CN107636105A

CN107636105A - 导电构件用粘合剂组合物

Info

Publication number: CN107636105A
Application number: CN201680034630.8A
Authority: CN
Inventors: 新美嘉穗儿; 稻永诚
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp; Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 2015-07-23
Filing date: 2016-07-21
Publication date: 2018-01-26
Anticipated expiration: 2036-07-21
Also published as: CN107636105B; TWI720000B; WO2017014269A1; KR20180030692A; KR102457646B1; TW201710449A; JP2017025212A; JP5952470B1

Abstract

提供：粘合剂组合物即使包含羧基等酸性成分，在粘贴ITO膜等导电构件时，也可以防止被粘物的氧化劣化的导电构件用粘合剂组合物。提出了一种导电构件用粘合剂组合物，其特征在于，其为含有质均分子量为10万～150万的(甲基)丙烯酸类共聚物的粘合剂组合物，前述(甲基)丙烯酸类共聚物为由如下组成构成的共聚物，所述组成包含1.2质量％～15质量％的含有羧基的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体，相对于前述(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份，包含1×10^‑4～8×10^‑1质量份的亚磷酸酯化合物。

Description

导电构件用粘合剂组合物

技术领域

本发明涉及例如等离子显示器(PDP)、液晶显示器(LCD)、有机EL显示器(OLED)、无机EL显示器、电泳显示器(EPD)、干涉调制显示器(IMOD)等使用图像显示面板的图像显示装置中、适合用于粘贴锡掺杂氧化铟(称为“ITO”)膜、铟·镓·锌复合氧化物(称为“IGZO”)膜等导电构件的导电构件用粘合剂组合物。

背景技术

个人电脑、移动终端(PDA)、游戏机、电视(TV)、自动导航系统、触摸面板、平板电脑等图像显示装置、例如等离子显示器(PDP)、液晶显示器(LCD)、有机EL显示器(OLED)、无机EL显示器、电泳显示器(EPD)、干涉调制显示器(IMOD)等使用了具有平面型或曲面的图像显示面板的图像显示装置中，为了确保可视性、防止破损等，进行了：不在各构成构件间设置空隙，而使各构成物材间用粘合片、液态粘合剂粘贴并一体化。

例如，具备在液晶组件的可视侧与表面保护面板之间插入触摸面板而成的构成的图像显示装置中，进行了：在表面保护面板与液晶组件的可视侧之间配置粘合片、液态粘合剂，使触摸面板与其他构成构件、例如触摸面板与液晶组件、触摸面板与表面保护面板粘贴并一体化。

触摸面板通常具备：具有由ITO、IGZO等金属氧化物形成的透明导电膜的上部电极板和下部电极板。这些金属氧化物膜的腐蚀性高，在高温、湿热环境下，由于粘合材料的脱气、源自溶出成分的酸成分等而发生腐蚀，根据情况有电极发生断路等的担心。

然而，在决定粘合片、液态粘合剂等的组成、调制方法时，为了赋予粘接力、聚集力等作为粘合材料的基本物性，一般进行了：将羧基等高极性成分以共聚成分或以添加剂的形式导入。然而，这样的高极性成分具有氧化作用，因此，有时由于高温高湿等环境下、长期保存而使粘合片引起被粘物的氧化劣化等。使具备包含ITO膜、IGZO膜等那样的导电构件的部分的导电构件粘贴的情况下，必须特别注意这样的被粘物的氧化劣化。

因此，鉴于这样的问题，已经提出了：不将羧基等酸性成分导入至粘合剂组合物，从而抑制被粘物的氧化劣化。例如专利文献1等中公开了一种粘合剂组合物，其包含：以丙烯酸烷氧基烷基酯(成分A)和具有羟基的丙烯酸类单体(成分B)为必须的单体成分而构成的质均分子量40万～160万的丙烯酸类聚合物。

另外，专利文献2中，基于通过配混特定的丙烯酸类聚合物和具有极性的特定的胺化合物从而可以有效地抑制被粘物的腐蚀劣化，公开一种透明两面粘合片，其特征在于，其是由含有丙烯酸类聚合物和胺化合物的粘合剂组合物形成的，所述丙烯酸类聚合物是以(甲基)丙烯酸酯为单体进行聚合或共聚而成的，所述胺化合物为式(1)··CH₂＝CH(R₁)-X-N(R₂)(R₃)(式中，R₁为氢或甲基，R₂和R₃分别独立地为氢或碳数1～6的烃基，X为C(＝O)(R₄)、O(R₄)、COO(R₄)、OCO(R₄)、CONH(R₄)、C(＝O)、O、COO、OCO和CONH中的任一个，前述R₄为碳数1～6的烃基)所示的胺化合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2010-215923号公报

专利文献2：日本特开2012-246407号公报

发明内容

发明要解决的问题

如上述专利文献1所公开那样，如果不将羧基等酸性成分导入至粘合剂组合物，则粘合特性降低、或透明性等光学特性降低，因此，维持含有羧基等酸性成分的以往粘合剂组合物的特性变困难。

