TWI537357B - Plastic film or sheet with active high-energy radiation hardening adhesive composition (b) - Google Patents

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Description

塑膠製薄膜或薄片用活性高能射線硬化型黏著劑組成物(二)
本發明係有關於一種活性高能射線(energy line)硬化型黏著劑組成物，該組成物係藉由電子束(electron beam,e-beam)或紫外線等的活性高能射線的照射，可以將各種塑膠製薄膜(film)或薄片(sheet)黏著起來的活性高能射線硬化型黏著劑組成物。本發明之組成物，非常適合應用在塑膠製薄膜或薄片等的薄層被黏物(thin layer adherent)的黏合；又，也非常適合應用在液晶顯示器(liquid crystal display；LCD)等所使用之各種光學薄膜或薄片的製造，在此技術領域是很實用的材料。
再者，本說明書中，丙烯酸酯(鹽)(acrylate)及/或甲基丙烯酸酯(鹽)(methacrylate)以(偏)丙烯酸鹽((meta)acrylate)表之；丙烯醯基(acryloyl)及/或甲基丙烯醯(methacryloyl)以(偏)丙烯醯基((meta)acryloyl)表之；丙烯酸(acrylic acid)及/或甲基丙烯酸(methacrylic acid)表之。
又，以下，若無特別明示必要之情形時，塑膠製薄膜或薄片統整以『塑膠薄膜等』表之；薄膜或薄片統整以『薄膜等』表之。
一直以來，塑膠薄膜等的薄層被黏物之間、或塑膠薄膜等的薄層被黏物與其他材料作成的薄層被黏物，互相貼合的層壓法(lamination)，主要是以乾層壓法(dry lamination)來進行，此法係將含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚合物(ethylene vinyl acetate copolymer；EVA)或聚氨酯(polyurethane)類聚合物的溶劑型黏著劑組成物塗覆在第一的薄層被黏物上，使其乾燥後，將第二的薄層被黏物用橡膠滾輪(nip roller)等壓黏起來。
本方法所使用之黏著劑組成物，一般多是為了讓組成物的塗覆量均勻而含有多量溶劑的組成物，但是因此在乾燥時有多量的溶劑蒸氣揮發出來，形成毒性、作業安全性和環境污染等問題。又，這類黏著劑組成物，在剛貼合薄層被黏物之後，用於黏著所得到之層壓薄膜(laminate film)的熱封(heat seal)、刻設溝槽的劃線作業等後加工作業中，有薄層被黏物剝落分離的問題。
作為解決這些問題的黏著劑組成物，無溶劑類的黏著劑組成物就一直被研究著。
作為無溶劑類的黏著劑組成物，一直廣為使用的有二液型黏著劑組成物及靠著紫外線或電子束等的活性高能射線硬化的黏著劑組成物。
二液型黏著劑組成物，主要是使用在末端有羥基(hydroxyl)的聚合物為主劑、末端有異氰酸基(isocyanate)的聚異氰酸酯(polyisocyanate)化合物為硬化劑，所謂聚氨酯(polyurethane)類黏著劑組成物。但是該組成物，其缺點是硬化需要長時間，因此，在剛貼合薄層被黏物後，無法進入劃線作業等的後加工作業，有這樣的問題。
相對於此，活性高能射線硬化型黏著劑組成物由於硬化速度很快，生產性極優，最近很受人注目。
另一方面，液晶顯示裝置，由於薄型、輕量、及省電力等特點，從汽車用導航系統(navigation system)、手機和個人數位助理(personal digital assistant；PDA)等小型電子機器到文字處理器(word processor)或個人電腦(personal computer)的畫面、甚至電視接收器(television receivers)，都有普及應用。
近年，這類液晶顯示元件所使用的各種光學薄膜等的貼合，就逐漸使用活性高能射線硬化型黏著劑組成物。
作為光學薄膜等，有偏光板、相位差薄膜(Phase difference film)、視野補償薄膜(viewing angle compensation polarizing film)、增亮膜(brightness enhancement film)、抗反射膜(anti-reflection film)、眩光防止薄膜(anti glare film)、鏡片(lens sheet)和擴散片(diffuser sheet)等可列舉使用，這些可以使用各種不同種類的塑膠製作。
這些塑膠之中，作為偏光板使用，特別被重用的是聚乙烯醇和三醋酸纖維素(triacetylcellulose)。這些塑膠含有羥基，與一般的塑膠相比較，具有非常高的親水性的特徵。
作為偏光板用的活性高能射線硬化型黏著劑組成物，已知有：利用自由基光聚合的自由基光聚合型組成物、利用陽離子光聚合的陽離子光聚合型組成物、及併用自由基光聚合和陽離子光聚合的混合型(hybrid)組成物。
作為自由基光聚合型組成物，已知有：包含具有羥基或羧基(carboxyl group)等極性基(polar group)的自由基聚合性化合物及不具有極性基的自由基聚合性化合物，以特定比例作成之組成物《專利文獻1》等。
但是，此組成物，硬化時的收縮很大，隨著被黏物的種類，在交界面產生的應力，要得到充分的剝離強度(peel strength)就有困難。
又，為了解決此問題，因而有人研究含有分子量很大的聚氨酯(偏)丙烯酸鹽(urethane(meta)acrylate)的組成物《例如，專利文獻2等》。
但是，此組成物，由於黏度提高，又有藉著塗刷裝置無 法做到薄膜塗覆的問題。又，硬化時的收縮應力，也有可能因為黏著劑組成物的柔軟性提高而減輕(mitigation)，但這樣的方法，由於使黏著劑的耐熱性(heat resistance)和耐水性(water fastness)降低，在要求嚴格耐久性的用途上，會發生剝落(peeling)或發泡(foaming)、裂開(crack)等不理想的狀況。
作為陽離子光聚合型組成物，例如，不含芳香環的環氧(epoxy)樹脂作為主成分的組成物《專利文獻3》、和含脂肪族環氧、與脂環式環氧及/或氧雜環丁烷(oxetane)的組成物《專利文獻4》，已為人所熟知。
此類組成物，相對於自由基光聚合型組成物，由於在硬化時的收縮比較小，可以抑制交界面處的應力產生，有此優點。
但是，陽離子光聚合，一般來說會發生水分或鹼性物質所導致的聚合抑制(inhibition of polymerization)，已廣為人知，在溼度高的環境、水分含量多的基材、表面為鹼性的基材，要得到充分的剝離強度(peel strength)就有困難。又，含有以多功能基環氧樹脂為主成分的組成物的情形時，因聚合抑制而硬化性降低的影響可能變的較小，但這樣的組成物，黏度提高，產生藉著塗刷裝置無法做到薄膜塗覆的問題。
作為混合型組成物，例如，包含：具異氰尿酸(isocyanuric acid)環結構的(偏)丙烯酸鹽、脂環式環氧化合物、含羥基的化合物、及含光致產酸劑(Photoacid generator，PAG)的組成物《專利文獻5》；包含：有2個以上的環氧基、其中至少1個是脂環式環氧基的環氧樹脂，有2個以上的環氧基、並且沒有脂環式環氧基的環氧樹脂，陽離子光聚合起始劑和聚合性單體物(monomer)的組成物《專利文獻6》；包含：有2個以上的(偏)丙烯酸((meta)acrylic acid)基的化合物，有羥基和1個(偏)丙烯酸基的化合物，有(偏)丙烯酸基的陽離子聚合性化合物，自由基光聚合起始劑和陽離子光聚合起始劑的組成物《專利文獻7》，已為人所知。
這些組成物係以混合型化來解決硬化時的收縮所產生的聚合抑制問題，但依據本發明團隊的研究，已確認如下所示之問題點。
專利文獻5所揭示之組成物，係含有以具異氰尿酸(isocyanuric acid)環結構的(偏)丙烯酸鹽化合物為必要成分之組成物，但依據本發明團隊之研究，如果在組成物中包含許多有2個以上的(偏)丙烯酸((meta)acrylic acid)基的前述(偏)丙烯酸鹽，則硬化時的收縮就相當地不會變小，因而在交界面處無法抑制應力產生，因此已確認：因為基材的關係，想要得到充分的剝離強度(peel strength)的事就發生困難。
專利文獻6所揭示之組成物，雖然是以混合型化做成組成物為概念，但在實施例中所揭示的組成物，僅僅是只有陽離子光聚合性單體物構成的組成物，並未具體揭示關於混合型化做成組成物。
專利文獻7所揭示之組成物，以含有特定比例的具有(偏)丙烯酸基的陽離子聚合性化合物為必要成份，但依據本發明團隊之研究，此化合物在組成物中如果包含許多，則硬化時的收縮相當地不會變小，因而已確認：因為基材的關係，想要得到充分的剝離強度(peel strength)的事就發生困難。
【先前技術文獻】
【專利文獻】
【專利文獻1】特開2008-009329號公報《申請專利範圍》
【專利文獻2】特開2007-177169號公報《申請專利範圍》
【專利文獻3】特開2004-245925號公報《申請專利範圍》
【專利文獻4】特開2008-134384號公報《申請專利範圍》
【專利文獻5】特開2008-233279號公報《申請專利範圍》
【專利文獻6】特開2008-257199號公報《申請專利範圍》
【專利文獻7】特開2008-260879號公報《申請專利範圍》
依據本發明團隊之研究，把含有環氧樹脂等的陽離子光聚合型組成物作為黏著劑使用的情形時，在前述問題之外，更進一步，活性高能射線照射結束後，反應也仍進行而硬化，由於進行所謂的暗反應(dark reaction)現象，會有隨著用途而產生不一致或誤差(discrepancy)的情形；舉例來說，將本發明組成物應用在薄膜狀基材的黏貼以製造層積體的情形時，活性高能射線照射後，層積體卷曲起來，暗反應仍進行，如此卷曲的形狀就會留下來，薄膜的很容易呈現凹凸起伏(undulation)或凹痕(dent)等這類問題。
本發明係有鑑於前述問題而做出之物，本發明之目的， 係提供一種黏著劑：在低黏度時硬化性極優；對於塑膠薄膜等、特別是親水性塑膠薄膜等的黏著力極優，即使在要求像高溫及高濕度那般嚴格條件下的耐久性用途方面也能發揮充分的性能，更進而沒有因為暗反應產生薄膜的凹凸起伏等問題，提供這樣的塑膠薄膜或薄板用的活性高能射線硬化型黏著劑組成物。
本發明團隊進行各種研究的結果，發現一種活性高能射線硬化型黏著劑組成物，其組成包含：分子內含2個以上環氧基的芳香族環氧化合物作為硬化性成分；含4-羥基丁基丙烯酸酯(4-hydroxybutyl acrylate)和2-羥基丁基丙烯酸酯之任一者或二者，及分子內有2個以上乙烯性不飽和基的化合物作為聚合起始劑；光聚合起始劑。此活性高能射線硬化型黏著劑組成物，對於各種塑膠薄膜等，其中也有親水性塑膠薄膜等，黏著力極優，且屬低黏度，即使在要求嚴格的耐久性的用途方面，也具有充分的性能，因此完成本發明。
再者，依據本發明之黏著劑組成物，可以得到：基材、申請專利範圍第1項~第5項之任一項所述之組成物硬化物層、和塑膠製薄膜或薄片，依此順序層疊而成之層積體；以及，聚乙烯醇類偏光元件薄膜或薄片、申請專利範圍第1項~第5項之任一項所述之組成物硬化物層、和塑膠製薄膜或薄片，依此順序層疊而成之偏光板等。
以下，將詳細說明本發明。
