TW201226509A - Adhesive for polarizing plate and polarizing plate including the same - Google Patents

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201226509 六、發明說明： [相關申請案之交叉參考] 本申請案要求在韓國智慧財產局中在2010年9月20日 所提出之韓國專利申請案1〇-2〇1〇-〇〇92684及在2010年5月 6日所提出之1 0-20 1 1 -0043 1 02之優先權，二者之揭示以引 用方式倂入本文。 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種在貼合偏光器及保護膜或補償膜時 所用之偏光板用非水性黏著劑組成物，及藉由使用彼以供 其貼合所製造之偏光板。 【先前技術】 液晶顯示裝置具有多種特徵諸如低的電力消耗、低的 操作電壓、明度（lightness)以及薄的輪廓，且因這些特 徵彼已用在多種顯示裝置中。液晶顯示裝置係由液晶胞、 偏光板、相差膜、集光片、擴散膜、導光板、反光片、及 類似者所構成。因此，在此種液晶顯示裝置的情況中，藉 由減少裝置內所含之膜的數目或膜或片的厚度可改良裝置 重量、其產率或亮度（brightness)。 藉由使用由溶解聚乙烯醇於水所製成之水性黏著劑， 將保護膜層合在包含聚乙烯醇（下文中稱爲’PVA')樹脂 與雙色染料或碘之偏光器的一或二面上，已初步地製作偏 光板。然而’電暈或底漆處理已是需要，因爲該水性黏著 -5- 201226509 劑對該膜之黏著強度是低的。 該保護膜可以由聚對苯二甲酸乙二酯（PET )、三乙 醯基纖維素（TAC )、環烯烴聚合物（COP )、丙烯酸系 膜及其組合所構成。 貼合該偏光器及該保護膜用之黏著劑包含丙烯酸系黏 著劑、乾式層合用黏著劑（其爲混合的聚異氰酸酯樹脂溶 液及聚胺基甲酸酯樹脂溶液）、含有聚酯離子性聚合物型 之胺基甲酸酯樹脂及具有環氧丙氧基之化合物的黏著劑、 苯乙烯-丁二烯橡膠黏著劑、環氧黏著劑、聚乙烯醇黏著 劑、聚胺基甲酸酯黏著劑、熱可固化黏著劑、及類似者。 特別地，尤其是經常使用包含聚醇樹脂水溶液的水性黏著 劑。 然而，當該保護膜是丙烯酸系膜時，該水性黏著劑對 該膜之黏著強度可能是弱的，因爲該材料之性質，且因此 可能產生再加工性或特製性（tailorability )的問題。因 這理由，需要在用底漆塗覆該保護膜或進行電暈放電以加 強潤濕性之後，使用水性黏著劑。 另外，除了因基材性質所致之黏著失敗之外，當在 PV A元件之二表面上使用不同基材作爲保護膜時，可能引 起諸如在乾燥程序中於偏光板中所產生之捲曲及起初光學 性質之變差等問題。爲要解決這些問題，已發展非水性黏 著劑。 通常，與水性黏著劑相比，非水性黏著劑易於產生較 厚之黏著劑層。因此，藉由使該黏著劑之黏度最小化以減 -6- 201226509 低該黏著劑層厚度，可能是較佳的。然而，若將寡聚物之 含量降低且使用親水性單體以維持非水性黏著劑之低黏度 ，則耐水性降低。若添加多官能單體或疏水性單體以改良 耐水性，則黏著性通常降低。作爲改良耐水性之其他方法 ，可以添加具有良好耐水性之異氰酸酯化合物。然而，在 此情況中，因與親水性單體之反應，可能引起液體安定性 問題。 因此，有需要發展一種偏光板用之非水性黏著劑，其 在低黏度下具有改良之耐水性及硬度以及良好黏著性，且 作爲多種基材諸如TAC、丙烯醯（acryl ) 、COP、PET、 及類似者用之黏著劑組成物，及發展一種藉由使用彼所貼 合之偏光板。 【發明內容】 本發明之一方面提供一種偏光板用之低黏度黏著劑， 其具有良好之黏著性及耐水性，同時保持低黏度。 本發明之另一方面提供一種包含該黏著劑之偏光板。 本發明之另一方面提供一種包含該偏光板之光學元件 〇 依照本發明之一方面，提供一種偏光板用黏著劑組成 物，其包含：至少一種具有親水性基團之丙烯酸系單體、 自由基聚合起始劑、陽離子可固化之樹脂、及陽離子光聚 合起始劑。 依照本發明之另一方面，提供一種偏光板，其包含偏 201226509 光器、貼合至該偏光器之一或二表面的聚合物膜、及用於 貼合該偏光器及該聚合物膜之黏著劑層，其中該黏著劑層 包含黏著劑組成物，該黏著劑組成物包含至少一種具有親 水性基團之丙烯酸系單體、自由基聚合起始劑、陽離子可 固化樹脂、及陽離子光聚合起始劑。 