因此，本发明要提供的是：粘合剂组合物即使包含羧基等酸性成分，在粘贴ITO膜等导电构件时，也可以防止这些被粘物的氧化劣化的耐氧化性优异的、新的导电构件用粘合剂组合物。

用于解决问题的方案

本发明提出了一种导电构件用粘合剂组合物，其特征在于，其为含有质均分子量为10万～150万的(甲基)丙烯酸类共聚物的粘合剂组合物，前述(甲基)丙烯酸类共聚物为由如下组成构成的共聚物，所述组成包含1.2质量％～15质量％的含有羧基的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体，相对于前述(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份，包含1×10^-4～8×10^-1质量份的亚磷酸酯化合物。

发明的效果

本发明提出的导电构件用粘合剂组合物通过相对于作为基础树脂的规定的(甲基)丙烯酸类共聚物、即、包含1.2质量％～15质量％的含有羧基的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体的(甲基)丙烯酸类共聚物，包含规定量的亚磷酸酯化合物，从而该粘合剂组合物即使包含羧基等酸性成分，也可以防止作为被粘物的导电构件的氧化劣化，令人惊奇的是，可以发挥腐蚀抑制效果。由此，本发明提出的导电构件用粘合剂组合物可以作为适合用于粘贴各种导电构件的粘合剂组合物使用。

附图说明

图1为用于说明后述的实施例中进行的耐腐蚀可靠性的评价试验方法的图，(A)为耐腐蚀可靠性评价用ITO玻璃基板的ITO图案的俯视图，(B)为示出在耐腐蚀可靠性评价用ITO玻璃基板上覆盖粘合片的状态的俯视图，(C)为耐腐蚀可靠性评价用样品的截面图。

具体实施方式

接着，基于用于实施本发明的方案例进行说明。但是，本发明不限定于如下说明的实施方式。

＜本粘合剂组合物＞

本实施方式的粘合剂组合物(以下，称为“本粘合剂组合物”)为含有(甲基)丙烯酸类共聚物、亚磷酸酯化合物、根据需要的交联剂、根据需要的交联引发剂、进而根据需要的其他材料的粘合剂组合物。

(亚磷酸酯化合物)

亚磷酸酯化合物其本身不仅不具有腐蚀性，而且可以使羧基等酸成分稳定化，因此，通过在以规定的(甲基)丙烯酸类共聚物为基础树脂的本粘合剂组合物中，配混规定量的亚磷酸酯化合物，从而本粘合剂组合物即使包含酸成分，也可以防止作为被粘物的导电构件的氧化劣化，或者本粘合剂组合物如果不包含酸成分，则当然可以防止作为被粘物的导电构件的氧化劣化。

本粘合剂组合物所含有的亚磷酸酯化合物优选下述式(1)所示的亚磷酸酯化合物。

式(1)··P[-OR]₃(式中的R为取代或非取代芳香族、脂肪环和烷基等烃。多个R可以彼此相同也可以不同，相邻的多个R可以彼此结合而形成饱和或不饱和的环结构。)

另外，可以为包含2个以上的上述式(1)所示的结构单元的化合物。

在以规定的(甲基)丙烯酸类共聚物为基础树脂的粘合剂组合物中配混上述式(1)所示的各种亚磷酸酯化合物并进行试验，结果可以确认：各个亚磷酸酯化合物均显示出防止氧化劣化效果。

其中，作为本粘合剂组合物所含有的亚磷酸酯化合物，例如特别优选：亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、亚磷酸三甲苯酯、亚磷酸三硬脂酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三油烯酯、亚磷酸二苯基(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基单癸酯、亚磷酸二苯基单(十三烷基)酯、四苯基二亚丙基二丙二醇二亚磷酸酯、四苯基(四(十三烷基))季戊四醇四亚磷酸酯、四(C12～C15烷基)-4,4-异丙叉基二苯基二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(4-壬基苯基)酯、3,9-双(壬基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、3,9-双(4-壬基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、3,9-双(癸基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、3,9-双(十三烷基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、3,9-双(硬脂基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、3,9-双(2,4-二叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、3,9-双{2,4-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯氧基}-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯基氧基)亚磷酸酯、4,4’-异丙叉基二苯酚C12-15醇亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-6-{(2-乙基己基)氧基}-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧杂磷酰、2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-6-(十三烷基氧基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧杂磷酰、1,1’-联苯基-4,4’-二基双[亚磷酸双(2,4-二叔丁基苯基)]酯、氢化双酚A·季戊四醇亚磷酸酯聚合物、氢化双酚A亚磷酸酯聚合物、亚磷酸二乙酯、亚磷酸双(2-乙基己基)酯、亚磷酸二月桂酯、亚磷酸二油烯酯、亚磷酸二苯酯等。