本發明之組成物，係使用特定之環氧化合物和特定之乙烯性不飽和化合物作為硬化性成份，此成分至少在陽離子光聚合起始劑存在下，可以硬化，因黏度彽而有極優的塗覆性，對於各種塑膠薄膜等、特別是聚乙烯醇類偏光元件薄膜等之親水性塑膠薄膜等，即使在高溫和高濕度條件下，也能 保持極高的可靠性，並且沒有因為暗反應而產生薄膜凹凸起伏等問題，在各種塑膠薄膜等的被黏物的黏著方面極為有效，特別適用在液晶顯示裝置等，可以適當地應用於光學薄膜的製造。
本發明至少是由硬化性成分和聚合起始劑所構成，硬化性成分至少是由下述(A)成分和下述(B)成分所構成，聚合起始劑至少是由下述(C)成分所構成，本發明係有關於塑膠製薄膜或薄片用活性高能射線硬化型黏著劑組成物。(A)成分：分子內含有2個以上環氧基的芳香族環氧化合物《較合於理想的是硬化性成分全部重量100%重量比中含有10~80%重量比》；(B)成分：選自4-羥基丁基丙烯酸酯(4-hydroxybutyl acrylate)和2-羥基丁基丙烯酸酯所組成群類之至少一個的化合物(B1)，以及化合物係分子內有2個以上的乙烯性不飽和基之化合物(B2)所構成之乙烯性不飽和化合物(unsaturated ethylene compound)；(C)成分：陽離子光聚合起始劑(Cationic photo-polymerization initiator)《較合於理想的是硬化性成分全部重量100重量部份中含有0.1~20重量部份》。
以下，將說明關於組成物之必要成分(A)~(C)。
1.(A)成分
(A)成分係分子內含有2個以上環氧基的芳香族環氧(aromatic epoxy)化合物。此處，所謂芳香族環氧化合物係具有配備環氧基的芳香環骨架結構的化合物。
(A)成分的實例，可以列舉的有：雙酚A的二縮水甘 油醚(Bisphenol A diglycidyl ether)、雙酚F的二縮水甘油醚、雙酚S的二縮水甘油醚、溴化雙酚A的二縮水甘油醚(brominated Bisphenol A diglycidyl ether)、溴化雙酚F的二縮水甘油醚、溴化雙酚S的二縮水甘油醚、橡膠改性雙酚A的二縮水甘油醚(Rubber-Modified Bisphenol A diglycidyl ether)、雙酚芴(Bisphenolfluorene)或其烯化氧加成物的二或聚縮水甘油醚(di-or poly-glycidyl ether)等的雙酚型環氧樹脂；苯酚酚醛清漆(phenol novolac)型環氧樹脂、鄰-甲酚酚醛清漆(cresol novolac)型環氧樹脂、溴化苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、溴化鄰-甲酚酚醛清漆環氧樹脂、雙環戊二烯(dicyclopentadiene)苯酚酚醛清漆型環氧樹脂等的酚醛清漆型環氧樹脂；萘型(naphthalene)環氧樹脂；烷基酚型(Alkyl phenol)環氧樹脂；奈酚型(naphthol)環氧樹脂；聯苯型(biphenyl)環氧樹脂；對苯二酚二縮水甘油醚(Hydroquinone diglycidyl ether)；間-苯二酚二縮水甘油醚(resorcin diglycidyl ether)；對苯二甲酸(terephtalic acid)二縮水甘油醚；酞酸(phtalic acid)二縮水甘油醚；苯乙烯-丁二烯(styrene-butadiene)共聚物的環氧化物；苯乙烯-異戊二烯(styrene-isoprene)共聚物的環氧化物；末端羧酸聚丁二烯與雙酚A型環氧樹脂的加成反應物；N,N,N’,N’-四縮水甘油-間二甲苯二胺(N,N,N’,N’-tetraglycidyl-m-Xylene diamine)等。
又，在這些化合物之外，文獻『環氧樹脂-最近的發展-』〔昭晃堂，1990年發行〕第2章，或文獻『高分子加工』別冊9˙第22卷增刊號 環氧樹脂〔高分子刊行會，昭和48年發行〕之4~6頁、9~16頁、29~55頁所記載的各種化合物，都可以列舉使用。
此處，所謂環氧樹脂，係指分子中具有平均2個以上的環氧基、藉由反應而硬化的化合物或聚合物。依循此領域之慣例，本說明書中，如果是分子內有2個以上硬化性的環氧基的化合物，即使是單體物，亦稱為環氧樹脂。
這些化合物以外的芳香族類環氧化合物，可列舉使用的有：Epikote5050、5051、1031S、1032H60、604、630、871、872、191P、YX310、545、YL6810、YX8800、YL980《以上，Jappon Epoxy Resin(股)公司製造》。
作為(A)成分，前述化合物中，以雙酚型環氧樹脂較合於理想，更理想的是雙酚A的二縮水甘油醚。
作為(A)成分，可以單獨使用1種前述化合物，也可以2種以上併用。
硬化性成分中的(A)成分和後述之(B)成分的比例，在硬化性成分全部重量100%重量比之中，(A)成分係10~80%重量比和(B)成分係20~90%重量比，較合於理想的是(A)成分20~70%重量比、(B)成分30~80%重量比，又更合於理想的是(A)成分30~60%重量比、(B)成分40~70%重量比。(A)成分的比例在10%重量比以上時，硬化物成為耐熱性和耐水性優良的物質；比例在80%重量比以下時，組成物變成低黏度，成為塗覆性優良的物質，硬化物的黏著力變的極優。
1.(B)成分
(B)成分係乙烯性不飽和化合物，至少由(B1)成分和(B2)成分構成。
藉由本發明之(B1)成分，使組成物可以成為低黏度、 且黏著性、耐水性、硬化性均極優之物質。(B1)成分的比例，在硬化性成分全部重量100%重量比之中，較合於理想的是10~50%重量比，更合於理想的是20~40%重量比。
(B1)成分的比例在10%重量比以上時，可以提高黏著力和硬化性，比例在50%重量比以下時，可以使組成物的耐水性不會降低。
如同前述，(B1)成分係由4-羥基丁基丙烯酸酯(4-hydroxybutyl acrylate)和2-羥基丁基丙烯酸酯之任一者或二者所構成。
活性高能射線照射結束後，(A)成分的反應仍在進行而硬化，前述的由於暗反應產生的不理想狀態，具體說來，使用在薄膜狀基材的黏著以製造層積體的情形時，活性高能射線照射後薄膜層積體捲曲起來，而暗反應就這樣地進行，以致留下捲曲的形狀，很容易使薄膜呈現凹凸起伏(undulation)或凹痕(dent)，藉由本發明之(B2)成分，可以解決此問題。又，因為交聯密度(crosslink density)提高，也使耐熱性提高。
(B2)成分的具體實例，可以列舉的有：1,4-丁二醇二(偏)丙烯酸酯(1,4-butandiol di(meta)acrylate)、新戊二醇二(偏)丙烯酸酯(neopentylglycol di(meta)acrylate)、1,6-己二醇二(偏)丙烯酸酯(1,6-hexandiol di(meta)acrylate)、3-甲基-1,5-戊二醇二(偏)丙烯酸酯(3-methyl-1,5-pantadiol di(meta)acrylate)、2-丁基-2-乙基-1,3-壬二醇二(偏)丙烯酸酯(2-butyl-2-ethyl-1,3-nonanediol di(meta)acrylate)、2-甲基-1,8-辛二醇二(偏)丙烯酸酯(2-methyl-1,8-octanediol di(meta)acrylate)、2-羥基-1,3-二(偏)丙烯醯氧基丙烷(2-hydroxy-1,3-di(meta)acryloyloxy propane)、2-羥 基-3-(偏)丙烯醯氧基丙基(偏)丙烯酸酯(2-hydroxy-3-(meta)acryloyloxypropyl (meta)acrylate)、丙三醇二(偏)丙烯酸酯(glycerin di(meta)acrylate)、三羥甲基丙烷三(偏)丙烯酸酯(Trimethylolpropane tri(meta)acrylate)、季戊四醇三(偏)丙烯酸酯(pentaerythritol tri(meta)acrylate)、季戊四醇四(偏)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meta)acrylate)、二季戊四醇五(偏)丙烯酸酯(pentaerythritol penta(meta)acrylate)、二季戊四醇六(偏)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(偏)丙烯酸酯等多元醇聚(偏)丙烯酸酯；新戊二醇烯化氧(neopentylglycol alkylene oxide)加成物的二(偏)丙烯酸酯、1,6-己二醇烯化氧加成物的二(偏)丙烯酸酯、丙三醇的烯化氧加成物的三(偏)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷烯化氧加成物的三(偏)丙烯酸酯、季戊四醇烯化氧加成物的三(偏)丙烯酸酯等的多元醇的烯化氧加成物的聚(偏)丙烯酸酯；新戊二醇改質(modified)三羥甲基丙烷(偏)丙烯酸酯等的乙二醇改質多元醇聚(偏)丙烯酸酯；己內酯基(caprolactone)改質二季戊四醇六(偏)丙烯酸酯等的己內酯基改質多元醇聚(偏)丙烯酸酯；乙二醇二(偏)丙烯酸酯(ethylene glycol di(meta)acrylate)、和丙二醇二(偏)丙烯酸酯、和丁二醇二(偏)丙烯酸酯等的烯烴基二醇二(偏)丙烯酸酯(alkylene glycol di(meta)acrylate)；二乙二醇二(偏)丙烯酸酯(diethylene glycol di(meta)acrylate)、三乙二醇二(偏)丙烯酸酯、多烯烴基二醇二(偏)丙烯酸酯；三環癸烷二羥甲基二(偏)丙烯酸酯(tricyclodecane dimethylol di(meta)acrylate)、和二環戊基二(偏)丙烯酸酯(dicyclopentanyl di(meta)acrylate)等的脂環式二醇的二(偏)丙烯酸酯； 雙酚A烯化氧加成物的二(偏)丙烯酸酯、雙酚F烯化氧加成物的二(偏)丙烯酸酯、和雙酚S烯化氧加成物的二(偏)丙烯酸酯等的雙酚類化合物烯化氧加成物的二(偏)丙烯酸酯；氫化雙酚A(hydrogenated bisphenol A)的烯化氧加成物的二(偏)丙烯酸酯、和氫化雙酚F的烯化氧加成物的二(偏)丙烯酸酯等的氫化雙酚類化合物烯化氧加成物的二(偏)丙烯酸酯；異氰尿酸(isocyanuric acid)烯化氧加成物的二(偏)丙烯酸酯、異氰尿酸烯化氧加成物的三(偏)丙烯酸酯、異氰尿酸己內酯加成物的三(偏)丙烯酸酯等的異氰尿酸的聚(偏)丙烯酸酯；新戊二醇羥基特戊酸(neopentylglycol hydroxypivalate)二(偏)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(偏)丙烯酸酯等的酯二醇(esterdiol)的二(偏)丙烯酸酯；己內酯基改質新戊二醇羥基特戊酸二(偏)丙烯酸酯等的己內酯基改質酯二醇的二(偏)丙烯酸酯；將多元醇和(偏)丙烯酸((meta)acrylic acid)及碳數2~4的脂肪酸發生反應，所得到的脂肪酸改質二季戊四醇五(偏)丙烯酸酯和脂肪酸改質二季戊四醇四(偏)丙烯酸酯等；六氫化-1,3,5-三(1-氧代-2-丙烯基)-1,3,5-三嗪(triacrylformal)；以及三羥甲基丙烷(偏)丙烯酸(trimethylolpropane (meta)acrylic acid)安息香酸(benzoic acid)酯、OgusolEA-0200,0500,1000《氟類丙烯酸鹽，大阪Gas Chemical公司製造》等的芳香族多功能基(偏)丙烯酸鹽。
再者，前述烯化氧加成物，可以列舉的有：環氧乙烷(ethylene oxide)加成物、環氧丙烷(propylene oxide)加成物等。
