JPS62243669A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は塗工性の改良された粘着剤組成物、特にステン
レス板、アルミニウム板、鋼板等の各種金属板、あるい
は壁板、化粧板、ガラス板などの表面を保護する目的で
使用される表面保護シートあるいはテープなどに有効に
使用される粘着剤組成物に関するものである。

［従来の技術１ 従来、かかる粘着剤として天然ゴム系、合成ゴム系、ア
クリル系、酢酸ビニル系、エチレン−酢酸ビニル共重合
体系樹脂等の種々の樹脂が使用されている。しかしなが
ら、これらを用いた粘着剤は経時変化を受けて接着力が
上昇するため、表面保護という目的を達成した後、該シ
ート・テープを剥がす際に被着体からの剥離性が悪く、
時としてシート・テープの切断があって作業性の低下を
もたらしたり、剥離後に粘着剤が被着体上に残留して商
品としての美観を損ねたりすることが時々発生する。

かかる点を改良するため、例えば特公昭５１−２　＋）
　０５３号公報においては添加剤として燐酸エステル又
はその誘導体を使用することが、又特公昭５２−３８８
６１号公報ではアミン系界面活性剤を使用することが提
案されている。該手段に上って粘着剤の経時変化による
接着力の上昇らなく、表面保護用として長期にわたって
適当な接着力と剥離性を兼ね備えた粘着剤組成物が得ら
れる。

［発明が解決しようとする問題点１ ところが、本発明者らが上記添加剤を加えた粘着剤につ
いて更に検討を加えたところ、これらの添加剤は通常粘
着剤中に配合される硬化剤、例えばイソシアネート系化
合物と極めて容易に反応し、かかる結果反応生成物が粘
着剤中に粒子状に析出するため、保護シート基材へ粘着
剤を塗工する場合に塗工ムラや塗工トラプルの原因とな
ることが判明した。

１問題点を解決するための手段１ しかして、本発明者らは上記問題点のない塗工性に優れ
、かつ表面保護性能、即ち適度な接着力と剥離強度を兼
ね備えた粘着剤を開発すべく更に検討を重ねた。

その結果、アクリル系樹脂を主成分とする粘着性樹脂１
００重量部に対し、亜燐酸エステル又はその誘導体を０
．０３〜１０重量部の割合で添加してなる組成物が所期
の目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに
到った。

本発明の粘着性口（脂としては、前述した如き天然ゴム
系樹脂、合成ゴム系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル
系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体系８（脂、酢酸
ビニル−塩化ビニル共重合体樹脂等の公知の（３（脂が
任意に使用できるが、総合的に最も優れた性能を得られ
る樹脂としてはアクリル系樹脂が好ましく用いられる。

アクリル系樹脂に用いられる樹脂構成々分としては、ア
クリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエス
テルを主要構成９分として必要に応じ、水酸基置換アク
リル酸フルキルエステル、水酸基置換メタクリル酸エス
テル、アルキレングリコールアクリル酸エステル、アル
キレングリコールメタクリル酸エステル、アクリルアミ
ド系、メタクリルアミド系、ノアルキルアミ７アルキル
アクリル酸エステル、ノアルキルアミノアルキルメタク
リル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸等任意のも
のが使用される。該単量体におけるアルキル基の炭素数
は通常１〜８である。上記粘着性樹脂はこれらの混合系
であっても良い。

本発明においては上記粘着性＋ｆｌ（脂に亜憐酸工久チ
ル又はその誘導体を添加することが特徴である。該化合
物以外の化合物、例えば特公昭５１−２００５３号公報
に記載の如き燐酸エステル、あるいは酸性燐酸エステル
では接着力の経時上昇に対しては効果を認められるもの
の、本発明の課題とする塗工性に対してはその効果が認
められず、同し燐系化合物であっても本発明で用いる亜
燐酸エステル又はその誘導体の有用性は特異的である。