其中，考虑本粘合剂组合物所含有的亚磷酸酯化合物的物性时，例如考虑与丙烯酸类树脂组合物的相容性时，优选脂肪族亚磷酸酯(例如作为实施例2的亚磷酸酯化合物的亚磷酸三癸酯、实施例3的3,9-双(癸基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷等)。另外，考虑耐水解性时，优选芳香族亚磷酸酯(例如作为实施例1的亚磷酸酯化合物的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯等)。另外，如果考虑溶解性与耐水解性的均衡性，则优选亚磷酸二苯基单(十三烷基)酯等兼具脂肪族酯基与芳香族酯基的化合物。

本粘合剂组合物中，亚磷酸酯化合物的含有比例从可以更有效地抑制ITO膜等导电构件的氧化劣化而不破坏粘合性能的观点出发，相对于作为基础树脂的(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份，亚磷酸酯化合物优选以0.0001(1×10^-4)～0.8(8×10^-1)质量份的比例含有，其中，更进一步优选以0.0005质量份以上或者0.7质量份以下、其中0.001质量份以上或者0.6质量份以下的比例含有。

((甲基)丙烯酸类共聚物)

本粘合剂组合物中，作为基础树脂的(甲基)丙烯酸类共聚物，可以举出由如下组成构成的共聚物：所述组成包含侧链的碳数为4～18的直链或支链烷基(甲基)丙烯酸酯、和含有羧基的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体；或者，所述组成还包含侧链的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体、和/或含有羟基的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体。

此时，作为侧链的碳数为4～18的直链或支链烷基(甲基)丙烯酸酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、3,5,5-三甲基环己烷(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯等。它们可以使用1种或组合2种以上使用。

侧链的碳数为4～18的直链或支链烷基(甲基)丙烯酸酯相对于共聚物100质量份，优选含有30质量份以上且90质量份以下，其中，进一步优选含有35质量份以上或者88质量份以下，其中，特别进一步优选含有40质量份以上或者85质量份以下。

含有羧基的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体相对于共聚物100质量份，含有1.2质量份以上且15质量份以下，其中，从得到优异的粘合物性的观点出发，优选含有1.5质量份以上或者10质量份以下，其中，特别优选含有2质量份以上或者8质量份以下。

另一方面，含有羟基的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体相对于共聚物100质量份，优选含有0质量份以上且30质量份以下，其中，进一步优选含有0质量份以上或者25质量份以下，其中，特别进一步优选含有0质量份以上或者20质量份以下。

进而，侧链的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体相对于共聚物100质量份，优选含有0质量份以上且70质量份以下，其中，进一步优选含有3质量份以上或者65质量份以下，其中，特别进一步优选含有5质量份以上或者60质量份以下。

除上述所示之外，还可以根据需要适宜使用如下物质：马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基的单体、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧丁酯等含环氧基的单体、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等含氨基的(甲基)丙烯酸酯系单体、(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、马来酸酰胺、马来酰亚胺等含有酰胺基的单体、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等杂环系碱性单体等、苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、烷基乙烯基醚等各种乙烯基单体。

需要说明的是，本说明书中的“乙烯基单体”是指，具有除(甲基)丙烯酰基之外的聚合性双键合基团的单体化合物。

作为(甲基)丙烯酸类共聚物的具体例，例如可以举出使单体成分(a)与单体成分(b)与单体成分(c)共聚而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述单体成分(a)为(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯等；所述单体成分(b)为具有羧基的(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰基氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰基氧基丙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰基氧基丙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰基氧基丙基琥珀酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、衣康酸等；所述单体成分(c)为具有亲水性、有机官能团等的(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(马来酸单甲酯、衣康酸单甲酯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、氟代(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯等。

作为(甲基)丙烯酸类共聚物，使用如具有羧基的单体、与(甲基)丙烯酸酯的共聚物即(甲基)丙烯酸类共聚物等那样的由丙烯酸共聚而成的(甲基)丙烯酸类共聚物的情况下，富于聚集力、粘合力，可以体现适合作为粘合材料的各物性，另一方面，由于酸性成分的影响而用于具有ITO膜等导电构件的被粘物时，有被粘物发生氧化劣化而腐蚀的担心。然而，如上述那样，本粘合剂组合物的情况下，由于含有亚磷酸酯化合物，因此，可以降低这样的腐蚀的问题。

(甲基)丙烯酸类共聚物的质均分子量为10万～150万，其中，优选15万以上或者130万以下，其中，特别优选20万以上或者120万以下。

想要得到聚集力高的粘合组合物时，从基础聚合物的分子量越大，利用分子链的聚合而越可以得到聚集力的观点出发，质均分子量优选70万～150万、特别优选80万以上或者130万以下。另一方面，想要得到流动性、应力缓和性高的粘合组合物时，质均分子量优选10万～70万、特别优选20万以上或者60万以下。

另外，成型为粘合片等时不使用溶剂的情况下，难以使用分子量大的基础聚合物，因此，(甲基)丙烯酸类共聚物的质均分子量为10万～70万、特别优选20万以上或者60万以下，其中，特别优选25万以上或者50万以下。