又，可以作為(B2)成分使用的低聚物(oligomer)，可以列舉的有：聚酯(偏)丙烯酸鹽(polyester(meta)acrylate)、環氧(偏)丙烯酸鹽(epoxy(meta)acrylate)、和聚醚(偏)丙烯酸鹽(polyether(meta)acrylate)等。還有，這些低聚物雖然是具有2個(偏)丙烯醯基的化合物，但是依循習慣用法，特別是沒有禁止限制，單純以(偏)丙烯酸鹽記載。
作為聚酯(偏)丙烯酸鹽(polyester(meta)acrylate)，可列舉的有：聚酯多元醇與(偏)丙烯酸的脫水縮合(dehydration condensation)物。
此處，作為聚酯多元醇，可列舉的有多元醇與羧酸(carboxylic acid)或其酸酐(anhydride)的反應物。
作為多元醇，可列舉的有：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚丁二醇、四甲撐二醇(tetramethylene glycol)、六四甲撐二醇(hexamethylene glycol)、新戊二醇(Neopentyl glycol)、環己烷二甲醇(cyclohexane dimethanol)、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、丙三醇、季戊四醇(pentaerythritol)、和二季戊四醇等低分子量的多元醇、以及其烯化氧加成物等。
作為羧酸(carboxylic acid)或其酸酐(anhydride)，可列舉的有：鄰苯二甲酸(orthophthalic acid)、間苯二甲酸(Isophthalic acid)、對苯二甲酸(terephthalic acid)、己二酸(adipic acid)、丁二酸(琥珀酸；succinic acid)、反丁烯二酸(富馬酸；fumaric acid)、順丁烯二酸(馬來酸；maleic acid)、六氫化鄰苯二甲酸(環己烷鄰二甲酸；hexahydro-phthalic acid)、四氫化鄰苯二甲酸(tetrahydro-phthalic acid)等的雙質子酸(dibasic acid)或其酸酐。
這些以外的聚酯聚(偏)丙烯酸鹽，例如前述文獻『UV˙EB硬化材料』之74~76頁所記載的化合物，可列舉使用。
環氧(偏)丙烯酸鹽(epoxy(meta)acrylate)係在環氧樹脂上發生(偏)丙烯酸加成反應的化合物，例如前述文獻『UV˙EB硬化材料』之74~75頁所記載的化合物，可列舉使用。
作為環氧樹脂，可列舉的有：芳香族環氧樹脂和脂肪族環氧樹脂等。
芳香族環氧樹脂，具體來說，可列舉的有：間苯二酚二縮水甘油醚(resorcinol diglycidyl ether)；雙酚A、雙酚F、雙酚S、雙酚芴(bisphenol fluorene)或其烯化氧加成物的二或多縮水甘油醚；苯酚型酚醛(phenol novolac type)環氧樹脂和甲酚型酚醛(cresol novolac type)環氧樹脂等的酚醛型環氧樹脂；縮水甘油基鄰苯二甲醯亞胺(glycidyl phthalimide)；二縮水甘油鄰苯二甲酸酯(diglycidyl o-phthalate)等。
在這些化合物之外，也可以列舉使用例如文獻『環氧樹脂-最近的發展-』〔昭晃堂，1990年發行〕第2章，或文獻『高分子加工』別冊9˙第22卷增刊號環氧樹脂〔高分子刊行會，昭和48年發行〕之4~6頁、9~16頁所記載的各種化合物。
作為脂肪族環氧樹脂，具體來說，可列舉的有：乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇等的烯烴基二醇(alkylene glycol)的二縮水甘油醚；聚乙二醇和聚丙二醇的二縮水甘油醚等的聚烯烴基二醇的二縮水甘油醚；新戊二醇、二溴新戊二醇(dibromoneopentyl glycol)及其烯化氧加成物的二縮水甘油醚；三羥甲基乙烷 (trimethylolethane)、三羥甲基丙烷、丙三醇及其烯化氧加成物的二或三縮水甘油醚，並含括季戊四醇及其烯化氧加成物的二、三或四縮水甘油醚等的多價醇的多縮水甘油醚；氫化雙酚A及其烯化氧加成物的二或多縮水甘油醚；四氫化鄰苯二甲酸(tetrahydro-phthalic acid)二縮水甘油醚；對苯二酚(hydroquinone)二縮水甘油醚等。
這些化合物以外，也可以列舉例如前述文獻『高分子加工』別冊環氧樹脂之3~6頁所記載的化合物。
這些芳香族環氧樹脂和脂肪族環氧樹脂以外，也可以列舉使用在結構骨架上具有三嗪(triazine)核心的環氧化合物，例如，TEPIC《日產化學(股)公司製造》、Denacol EX-310《Nagase chemteX(股)公司製造》等；又，像前述文獻『高分子加工』別冊環氧樹脂之289~296頁所記載的化合物等亦可列舉使用。
如前述中，烯化氧加成物的烯化氧，以環氧乙烷(ethylene oxide)和環氧丙烷(propylene oxide)等較合於理想。
作為聚醚(偏)丙烯酸鹽(polyether(meta)acrylate)低聚物，有：聚烯烴基二醇二(偏)丙烯酸酯(polyalkylene glycol di(meta)acrylate)，可以列舉的例如聚乙二醇二(偏)丙烯酸酯、聚丙二醇二(偏)丙烯酸酯、和聚四甲撐二醇二(偏)丙烯酸酯等。
可以作為(B2)成分來使用的聚合物，係：具有(偏)丙烯醯氧基((meta)acryloyloxy)的(偏)丙烯酸類聚合物，亦即在具有功能基的(偏)丙烯酸類聚合物之側鏈上引入(偏)丙烯醯基((meta)acryloyl)所構成的化合物，如前述文獻 『UV˙EB硬化材料』之78~79頁所記載的化合物，可列舉使用。
從防止由於暗反應而生之不理想情形及提高耐熱性的觀點來看，作為(B2)成分，較合於理想的有：聚烯烴基二醇二(偏)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(偏)丙烯酸酯(tricyclodecane dimethylol di(meta)acrylate)、雙酚A的烯化氧變性物二(偏)丙烯酸酯、雙酚F的烯化氧變性物二(偏)丙烯酸酯、異氰尿酸(isocyanuric acid)烯化氧加成物的二(偏)丙烯酸酯。從能夠維持與親水性塑膠的黏著力之觀點來看，特別合於理想的有：聚烯烴基二醇二(偏)丙烯酸酯、異氰尿酸(isocyanuric acid)烯化氧加成物的三丙烯酸酯。
(B2)成分的調配比例，硬化性成分全部重量100%重量比之中，較合於理想的是0.5~40%重量比，更合於理想的是1~30%重量比。
(B2)成分的比例在0.5%重量比以上時，可以防止由於暗反應而生之不理想情形及提高耐熱性；比例在40%重量比以下時，組成物的硬化收縮被抑制，可以成為黏著力極優的組成物。
作為(B1)成分和(B2)成分以外的(B)成分，(B1)成分以外的分子內具有1個乙烯性不飽和基的化合物，例如：分子內具有1個乙烯性不飽和基和羥基的化合物、分子內具有含1個乙烯性不飽和基的芳香環骨架結構或脂環式骨架結構的化合物、乙烯類化合物及烯丙基化合物、(偏)丙烯醯胺((meta)acrylamide)化合物、脂肪族(偏)丙烯酸酯、含有羧酸基的(偏)丙烯酸鹽、含有磷酸基的(偏)丙烯酸鹽等，都可列舉使用。
(B1)成分以外的分子內具有1個乙烯性不飽和基和羥基的化合物，較合於理想的是具有1個羥基的(偏)丙烯酸鹽，具體來說，可列舉使用的有：2-羥乙基(偏)丙烯酸鹽(hydroxyethyl(meta)acrylate)、2-羥丙基(偏)丙烯酸鹽(2-hydroxypropyl(meta)acrylate)、環己烷二甲醇單丙烯酸鹽(cyclohexane dimethanol monoacrylate)、環氧環己烷(cyclohexene oxide)的(偏)丙烯酸((meta)acrylic acid)加成物、聚乙二醇單(偏)丙烯酸鹽(polyethylene glycol mono(meta)acrylate)、聚丙二醇單(偏)丙烯酸鹽、聚四甲撐二醇單(偏)丙烯酸鹽(Polytetramethylene glycol mono(meta)acrylate)、聚乙二醇聚丙二醇單(偏)丙烯酸鹽(polyethylene glycol polypropylene glycol mono(meta)acrylate)、聚乙二醇聚四甲撐二醇單(偏)丙烯酸鹽、聚丙二醇聚四甲撐二醇單(偏)丙烯酸鹽、2-羥基-3-苯氧基丙基(偏)丙烯酸丙酯(2-hydroxy-3-phenoxy propyl(meta)acrylate)、2-羥基-3-丁氧基丙基(偏)丙烯酸丙酯(2-hydroxy-3-butooxy propyl(meta)acrylate)、2-(偏)丙烯醯氧基乙基-2-羥基乙基酞酸酯(2-(meta)acryloyloxyethyl-2-hyfroxyethyl phthalate)、2-(偏)丙烯醯氧基乙基-2-羥基丙基酞酸酯等。
這些化合物中，為了使組成物成為低黏度又有極優黏著性的物質，分子量在300以下的化合物是較為理想的。符合該分子量的化合物，可列舉的例如：2-羥乙基(偏)丙烯酸鹽、2-羥丙基(偏)丙烯酸鹽、環己烷二甲醇單丙烯酸鹽、環氧環己烷(cyclohexene)的(偏)丙烯酸加成物、2-羥基-3-苯氧基丙基(偏)丙烯酸丙酯等。
分子內具有含1個乙烯性不飽和基的芳香環骨架結構或脂環式骨架結構的化合物，以組成物黏度低、且耐熱性、黏著力均極優者為理想，可列舉之具體實例有：脂環式(偏)丙 烯酸酯、芳香族(偏)丙烯酸酯、亞胺(偏)丙烯酸鹽(imide(meta)acrylate)。
脂環式(偏)丙烯酸鹽，可列舉使用的有：異冰片(偏)丙烯酸酯(isobornyl(meta)acrylate)、冰片(偏)丙烯酸酯(bornyl(meta)acrylate)、三環癸基二(偏)丙烯酸酯(tricyclodecanyl di(meta)acrylate)、二環戊基(偏)丙烯酸酯(dicyclopentanyl(meta)acrylate)、4-丁基環己基(偏)丙烯酸酯(4-butyl cyclohexyl(meta)acrylate)、四氫化糠基(偏)丙烯酸酯(tetrahydrofurfuryl(meta)acrylate)、環己基(偏)丙烯酸酯(cyclohexyl(meta)acrylate)、二環戊烯基(偏)丙烯酸酯(dicyclopentenyl(meta)acrylate)、金剛烷基(偏)丙烯酸酯(adamantyl(meta)acrylate)、三環癸烷二(偏)丙烯酸酯(tricyclodecane di(meta)acrylate)、二環戊烯氧基乙基(偏)丙烯酸酯(dicyclopentenyloxy ethyl(meta)acrylate)等。
芳香族(偏)丙烯酸鹽，可列舉使用的有：苯基(偏)丙烯酸酯、酚類衍生物(phenol derivative)的(偏)丙烯酸酯、苄基(benzyl)(偏)丙烯酸酯、苯氧乙基(phenoxyethyl)(偏)丙烯酸酯、酚類的烯化氧變性物的(偏)丙烯酸酯、甲酚(cresol)的烯化氧變性物的(偏)丙烯酸酯、對枯基苯酚(p-Cumylphenol)的烯化氧變性物的(偏)丙烯酸酯、壬基苯酚(nonylphenol)的烯化氧變性物的(偏)丙烯酸酯、鄰苯基苯酚(o-phenylphenol)的烯化氧變性物的(偏)丙烯酸酯、對苯基苯酚(p-phenylphenol)的烯化氧變性物的(偏)丙烯酸酯、三溴苯酚(tribromophenol)的烯化氧變性物的(偏)丙烯酸酯、新戊二醇(neopentyl glycol)(偏)丙烯酸安息香酸(benzoic acid)酯等。