依照本發明之另一方面，提供一種包含該偏光板之光 學元件。 該黏著劑組成物可包含30至90重量份之至少一種具有 親水性基團的丙烯酸系單體、1至10重量份之自由基聚合 起始劑、1至20重量份之陽離子可固化樹脂、及〇.1至5重 量份之陽離子光聚合起始劑。 該親水性基團可以是羥基（-OH )。 該陽離子可固化樹脂可以是環氧樹脂。 該具有親水性基團之丙烯酸系單體可以選自下列：丙 烯酸羥乙酯（HEA )、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯 、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯及其混合物。 偏光板用黏著劑組成物可另外包含以1 00重量份之總 黏著劑組成物爲基準計約30至50重量份之單官能疏水性單 體》 該單官能疏水性單體可包含至少一種選自下列之單體 :丙烯酸異萡酯（IBOA )、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲 基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、丙烯酸異癸酯 '丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲 基丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸辛酯/癸酯、丙烯酸苯氧基 -8- 201226509 乙酯（PEA )、壬基酚乙氧基化丙烯酸酯、丙烯酸二環戊 烯酯、丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯、單（甲基）丙烯酸丙 二醇酯及丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯。 該單官能疏水性單體可以是丙烯酸苯氧基乙酯（PEA )及丙烯酸異萡酯（IBOA)。 偏光板用黏著劑組成物可包含30至90重量份之丙烯酸 羥乙酯、20至30重量份之丙烯酸苯氧基乙酯、1〇至20重量 份之丙烯酸異萡酯、1至20重量份之環氧樹脂、0.1至5重 量份之陽離子光聚合起始劑及1至10重量份之自由基聚合 起始劑，前述含量以1 00重量份之偏光板用黏著劑組成物 爲基準計。 該偏光板用黏著劑組成物在25t下可具有5至20 cp之 黏度。 另外，該偏光板用黏著劑組成物可另外包含大於1至5 重量份之量的胺基甲酸酯丙烯酸酯。 該聚合物膜可以是選自下列之至少一種：丙烯酸系膜 、PET膜' 利用丙烯酸系底漆處理過之PET膜、TAC膜、 COP膜、聚碳酸酯膜、及聚降萡烯（PNB)膜。 該丙烯酸系膜可以是一種包含共聚物與芳族樹脂之膜 ，該共聚物包含（甲基）丙烯酸烷酯單元及苯乙烯單元， 而該芳族樹脂具有碳酸酯部分於其主幹中：一種包含（甲 基）丙烯酸烷酯單元、苯乙烯單元、經至少一個羰基取代 之3-6員雜環單元及丙烯腈（vinyl cyanide)單元的膜； 或一種包含具有含羥基部份之鏈、具有芳族部分之芳族單 -9- 201226509 元、及包含至少一種苯乙烯衍生物之苯乙烯單元的膜。 藉由使用依本發明之偏光板用黏著劑組成物，可以製 造具有良好黏著性及耐水性以及光學性質同時保持低黏度 之偏光板用黏著劑組成物，而且可以製造藉由使用該黏著 劑組成物所貼合之偏光板》 本發明之以上及其他方面特徵及優點由以下詳細描述 連同所附之圖，將更清楚地被了解，其中： 圖1顯示偏光器1及保護膜或視角補償膜2a，這些 藉由形成自本發明黏著劑組成物的黏著劑層3貼合。 圖2顯示液晶槽C與設置在該槽之二表面上的包含本 發明之黏著劑組成物的偏光板P。 【實施方式】 本發明之例示具體例現在將更詳細地參考所附之圖來 描述。 本發明係關於一種偏光板用黏著劑組成物，其包含至 少一種具有親水性基團之丙烯酸系單體、自由基聚合起始 劑、陽離子可固化之樹脂、及陽離子光聚合起始劑。更特 別地，該偏光板用黏著劑組成物較佳包含30至90重量份之 至少一種具有親水性基團之丙烯酸系單體、1至1〇重量份 之自由基聚合起始劑、1至20重量份之陽離子可固化樹脂 及〇.1至5重量份之陽離子光聚合起始劑，且更佳地，30至 50重量份之至少一種具有親水性基團之丙烯酸系單體、5 至1〇重量份之自由基聚合起始劑、1至1〇重量份之陽離子 -10- 201226509 可固化樹脂及1至5重量份之陽離子光聚合起始劑。