(交联剂、交联引发剂)

本粘合剂组合物也可以根据需要配混交联剂、交联引发剂来调制，以使(甲基)丙烯酸类共聚物交联。

例如，使上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物交联时，可以举出如下方法：添加能与导入至丙烯酸酯(共)聚合物中的羟基、羧基等反应性基团进行化学键合的交联剂，利用加热、熟化使其反应的方法；添加作为交联剂的具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯和光交联引发剂等反应引发剂，利用紫外线照射等进行交联的方法。另外，也可以如下进行：使用具有2个以上除(甲基)丙烯酰基之外的乙烯基的多官能乙烯基单体、和光聚合引发剂、热聚合引发剂等反应引发剂，利用光、热照射等，使(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物交联。

其中，从可以维持源自极性成分的高的聚集力、粘合物性而不使粘合组合物中的羧基等极性官能团反应消耗的观点出发，优选利用紫外线等的光照射进行的交联方法。

作为交联剂，例如可以举出具有选自(甲基)丙烯酰基、环氧基、异氰酸酯基、羧基、羟基、碳二亚胺基、噁唑啉基、氮丙啶基、乙烯基、氨基、亚氨基、酰胺基中的至少1种交联性官能团的交联剂，可以使用1种或组合2种以上使用。需要说明的是，交联性官能团可以被能够脱保护的保护基团所保护。

另外，利用光照射进行交联时，优选含有光聚合引发剂。光聚合引发剂根据自由基产生机制而大致分为2种，有：将自身的单键裂解并分解而产生自由基的α裂解型；和，使氢从体系中的化合物激发而产生自由基的夺氢型。其中，优选使用夺氢型光交联引发剂。

夺氢型光交联引发剂可以使用分子间夺氢型光交联引发剂和分子内夺氢型光交联引发剂，均可。

从使作为粘合剂组合物的柔软性与聚集力均衡的观点出发，交联剂的含量相对于前述(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份，优选配混0.01～10质量份，其中，特别优选0.05质量份以上或者8质量份以下，其中，特别优选0.1质量份以上或者5质量份以下。

使用具有(甲基)丙烯酰基的有机系交联剂时，优选进一步添加光聚合引发剂。这是由于，利用光照射使自由基产生而成为体系中的聚合反应的起点。

光聚合引发剂的添加量没有特别限制，一般来说，相对于(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份，为0.1～10质量份，其中特别优选以0.2质量份以上或者5质量份以下，其中以0.5质量份以上或者3质量份以下的比例进行调整。但是，基于与其他要素的均衡性，也可以超过该范围。

除上述之外，根据需要也可以添加抗氧化剂。作为抗氧化剂，例如可以举出2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、六亚甲基二醇-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)、四〔亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)〕甲烷、三乙二醇-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基)苯、正十八烷基-3-(4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯酚)丙酸酯、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-双-(6-叔丁基-3-甲基-苯酚)等受阻酚系抗氧化剂、硫系、胺系等各种抗氧化剂。

还可以适宜含有通常的粘合剂组合物中配混的公知的成分。例如可以适宜含有：光稳定化剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、防雾剂、金属减活剂、防锈剂、防老剂、吸湿剂、发泡剂、消泡剂、无机颗粒、粘度调节剂、增粘树脂、光敏剂、荧光剂等各种添加剂；反应催化剂(叔胺系化合物、季铵系化合物、月桂酸锡化合物等)。

本粘合剂组合物也可以使用溶剂而调制，也可以以不使用溶剂的热熔系的粘合剂组合物的形式调制。

如果形成不使用溶剂的热熔系的粘合剂组合物，则与使用溶剂的粘合剂组合物相比，可以具有更厚的厚度，因此，可以具有满足填充图像显示装置的构成构件间的空隙的充分的厚度。

粘合片的成型方法没有特别限定。例如可以利用涂布、浇铸成型、压延成型等将熔融了的粘合剂组合物成型为片状。也可以利用将粘合剂组合物与有机溶剂的混合物涂布于基材后，将溶剂去除的方法成型为片状。

＜特征＞

本粘合剂组合物具有防止氧化劣化效果。因此，利用以下的(1)～(2)的方法测定的ITO电阻值的变化率[((Ω/Ω₀)-1)×100]低于5％，其中，可以设为低于3％。

(1)将导电构件用粘合剂组合物制膜成厚度150μm的片状而形成粘合片，使前述粘合片粘贴于评价用ITO玻璃基板从而制成带粘合片的ITO布线，所述评价用ITO玻璃基板是在玻璃基板上形成由氧化铟(ITO)形成的ITO布线而得到的。

(2)预先测定前述带粘合片的ITO布线中的ITO布线的室温下的电阻值(Ω₀)，在65℃90％RH环境下，保存前述带粘合片的ITO布线800小时，测定前述带粘合片的ITO布线中的ITO布线的前述保存后的电阻值(Ω)。