亞胺(偏)丙烯酸鹽(imide(meta)acrylate)，可列舉使用的有：N-(偏)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲醯亞胺(N-(meta)acryloyloxy ethyl hexahydrophthalimide)、2-(1,2-環己-1-烯二甲醯亞胺)乙基(偏)丙烯酸鹽(2-(1,2-clohexa-1-en dicarboximide)ethyl (meta)acrylate)、FANCRYL FA-502A《日立化成工業公司製造》等。
這些化合物之中，以耐熱性或黏著力可以提高的理由來說，較合於理想的是：異冰片(偏)丙烯酸酯(isobornyl(meta)acrylate)、二環戊基(偏)丙烯酸酯(dicyclopentanyl(meta)acrylate)、四氫化糠基(偏)丙烯酸酯(tetrahydrofurfuryl(meta)acrylate)、二環戊烯基(偏)丙烯酸酯(dicyclopentenyl(meta)acrylate)、二環戊烯氧基乙基(偏)丙烯酸酯(dicyclopentenyloxy ethyl(meta)acrylate)、苄基(benzyl)(偏)丙烯酸酯、苯氧乙基(phenoxyethyl)(偏)丙烯酸酯、酚類的烯化氧變性物的(偏)丙烯酸酯、N-(偏)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲醯亞胺(N-(meta)acryloyloxy ethyl hexahydrophthalimide)、2-(1,2-環己-1-烯二甲醯亞胺)乙基(偏)丙烯酸鹽(2-(1,2-clohexa-1-en dicarboximide)ethyl(meta)acrylate)等。
作為乙烯類化合物，可列舉使用的有：苯乙烯(styrene)、乙烯基甲苯(vinyltoluene)、N-乙烯基吡咯酮(N-vinyl-pyrrol idone)、N-乙烯基己內醯胺(N-Vinyl-caprolactam)、乙烯基咪唑(vinylimidazole)、乙烯基吡啶(vinyl-pyridin)等單功能基乙烯類化合物；二乙烯基苯(divinylbenzene)等多功能基乙烯類化合物。
作為烯丙基化合物，可列舉使用的有：烯丙醇(allyl alcohol)等單功能基烯丙基類化合物；鄰苯二甲酸二丙烯酯(diallyl phthalate)、三聚異氰尿酸三烯丙酯(triallyl isocyanurate)、三聚氰尿酸三烯丙酯(triallyl cyanurate)等多功能基烯丙基類化合物。
作為(偏)丙烯醯胺((meta)acrylamide)化合物，可列舉使用的有：二丙酮(偏)丙烯醯胺(diacetone (meta)acrylamide)、異丁氧基(isobutoxy)甲基(偏)丙烯醯胺、N,N-二甲基(偏)丙烯醯胺、特-辛基(偏)丙烯醯胺(t-octyl(meta)acrylamide)、N,N-二乙基(偏)丙烯醯胺、N,N-二甲基氨基丙基(偏)丙烯醯胺(N,N-dimethyl aminopropyl(meta)acrylamide)、(偏)丙烯醯基嗎啉((meta)acryloyl morpholine)、(偏)丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸((meta)acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid)、N-異丙基(偏)丙烯醯胺等。
脂肪族(偏)丙烯酸鹽的具體實例，可列舉使用的有：甲基(偏)丙烯酸酯、乙基(偏)丙烯酸酯、丙基(偏)丙烯酸酯、異丙基(偏)丙烯酸酯、丁基(偏)丙烯酸酯、戊基(偏)丙烯酸酯、異丁基(偏)丙烯酸酯、特-丁基(偏)丙烯酸酯、異戊基(偏)丙烯酸酯、己基(偏)丙烯酸酯、庚基(偏)丙烯酸酯、辛基(octyl)(偏)丙烯酸酯、異辛基(偏)丙烯酸酯、2-乙基己基(偏)丙烯酸酯、壬基(偏)丙烯酸酯、癸基(decyl)(偏)丙烯酸酯、異癸基(偏)丙烯酸酯、十一烷基(undecyl)(偏)丙烯酸酯、十二烷基(dodecyl)(偏)丙烯酸酯、月桂基(偏)丙烯酸酯、碳數12~13的烷基(偏)丙烯酸酯、十六烷基(cetyl)(偏)丙烯酸酯、硬脂烷基(stearyl)(偏)丙烯酸酯、異硬脂烷基(偏)丙烯酸酯、異肉豆蔻基(isomyristyl)(偏)丙烯酸酯、甲氧基乙基(methoxyethyl)(偏)丙烯酸酯、3-甲氧基丁基(偏)丙烯酸酯、乙基卡必醇(ethylcarbitol)(偏)丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇(偏)丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基(ethoxyethoxyethyl)(偏)丙烯酸酯、丁氧基乙基(偏)丙烯酸酯、甲氧基乙撐二醇(methoxyethylene glycol)(偏)丙烯酸酯、乙氧基二乙撐二醇(ethoxy diethylene glycol)(偏)丙烯酸酯、乙氧基乙基(ethoxyethyl)(偏)丙烯酸酯、甲氧基三乙撐二醇(偏)丙烯酸酯、甲氧基聚乙撐二醇(偏)丙烯酸酯、甲氧基聚丙撐二醇(偏)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(偏)丙烯酸酯、二乙基氨 基乙基(偏)丙烯酸酯、7-氨基-3,7-二甲基辛基(偏)丙烯酸酯等。
含有羧酸基的(偏)丙烯酸鹽的具體實例，可列舉使用的有：(偏)丙烯酸、(偏)丙烯酸二聚物(dimer)、2-(偏)丙烯醯氧基乙基琥珀酸(2-(meta)acryloyloxy ethyl succinic acid)、2-(偏)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸(2-(meta)acryloyloxy ethyl phthalic acid)、2-(偏)丙烯醯氧基乙基六氫化鄰苯二甲酸(2-(meta)acryloyloxy ethyl hexahydro-phthalic acid)、ω-羧酸基聚己內酯(ω-carboxy polycaprolactone)(偏)丙烯酸酯等含有羧酸基的(偏)丙烯酸鹽。
含有磷酸基的(偏)丙烯酸鹽，可列舉使用的有：2-(偏)丙烯醯氧基磷酸二氫乙酯(2-(meta)acryloyloxy ethyl acid phosphate)等。
這些化合物之外，可以應用作為(B1)成分和(B2)成分以外的(B)成分，例如文獻『最新UV硬化技術』〔(股)印刷情報協會，1991年發行〕之53~56頁所記載的化合物可以列舉使用。
(B1)成分和(B2)成分以外的(B)成分的比例，硬化性成分全部重量100%重量比之中，較合於理想的是0~40%重量比，更合於理想的是0~30%重量比。此比例高於40%重量比的話，則本發明的效果將無法充分發揮。
3、(C)成分
(C)成分係陽離子光聚合起始劑(Cationic photo-polymerization initiator)，亦即，(C)成分係：羥由活性高能射線照射，使陽離子或路易斯酸(Lewis acid)、以及自由基產生，可以啟動作為陽離子光聚合性化合物的(A)成分、作為自由基光聚合性化合物的(B)成分的聚合反應的化合物。
(C)成分的具體實例，可列舉使用的有：鋶鎓鹽類(sulfonium salt)、碘基鹽類(iodonium salt)、和偶氮鹽類(diazonium ion)等。
鋶鎓鹽類(sulfonium salt)的實例，例如：三苯基鋶鎓鹽 六氟化磷酸(triphenylsulfonium hexafluorophosophate)三苯基鋶鎓鹽 六氟化銻酸(triphenylsulfonium hexafluoroantimonate)三苯基鋶鎓鹽 四個(五氟苯基)硼酸(triphenylsulfonium tetrakis-(pentafluorophenyl)borate)二苯基-4-(苯硫基)苯基鋶鎓鹽 六氟化磷酸(diphenyl-4-(phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosophate)二苯基-4-(苯硫基)苯基鋶鎓鹽 六氟化銻酸(diphenyl-4-(phenylthio)phenylsulfonium hexafluoroantimonate)4,4’-雙[二苯基鋶基]苯硫醚 雙六氟化磷酸(4,4’-bis[diphenylsulfonio]diphenyl sulfide bis-hexafluorophosophate)4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基]苯硫醚 雙六氟化銻酸(4,4’-bis[di-(β-hydroxyethoxy)phenylsulfonio]diphenyl sulfide bis-hexafluoroantimonate)4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基]苯硫醚 雙六氟化磷酸(4,4’-bis[di-(β-hydroxyethoxy)phenylsulfonio]diphenyl sulfide bis-hexafluorophosophate)7-[二(p-甲苯甲醯基)鋶基]-2-異丙基噻噸酮 六氟化銻酸(7-[di(p-toluyl)sulfonio]-2-isopropyl thioxanthone hexafluoroantimonate)7-[二(p-甲苯甲醯基)鋶基]-2-異丙基噻噸酮 四個(五氟苯基)硼酸(7-[di(p-toluyl)sulfonio]-2-isopropyl thioxanthone tetrakis-(pentafluorophenyl)borate) 4-苯基羰基-4’-二苯基鋶基苯硫醚 六氟化磷酸(4-phenylcarbonyl-4’-diphenyl sulfonio diphenyl sulfide hexafluorophosophate)4-(對-特-丁基苯基羰基)-4’-二苯基鋶基苯硫醚 六氟化銻酸(4-(p-tert-butyl phenylcarbonyl)-4’-diphenyl sulfonio diphenyl sulfide hexafluoroantimonate)4-(對-特-丁基苯基羰基)-4’-二(p-甲苯甲醯基)鋶基苯硫醚 四個(五氟苯基)硼酸(4-(p-tert-butylphenylcarbonyl)-4’-(p-toluyl)sulfonio diphenyl sulfide tetrakis-(pentafluorophenyl)borate)等的三芳基鋶鎓鹽類(triaryl sulfonium salt)可以列舉使用。
碘基鹽類(iodonium salt)的實例，例如：二苯基碘基鹽四個(五氟苯基)硼酸(diphenyl iodonium tetrakis-(pentafluorophenyl)borate)二苯基碘基鹽六氟化磷酸(diphenyl iodonium hexafluorophosophate)二苯基碘基鹽六氟化銻酸(diphenyl iodonium hexafluoroantimonate)二(4-特-丁基苯基)碘基鹽 六氟化磷酸(di(4-t-butylphenyl)iodonium hexafluorophosophat)二(4-特-丁基苯基)碘基鹽 六氟化銻酸(di(4-t-butylphenyl)iodonium hexafluoroantimonate)甲苯甲醯基枯基碘基鹽四個(五氟苯基)硼酸(toluyl cumyl iodonium tetrakis-(pentafluorophenyl)borate)碘基鹽(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-六氟化磷酸(iodonium(4-methylphenyl)[4-(2-methylpropyl)phenyl-hexafluorophosophate)二(4-壬基苯基)碘基鹽六氟化磷酸(di(4-nonylphenyl)iodonium hexafluorophosophate)、二(4-烷基苯基)碘基鹽六氟化磷酸(di(4-alkylphenyl) iodonium hexafluorophosophate)等的二芳基碘基鹽類(diaryl iodonium salt)可以列舉使用。
偶氮鹽類(diazonium ion)的實例，例如：苯偶氮鹽 六氟化銻酸(benzene diazonium hexafluoroantimonate)苯偶氮鹽 六氟化磷酸(benzene diazonium hexafluorophosophate)等可以列舉使用。
(C)成分的市售商品，有：ADEKA OPTOMER SP-100、150、152、170、172《ADEKA公司製造》；Photoinitiator 2074《Rhodia公司製造》；KAYARAd PCI-220、620《日本化藥(股)公司製造》；Irgacure 250《CIBA˙JAPAN公司製造》；CPI-100P、101A、200K、210S《SAN-APRO公司製造》；WPI-113、116《和光純藥工業公司製造》；BBI-102、BBI-103、TPS-103、DTS-102、DTS-103《Midori Kagaku Co.,Ltd.製造》等可列舉使用。
這些化合物之中，基於活性高能射線硬化性優良、硬化膜耐水性優良而不著色等理由，以三芳基鋶鎓鹽類和二芳基碘基鹽類較合於理想；特別是從硬化性優良的觀點來看，二芳基碘基鹽類較合於理想。
三芳基鋶鎓鹽類，在前述化合物之中，較理想的是三苯基鋶鎓鹽 六氟化磷酸(triphenylsulfonium hexafluorophosophate)和二苯基-4-(苯硫基)苯基鋶鎓鹽六氟化磷酸(diphenyl-4-(phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosophate)。二芳基碘基鹽類，在前述化合物之中，較理想的是甲苯甲醯基枯基碘基鹽四個(五氟苯基)硼酸(toluyl cumyl iodonium tetrakis-(pentafluorophenyl)borate)《Photoinitiator 2074；Rhodia Japan(股)公司製造》、二苯基碘基鹽六氟化磷酸(diphenyl iodonium hexafluorophosophate)、碘基 鹽(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-六氟化磷酸(iodonium(4-methylphenyl)[4-(2-methylpropyl)phenyl-hexafluorophosophate)《Irgacure 250；BASF JAPAN(股)公司製造》、二(4-特-丁基苯基)碘基鹽 六氟化磷酸(di(4-t-butylphenyl)iodonium hexafluorophosophat)和WPI-113《和光純藥工業公司製造》。
作為(C)成分，前述化合物可以單獨使用，也可以二種以上併用。
(C)成分的調配比例，相對於硬化性成分全部重量100重量部份，係0.1~20重量部份，較合於理想的是1~10重量部份，更合於理想的是2~7重量部份。(C)成分的比例在0.1重量部份以上時，組成物成為活性高能射線硬化性充分之物，可以成為黏著性極優之物；另一方面，20重量部份以下時，黏著層的內部硬化性良好，可以成為黏著性極優之物。
又，在(C)成分使用時，為了提高(C)成分的光解(photolysis)效率，可以併用感光劑(sensitizer)，這些也包含於組成物中作為(C)成分。
作為感光劑，可以列舉使用的有：蔥類(anthracene)化合物、4-甲氧基-1-萘酚(4-methoxy-1-naphthol)、芴(fluorene)、芘(pyrene)、二苯乙烯(stilbene)等。
蔥(anthracene)化合物，例如：蔥、9,10-二甲氧基蔥(9,10-dimethoxy anthracene)、9,10-二乙氧基蔥、9,10-二丙氧基蔥、2-乙基-9,10-二甲氧基蔥、2-乙基-9,10-二乙氧基蔥、2-乙基-9,10-二丙氧基蔥、4’-硝基苄基-9,10-二甲氧基蔥-2-磺酸鹽(4’-nitrobenzyl-9,10-dimethoxy anthracene-2-sulphonate)、4，-硝基苄基-9,10-二乙氧 基蔥-2-磺酸鹽、以及4’-硝基苄基-9,10-二丙氧基蔥-2-磺酸鹽等可以列舉使用。
這些化合物之中，從對組成物的溶解性優良、提高(C)成分的感光作用等觀點來看，9,10-二甲氧基蔥、9,10-二乙氧基蔥、以及9,10-二丙氧基蔥較合於理想。
這些感光劑的市售商品，有Antracure UVS-1331、1221、1101、ET-2111《川崎化成工業公司製造》可以列舉使用。
感光劑的調配比例，相對於硬化性成分全部重量100重量部份，以0.1~10重量部份為理想，更理想的是0.1~5重量部份。
作為被黏物的塑膠的紫外線吸收性很大、且以鋶鎓鹽類作為(C)成分使用的情形時，較理想的是將蒽類化合物作為感光劑一起併用。
4、(D)成分
(D)成分係自由基光聚合起始劑(radical photo-polymerization initiator)。本發明之聚合起始劑，除了前述(C)成分以外，也可以依據需要包含該(D)成分。
(D)成分係經由活性高能射線照射產生自由基，啟動含乙烯性不飽合基化合物的(B)成分的聚合反應的化合物。 又，隨著(D)成分的種類不同，也有促進(C)成分光解作用(photolysis；photodecomposition)、能夠作為感光劑的化合物。
(D)成分的具體實例，有：苄基二甲基酮縮醇(benzyl dimethyl ketal)、苄基、安息香(benzoin)、安息香乙醚(benzoin ethyl ether)、安息香異丙醚(benzoin isopropyl ether)、安息香異丁醚(benzoin isobutyl ether)、1-羥基環己基苯基酮(1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one)、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one)、寡[2-羥基-2-甲基-1-[4-1-(甲基乙烯)苯基]丙酮](oligo[2-hydroxy-2-methyl-1-[4-1-(methyl vinyl)phenyl]propanone])、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙酸基)-苄基]-苯基}-2-甲基丙-1-酮(2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)benzyl]-phenyl}-2-methyl propan-1-one)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮(2-methyl-1-[4-(methylthio)-phenyl]-2-morpholino propan-1-one)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁-1-酮(2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholino phenyl)butan-1-one)、2-二甲基氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-1-酮(2-dimethylamino-2-(4-methylbenzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one)、ADEKA OPTOMER N-1414《旭電化學公司製造》、苯基乙醛酸甲基酯(phenyl glyoxylic acid methyl ester)、乙基蒽醌(ethyl anthraquinone)和菲苯醌(phenanthrene quinones)等的芳香族酮類化合物；二苯甲酮(benzophenone)、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-(甲基苯硫基)二苯甲烷(4-(methyl phenylthio)phenyl phenyl methane)、甲基-2-二苯甲酮、1-[4-(4-苯甲醯基苯基磺醯基)苯基]-2-甲基-2-(4-甲基苯基硫銑)丙-1-酮(1-[4-(4-Benzoyl phenyl sulfanyl)phenyl]-2-methyl-2-(4-methylphenyl sulfonyl)propan-1-one)、4,4’-雙(二甲基氨基)二苯甲酮(4,4’-bis(dimethylamino)benzophenone)、4,4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、N,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲酮(N,N’-tetramethyl-4,4’-diamino benzophenone)、 N,N’-四乙基-4,4’-二氨基二苯甲酮、和4-甲氧基-4’-二甲基氨基二苯甲酮等的二苯甲酮類化合物；雙(2,4,6-三甲基二苯甲醯)-苯基氧化膦(bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide)、2,4,6-三甲基二苯甲醯二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基二苯甲醯)膦酸乙酯(Ethyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenyl phosphinate)、和雙(2,6-二甲氧基二苯甲醯)-2,4,4-三甲基戊基苯基氧化膦(bis(2,6-dimethoxy benzoyl)-2,4,4-trimethylpentyl phenylphosphine oxide)等的醯基氧化膦(acyl phosphine oxide)化合物；塞噸酮(thioxanthone)、2-氯塞噸酮、2,4-二乙基塞噸酮、異丙基塞噸酮、1-氯-4-丙基塞噸酮、3-[3,4-二甲基-9-氧代-9H-塞噸酮-2-基]氧化-2-羥基丙基-N,N,N-三甲基氯化銨(3-[3,4dimethyl-9-oxo-9H-thioxanthone-2yl]oxy-2-hydroxypropyl-N,N,N-trimethyl ammonium chloride)、和氟塞噸酮等的塞噸酮類化合物；嗄啶酮(acridone)和10-丁基-2-氯嗄啶酮等的嗄啶酮類化合物；1,2-辛二酮1-[4-(苯硫基)-2-(O-二苯甲醯肟)](1,2-octandione 1-[4-(phenylthio)-2-(O-benzoyl oxime)])、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基二苯甲醯)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)(ethanone 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)等肟酯類、2-(鄰-氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體(2-(o-chloro phenyl)-4,5-diphenyl imidazole dimer)、2-(鄰-氯苯基)-4,5-二(間-甲氧基苯基)咪唑二聚體、2-(鄰-氟苯基)-4,5-苯基咪唑二聚體、2-(鄰-甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(對-甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2,4-二(對-甲氧基苯基)-5-苯基咪唑二聚體、和2-(2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體等的2,4,5-三芳基咪唑二聚體(triaryl imidazole dimer)；以及 9-苯基吖啶(9-phenylacridine)和1,7-雙(9,9’-吖啶基)庚烷(1,7-bis(9,9’-acridinyl)heptane)等吖啶衍生物等可以列舉使用。
這些化合物之中，塞噸酮類化合物能提高(C)成分的感光效果而較合於理想。塞噸酮類化合物之中，從活性高能射線硬化性優良、硬化膜變色很小的觀點來看，2,4-二乙基塞噸酮、和異丙基塞噸酮又更合於理想。
作為(D)成分，前述化合物可以單獨使用，也可以二種以上併用。
(D)成分的調配比例，相對於硬化性成分全部重量100重量部份，理想的是0.1~10重量部份，更理想的是0.5~5重量部份。(D)成分的比例在0.1重量部份以上時，組成物的活性高能射線硬化性非常充足，可以作為優良黏著性的組成物；另一方面，比例在10重量部份以下時，黏著層的內部硬化性變的很好，可以作為優良黏著性的組成物。
5、其他成分
再者，本發明中可以使用的理想成分，可以列舉的有：分子內具有1個以上的陽離子聚合性功能基、(A)成分以外的化合物。該當的化合物，係：分子內具有1個以上的環氧基，其中至少有1個是脂環式環氧基〔此處，所謂脂環式環氧基，係表示構成環的相鄰2個碳原子之間形成環氧化物(epoxide)的脂環式基〕《以下，稱為「脂環式環氧化合物」》；分子內具有2個以上的環氧基、不含芳香環、前述「脂環式環氧化合物」以外的化合物《以下，稱為「脂肪族環氧化合物」》；氧雜環丁烷(oxetane)化合物；二乙烯醚(vinyl ether) 化合物。
脂環式環氧化合物的實例，可列舉使用的有：二氧化二環戊二烯(dicyclopentadiene dioxide)、二氧化檸檬烯(limonene dioxide)、4-二氧化環己烯乙烯(4-Vinyl cyclohexene dioxide)、3,4-環氧基環己基甲基(3,4-環氧基)環己烷羧酸酯(3,4-epoxy cyclohexyl methyl(3,4-epoxy)cyclohxane carboxylate)、雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯(bis(3,4-epoxy cyclohexyl methyl)adipate)、3,4-環氧基環己基甲基(偏)丙烯酸酯(3,4-epoxy cyclohexyl methyl meta)acrylate)等。
又，在這些化合物之外，文獻『環氧樹脂-最近的發展-』〔昭晃堂，1990年發行〕第2章，或文獻『高分子加工』別冊9˙第22卷增刊號 環氧樹脂〔高分子刊行會，昭和48年發行〕之7頁、18~20頁所記載的各種化合物，都可以列舉使用。
脂肪族環氧化合物的具體實例，有：乙二醇(ethylene glycol)、丙二醇、1,4-丁二醇和！,6-己二醇等的烯烴基二醇(alkylene glycol)的二縮水甘油醚；聚乙二醇和聚丙二醇的二縮水甘油醚等的聚烯烴基二醇的二縮水甘油醚；新戊二醇(Neopentylglycol)、二溴新戊二醇(dibromoneopentylglycol)、和其烯化氧(alkylene oxide)加成物的二縮水甘油醚；三羥甲基乙烷(trimethylolethane)、三羥甲基丙烷、丙三醇和其烯化氧加成物的二或三縮水甘油醚，以及季戊四醇(pentaerythritol)和其烯化氧加成物的二、三或四縮水甘油醚等的多價醇的聚縮水甘油醚；氫化雙酚A和其烯化氧加成物的二或聚縮水甘油醚；四氫鄰苯二甲酸(tetrahydrophthalic acid)二縮水甘油醚；對苯二酚(hydroquinone)二縮水甘油醚等，可以列舉使用。
這些化合物以外，前述文獻『高分子加工』別冊環氧樹脂之3~6頁所記載的化合物也可以列舉使用。
這些化合物以外的脂肪族環氧化合物，可列舉使用的有：Denarex R-45EPT《Nagase ChemteX Corporation製造》、Epoflend AT501、CT310、Epoleed PB3600《以上，Daicel Corporation製造》、KL-630《KURARAY CO.,LTD製造》、TETRAD-C《三菱瓦斯化學公司製造》、TEPIC《日產化學工業(股)公司製造》等。
氧雜環丁烷(oxetane)化合物係分子中具有1個以上氧雜環丁烷環的化合物。具體實例，特開平8-85775號公報及特開平8-134405號公報等所記載的各種氧雜環丁烷化合物可以列舉使用，這些化合物中，以具有1個或複數個氧雜環丁基(oxetanyl)的化合物較合於理想。單功能基氧雜環丁烷的實例，有：3-乙基-3-(羥基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-[(苯氧基)甲基]氧雜環丁烷(3-ethyl-3-[(phenoxy)methyl]oxetane)、3-乙基-3-(己氧基甲基)氧雜環丁烷(3-ethyl-3-(hexyloxy methyl)oxetane)、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(氯甲基)氧雜環丁烷等可以列舉使用；2個功能基氧雜環丁烷的實例，有：1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基]苯(1,4-bis[(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy)methyl]benzene)、雙{[1-乙基(3-氧雜環丁基)]甲基}醚(bis{[1-ethyl(3-oxetanyl)]methyl}ether)等可以列舉使用。
二乙烯醚(vinyl ether)化合物係分子中具有1個以上的二乙烯醚基的化合物。具體實例，可列舉的有：n-丙基二乙烯醚、異丙基二乙烯醚、n-丁基二乙烯醚、2-羥基乙基 二乙烯醚、環己烷二甲醇單二乙烯醚(cyclohexane dimethanol monovinyl ether)、二乙二醇單二乙烯醚、4-羥基丁基二乙烯醚、環己基二乙烯醚、十二烷基二乙烯醚(dodecyl vinyl ether)、十八烷基二乙烯醚(octadecyl vinyl ether)、月桂基二乙烯醚(lauryl vinyl ether)、十六烷基二乙烯醚(cetyl vinyl ether)、2-乙基己基二乙烯醚、2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙基(偏)丙烯酸酯等的單功能基二乙烯醚；1,4-丁二醇二(二乙烯醚)(1,4-butadiol di-vinyl ether)、環己烷二甲醇二(二乙烯醚)、二乙二醇二(二乙烯醚)、三乙二醇二(二乙烯醚)等的多功能基二乙烯醚。
分子內具有1個以上的陽離子聚合性功能基的(A)成分以外的化合物，從黏著性可以很高、且是低黏度化的理由來看，低分子量的化合物較為理想，具體實例是分子量在2,000以下的化合物較佳。特別理想的實例，可以列舉的有：二氧化檸檬烯(limonene dioxide)、3,4-環氧基環己基甲基(3,4-環氧基)環己烷羧酸酯(3,4-epoxy cyclohexyl methyl(3,4-epoxy)cyclohexane carboxylate)、3-乙基-3-(羥基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-[(苯氧基)甲基]氧雜環丁烷(3-ethyl-3-[(phenoxy)methyl]oxetane)、雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚(bis(3-ethyl-3-oxetanylmethyl)ether)等。
本發明之組成物，除了前述各種化合物之外，也可以調配通常使用的黏著劑組成物配方中的其他成分。
舉例來說，可以調配例如：矽烷偶聯劑(silane coupling agent)、無機填充劑(inorganic filler)、軟化劑(softener)、抗氧化劑(antioxidant)、防老化劑(age resister)、穩定劑(stabilizer)、增黏劑樹脂(tackifier[=tackifying agent]resins)、整平劑(leveling agent)、消泡劑(antifoaming agent)、增塑劑(plasticizer)、有機溶劑、染料(dye)、著色劑(colorant)、加工助劑(processing agent)、和紫外線屏蔽劑(ultraviolet light screening agent)等惰性成分。增黏劑樹脂，例如：松香酸(rosin acid)、聚合松香酸和松香酸酯等的松香類、萜烯樹脂(terpene resin)、萜酚樹脂(terpene-phenol resin)、芳香族碳氫化合物樹脂(aromatic hydrocarbon resin)、脂肪族飽和碳氫化合物樹脂及石油樹脂(Petroleun resins)等可以列舉使用。