在此情 況中，該黏著劑組成物在膜與偏光器之間具有良好黏著強 度及良好耐水性，同時保持低黏度。如本文中所用的，1 重量份'一詞意圖代表每一成份之重量比率。 若該具有親水性基團之丙烯酸系單體是少於30重量份 ，則該黏著劑組成物之黏著強度可能降低，但若彼大於90 重量份，則該偏光板之黏著性及耐水性可能降低。若該陽 離子可固化樹脂是少於1重量份，則可能難以獲得耐水性 與耐用性之改良，但若彼大於20重量份，則可能有與黏度 及相容性增加相關之問題。若該自由基聚合起始劑是少於 1重量份，則隨著陽離子可聚合成份含量的增加，固化速 率可能降低，但若該自由基聚合起始劑是大於10重量份， 則可能有與相容性及光學耐用性相關之問題。若該陽離子 光聚合起始劑是少於0.1重量份，則耐水性之改良效果可 能降低，但若該陽離子光聚合起始劑是大於5重量份，則 相對於成本的增加，有甚少的效果。 本發明之黏著劑組成物是一種偏光板用之光可固化黏 著劑，其含有至少一種選自具有親水性基團之丙烯酸系單 體的單體作爲主成分且添加環氧樹脂及陽離子光聚合起始 劑以增加耐水性，該耐水性因此種單體之親水性而降低》 在丙烯酸系單體中，該親水性基團可以是諸如羥基 (-OH )或羧基（-COOH )之基團，較佳是羥基（-OH ) 〇 作爲具有親水性基團之單體的特定實例，此種單體可 -11 - 201226509 選自下列：丙烯酸羥乙酯（hea ) '甲基丙烯酸羥乙酯、 丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯及其混 合物，但該單體不限於這些化合物，且可以另外包括在此 技藝中已知之具有親水性基團之單體。 該陽離子可固化樹脂可以是環氧樹脂。該環氧樹脂較 佳具有50,000或更低之重量平均分子量（Mw)。若環氧 樹脂之重量平均分子量是大於5 0,000，則其黏度可能增加 〇 該環氧樹脂不特別設限，只要該環氧樹脂具有至少一 個環氧基團於一分子中。例如，酚醛清漆環氧化合物、雙 酚環氧化合物、脂環族環氧化合物、脂族環氧化合物、環 氧丙基胺基環氧化合物、及鹵素環氧化合物在此技藝中是 已知的。較佳地，酚醛清漆環氧樹脂可用於本發明中。 該陽離子光聚合起始劑係指能藉由活性能量束之照射 產生陽離子物質或路易士酸之化合物。實例包括鐵鹽（諸 如芳族重氮鑰鹽、芳族碘鋁鹽、或芳族硫鑰鹽）及鐵-芳 香烴錯合物，但該起始劑不限於這些化合物。在某些情況 中，依照這些陽離子起始劑之有效性，可以使用光敏化劑 〇 另外，在本發明之偏光板用黏著劑組成物中，爲加強 對起始劑之相容性及對基材之黏著性’可以另外添加單官 能疏水性單體。該單官能疏水性單體之實例包括丙烯酸異 萡酯（IBOA)、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸 壬酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸月 -12- 201226509 桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸聚 乙二醇酯、丙烯酸辛酯/癸酯、丙烯酸苯氧基乙酯（PEA )、壬基酚乙氧基化丙烯酸酯（nonylphenol ethoxylate acrylate)、丙嫌酸二環戊嫌醋（dicyclopentenyl acrylate ) 、丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯 （ dicyclopentenyloxyethyl acrylate )、單（甲基）丙稀酸 丙二醇酯及丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯及類似者。該單官能 疏水性單體不特別設限，但較佳可使用丙烯酸苯氧乙酯（ PEA)與丙烯酸異秸酯（IBOA)之結合。 該單官能疏水性單體之量以1 〇〇重量份之總黏著劑組 成物爲基準計可以是5至5 0重量份。例如，若該組成物包 括丙烯酸苯氧乙酯（PEA )及丙烯酸異萡酯（IBOA)，則 可以使用以1〇〇重量份之總黏著劑組成物爲基準計20至30 重量份之丙烯酸苯氧乙酯及10至20重量份之丙烯酸異萡酯 。