＜本粘合剂组合物的形态＞

本粘合剂组合物可以为液态也可以为凝胶状还可以为糊剂状。另外，还可以为片状。

将本粘合剂组合物制膜而得到的粘合片(“本粘合片”)可以如下制作。

例如将本粘合剂组合物在脱模PET等工序用剥离薄膜的脱模处理面上制膜，使其成为目标厚度，根据需要实施加热、紫外线照射等处理，使交联反应进行，从而可以得到。

本粘合片优选在光学上是透明的。即，优选透明粘合片。此处，“在光学上是透明的”是指，总透光率想要为80％以上，优选85％以上，更优选90％以上。

另外，本粘合片的厚度优选10μm～500μm，其中，更优选15μm以上或者400μm以下，其中，特别进一步优选20μm以上或者350μm以下。

如此本粘合片也可以作为粘合片层叠体使用，所述粘合片层叠体具备在片的表面背面两侧分别层叠离型膜而成的构成。

＜本粘合剂组合物的用途＞

本粘合剂组合物适合于：例如个人电脑、移动终端(PDA)、游戏机、电视(TV)、自动导航系统、触摸面板、平板电脑等图像显示装置、例如等离子显示器(PDP)、液晶显示器(LCD)、有机EL显示器(OLED)、无机EL显示器、电泳显示器(EPD)、干涉调制显示器(IMOD)等使用图像显示面板的图像显示装置中，使各构成构件、其中具备导电构件的构成构件、其中具备包含ITO(氧化铟)的导电构件的构成构件粘贴。其中，从不使被粘物氧化劣化的腐蚀可靠性的观点出发，特别适合于使如ITO膜、IGZO膜等透明导电材料那样、具备容易发生氧化劣化的电极的触摸面板粘贴。

例如，可以制作使用了本粘合片的触摸面板用透明导电性层叠体。

具体而言，具备在液晶组件的可视侧与表面保护面板之间插入触摸面板而成的构成的图像显示装置中，配置在表面保护面板与液晶组件的可视侧之间，对于使触摸面板与其他构成构件、例如触摸面板与液晶组件、触摸面板与表面保护面板粘贴是特别有用的。即，优选用于：配设于图像显示装置中的表面保护面板、与液晶组件的可视侧之间，使2个构件贴附并一体化，此时，2个构件中，更优选至少1个构件为触摸面板。

需要说明的是，通常的触摸面板中，具备：具有由ITO、IGZO等金属氧化物形成的透明导电膜的上部电极板和下部电极板。这些金属氧化物膜的腐蚀性高，在高温、湿热环境下，由于粘合材料的脱气、源自溶出成分的酸成分等而发生腐蚀，根据情况，有电极发生断路等的担心。

然而，本粘合片如上述那样降低了腐蚀作用，因此，优选的是，使一面侧以其与触摸面板抵接的方式贴附，在另一面侧与其他构件贴附而使用。

作为前述表面保护面板，可以举出由聚碳酸酯系树脂、丙烯酸类树脂、脂环式聚烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、酚醛系树脂、三聚氰胺系树脂和环氧系树脂等形成的合成树脂板、玻璃板等。

例如可以构成如下图像显示装置(称为“本图像显示装置”)：其具备在液晶组件的可视侧与表面保护面板之间插入触摸面板而成的构成，且具备使用本粘合片使该触摸面板与其他构成构件粘贴而成的构成。

如此，本图像显示装置具有使腐蚀作用得以减小了的本粘合片以其与触摸面板抵接的方式贴附并一体化的构成，因此，有如下优点：由ITO、IGZO等金属氧化物形成的透明导电膜没有由于源自粘合片的酸成分等而发生腐蚀并使电极断路等的担心。

＜术语的说明等＞

一般“片”是指，在JIS中的定义上薄、且其厚度遍及长度和宽度地小且平的制品，一般“薄膜”是指，与长度和宽度相比厚度极小、最大厚度被任意限定的薄且平的制品，通常以卷的形式供给(日本工业标准JISK6900)。然而，片与薄膜的边界不确定，本发明中，无需在用语上将两者区分，因此，本发明中，称为“薄膜”的情况也包括“片”，或称为“片”的情况也包括“薄膜”。

另外，图像显示面板、保护面板等那样表现为“面板”时，包含板体、片和薄膜。

本说明书中，记载为“X～Y”(X、Y为任意数字)时，只要没有特别说明，包含“X以上且Y以下”的含义、以及“优选大于X”或者“优选小于Y”的含义。

另外，记载为“X以上”(X为任意数字)时，只要没有特别说明，包含“优选大于X”的含义，记载为“Y以下”(Y为任意数字)时，只要没有特别说明，还包含“优选小于Y”的含义。

实施例

以下，根据实施例和比较例进一步进行详细说明。但是，本发明不限定于这些。

[实施例1]