作為矽烷偶聯劑(silane coupling agent)，可以列舉使用的有：2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl trimethoxy sulane)、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(3-Glycidoxypropyl trimethoxy silane)、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-(偏)丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷(3-(meta)acryloxypropyl methyl dimethoxy silane)、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(3-methacryloxypropyl trimethoxy sulane)、3-(偏)丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-(偏)丙烯醯氧基丙基甲基三乙氧基矽烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷(N-2-(aminoethyl)-3-amino propyl methyl dimethoxy silane)、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-三乙氧基甲矽烷基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙基胺(3-ethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl-butylidene)propylamine)、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基矽烷(N-phenyl-3-aminopropyl trimethoxy silane)、3-氫硫基丙基甲基二甲氧基矽烷(3-mercapto propyl methyl dimethoxy silane)、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷等。矽烷偶聯劑可以單獨使用前述化合物之一種，也可以併用二種以上。
6、塑膠製薄膜或薄片用活性高能射線硬化型黏著劑組成物
本發明係含有前述(A)~(C)成分之塑膠製薄膜或薄片用活性高能射線硬化型黏著劑組成物。
本發明組成物的製造方法，係將前述(A)~(C)成分、及因應需要的其他成分，依照一般方法加以攪拌、混合，就可以製造出來。
於此情形，可以因應需要而加熱；加熱溫度最好可以依照所使用的組成物、基材和目的來適當設定，以30~80℃較為理想。
組成物黏度，從對於基材的塗覆性優良之觀點來看，以10~1000毫帕˙秒(mPa˙s)較為理想。
本發明組成物，可以應用於塑膠薄膜等同類材料的黏合、塑膠薄膜等與其他各種基材《以下，稱為「其他基材」》的黏合。
再者，以下敘述中，單以「基材」表記的情形時，意味塑膠薄膜等和其他基材的總稱。
其他基材，如紙和金屬等可以列舉使用。
本發明組成物的使用方法，可以依照通常用法，可以列舉的具體實例，如塗覆在基材上面後，與另一方的基材貼合，照射活性高能射線的方法等。
塑膠薄膜等相關材質，例如：聚氯化乙烯樹脂、聚偏二氯乙烯(polyvinylidene chloride)、纖維素類(cellulose) 樹脂、聚乙烯(polyethylene)、聚丙烯(polypropylene)、聚苯乙烯(polystyrene)、ABS樹脂(ABS resins；acrylonitrile butadiene styrene resins)、聚醯胺(polyamide)、聚酯、聚碳酸酯(polycarbonate)、聚氨酯(polyurethane)、聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)、三醋酸纖維素(triacetylcellulose)、環烯烴聚合物(Cyclo olefin polymer)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate)、丙烯酸-苯乙烯樹脂(acrylic styrene resin)、苯乙烯-簇酸乙烯共聚物和氯化聚丙烯等可以列舉使用。
所使用的紙，有：模造紙(simili paper)、道林紙(wood free paper)、牛皮紙(Kraft paper)、銅版紙(coated paper)、塗布美術紙(cast coated paper)、單面膠版紙(machine glazed poster paper)、羊皮紙(parchment paper)、防水紙(waterproof paper)、薄玻璃紙(glassine paper)和瓦楞紙(corrugated paper)等可以列舉使用。
金屬箔的實例，有鋁箔等可以列舉使用。
對於基材的塗覆，可以依照已知的方法實施，可列舉使用的方法，有：自然塗佈設備(natural coater)、刮刀式皮帶塗裝機(knife belt coater)、浮刀(floating knife)、輥上刮刀塗佈(knife over roll)、帶刀氈層塗布(knife on blanket)、噴塗(Spray)、浸沾式塗佈(dip)、濕潤輥(kiss-roll)、壓榨輥(squeeze roll)、逆轉輥(reverse roll)、氣刀(air-blade)、簾流式塗布機(curtain flow coater)、缺角輪塗佈機(comma coater)、凹版塗佈機(gravure coater)、微凹版塗佈機(Micro gravure coater)、狹縫塗佈機(Die Coater)和淋幕式塗布機(curtain coater)等。
又，本發明組成劑的塗覆厚度，可以因應使用的基材及用途來選擇，較理想的是0.1~100微米，更理想的是1~25微米。
活性高能射線，可列舉使用的有：可見光、紫外線、X射線和電子束等，但為了可以使用較為便宜的裝置，紫外線是較合於理想的。
利用紫外線作為硬化光源，可以使用各種燈光源，例如：加壓或高壓水銀燈、金鹵燈(metal-halide lamp)、氙燈(Xenon lamp)、無電極放射燈管(electrodeless discharge lamp)、碳弧燈(carbon arc lamp)和發光二極體燈(LED)等可列舉使用。
利用電子束硬化時，可以使用的電子束照射(electron beam irradiation；EB irradiation)裝置，可以使用各種裝置，例如：柯克勞夫-沃爾頓型(Cockroft-Walton’s apparatus)、范德格拉夫型(Van de Graaff generator)和調諧變壓器型(tuned transformer)的裝置等。電子束以具有50~1000電子伏(eV)的能量較合於理想，更理想的是100~300eV。
本發明組成物可以很適切地應用在黏合作為基材的薄層被黏物。
黏合薄層被黏物的時候的使用方法，可以依照一般關於層壓板(laminate)製造所實行的方法。
舉例來說，在第一薄層被黏物上塗覆組成物，因應需要使其乾燥後，將第二薄層被黏物貼合上去，進行活性高能射線的照射方法等可列舉使用。
作為薄層被黏物，可列舉使用的有：塑膠薄膜等、紙或金屬箔等。
塑膠薄膜等必須能透過活性高能射線者才可以；膜的厚度，因應薄層被黏物和用途來選擇，較理想的厚度是0.2毫米以下。
本發明組成物，在這些薄層被黏物之中，可以適切地應用在塑膠薄膜等同類物品的黏合，而且更進一步，也可以適切地應用再親水性塑膠如聚乙烯醇或三醋酸纖維素的製品。
又，黏合被黏物之前為了加大層間黏接力，可以在一方或兩方的表面進行活性化處理。表面活性化處理，有電漿處理(plasma treatment)、電暈處理(corona discharge treatment)、藥液處理、噴砂處理(blast treatment)和蝕刻處理(etching treatment)、火焰處理(flame treatment)等可列舉使用，這些方法也可以併用。
對於薄層被黏物的塗覆，可以依照已知的方法實施，可列舉的方法與前述相同。
又，本發明組成物的塗覆厚度，可以因應薄層被黏物和用途來選擇，較理想的是與前述相同的塗覆厚度。
又，關於此情形，並不限於平面狀態，也可以在曲面狀態實施黏合。
亦即，例如：基材彎折成凹狀態或凸狀態，以此狀態將組成物塗覆後，再黏合另一方的基材，再照射活性高能射線的方法，可以列舉使用。
其他的方法，如：基材在平面狀態，塗覆本發明組成物，黏合另一方基材，彎折成凹狀態或凸狀態，再照射活性高能射線的方法，也可以列舉使用。
於此情形，在平面狀態塗覆組成物的方法，依照前述的方法即可。在曲面狀態塗覆組成物的方法，可列舉使用的有：噴塗(Spray)、浸沾式塗佈(dip)、簾流式塗佈機(curtain flow coater)、絲網印刷(screen printing)和狹縫模具式塗佈(Slot Die Coater)等方法。
利用以上的方法，可以製造塑膠薄膜/本發明組成物的硬化物/塑膠薄膜所構成的層積體、塑膠薄膜/本發明組成物的硬化物/其他基材所構成的層積體。
從本發明組成物所得到之層疊薄膜(laminated film)等的層積體，因為在高溫和高濕度的條件下的黏著力極優，可以適切地應用在液晶顯示裝置等所用的偏光板和保護膜、相位差薄膜(Phase difference film)等光學薄膜。
本發明組成物，特別是可以理想地應用在偏光板和附相位差薄膜的偏光板的製造。關於偏光板的製造方法，說明於下。
再者，於本說明書中，所謂偏光元件，係表示具有後述之偏光功能的薄膜或膜；所謂偏光板，係表示偏光元件的一側或兩側以薄膜或膜保護、附有保護層的偏光元件。又，所謂附有相位差薄膜的偏光板，係表示偏光元件或偏光板上，黏合相位差薄膜、或藉由塗覆而形成具有相位差功能的膜的偏光板。
如同前述，本發明組成物可以理想地應用在親水性塑膠的黏合，在偏光板的製造中，作為偏光元件使用的聚乙烯醇、作為偏光元件保護膜使用的三醋酸纖維素就是相當於親水性塑膠之化合物。
本發明組成物可以應用在偏光元件和保護膜的黏合、或偏光板和相位差薄膜的黏合。
所謂偏光元件係具有使自然光之某一方向的線偏振光(linearly polarized light)選擇性穿透的機能的物質。
偏光元件的具體實例，可列舉的有：在聚乙烯醇類薄膜上碘元素吸附(adsorption)、排列(alignment)的碘元素類偏光元件；在聚乙烯醇類薄膜上二向色性(dichroism)染料吸附、排列的染料類偏光元件；〔液向性〕液晶(〔Lyotropic〕liquid crystals)狀態的色素塗覆、排列、固定化的塗覆型偏光元件等。
這些碘元素類偏光元件、染料類偏光元件、塗覆型偏光元件，係具有選擇性透過自然光之某一方向的線偏振光、吸收其他一方向的線偏振光的機能之物質，也被稱為吸收型偏光元件。
在前述碘元素類偏光元件和染料類偏光元件上，通常其單面或雙面上設有保護層，本發明組成物可以應用在偏光元件和保護膜的黏合。
在保護層所使用的保護膜，例如：像三醋酸纖維素或二醋酸纖維素的纖維素乙酸酯類(cellulose acetate)樹脂膜；丙烯酸樹脂膜；聚酯樹脂膜；聚芳基酸酯(Polyarylate)樹脂膜；聚醚碸(Polyethersulphone)樹脂膜；像降冰片烯(norbornene)的環狀烯烴(cyclic olefin)作為單體物的環狀聚烯烴樹脂膜等，可以列舉使用。
其次，本發明組成物可以應用在偏光板和相位差薄膜的黏合。
於此情形，該偏光板，可以使用單面或雙面上設有保護層的偏光板。