若丙烯酸苯氧乙酯是少於20重量份，則對疏水性基材之 黏著性方面可能有問題，但若丙烯酸苯氧乙酯是多於30重 量份，則因對PVA黏著性之降低，故有對偏光板之黏著性 的問題。若丙烯酸異萡酯是少於1 〇重量份，則有甚少的影 響，但若彼是多於20重量份，則黏著性可被降低。若使用 在上列範圍內之丙烯酸苯氧乙酯（PEA)及丙烯酸異萡酯 (IB 0 A )，則本發明之黏著劑組成物之黏著強度可被改 良。 本發明係關於一種光可固化之黏著劑組成物。在此種 光可固化之黏著劑組成物的情況中，若不添加溶劑且該組 -13- 201226509 成物僅由固體所構成時，則最後之黏著劑層厚度遠厚於藉 由使用水性黏著劑所製造者。因此，較佳藉由使該組成物 之黏度最小化以降低該黏著劑層之厚度。本發明之偏光板 用黏著劑組成物在25t下較佳具有5至20 cp，且更佳約10 cp 〇 本發明之黏著劑組成物具有低的黏度且含有一種具有 親水性基團之丙烯酸系單體作爲主成分。另外，可藉由添 加環氧樹脂及陽離子光聚合起始劑於該組成物中改良該組 成物之黏著性及耐水性。該陽離子聚合起始劑藉由活性能 量束（諸如可見光、UV光、X光、電子束）之照射或加熱 產生陽離子或路易士酸且開始環氧基團之聚合作用。 視需要，該偏光板用黏著劑組成物可另外包含光敏化 劑、抗氧化劑、寡聚物、或黏著加強劑。較佳地，在該組 成物中可另外包含多於1至5重暈份之胺基甲酸酯丙烯酸酯 。此種胺基甲酸酯丙烯酸酯在該組成物中的作用是要緩和 內部應力且增加該組成物之黏著性。 通常，爲要保護該偏光器，偏光器用保護膜包含UV 阻斷劑。若此種UV阻斷劑被包含在該保護膜中，則因爲 大部分之具有365奈米或更短波長之UV光被該UV阻斷劑所 阻斷，較佳可使用能吸收具有365奈米或更長波長之光的 長波長用起始劑以作爲該光聚合起始劑。作爲長波長用起 始劑之特定實例，此種起始劑包括α-羥基酮、苯基乙醒 酸酯、苄基二甲基縮酮、α-胺基酮、單醯基膦、雙醯基 膦、及其混合物，但該起始劑不限於這些化合物。 -14- 201226509 由該黏著劑組成物所形成之黏著劑層的厚度較佳是1 至10微米，但該厚度不限於該範圍。若該厚度大於10微米 ，則可導致該黏著劑層之耐用性及外觀上的變化及成本的 增加。 圖1顯示偏光器1及透明保護膜或視角補償膜2a，彼藉 由從本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層3貼合在一 起。 本發明之黏著劑組成物因具有親水性基團之丙烯酸系 單體而具有親水性。此外，本發明之黏著劑組成物藉由降 低具有高黏度之寡聚物的含量獲得低的黏度，且藉由使用 小量光聚合起始劑可具有改良的硬度及耐水性。 另外，依照本發明，提供一種偏光板，其包含偏光器 、貼合至該偏光器之一或二表面的聚合物膜、及貼合該偏 光器及該聚合物膜用之黏著劑層，其中該黏著劑層包含黏 著劑組成物，該黏著劑組成物包含至少一種具有親水性基 團之丙烯酸系單體、自由基聚合起始劑、陽離子可固化樹 脂、及陽離子光聚合起始劑。用於製造依本發明之偏光器 的黏著劑組成物係如以上定義。 用於製造依本發明之偏光器的聚合物膜可以是選自下 列之至少一者：丙烯酸系膜、PET膜、利用丙烯酸系底漆 處理過之PET膜' TAC膜、COP膜、聚碳酸酯膜、及聚降 萡烯膜（PNB )，但該膜不限於此。也可以使用在此技藝 中已知的其它聚合物膜。 該丙烯酸系膜可以是包含共聚物及芳族樹脂之膜，該 -15- 201226509 共聚物包含（甲基）丙烯酸烷酯單元及苯乙烯單元而該芳 族樹脂具有碳酸酯部分於其主幹中；包含（甲基）丙烯酸 烷酯單元、苯乙烯單元、經至少一個羰基取代之3-6員雜 環單元及丙烯腈單元之膜；或包含具有含羥基部份之鏈、 具有芳族部份之芳族單元、及包含至少一種苯乙烯衍生物 之苯乙烯單元的膜。 ， 該包含具有含羥基部份之鏈、具有芳族部份之芳族單 元、及包含至少一種苯乙烯衍生物之苯乙烯單元的膜可以 是具有10奈米或更少之平面內相差（Ri η)及厚度方向相 差（Rth )的絕對値的膜，不管是否拉伸該膜。 在依本發明之偏光器中，包含聚乙烯醇（PVA )與雙 色染料或碘之膜可作爲該偏光器。該偏光器可藉由利用二 色染料或碘使PVA膜染色而製作，但其製造方法不特別限 制。在本申請案之說明書中，偏光器不包含保護膜，但偏 光板包含保護膜。 藉由在此技藝中已知的任何方法，使用該偏光器、該 偏光器用之聚合物保護膜、或視角補償膜、及本發明之黏 著劑組成物可以製造依本發明之偏光板。