相对于由丙烯酸2-乙基己酯76质量份、乙酸乙烯酯20质量份、丙烯酸4质量份构成的共聚物(A-1、质均分子量40万)1kg，添加作为亚磷酸酯化合物的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(B-1)(BASF株式会社制“IRGAFOS168”)5g、作为光聚合引发剂的4-甲基二苯甲酮20g，均匀混合，得到粘合剂组合物1。共聚物(A-1)为包含4质量％的含有羧基的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体的共聚物。

接着，用经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱树脂株式会社制、DIAFOIL MRV、厚度100μm)、与经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱树脂株式会社制、DIAFOIL MRQ、厚度75μm)夹持前述粘合剂组合物1，使用层压机赋型成片状，使得厚度成为150μm。

借助经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，对前述粘合剂组合物1照射紫外线，使得波长365nm的光达到至2000mJ/cm²，将粘合剂组合物1固化，制成粘合片1。

[实施例2]

相对于由丙烯酸丁酯81质量份、甲基丙烯酸甲酯15质量份、丙烯酸4质量份构成的共聚物(A-2、质均分子量30万)1kg，添加作为亚磷酸酯化合物的亚磷酸三癸酯(B-2)(ADEKACORPORATION制“Adekastab 3010”)1g、作为交联剂的二甲基丙烯酸甘油酯(C-1)(新中村化学株式会社制、NK Ester 701)50g、作为光聚合引发剂的IRGACURE 184(BASF株式会社制)10g、作为抗氧化剂的IRGANOX 1010(BASF株式会社制)2g，均匀混合，得到粘合剂组合物2。共聚物(A-2)为包含4质量％的含有羧基的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体的共聚物。

接着，将前述粘合剂组合物2在经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱树脂株式会社制、DIAFOIL MRV、厚度100μm)上成型为片状，使得厚度成为150μm，然后覆盖经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱树脂株式会社制、DIAFOIL MRQ、厚度75μm)。借助经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，对粘合剂组合物照射紫外线，使得波长365nm的光达到至1000mJ/cm²，进行固化，得到粘合片2。

[实施例3]

相对于由丙烯酸丁酯74质量份、丙烯酸2-乙基己酯24质量份、丙烯酸2质量份构成的丙烯酸类共聚物(A-3、质均分子量50万)的乙酸乙酯稀释溶液的固体成分1kg，添加作为亚磷酸酯化合物的3,9-双(癸基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷(B-3)(城北化学株式会社制“JPE-10”)1g、作为胺系交联剂的TETRAD-X(C-2)(三菱瓦斯化学株式会社制)0.5g，均匀混合，制成粘合剂组合物3。共聚物(A-3)为包含2质量％的含有羧基的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体的共聚物。

接着，在经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱树脂株式会社制、DIAFOIL MRV、厚度100μm)上涂布粘合剂组合物3，使得干燥后的厚度成为50μm，然后以70℃干燥5分钟，得到厚度50μm的片状的粘合剂组合物。将其3层层叠形成厚度150μm后，覆盖经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱树脂株式会社制、DIAFOIL MRQ、厚度75μm)。将其在室温(23℃)下熟化7天，使交联剂反应，制成粘合片3。

[实施例4]

相对于由市售的丙烯酸类共聚物(A-4、质均分子量130万)形成的粘合剂溶液(综研化学株式会社制、SK Dyne 1882、固体成分浓度约17％)的固体成分1kg，添加作为亚磷酸酯化合物的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(B-1)(BASF株式会社制“IRGAFOS 168”)0.7g、作为异氰酸酯系交联剂的L-45(C-3)(综研化学株式会社制)1.85g和作为环氧系交联剂的E-5XM(C-4)(综研化学株式会社制)0.5g，均匀混合，制成粘合剂组合物4。共聚物(A-4)为包含3±1质量％的含有羧基的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体的共聚物。

接着，在经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱树脂株式会社制、DIAFOIL MRV、厚度100μm)上涂布粘合剂组合物4，使得干燥后的厚度成为50μm，然后以70℃干燥5分钟，得到厚度50μm的片状的粘合剂组合物。将其3层层叠形成厚度150μm后，覆盖经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱树脂株式会社制、DIAFOIL MRQ、厚度75μm)。将其在室温(23℃)下熟化7天，使交联剂反应，制成粘合片4。

[比较例1]

不添加亚磷酸酯化合物(B-1)，除此之外，与实施例1同样地制成粘合剂组合物5和粘合片5。

[比较例2]

使亚磷酸酯化合物(B-2)(ADEKA CORPORATION制“Adekastab 3010”)的配混量为10g，除此之外，与实施例2同样地制成粘合剂组合物6和粘合片6。

[比较例3]

使用作为磷酸酯系化合物的磷酸二氢十八烷酯和磷酸双十八烷酯的混合物(B-4)(ADEKA CORPORATION制“Adekastab AX-71”)代替亚磷酸酯化合物(B-1)，除此之外，与实施例1同样地制成粘合剂组合物7和粘合片7。

[比较例4]

相对于由丙烯酸2-乙基己酯70质量份和乙酸乙烯酯30质量份构成的共聚物(A-5、质均分子量70万)1kg，添加作为交联剂的二甲基丙烯酸甘油酯(C-1)(新中村化学株式会社制、NK Ester 701)50g、作为光聚合引发剂的IRGACURE 184 10g，均匀混合，得到粘合剂组合物8。

将粘合剂组合物8在经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱树脂株式会社制、DIAFOIL MRV、厚度100μm)上成型为片状，使得厚度成为150μm，然后覆盖经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱树脂株式会社制、DIAFOIL MRQ、厚度75μm)。借助经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，对粘合剂组合物照射紫外线，使得波长365nm的光达到至1000mJ/cm²，进行固化，得到粘合片8。

[比较例5]

以日本特开2013-18892的实施例为参考制作样品。即，相对于由丙烯酸甲氧基乙酯60质量份、丙烯酸丁酯34质量份、丙烯酸2-羟基乙酯4质量份、丙烯酸二甲基氨基乙酯2质量份构成的共聚物的乙酸乙酯稀释用液(A-6)的固体成分1kg，混合作为交联剂的三羟甲基丙烷加合型的六亚甲基二异氰酸酯(C-5)3g，得到粘合剂组合物9。

将所得粘合剂组合物9涂覆在经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱树脂株式会社制、DIAFOIL MRV、厚度100μm)上，使得干燥后的厚度成为50μm，以80℃干燥2分钟，将溶剂去除，形成粘合剂层。将其3层层叠形成厚度150μm后，覆盖经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱树脂株式会社制、DIAFOIL MRQ、厚度75μm)。在23℃下熟化7天，制成粘合片9。

＜评价＞

[粘合力]

对于实施例和比较例中制作的粘合片，将一个剥离薄膜剥离，用手推辊对作为衬里薄膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(东洋纺绩株式会社制；商品名“Cosmoshine A4300”、厚度100μm)进行辊压接。将其裁切成10mm宽×100mm长的条状，将剩余的剥离薄膜剥离，使用手推辊，将露出的粘合面辊贴附于钠钙玻璃。在常态下熟化24小时后，边将衬里薄膜成180°的角度地、以剥离速度60mm/分钟拉伸边从玻璃剥离粘合片，用负荷传感器测定拉伸强度，测定粘合片相对于玻璃的180°剥离强度，表1中以“玻璃粘接力”的形式示出。

[光学可靠性]

将实施例和比较例中制成的粘合片单面的剥离薄膜剥离，用手推辊在其露出面上贴附PET膜(东洋纺绩株式会社制、Cosmoshine A4300、100μm)。接着，将前述粘合片切成50mm×80mm后，将剩余的剥离薄膜剥离，用手推辊贴附于厚度0.5mm的钠钙玻璃，制成光学可靠性评价用样品。

对于前述评价用样品，使用雾度计NDH5000(日本电色工业株式会社制)，依据JISK7361-1测定总透光率。

另外，将前述评价用样品在65℃90％RH的湿热条件下保存3天，取出，对于2小时后的光学可靠性评价用样品，使用雾度计NDH5000(日本电色工业株式会社制)，依据JISK7136，进行雾度值的测定，表1中以“湿热雾度”的形式示出。

雾度值超过10％的情况判定为“×(差)”、雾度值为10％以下的情况判定为“○(良好)”。

[耐腐蚀可靠性]

在玻璃基板(60mm×45mm)上，以厚度15～20nm、线宽70μm、线长46mm、线间隔30μm，形成氧化铟(ITO)的往复线，使其往复10.5次，并且在该往复线的两末端形成由ITO形成的2mm见方的正方形，形成ITO图案(长度约97cm)，制成耐腐蚀可靠性评价用ITO玻璃基板(参照图1的(A))。

将实施例和比较例中制成的粘合片1～9(厚度150μm)的单面的剥离薄膜剥离，用手推辊将PET薄膜(东洋纺绩株式会社制、Cosmoshine A4100、125μm)贴附于其露出面。接着，将前述粘合片切成40mm×45mm后，将剩余的剥离薄膜剥离，如图1的(B)所示那样，以覆盖ITO的往复线上的40mm长度的方式，用手推辊将粘合片贴附于耐腐蚀可靠性评价用ITO玻璃基板，制成耐腐蚀可靠性评价用样品(带粘合片的ITO布线)(参照图1的(C))。

预先测定该耐腐蚀可靠性评价用样品(带粘合片的ITO布线)中的ITO布线的室温下的电阻值(Ω₀)。

另一方面，将该耐腐蚀可靠性评价用样品(带粘合片的ITO布线)在65℃90％RH环境下保存800小时，保存后，测定耐腐蚀可靠性评价用样品(带粘合片的ITO布线)中的ITO布线的电阻值(Ω)。