かかる亜燐酸エステル又はその誘導体としては、トリメ
チルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリプロ
ピルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（
２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホス７
フイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリラウ
リルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリ
フェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホス
ファイト、トリス（２，４−ジターシャリ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト、ジデシルハイドロゲンホスファイ
ト、ジラウリルハイドロデンホスファイト、ジステアリ
ルハイドａゲンホスファイト、シフェニルハイト口デン
７オスファイト、ジフェニルモノ（２−エチルヘキシル
）ホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、
ジフェニルモノトリデシルホスファイト、ジフェニルモ
ノステ７リルホスフアイト、ジステアリルペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエ
リスリトールノホスファイト、ビス（ノニルフェニル）
ペンタエリスリトールノホスファイト、テＦラフェニル
ジブロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニ
ルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホ
スファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−イソプ
ロピリデンジフェニルホスファイト、水添ビスフェノー
ルＡ・ホス７アイトポリマー、水添ビスフェノールＡ・
ペンタエリスリトールホス７アイトボリマー、トリラウ
リルトリチオホスファイト等が挙げられるが、特に好ま
しくはトリブチルホスファイト、トリラウリルホスファ
イト、トリステアリルホスファイト、トリフェニルホス
ファイト、シラウリルハイドロデンホスファイト、ジス
テアリルハイドロゲンホスファイト、ジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイトである。

該化合物の配合量は、粘着性樹脂１００重量部に対して
（、）、ｌ）３〜１０重量部、より好ましくは０．５〜
５重量部の割合であり、０．０３重量部未満では接着力
上昇抑制の効果が得られず、一方１０重量部を超えて添
加しても効果の顕著な向上が認められないばかりが、極
端な剥離性の低下と液状の（ちりを生じるようになり好
ましくない。該化合物は単独又は２種以上を混合して用
いることができる。

本発明の粘着剤組成物には通常架橋剤が配合される。

代表的な架橋剤としてはイソシアネート系化合物、特に
多官能イソシアネート、例えばトリレンジイソシアネー
トのトリメチロールプロパン付加物、エチレンノイソシ
７ネート、１．４−ブタンノイソシアネート、シシクロ
ヘキシルメタンノイソシアネート、シクロヘキサンノイ
ソシアネート、２．６−）リレンジイソシアネート、４
１４′−ジフェニルメタンノイソシアネート等が用いら
れ、その他アルキルエーテル化メチロールメラミンの初
期縮合物、アルキルエーテル化メチロールメラミン尿素
の初期縮合物、金属キレート剤等も使用できる。該架橋
剤の配合量は、通常粘着性樹脂の１００重量部に対して
０゜５〜５重量部の範囲が望ましい。尚、架橋を促進す
るために酸触媒、例えばパラトルエンスルホン酸、リン
酸、塩酸、塩化アンモニウム等も随時添加可能である。

該架橋促進剤の添加量は架橋剤に対して１０〜５０重量
％である。

か（して得られる粘着剤には本発明の目的を逸脱しない
範囲で従来公知の粘着剤用添加剤を必要に応じて添加す
ることは勿論可能である。かがる公知の添加剤としては
リン酸エステル系、アミン系などの各種界面活性剤、シ
リコーン樹脂、パラフィンワックス等の剥離性調節剤、
テルペン系＋１脂、フェノール系樹脂、クマロン系樹脂
、ロジン系樹脂、石油系樹脂等の粘着性付与剤等、更に
は顔料、可塑剤等も配合できる。

七記粘着削は、一般の粘着剤として広く利用できるが、
特に基材の表面保護を目的としたシート・テープ用の粘
着剤として有用である。該用途に用いる場合のシート・
テープの基材としては通常ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）、軟
質ポリ塩化ビニルあるいは布、紙等も状況に応じて用い
ることができる。粘着剤の塗布方法としては上記粘着剤
を有機溶剤、例えばトルエン、酢酸エチル、メチルセロ
ソルブ、エチルセルソルブ等の単独又は混合液に樹脂固
形分として１（）〜４０重量％程度溶解した溶液を基材
上にドクターブレード、ロールコート、刷毛塗り等によ
って塗布し、乾燥後の膜厚が５〜４０μ程度となるよう
に調筋する。乾燥は常温、加温のいずれで行っても良い
。

保護の対象は特に限定されないが、ステンレス板、アル
ミニウム板、鋼板、銅板等をはじめとするあらゆる材質
の金属板、メラミン板、フェノール板等の合成Ｏ（脂化
柾板、合板、単板、ガラス板などのいわゆる板状物の池
、棒状物、陶器や各種成形物の表面に貼り付けることに
より、その保護を達成できる。

［実施例１ 以下、実施例を挙げて本発明の粘着剤を更に詳しく説明
する。尚、「部」又は「％」とあるのは特にことわりの
ない限り重量基準である。

［実施例１１ アクリル系粘着性樹脂（樹脂Ｉｔ或：２−エチルへキシ
ル７クリレート／酢酸ビニル／アクリル酸＝７０／３０
／３、分子量：３０，０００）１００部とイソシアネー
ト系化合物（日本ポリウレタン工業（株）製、コロネー
トＬ）２部にトリステアリルホスファイト２部を添加し
て粘着剤を得た。該粘着剤を２０％トルエン溶液に調製
後、６０μ厚のポリエチレンフィルム上に乾燥後膜厚が
１０μとなる様に塗布して８５℃×２分で乾燥し、表面
保護用シートを得た。

該シートをＢＡ仕上げステンレス板（０，４１厚）に貼
付は各種性能を評価した。

結果をまとめて表に示す。

実施例２ 実施例１においてトリステアリルホスファイトの添加量
を５部とした以外は同様にして性能を評価した。

結果をまとめて表に示す。

実施例３〜７ 実施例１においてトリステアリルホスファイトの代わり
にジステアリルペンタエリスリトールノホスファイトを
５部（実施例３）、）Ｕフェニルホスファイトを３部（
実施例４）、シラウリルハイドロゲンホスファイトを２
部（実施例５）、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフ
ァイトを２　部（実施例６　）、ジフェニルモアデシル
ホスファイトを３部（実施例７）使用した以外は同様に
して性能を評価した。

結果をまとめて表に記す。

実施例８．９ 実施例１において使用したアクリル系粘着性樹脂の代わ
りに、アクリル系合成ゴム粘着性用脂（０（脂岨戊ニア
クリル酸ブチル／アクリロニトリル／ヒドロキシエチル
メタクリレート＝８５／１０１５、分子量約２０万）を
使用（実施例８）、スチレン−ブタノエン系合成ゴム粘
着性樹脂（スチレン含量３０％、分子量約３０万）を使
用（実施例９）した以外は同様にして性能を評価した。

結果をまとめて表に記す。

対照例１〜４ 実施例１においてトリステアリルホスファイトを添加し
ない場合（対照例１）、トリステアリルホスファイトの
代わりにフルキルリン酸エステル塩を２部（対照例２）
、酸性燐酸モノエチルエステルを２部（対照例３）、ポ
リオキシエチレンオクタデシルアミンを５部（対照例４
）使用した以外は同様にして性能を評価した。

結果をまとめて表に記す。

尚、各性能の評価は以下の如くして行った。

（１）塗　工　性： ■アプリケーター法による塗工の場合 ■リバースコーター法による塗工の場合■粘着剤溶液を
２４時間常温で放置した場合各々についてブツ、ゲル化
発生状況を観察（２）初期接着カニ貼付３０分後に引張
速度３００　ｍ＋ａ／分。

２０　’ＣＸ　６　ＳｏＣの条件下における１８０度引
剥し接着力 （３）経日後接着カニ熱風乾燥１１ｉ６０°ＣＸ３日後
の接着力を初期接着力と同条件で測定 （・ｔ）耐　候　性：サンシャインウェザ−メータ照射
１００時間後に初期接着力と同条件で接着力を測定 （５）糊　残　リ：経日後接着力測定評価の際、ステン
レス板上への粘着剤の残留を観察した。

（以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 粘着性樹脂１００重量部に対して、亜燐酸エステル又は
   その誘導体を０．０３〜１０重量部の割合で添加してな
   る粘着剤組成物。