例如，依本發明 之偏光板可以藉由以下方式製造：將本發明之黏著劑組成 物施加至該偏光器、該偏光器用之保護膜、或該補償膜之 至少一表面’且使該偏光器及該保護膜或該補償膜通過層 合機，但該製造方法不限於此方法。 另外’依本發明，提供一種包含該偏光板之光學元件 。例如’本發明之光學元件可以是如圖2中所示之液晶顯 -16- 201226509 示裝置，其中該液晶顯示裝置具有液晶胞及設置在該液晶 胞每一表面上之第一及第二偏光板，其特徵在於該第一及 第二偏光板之至少一者是依本發明之偏光板。 在下文中，本發明將參考實例詳細描述。然而，以下 實例僅供說明本發明，且本發明之範圍不限於這些實例。 [實例] 製備實例1 :偏光器用保護膜之製備 將聚（N-環己基順丁烯二醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯 )、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物樹脂及苯氧樹脂以1 00 : 2.5 : 5之重量比率均勻地混合，且將所得之樹脂組成物從 原料斗供應至利用氮氣沖洗過之24φ擠出機且在250 °C下 熔化以製備原料九。 使用由 InChemRez® 所製之 PKFE ( Mw = 60,000、 Mn= 1 6,000、TgiSt )作爲該苯氧樹脂。使用包含85重 量％之苯乙烯及15重量％之順丁烯二酸酐之Dylarck 3 3 2作 爲該苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物樹脂。該聚（N-環己基 順丁烯二醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯）樹脂，如NMR所測 得的，包含6.5重量％之N-環己基順丁烯二醯亞胺。 所得之原料九在真空下乾燥，使用該擠出機在26(TC 下熔化，通過衣架（coat hanger)型T鑄模，且進行鑛鉻 澆鑄滾筒及乾燥滾筒程序以製造具有150微米厚度之膜。 這些膜依照表1中所示之比率，使用前置（pilot)拉伸裝 置，在125 °C下，藉由滾筒速度差，在MD方向上被拉伸，. -17- 201226509 且隨後依照表1中所示之比率，使用拉伸機，在1 2 5 °C下， 在TD方向上被拉伸以製備經拉伸之膜。對於所得之膜而 言，平面內相差値（Rin )及厚度方向相差値（Rth )顯示 於表1中。 表1 MD 拉伸比率 TD 拉伸比率 相差値(奈米） 厚度(微米） Rin Rth 100% 100% 0.4 + 0.6 160 150% 100% 0.2 +1.0 118 150% 200% 1.0 -1,6 59 150% 250% 0.9 -1.1 47 160% 100% 0.4 + 0.1 116 160% 200% 0.9 -1.5 56 160% 250% 0.8 -1.3 46 170% 100% 1.0 +1.9 114 170% 200% 0.7 -1.9 55 170% 220% 0.5 -1.5 50 170% 250% 0.5 -1.4 42 實例1 (1)黏著劑之製備 混合2-HEA (丙烯酸2-羥乙酯）55%、PEA (丙烯酸 苯氧乙酯）20%、及IBOA (丙烯酸異萡酯）15%作爲單體 、TPO ( Darocure TPO ) 4%作爲自由基起始劑、IHT-PI43 (50 %混合的六氟磷酸三芳基硫鑰鹽及50 %碳酸丙二酯） 1 %作爲陽離子聚合起始劑、及酚醛清漆環氧（聚[(苯基 -18- 201226509 環氧丙基醚）-共·甲醛])(Mw: 3000) 5°/。作爲環氧樹脂 以製備偏光板用黏著劑組成物。 (2)偏光板之製造 使用滴管，將在以上（1 )中所製備之黏著劑施加至 在製備實例1中所製備之PVA元件之前後二表面上，該 PVA元件之二表面覆蓋PMMA膜（基材1)及TAC膜（基材 2)且厚度爲60微米。所得之板通過層合機（12公尺/分 鐘）。而後，該整合之偏光板在紫外光照射器（金屬鹵化 物燈）之帶上用200毫焦耳/平方公分之紫外光照射。 實例2 使用如實例1中之相同方法製備偏光板，除了使用包 含以下物質之黏著劑：50重量％之2-HEA、20重量％2PEA 、及15重量％2IB0A作爲單體、4重量％之TPO作爲自由基 起始劑、1重量％之IHT-PI43作爲陽離子聚合起始劑、5重 量％之酚醛清漆環氧樹脂作爲環氧樹脂、及5重量％之具有 1 00,000重量平均分子量（Mw)之雙官能胺基甲酸酯丙烯 酸酯寡聚物。 實例3 使用如實例1中之相同方法製備偏光板，除了使用包 含以下物質之黏著劑：50重量％之2-HEA、20重量％2PEA 、及15重量％之IBOA作爲單體、4重量％之TPO作爲自由基 -19- 201226509 起始劑、3重量％之碘化物作爲陽離子聚合起始劑、5重量 %之酚醛清漆環氧樹脂作爲環氧樹脂、及2重量％之噻噸酮 (Kayacure DTEX-S );且使用滴管將該液體施加至二表 面覆蓋TAC之PVA元件的前後二表面上。 實例4 使用如實例1中之相同方法製備偏光板，除了使用包 含以下物質之黏著劑：50重量％22-HEA、20重量％之PEA 、及15重量％之IBOA作爲單體、4重量％之TPO作爲自由基 起始劑、5重量％之甲基丙烯酸環氧丙酯作爲陽離子可固 化樹脂、1重量％之IHT-PI43作爲陽離子聚合起始劑、及5 重量％之具有1〇〇,〇〇〇重量平均分子量（Mw)之雙官能胺 基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物。 實例5 使用如實例1中之相同方法製備偏光板，除了使用包 含以下物質之黏著劑：90重量％之2-HEA (丙烯酸2-羥基 乙酯）、4重量％之€01819作爲自由基起始劑、1重量％之 IHT-PI43作爲陽離子聚合起始劑及5重量之甲基丙烯酸環 氧丙酯（Sigma Aldrich )作爲環氧樹脂。 比較用實例1 使用如實例1之相同方法製備偏光板’除了使用包含 以下物質之黏著劑：50重量％之2-HEA、20重量％之PEA、 -20- 201226509 及15重量％2IBOA作爲單體、5重量％2TP〇(Darocure TPO )作爲自由基起始劑、及5重量％之具有1〇〇,〇〇〇重量 平均分子量（Mw)之雙官能胺基甲酸酯丙烯酸酯及5重量 %之丙烯酸己二酯。 比較用實例2 使用如實例1之相同方法製備偏光板，除了使用包含 以下物質之黏著劑：35重量％之2-HEA、20重量％之PEA、 及15重量％2IB0A作爲單體、5重量％2TPO (Darocure ΤΡ Ο)作爲自由基起始劑、及5重量％之具有100,〇〇〇重量 平均分子量之（Mw)雙官能胺基甲酸酯丙烯酸酯及20重 量％之丙烯酸己二酯；且使用滴管將該液體施加至雙面覆 蓋TAC之PVA元件的前後二表面上。 比較用實例3 使用如實例1之相同方法製備偏光板，除了使用包 含以下物質之黏著劑：50重量％之2-HEA、20重量°/c^PEA 、及1 5重量％之IBOA作爲單體、5重量％之TPO ( Darocure TPO)作爲自由基起始劑、及5重量％之具有100,000重量 平均分子量（Mw)之雙官能胺基甲酸酯丙烯酸酯及5重量 %之丙烯酸2-異氰醯乙酯。 比較用實例4 使用如實例1之相同方法製備偏光板，除了使用包含 -21 - 201226509 以下物質之黏著劑：35重量％之2-HEA，20重量％之PEA ’ 及15重量％2IB0A作爲單體、5重量％2TPO(Darocure TP 0)作爲自由基起始劑，及5重量。/〇之具有1〇〇，〇〇〇重量 平均分子量（Mw)之雙官能胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物 及20重量％之三丙烯酸三甲基丙酯作爲三官能丙烯酸酯。 實驗用實例1 :偏光板之剝離力的評估 使用如實例及比較用實例中所製備之偏光板測量偏光 器及偏光板之剝離力。在該剝離測試中，藉由在90°下以 300公尺/分鐘之速率使用具有寬20毫米及長100毫米之偏 光板測量剝離力。結果顯示於表2中。 實驗用實例2 :黏度之測量 使用 Viscometer TV-22 (TOKI SANGYO)在 25下測量 實例及比較用實例中所製備之黏著劑的黏度。結果顯示於 表2中。 實驗用實例3 :耐水性之評估 在進行所製備之偏光板的玻璃層合作用後，將所得之 層合物浸在60 °C下之恆溫浴中。在8小時候，檢查偏光板 之最後的脫色（不改變-OK ;脫色-NG )。結果顯示於表2 中〇 •22- 201226509

表2 黏度 室溫下之cP] 耐水性 剝離力 (基底1) 剝離力 (基底2) (N/平方公分） 實例1 10 OK 4~6 4-6 實例2 20 OK 4—6 4~6 實例3 10 OK 4~6 4-6 實例4 15 OK 3-4 3~4 實例5 10 OK 2-2· 5 3-4 比較用實例1 15 NG 3.5-4.5 5 比較用實例2 15 OK 3,5-4.5 NG 比較用實例3 15 NG 做一天) 4 4 比較用實例4 20 OK N6 NG 如表2中可見的，使用依本發明之偏光板用黏著劑之 偏光板具有低黏度以及良好之黏著強度及耐水性。 剝離力較佳是2N或更大。 另外，可見到：不管儲存時間爲何，偏光板具有相同 物性，除了在比較用實例3中所製備之偏光板以外，其液 體安定性隨時間降低且因此具有降低之耐水性。 雖然本發明已連同例示之具體例來顯示並描述，精於 此技藝之人士明瞭可以有修正及變化卻不偏離由所附之申 請專利範圍所定義之精神及範圍。 【圖式簡單說明】 本發明之以上及其他方面特徵及優點由以下詳細描述 -23- 201226509 連同所附之圖，將更清楚地被了解，其中： 圖1顯示偏光器1及保護膜或視角補償膜2a，這些藉由 形成自本發明黏著劑組成物的黏著劑層3貼合。 圖2顯示液晶胞C與設置在該胞之二表面上的包含本發 明之黏著劑組成物的偏光板P。 【主要元件符號說明】 1 :偏光器 2a :透明保護膜或視角補償膜 3 :黏著劑層 C :液晶胞 P :偏光板 -24-

Claims (1)

1. 201226509 七、申請專利範圍： 1. 一種偏光板用黏著劑組成物，其包含：至少一種具 有親水性基團之丙烯酸系單體、自由基聚合起始劑、陽離 子可固化之樹脂及陽離子光聚合起始劑。 2. 如申請專利範圍第1項之偏光板用黏著劑組成物， 其包含30至90重量份之至少一種具有親水性基團之丙烯酸 系單體、1至10重量份之該自由基聚合起始劑、1至20重量 份之該陽離子可固化之樹脂及0.1至5重量份之該陽離子光 聚合起始劑。 3 .如申請專利範圍第1項之偏光板用黏著劑組成物， 其中該親水性基團是羥基（-OH)。 4. 如申請專利範圍第1項之偏光板用黏著劑組成物， 其中該陽離子可固化之樹脂是環氧樹脂。 5. 如申請專利範圍第1項之偏光板用黏著劑組成物， 其中該具有親水性基團之丙烯酸系單體是選自丙烯酸羥乙 酯（HEA )、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙 烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯及其混合物。 6. 如申請專利範圍第1項之偏光板用黏著劑組成物， 其中該偏光板用黏著劑組成物另外包含以1 〇〇重量份之總 黏合劑組成物爲基準計約30至50重量份之單官能疏水性單 體。 7. 如申請專利範圍第6項之偏光板用黏著劑組成物， 其中該單官能疏水性單體包含至少一種選自下列之單體： 丙烯酸異萡酯（IBOA)、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基 -25- 201226509 )丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、丙烯酸異癸酯、 丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基 丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸辛酯/癸酯、丙烯酸苯氧基乙 酯（PEA )、壬基酚乙氧基化丙烯酸酯（nonylphenol ethoxylate acrylate )、丙燃酸二環戊稀醋（ dicyclopentenyl acrylate )、丙嫌酸二環戊嫌基氧基乙酯 (dicyclopentenyloxyethyl acrylate)、單（甲基）丙嫌 酸丙二醇酯及丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯。 8. 如申請專利範圍第6項之偏光板用黏著劑組成物， 其中該單官能疏水性單體是丙烯酸苯氧基乙酯（PEA )及 丙烯酸異萡酯（IBOA)。 9. 如申請專利範圍第8項之偏光板用黏著劑組成物， 其中該偏光板用黏著劑組成物包含30至90重量份之丙烯酸 羥乙酯、20至30重量份之丙烯酸苯氧基乙酯、10至20重量 份之丙烯酸異萡酯、1至20重量份之環氧樹脂、0.1至5重 量份之陽離子光聚合起始劑及1至10重量份之自由基聚合 起始劑，前述含量以1 00重量份之偏光板用黏著劑組成物 爲基準計。 