物油基多元醇型可生物降解uv固化胶黏剂及制备方法 | |
| CN107189032B (zh) | 一种多官能uv固化聚氨酯植物油酸酯预聚物及其制法和应用 | |
| Liu et al. | Stiff UV-Curable self-healing coating based on double reversible networks containing diels-alder cross-linking and hydrogen bonds | |
| CN104448212A (zh) | 一种环氧树脂改性的聚氨酯丙烯酸酯光聚合低聚物的制备 | |
| Zhang et al. | Castor-oil-based UV-curable hybrid coatings with self-healing, recyclability, removability, and hydrophobicity | |
| CN104693994B (zh) | 一种含无机颜填料的紫外光固化涂料及其制备方法 | |
| CN102276502B (zh) | 一种紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯低聚物的制备方法 | |
| CN107987611B (zh) | 一种超支化树脂基uv固化喷墨油墨及其制备方法和应用 | |
| CN104558522A (zh) | 一种可紫外光固化的改性环氧丙烯酸树脂及其制备方法 | |
| CN106700024A (zh) | 一种紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯自修复树脂制备方法 | |
| CN105778028A (zh) | 一种松香基tdi型聚氨酯预聚体的制备方法 | |
| WO2023123747A1 (zh) | 夺氢型光引发剂及其制备方法和应用 | |
| CN101998947B (zh) | 氨基甲酸酯多官能单体、该单体的制备方法及含有该单体的光敏树脂组合物 | |
| CN102391470B (zh) | 一种离子液体封端的聚氨酯丙烯酸酯的制备方法 | |
| CN107778201A (zh) | 一种季戊四醇甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯及其制备方法 | |
| JP5443941B2 (ja) | 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子 | |
| CN103554429B (zh) | 可光固化的聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯压敏聚合物及其制法 | |
| CN105440252A (zh) | 一种紫外光固化的水性聚氨酯改性环氧衣康酸树脂及其制备方法 | |
| CN114667302A (zh) | 固化性树脂组合物、显示元件用密封剂、液晶显示元件用密封剂、上下导通材料、显示元件、电子部件用粘接剂和电子部件 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180309 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |