CN102533172A - 粘合剂组合物和使用该粘合剂组合物的光学元件 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种粘合剂组合物，其包括(A)丙烯酸树脂，异氰酸酯交联剂(B)和碳二亚胺交联剂(C)，该组合物在附着到玻璃基板以具有约1.5cm×1.5cm的结合区、在约22℃和约50％RH下放置约3天并经受约10gf/mm2的负载约1,000秒之后，具有约100μm或更小的蠕变距离，并且在样品的厚度为约1mm且延长率为约10％的条件下在约10Hz和约30℃具有约1×105Pa至1×107Pa的储能模量。该粘合剂组合物具有优异的耐热性和抗漏光性，而且不会在末端部分分离或起泡。本发明还公开了一种包括所述粘合剂组合物的光学元件。

Description

粘合剂组合物和使用该粘合剂组合物的光学元件
技术领域
本发明涉及一种粘合剂组合物和使用该粘合剂组合物的光学元件。更具体地，本发明涉及一种粘合剂组合物和使用该粘合剂组合物的光学元件，该粘合剂组合物包括两种交联剂以在相对短时间内在热固化体系中形成紧密的交联结构，从而在室温下具有约100μm或更小的蠕变距离(creeping distance)和优异的漏光控制能力。
背景技术
光学膜包括用于包括LCD的各种光学元件的偏振板、滤色器、相延迟膜、椭圆偏振膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、亮度增强膜、取向膜、光扩散膜、玻璃防散射膜、表面保护膜、塑料LCD基板等。
具体而言，偏振板包括碘化合物或在一个方向取向的二向色性材料，并用三乙酰纤维素(TAC)保护膜在对侧组成多层以保护偏振装置。此外，偏振板可包括具有单向分子取向的相延迟膜或用于宽视角的补偿膜，例如液晶型膜。这些膜可以由具有不同分子结构的材料和组合物形成，以呈现不同的物理性质。具体而言，在高温和高湿条件下，这些膜由于具有单向分子排列的材料的收缩或膨胀而尺寸稳定性不足。因此，当偏振板用粘合剂固定时，由于高温高湿条件下偏振板的收缩或膨胀，应力集中在TAC层上，导致了双折射，从而漏光。这样的漏光现象一般在偏振膜通过高温高湿条件下的收缩而变得各向异性的时候发生，该偏振膜当膨胀时是光学各向同性的。
为了防止这种现象，已经使用了通过提高组成粘合剂成分的分子量或交联密度的控制膜收缩的方法。但是，考虑漏光的这种设计会引起各种缺陷，导致耐用性的变差。因此，除了一般的热固化，使用了UV固化法，不是为了提高模量(提高交联密度)，而是为了增强耐用性。
日本专利No.3272921公开了一种粘合剂，其与低分子量化合物混合，以释放应力。
另外，韩国专利公开No.2003-0069461公开了一种丙烯酸粘合剂，其与在残余应力下具有正光弹系数的低分子量化合物混合，以降低残余应力下丙烯酸粘合剂层的负双折射。
然而，低分子量化合物的加入可引起被粘物的污染或耐用性随时间变差。另外，应力解除型漏光具有漏光发生点具有低亮度值但是宽范围的特征，这并不表明漏光的问题得到了完全解决。
特别地，用于偏振板的粘合剂必需具有优异的性质，以使其不会发生分离或起泡。另外，当包括具有此性质的粘合剂层的偏振板贴附到面板上时，可能由于杂质或加工失败而需要再加工过程分离过程。此时，难以从诸如具有高粘合强度的基板例如膜或剥离等被粘物分离偏振板，或者在分离或去除偏振板之后粘合剂仍然保留在部分被粘物上。
其上堆叠有多个光学膜的偏振板通过粘合剂层贴附到LCD面板上。
由于随着LCD市场的扩张，偏振板的应用增加，需要一种在涂覆之后快速可用的粘合剂。但是，丙烯酸粘合剂需要通过将丙烯酸聚合物和固化剂混合的粘合剂加工，而且需要长的老化时间，直至交联反应完成和粘合性能得到稳定。因此，需要具有优异可再加工性、耐用性和低漏光性，而且具有低老化时间的粘合剂。
发明内容
本发明各方面提供一种应力强化的粘合剂组合物，所述组合物通过反应控制形成立体基质以提高弹性模量，从而改善漏光性，并且具有短老化时间和高温高湿条件下优异的耐用性，漏光性的改善随着偏振板尺寸而出现不同。另外，本发明各方面提供一种使用所述粘合剂组合物的光学元件，所述粘合剂组合物具有蠕变、剥离强度、耐用性、可再加工性和切割性能间优异的性能平衡。
本发明的一方面提供一种粘合剂组合物。在一个实施方式中，所述粘合剂组合物包括丙烯酸树脂(A)，异氰酸酯交联剂(B)和碳二亚胺交联剂(C)，该组合物在附着到玻璃基板以具有约1.5cm×1.5cm的结合区、在约22℃和约50％RH下放置约3天并经受约10gf/mm2的负载约1,000秒之后，具有约100μm或更小的蠕变距离，并且在样品的厚度为约1mm且延长率为约10％的条件下在约10Hz和约30℃具有约1×105Pa至1×107Pa的储能模量。
所述丙烯酸树脂(A)可包括包含约0.01至5重量％(wt％)的含羟基单体的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
具体而言，所述丙烯酸树脂(A)可包括包含少于约0.01wt％的含羟基单体的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物(a1)和包含约0.01wt％至5wt％的含羟基单体的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(a2)。
所述丙烯酸树脂(A)可包括约85wt％至99wt％的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物(a1)和约1wt％至15wt％的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(a2)。
所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物(a1)可具有约1,000,000g/mol至2,000,000g/mol的重均分子量，而且所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(a2)可具有约500,000g/mol至1,500,000g/mol的重均分子量。
所述丙烯酸树脂(A)可具有约1,500,000g/mol至3,000,000g/mol的重均分子量。
所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物(a1)可由包括约85wt％至99.99wt％的C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯、约0至0.01wt％的含羟基单体和约0.01wt％至15wt％的含羧基单体的混合物聚合。所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(a2)可由包括约90wt％至99wt％的C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯、约0.01wt％至5wt％的含羟基单体和约0.1wt％至5wt％的含羧基单体的混合物聚合。
在一个实施方式中，所述粘合剂组合物可包括：100重量份的丙烯酸树脂(A)；约1重量份至30重量份的异氰酸酯交联剂(B)；和约0.001重量份至1重量份的碳二亚胺交联剂(C)。
在另一个实施方式中，所述粘合剂组合物可包括：100重量份的丙烯酸树脂(A)；大于约10重量份小于约30重量份的异氰酸酯交联剂(B)；和约0.005重量份至0.1重量份的碳二亚胺交联剂(C)。
所述粘合剂组合物可进一步包括硅烷偶联剂(D)，所述硅烷偶联剂(D)可以基于100重量份丙烯酸树脂(A)约0.01至20重量份的量存在。
在一个实施方式中，(B)与(C)的重量比可为约(500～2,000)∶1。
本发明的另一方面提供一种使用所述粘合剂组合物的光学元件。在一个实施方式中，该光学元件可包括在光学膜的一面或相对的两面上由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层。
所述光学元件在约35℃和约45％RH放置约1天，然后在约25℃稳定约12小时后，用JIS 2107在约300mm/min的拉伸速率下测量，所述光学元件在粘合剂层(偏振膜)和玻璃基板之间可具有约250gf/25mm至600gf/25mm的180°剥离强度。
具体实施方式
现在将详细说明本发明的各实施方式。
(A)丙烯酸树脂
在一个实施方式中，丙烯酸树脂(A)可包括由含羟基单体聚合得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
丙烯酸树脂(A)可包括包含约0.01wt％至5wt％的含羟基单体的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
具体而言，丙烯酸树脂(A)可包括包含少于约0.01wt％的含羟基单体的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物(a1)和包含约0.01wt％至5wt％的含羟基单体的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(a2)。
在一个实施方式中，丙烯酸树脂(A)可包括约85wt％至99wt％的包含少于约0.01wt％的含羟基单体的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物(a1)和约1wt％至15wt％的包含约0.01wt％至5wt％的含羟基单体的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(a2)。具体而言，所述丙烯酸树脂(A)可包括约90wt％至95wt％的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物(a1)和约5wt％至10wt％的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(a2)。在此范围内，可得到优异的剥离强度和耐热耐湿性。
在一个实施方式中，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物(a1)可具有约1,000,000g/mol至2,000,000g/mol，优选约1,300,000g/mol至1,800,000g/mol的重均分子量，而且第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(a2)可具有约500,000g/mol至1,500,000g/mol，优选约800,000g/mol至1,200,000g/mol的重均分子量。在此范围内，在耐热耐湿检测的条件下不会发生起泡或分离，而且可以得到优异的耐用性。
在一个实施方式中，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物(a1)可由包括约85wt％至99.99wt％的C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯、可选的0.01wt％或更少的含羟基单体，和约0.01wt％至15wt％的含羧基单体的单体混合物聚合。在此范围内，在耐热耐湿检测的条件下不会发生起泡或分离，而且可以得到优异的耐用性。特别地，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物(a1)可由包括约90wt％至99.9wt％的C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯、可选的约0.005wt％或更少的含羟基单体，和约0.01wt％至10wt％的含羧基单体的单体混合物聚合。
另外，第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(a2)可由包括约90wt％至99wt％的C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯、约0.01wt％至5wt％的含羟基单体和约0.1wt％至5wt％的含羧基单体的单体混合物聚合。在此范围内，在耐热耐湿检测的条件下不会发生起泡或分离，而且可以得到优异的耐用性和适宜的可再加工性。特别地，第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(a2)可由包括约90wt％至99wt％的C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯、约0.1wt％至5wt％的含羟基单体和约1wt％至5wt％的含羧基单体的单体混合物聚合。
C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯的实例可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一酯和(甲基)丙烯酸月桂酯，其可以单独使用或作为混合物使用。此处，术语“(甲基)丙烯酸酯”总的来说是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
含羟基的单体的实例可包括2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羟基己基(甲基)丙烯酸酯、1，4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、氯-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯和烯丙醇。
含羧基单体的实例可包括(甲基)丙烯酸、2-羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-羧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羧基丁基(甲基)丙烯酸酯、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和马来酸酐。
丙烯酸树脂(A)可具有约1,500,000g/mol至3,000,000g/mol的重均分子量。在此范围内，在耐热耐湿检测的条件下不会发生起泡或分离，而且可以得到适宜的可再加工性和优异的耐用性。
(B)异氰酸酯交联剂
异氰酸酯交联剂可包括但不限于，芳香族二异氰酸酯，例如二烯丙基异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯(dimeric acid diisocyanate)、2，4-甲代亚苯基二异氰酸酯(2，4-TDI)、2，6-甲代亚苯基二异氰酸酯(2，6-TDI)、4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯(4，4′-MDI)、2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯(2，4′-MDI)、1，4-亚苯基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI)、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)、甲苯胺二异氰酸酯(TODI)和1，5-萘二异氰酸酯(NDI)；脂族二异氰酸酯，例如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)、赖氨酸二异氰酸酯和降莰烷二异氰酸酯(NBDI)；脂环族二异氰酸酯，例如反式-环己烷-1，4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、H6-XDI(氢加成的XDI)和H12-MDI(氢加成的MDI)；或其异氰尿酸改性的二异氰酸酯，这些异氰酸酯交联剂可以单独使用或作为混合物使用。优选使用具有芳族基团的化合物。
该异氰酸酯交联剂可以通过合成得到，或从可商购产品得到。异氰酸酯交联剂的可商购的产品可包括
Figure BDA0000102714620000071
L、
Figure BDA0000102714620000072
HL、
Figure BDA0000102714620000073
2030、2031(全部可购自Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.)；D-102、
Figure BDA0000102714620000076
D-110N、
Figure BDA0000102714620000077
D-200、D-202(全部可购自Mitsui Chemicals Inc.)；DuranateTM 24A-100、DuranateTM TPA-100、DuranateTMTKA-100、DuranateTM P301-75E、DuranateTM E402-90T、DuranateTM E405-80T、DuranateTM TSE-100、DuranateTM D-101和DuranateTM D-201(全部可购自Asahi Kasei Corporation)；等等。
基于100重量份的丙烯酸树脂(A)，异氰酸酯交联剂(B)可以约1至30重量份的量存在，优选大于约10重量份至小于约30重量份，更优选约12至25重量份。在此范围内，可得到优异的粘性和剥离强度，以及低漏光性。
(C)碳二亚胺交联剂
碳二亚胺交联剂的实例可包括但不限于V-05S等，其可以单独使用或作为混合物使用。
该碳二亚胺交联剂可以通过合成得到，或从可商购产品得到。碳二亚胺交联剂的可商购产品可包括V-05S。
基于100重量份的丙烯酸树脂(A)，碳二亚胺交联剂(C)可以约0.001至1重量份的量存在，优选约0.005重量份至约0.1重量份，更优选约0.007至0.05重量份。在此范围内，可以减少老化时间，而且可以得到低漏光性和适宜的耐用性。
在一个实施方式中，(B)和(C)的重量比可以为约(500～3,000)∶1，例如约(500～2,000)∶1。在此范围内，可得到优异的蠕变特性。
(D)硅烷偶联剂
可以使用本领域公知的任何硅烷偶联剂来进一步改善粘合稳定性和粘合可靠性。
硅烷偶联剂的实例可包括，γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷和γ-乙酰乙酸酯丙基三甲氧基硅烷，其可以单独使用或作为混合物使用。
基于100重量份的丙烯酸树脂(A)，硅烷交联剂可以约0.01至20重量份的量存在，优选约0.05重量份至5重量份，更优选约0.07至1重量份。在此范围内，可得到适当的粘合稳定性和粘合可靠性。
该粘合剂组合物可进一步包括需要时选择的添加剂，例如UV稳定剂、抗氧化剂、着色剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂、塑化剂等。
该粘合剂组合物可通过本领域公知的任何方法制备。在一个实施方式中，丙烯酸树脂与上述交联剂和硅烷偶联剂均匀混合，从而制备该粘合剂组合物。在此，根据需要可加入溶剂稀释。本领域普通技术人员可以容易地进行混合和稀释工艺。
当施加每约1mm2约10gf的负载约1000秒时，该粘合剂组合物可具有约100μm或更低的蠕变距离，并且在约10Hz和约30℃下具有约1×105至1×107Pa的储能模量。在此范围内，可以得到优异的耐热性和抗漏光性，而且在末端部分不会发生分离或气泡。
蠕变距离可以通过如下测量粘合剂的蠕变距离得到：将偏振板贴附到具有约1.5cm×1.5cm结合面积的玻璃基板上，并在约22℃和约50％RH下放置约3天，然后施加每约1mm2约10gf的负载约1000秒。另外，储能模量是在样品厚约1mm和延长率约10％的条件下，通过用具有约8mm直径平行板的固定装置，以约10Hz的频率从0℃到120℃测量动态储能模量得到的在约30℃时的弹性模量。
制备的粘合剂组合物沉积到光学膜上并老化，从而形成粘合剂层。
本发明的另一方面提供一种使用所述粘合剂组合物的光学元件。该光学元件可包括在光学膜的一面或相对的两面上形成的所述粘合剂组合物的粘合剂层。粘合剂层可以用任何方法在该光学膜上形成。例如，该粘合剂组合物直接沉积在该光学膜上并干燥，或者该粘合剂层形成在离型衬底上然后转移到该光学膜上。该粘合剂层可具有约10μm至100μm的厚度，优选约20μm至70μm。
在一个实施方式中，用JIS 2107在约300mm/min的拉伸速率下测量，所述光学元件在粘合剂层(偏振膜)和玻璃基板之间可具有约250gf/25mm至600gf/25mm的180°剥离强度。剥离强度可以用如下方法得到：在约35℃和约45％RH下放置该光学元件约1天，然后在约25℃稳定化约12小时，接下来在约30kgf的测压仪中以约300mm/min的拉伸速率从该玻璃基板分离该粘合剂层。
光学膜的实例可包括偏振板、滤色器、相延迟膜、椭圆偏振膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、亮度增强膜、取向膜、光扩散膜、玻璃防散射膜、表面保护膜、塑料LCD基板等。本领域普通技术人员可以容易地制备该光学膜。
下文中将参考下列实施例更加详细地解释本发明。这些实施例仅仅为说明的目的提供，而不应以任何方式理解为限制本发明。
实施例
实施例1至5和对比例1和2中使用的组分细节描述如下。
(A)丙烯酸树脂
(a1)包括少于约0.01wt％的含羟基单体的(甲基)丙烯酸酯共聚物
将99重量份的丙烯酸正丁酯(Nihon Shokubai，Co.，Ltd.)、1重量份的丙烯酸、100重量份的乙酸和0.2重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)放到装配有温度计、回流冷凝器和搅拌器的容器中，然后用氮气替换该容器中的空气。然后将容器中的混合物加热到65℃，并在搅拌下于氮气气氛下反应6小时，然后进一步加热到70℃并反应2小时。反应完成后，用甲苯稀释该混合物，从而得到丙烯酸共聚物溶液。制得的丙烯酸共聚物溶液具有20wt％的固含量和55,000mPa·s的粘度。并且，该丙烯酸共聚物具有1,600,000g/mol的重均分子量和20wt％的固含量。
(a2)包括约0.01wt％至5wt％的含羟基单体的(甲基)丙烯酸酯共聚物
包括约0.01wt％至5wt％的含羟基单体的(甲基)丙烯酸酯共聚物由92.5wt％的丙烯酸正丁酯、2.5wt％的丙烯酸、5wt％的甲基丙烯酸羟乙酯聚合，而且具有1,000,000g/mol的重均分子量和20wt％的固含量。
(B)异氰酸酯交联剂：三羟甲基丙烷/甲代亚苯基二异氰酸酯加合物(
Figure BDA0000102714620000101
L，Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.)
(C)碳二亚胺交联剂：V-05S(Nisshinbo Chemical Inc.)
(C’)环氧交联剂：TETRAD-X(Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc.)
(D)硅烷偶联剂
(d1)3-缩水甘油醚氧基丙基甲氧基硅烷(KBM-403，Shinetsu ChemicalIndustries Co.，Ltd.)
(d2)异氰尿酸酯硅烷偶联剂(X-12-965，Shinetsu Chemical Industries Co.，Ltd.)
实施例1至5和对比例1和2
根据表1中列出的组成混合各个组分，将乙酸乙酯加入其中至浓度为15％，均匀搅拌20分钟，从而制得溶液。将制得的溶液沉积到PET离型膜(MRF38，厚度：38μm，Mitsubishi Polyester Film Inc.)上使其干燥厚度为25μm。然后，沉积到离型膜上的溶液在干燥箱中于120℃干燥3分钟。将干燥的粘合剂层沉积到涂覆有宽视角液晶层的偏振板的宽视角涂层上，在恒温恒湿室(35℃，45％RH)中放置1天。
表1
Figure BDA0000102714620000111
物理性能的评价
(1)抗漏光性
在离型膜从各个制得的粘合剂片分离之后，将粘合剂片贴附到厚度为185μm的碘偏振板上。将偏振板切成100mm×125mm的片，将这些片贴附到钠钙玻璃基板(110mm×190mm×0.7mm)的相对的两面以互相垂直重叠。将贴附了偏振板的玻璃基板在70℃放置500小时，然后在暗室室温下放置到背光上，随后裸眼观察以鉴别是否有从该偏振板泄露的光。
◎：各个边缘都没有透光不均匀，例如漏光。
○：用裸眼难以确定各个边缘的透光不均匀，例如漏光。
△：各个边缘有轻微的透光不均匀，例如漏光。
×：各个边缘有大量透光不均匀，例如漏光。
(2)蠕变
将偏振板贴附到玻璃基板以具有1.5cm×1.5cm的结合区域之后，在22℃和50％RH下放置3天，评价蠕变。当用万能试验机(UTM)向样本施加10gf/mm2的负载1,000秒时，通过测量粘合剂的蠕变距离来评价蠕变。
(3)剥离强度
用JIS 2107测量粘合剂层(偏振板)和玻璃基板之间的180°剥离强度。当样本在该粘合剂固化所必需的35℃和45％RH老化条件下分别放置1天和4天之后，测量剥离强度。老化之后，在25℃稳定该样本12小时，然后切割成25mm×100mm的片，将这些片层叠到玻璃基板上。在30kgf测压仪中将各个样本的粘合剂层和玻璃基板连接到上夹具和下夹具，并以300mm/min的拉伸速率剥离，进而用结构分析仪测量剥离时的负载。
(4)耐热耐湿性
将各个粘合剂组合物涂覆的偏振板贴附到100mm×175mm的玻璃基板上，然后向其施加4至5kg的压力，从而制备样本。为了评价耐热耐湿性，将样本在60℃/90％RH放置500小时，然后观察以鉴别是否发生起泡或分离。在80℃放置500小时后测量样本的耐热性。在将样本在室温下放置1小时或更长时间后，用裸眼或显微镜观察这两个性质。
◎：未观察到起泡、剥离或分离
○：没有100μm或更大尺寸的剥离、分离或气泡出现
△：轻度出现100μm或更大尺寸的剥离、分离或气泡
×：出现100μm或更大尺寸的剥离、分离或气泡
(5)储能模量(Pa)
用Physica，Anton Paar测量粘合剂的动态储能模量。粘合剂的动态储能模量是在样本厚约1mm和约10％延长率的条件下，用具有约8mm直径平行板的固定装置，以约10Hz的频率从0℃到120℃测量，从而得到约30℃时的弹性模量。
表2
Figure BDA0000102714620000131
如表2所示，实施例1至5的粘合剂组合物不会产生漏光，而且能够得到剥离强度、弹性模量、蠕变性质和可靠性之间的优异性能平衡。
虽然此处已经公开了一些实施方式，本领域技术人员应理解这些实施方式仅仅以说明的方式提供，而且可以不背离本发明的精神和范围进行各种修饰、改变和修改。所以，本发明的范围应该仅仅由所附权利要求书及其等同物限定。

Claims (13)

1.一种粘合剂组合物，包括：丙烯酸树脂(A)，异氰酸酯交联剂(B)和碳二亚胺交联剂(C)，所述粘合剂组合物在附着到玻璃基板以具有1.5cm×1.5cm的结合区、在22℃和50％RH下放置3天并经受10gf/mm2的负载1,000秒之后，具有100μm或更小的蠕变距离，并且在样品的厚度为1mm且延长率为10％的条件下在10Hz和30℃具有1×105Pa至1×107Pa的储能模量。
2.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述丙烯酸树脂(A)包括包含0.01wt％至5wt％的含羟基单体的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
3.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述丙烯酸树脂(A)包括包含少于0.01wt％的含羟基单体的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物(a1)和包含0.01wt％至5wt％的含羟基单体的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(a2)。
4.如权利要求3所述的粘合剂组合物，其中所述丙烯酸树脂(A)包括85wt％至99wt％的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物(a1)和1wt％至15wt％的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(a2)。
5.如权利要求3所述的粘合剂组合物，其中所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物(a1)具有1,000,000g/mol至2,000,000g/mol的重均分子量，而且所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(a2)具有500,000g/mol至1,500,000g/mol的重均分子量。
6.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述丙烯酸树脂(A)具有1,500,000g/mol至3,000,000g/mol的重均分子量。
7.如权利要求3所述的粘合剂组合物，其中所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物(a1)由包括85wt％至99.99wt％的C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯、0.01wt％或更少的含羟基单体和0.01wt％至15wt％的含羧基单体的混合物聚合，所述第二(甲基)丙烯酸酯共聚物(a2)由包括90wt％至99wt％的C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯、0.01wt％至5wt％的含羟基单体和0.1wt％至5wt％的含羧基单体的混合物聚合。
8.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物包括：100重量份的丙烯酸树脂(A)；1重量份至30重量份的异氰酸酯交联剂(B)；和0.001重量份至1重量份的碳二亚胺交联剂(C)。
9.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物包括：100重量份的丙烯酸树脂(A)；大于10重量份小于30重量份的异氰酸酯交联剂(B)；和0.005重量份至0.1重量份的碳二亚胺交联剂(C)。
10.根据权利要求8所述的粘合剂组合物，进一步包括：0.01重量份至20重量份的硅烷偶联剂(D)。
11.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中(B)与(C)的重量比为(500～2,000)∶1。
12.一种光学元件，包括在光学膜的一面或相对的两面上如权利要求1～11中任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
13.如权利要求12所述的光学元件，其中所述光学元件当在35℃和45％RH放置1天，然后在25℃稳定12小时时，用JIS 2107在300mm/min的拉伸速率下测量，所述光学元件在粘合剂层和玻璃基板之间具有250gf/25mm至600gf/25mm的180°剥离强度。
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