1 〇如申請專利範圍第1項之偏光板用黏著劑組成物， 其中該偏光板用黏著劑組成物在25°c下具有5至20 cp之黏 度。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之偏光板用黏著劑組成物， 其中該偏光板用黏著劑組成物另外包含大於1至5重量份之 量的胺甲酸酯丙烯酸酯。 -26- 201226509 12. —種偏光板，其包含偏光器、貼合 一或二表面的聚合物膜、及用於貼合該偏光 膜之黏著劑層，其中該黏著劑層包含黏著劑 著劑組成物包含至少一種具有親水性基團之 、自由基聚合起始劑、陽離子可固化之樹脂 合起始劑。 13. 如申請專利範圍第12項之偏光板， 組成物包含30至90重量份之至少一種具有親 烯酸系單體、1至1〇重量份之自由基聚合起女 量份之陽離子可固化之樹脂及0.1至5重量份 合起始劑。 1 4 .如申請專利範圍第1 2項之偏光板， 基團是羥基（-OH)。 1 5 .如申請專利範圍第1 2項之偏光板， 可固化之樹脂是環氧樹脂。 16.如申請專利範圍第12項之偏光板， 水性基團之丙烯酸系單體是選自丙烯酸羥乙 甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙 丙烯酸羥丁酯及其混合物。 1 7 .如申請專利範圍第1 2項之偏光板， 組成物另外包含以100重量份之總黏著劑組 約3 0至5 0重量份之單官能疏水性單體。 1 8 .如申請專利範圍第1 7項之偏光板， 疏水性單體包含至少一種選自下列之單體： 至該偏光器之 器與該聚合物 組成物，該黏 丙烯酸系單體 及陽離子光聚 其中該黏著劑 水性基團之丙 &劑、1至20重 之陽離子光聚 其中該親水性 其中該陽離子 其中該具有親 酯（HEA )、 烯酸羥丙酯、 其中該黏著劑 成物爲基準計 其中該單官能 丙烯酸異萡酯 -27- 201226509 (IBOA)、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙 、（甲基）丙烯酸異丁酯'丙烯酸異癸酯、丙烯 、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯 醇酯、丙烯酸辛酯/癸酯、丙烯酸苯氧基乙酯（ 壬基酚乙氧基化丙烯酸酯、丙烯酸二環戊烯酯、 環戊烯基氧基乙酯、單（甲基）丙烯酸丙二醇酯 乙氧基乙氧基乙酯。 1 9 .如申請專利範圍第1 7項之偏光板，其中 疏水性單體是丙烯酸苯氧基乙酯（PEA )及丙烯 (IBOA )。 20.如申請專利範圍第19項之偏光板，其中 組成物包含30至90重量份之丙烯酸羥乙酯、20至 之丙烯酸苯氧基乙酯、10至20重量份之丙烯酸| 至20重量份之環氧樹脂、0.1至5重量份之陽離子 始劑及1至10重量份之自由基聚合起始劑，前述¥ 重量份之偏光板用黏著劑組成物爲基準計。 2 1 .如申請專利範圍第1 2項之偏光板，其中 組成物在25t下具有5至20 cp之黏度。 22. 如申請專利範圍第12項之偏光板，其中 組成物另外包含大於1至5重量份之量的胺甲酸酯 〇 23. 如申請專利範圍第12項之偏光板，其中 膜是選自下列至少一者：丙烯酸系膜、PET膜、 酸系底漆處理過之PET膜、TAC膜、COP膜、聚 稀酸壬酯 酸月桂酯 酸聚乙二 PEA )、 丙烯酸二 及丙烯酸 該單官能 酸異萡酯 該黏著劑 30重量份 I萡酯、1 光聚合起 全量以1 0 0 該黏著劑 該黏著劑 丙烯酸酯 該聚合物 利用丙烯 碳酸酯膜 -28- 201226509 、及聚降萡烯（PNB )膜。 24. 如申請專利範圍第23項之偏光板，其中該丙烯酸 系膜是一種包含共聚物與芳族樹脂之膜，該共聚物包含（ 甲基）丙烯酸烷酯單元及苯乙烯單元，而該芳族樹脂的主 幹中具有碳酸酯部分。 25. 如申請專利範圍第23項之偏光板，其中該丙烯酸 系膜是一種包含（甲基）丙烯酸烷酯單元、苯乙烯單元、 經至少一個羰基取代之3-6員雜環單元及丙烯腈（vinyl cyanide )單元的膜。 26. 如申請專利範圍第23項之偏光板，其中該丙烯酸 系膜是一種包含具有含羥基部分之鏈、具有芳族部分之芳 族單元及包含至少一種苯乙烯衍生物之苯乙烯單元的膜° 27. —種光學元件，其包含如申請專利範圍第12至26 項中任一項的偏光板。 -29-