然后，算出ITO电阻值即线末端间电阻值的变化率(％)[((Ω/Ω₀)-1)×100]，表1中以“电阻值变化”的形式示出。

电阻值的变化率为5％以上的情况判定为“×(差)”、低于5％的情况判定为“○(良好)”。

[表1]

[考察]

对于实施例1～4中得到的粘合剂组合物1～4，具有优异的粘合特性，并且含有亚磷酸酯化合物，因此，耐腐蚀可靠性优异。

与此相对，比较例1不含有亚磷酸酯化合物，因此，耐腐蚀可靠性差。

比较例2添加过剩量的亚磷酸酯化合物，因此，成为反而有损耐腐蚀可靠性的结果。另外，通过过剩地添加亚磷酸酯化合物，也有光学可靠性稍恶化的倾向。

比较例3添加磷酸酯系化合物代替亚磷酸酯化合物。该比较例3中，无法得到实施例那样的ITO布线的电阻值上升抑制效果。

对于比较例4，为了担保耐腐蚀可靠性，设为不含成为电极腐蚀的原因的极性基团的粘合组成代替添加亚磷酸酯化合物。通过不具有极性基团，虽然可以得到耐腐蚀可靠性，但是无法得到粘接力、耐湿热白化性。

对于比较例5，以除酸性基团之外的极性基团实现了耐腐蚀性与耐湿热白化性的兼顾，但成为粘接力比实施例差的结果。

由上述实施例和本发明人至此进行的试验结果可知，如果在规定的(甲基)丙烯酸类共聚物、即包含1.2质量％～15质量％的含有羧基的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体的(甲基)丙烯酸类共聚物中，相对于(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份，以1×10^-4～8×10^-1质量份的比例含有亚磷酸酯化合物，则粘合剂组合物即使含有酸成分也可以防止氧化劣化。

另外还可知，作为此时的亚磷酸酯化合物，如果为下述式(1)所示的亚磷酸酯化合物，可以得到更优选的效果。

式(1)··P[-OR]₃(式中的R为取代或非取代芳香族、脂肪环和烷基等的烃。多个R可以彼此相同也可以不同，相邻的多个R可以彼此结合而形成饱和或不饱和的环结构。)

Claims

1.一种导电构件用粘合剂组合物，其为含有质均分子量为10万～150万的(甲基)丙烯酸类共聚物的粘合剂组合物，

所述(甲基)丙烯酸类共聚物为由如下组成构成的共聚物，所述组成包含1.2质量％～15质量％的含有羧基的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体，

相对于所述(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份，包含1×10^-4～8×10^-1质量份的亚磷酸酯化合物。

2.根据权利要求1所述的导电构件用粘合剂组合物，其特征在于，所述导电构件用粘合剂组合物的导电构件为包含ITO(锡掺杂氧化铟)的透明导电膜。

3.根据权利要求1或2所述的导电构件用粘合剂组合物，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸类共聚物为由如下组成构成的共聚物，所述组成包含：侧链的碳数为4～18的直链或支链烷基(甲基)丙烯酸酯30质量份以上且90质量份以下；含有羧基的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体1.2质量份以上且15质量份以下；含有羟基的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体0质量份以上且30质量份以下；和，侧链的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基单体0质量份以上且70质量份以下。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的导电构件用粘合剂组合物，其中，相对于所述(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份，包含0.01～10质量份的交联剂，所述交联剂具有选自(甲基)丙烯酰基、环氧基、异氰酸酯基、羧基、羟基、碳二亚胺基、噁唑啉基、氮丙啶基、乙烯基、氨基、亚氨基、酰胺基中的至少1种官能团。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的导电构件用粘合剂组合物，其中，相对于所述(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份，包含0.1～10质量份的光聚合引发剂。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的导电构件用粘合剂组合物，其特征在于，利用以下的方法测定的ITO电阻值的变化率[((Ω/Ω₀)-1)×100]低于5％，

(1)将导电构件用粘合剂组合物制膜成厚度150μm的片状而形成粘合片，使所述粘合片粘贴于评价用ITO玻璃基板，从而制成带粘合片的ITO布线，所述评价用ITO玻璃基板是在玻璃基板上形成由氧化铟(ITO)形成的ITO布线而得到的；

(2)预先测定所述带粘合片的ITO布线中的ITO布线的室温下的电阻值(Ω₀)，在65℃90％RH环境下，保存所述带粘合片的ITO布线800小时，测定所述带粘合片的ITO布线中的ITO布线的所述保存后的电阻值(Ω)。

7.一种厚度为10μm～500μm的导电构件用粘合片，其是由权利要求1～6中任一项所述的导电构件用粘合剂组合物形成的。

8.一种导电构件用粘合片层叠体，其具备：在权利要求7所述的导电构件用粘合片的表面背面两侧分别层叠离型膜而成的构成。

9.一种触摸面板用透明导电性层叠体，其使用了权利要求7所述的导电构件用粘合片。