於此情形，該保護層，可以是前述黏合上去的保護膜，也可以是藉由塗覆而形成的保護膜。
只有單面設計保護層的偏光板，與相位差薄膜黏著的面，可以是有保護層的面，也可以是沒有保護層的面。
相位差薄膜可以使用各種薄膜，可以列舉如：被施予單軸或雙軸拉伸等加工的光學用薄膜、或者是在基材上塗覆液晶性化合物、施予排列、固定化加工的光學用薄膜等，係對應使用條件控制三維折射率(three dimensional indices of refraction)的大小關係《光學折射率橢球(optical indicatrix；index ellipsoid)》之薄膜；主要係因為液晶顯示器的液晶層的色彩修正或補償由於視角產生的相位差的變化來使用。
要列舉相位差薄膜的具體實例的話，例如被施予拉伸等加工的光學用薄膜的原料材，可作為例示的有：聚乙烯、聚丙烯、環狀聚烯烴之類的聚烯烴、或聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯(polystyrene)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate)、多芳基化物(polyarylate)和聚醯胺(polyamide)等。
前述環狀聚烯烴，係從降冰片烯(norbornene)、四環乙烯(tetracyclododecene)或這些化合物的衍生物的環狀烯烴所得到的樹脂的一般總稱，舉例來說，可列舉的有：特開平3-14882號公報、特開平3-122137號公報等所揭示的化合物。
具體來說，可以作為例示的有：環狀烯烴的開環聚合物(ring-opening polymer)；環狀烯烴的加成聚合物(addition polymer)；環狀烯烴和乙烯、丙烯等的α-烯烴的無規共聚物(random copolymer)；又，這些化合物在不飽和羧酸或其衍生物等存在下變性的接枝改性物(graft modifier)等。更進一步，這些化合物的氫化物亦可列舉使 用。市售商品，可列舉的有：Nippon Zeon(股)公司製造的ZEONEX、ZEONOR；JSR(股)公司製造的ARTON；TICONA公司製造的TOPAS等。
又，在基材上塗覆液晶性化合物、施予排列、固定化加工的光學用薄膜，可列舉的有：『WV Film』〔富士薄膜(股)公司製造〕；『LC Film』、『NH Film』〔均為JX日礦日石能源(股)公司製造〕等。
關於使用本發明組成物、製造偏光板或附有相位差薄膜偏光板的製造方法，說明如下。
該製造方法，係包含下述作業〈1〉~〈3〉的方法。〈1〉塗覆作業：本發明組成物，塗覆在作為被黏物的偏光元件、偏光板、保護薄膜、保護膜、相位差薄膜、相位差膜之任一者之上的塗覆作業；〈2〉黏貼作業：在塗覆了前述組成物的薄膜上，黏貼作為另一方被黏物的偏光元件、偏光板、保護薄膜、保護膜、相位差薄膜、相位差膜之任一者之上的黏貼作業；〈3〉照射作業：黏貼薄膜後，穿透已塗覆本發明組成物的基材，照射活性高能射線的照射作業。
只有單側黏貼保護薄膜或相位差薄膜的情形時，依照前述順序可以製造偏光板或附有相位差薄膜偏光板；但兩側都黏貼的情形時，可以重覆實施作業〈1〉和〈2〉2次後再實施作業〈3〉，也可以重覆實施作業〈1〉、〈2〉和〈3〉2次。
前述作業〈1〉中的塗覆方法、前述作業〈3〉中的活性高能射線的照射方法，採用與前述相同的方法實施就可以了。
又，如同前述一般，在曲面狀態也可以黏接。
以附有相位差薄膜偏光板作為圓偏光板使用的情形時，為了在寬頻(wide band)形成擺盪圓偏振(circular polarization)狀態，附有相位差薄膜偏光板的相位差薄膜側上，可以黏貼相位差不同的相位差薄膜。
具體來說，對於偏光元件薄膜，也有黏貼相對於各波長具有1/2波長的相位差薄膜，然後再黏貼相對於各波長具有1/4波長的相位差薄膜的方法。這種情形時，可以將作業〈1〉和〈2〉重覆實施2次後，在實施作業〈3〉；也可以重覆實施作業〈1〉、〈2〉和〈3〉3次。
【實施例】
以下列舉實施例和比較例，更具體說明本發明。還有，以下各例中，『部份』意味「重量部份」。
○偏光元件的製造例1
將碘元素0.05質量部份、碘化鉀0.5質量部份溶解於100質量部份的水中，調製成染色液，此染色液加熱至55℃，將PVA薄膜《Curaray(股)公司製造之Vinylon film VF-PS，75微米》浸漬該液內1分鐘後，將薄膜朝一個方向拉伸6倍。然後，染色後的洗淨，係在硼酸4質量部份、碘化鉀6質量部份溶解於90質量部份的水的溶液中進行，然後使其乾燥，作成膜厚度為30微米的偏光元件。
○偏光板的製造例1
在厚度80微米的加入紫外線吸收劑的三醋酸纖維素薄膜《商品名FujiTack，富士film(股)公司製造，以下稱為「UVA-TAC」》上，實施電暈處理(corona discharge treatment)《Navistar製造之Polydyne 1，輸出量：0.1仟瓦；處理速度：1秒/公分》作為易黏著處理。
接著，在製造例1所得到的偏光元件上，以塗佈棒塗覆5微米厚度的活性高能射線硬化型組成物。此處，將實施電暈處理後的UVA-TAC層疊後，翻過面來，同樣地塗覆活性高能射線硬化型組成物並進行將實施電暈處理後的UVA-TAC層疊。然後，使用80瓦/釐米聚光型金屬鹵素燈，在表面和背面各照射1種波長紫外線，使其硬化。然後在室溫使其充分保養硬化(curing)12小時以上。製造TAC類偏光板做為試驗物體。紫外線強度為250毫瓦/平方釐米(mW/cm2)，積分光量(integral light counter)為300毫焦耳/平方釐米(mJ/cm2)《任一者均是在365毫微米(nm)的值》。
○偏光板的製造例2
使用厚度100微米的不含紫外線吸收劑的三醋酸纖維素薄膜《LOFO製造，以下稱為「TAC」》代替UVA-TAC，除此以外，用與偏光板的製造例1相同的方法製造偏光板。
○實施例1~7、比較例1~7
下列表1所示之(A)~(D)成分及其他成分，在60℃加熱攪拌1小時，使其溶解，製造活性高能射線硬化型黏著劑組成物。
表1中的數字係表示『部份』的數量。又，表1中的簡稱，係以下所表示之意義。
1)(A)成分
˙ j ER828：雙酚A的二縮水甘油醚，Japan Epoxy Resin(股)公司製造之j ER-828《商品名》
2)(B1)成分
˙ 4HBA：4-羥基丁基丙烯酸酯(4-hydroxybutyl acrylate)，大阪有機化學工業(股)公司製造之Viscoat 4-HBA《商品名》
˙ 2HBA：2-羥基丁基丙烯酸酯(2-hydroxybutyl acrylate)，大阪有機化學工業(股)公司製造之Viscoat HOB-A《商品名》
3)(B2)成分
˙ M270：聚丙二醇二丙烯酸酯(polypropylene glycol diacrylate)，東亞合成(股)公司製造之Aronix M-270《商品名》
˙ M313：乙氧基化異氰尿酸二/三丙烯酸酯(ethoxylated isocyanuric acid di/triacrylate)，東亞合成(股)公司製造之Aronix M-313《商品名》
4)其他的(B)成分
˙ PEA：苯氧基乙基丙烯酸酯(phenoxyethyl acrylate)，共榮社化學(股)公司製造之Light Acrylate PO-A《商品名》
˙ THFA：四氫化糠基丙烯酸酯(tetrahydrofurfuryl acrylate)，大阪有機化學工業(股)公司製造之Viscoat # 150《商品名》
˙ HEA：2-羥基乙基丙烯酸酯(2-hydroxypropyl acrylate)，東亞合成(股)公司製造之Acrylics HEA《商品名》
˙ HPA：2-羥基丙基丙烯酸酯(2-hydroxypropyl acrylate)，共榮社化學(股)公司製造之Light Ester HOP-A《商品名》
˙ M5700：2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯(2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate)，東亞合成(股)公司製造之Aronix M-5700《商品名》
5)(C)成分
˙ Irg 250：錪基鹽(iodonium salt)類陽離子光聚合起始劑，BASF Japan公司製造之Irgacure 250《商品名》
˙ CPI：鋶鎓鹽類(sulfonium salt)陽離子光聚合起始劑的50%重量比之丙烯碳酸酯(propylene carbonate)溶液， SAN-APRO公司製造之CPI-100P《商品名》
˙ DBA：9,10-二丁氧基蔥(9,10-dibutoxy anthracene)，川崎化成公司製造之Anthracure® UVS-1331《商品名》
6)(D)成分
˙ DETX：2,4-二乙基塞噸酮(2,4-diethyl thioxanthone)，日本化藥(股)公司製造之DETX-S《商品名》
7)其他成分
˙ CEL2021：3,4-環氧基環己烯基甲基-3’,4’-環氧基環己烯羧酸酯(3,4-epoxyc yclohexenyl methyl-3’,4’-epoxy cyclohexene carboxylate)，DAICEL化學工業(股)公司製造之CELOXIDE 2021 P《商品名》
˙ YX：氫化雙酚A的二縮水甘油醚(Hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether)，Japan Epoxy Resin(股)公司製造之YX-8000《商品名》
※ 評價
將所得到之組成物，依照以下檢驗方法加以評價，其結果顯示於表2。
25℃黏度
使用E型黏度計，測定在25℃時活性高能射線硬化型黏著劑組成物的黏度。在塗覆作業的薄膜塗覆之際，由於25℃黏度以低黏度較合於理想，用以下標準判定之。
○：未達100毫帕˙秒(mPa˙s)；△：100~200毫帕˙秒；×：超過200毫帕˙秒。
剝離強度
將前述偏光板的製造例1或2所得到之試驗物體，以雙面膠為介質，黏貼玻璃，用下列條件測定UVA-TAC或TAC與偏光元件的剝離強度。
＊拉伸試驗機(Tension testing machines)：Instron Japan Company Limited製造之Instron 5564
＊試驗片：25毫米×100毫米
＊試驗方法：90度剝離
＊剝離速度：200毫米/分鐘(mm/min)
抗濕熱性(wet and heat resistance)
在前述偏光板的製造例1或2所得到之試驗物體，放入60℃/90%相對溼度(HR)的恆溫恆濕器中500至1000小時，觀察其外觀變化。
○：未褪色(non-decolorization)
△：可看到一部份褪色
×：幾乎完全褪色
薄膜捲曲(film curl)
在前述偏光板的製造例1或2所得到之試驗物體，裁切成長100毫米×寬50毫米，用Cellotape〔註冊商標〕貼在3英吋的紙管上。然後，在室溫放置24小時以後，取下薄膜，放在水平的桌上，觀察薄膜外觀。用量尺測量薄膜的4個角落端點的曲線高度，測定其平均值，月校則越好。
○：薄膜邊端的翹曲(warpage)高度未達1釐米
×：薄膜邊端的翹曲(warpage)高度超過1釐米
如表2所示，本發明之組成物係低黏度、且剝離強度及高溫試驗後的外觀均極優，也能抑制紫外線硬化後的暗反應所生之薄 膜捲曲。
相對於此，不含本發明之(B1)成分的組成物《比較例1~4》、不含本發明之(B2)成分的組成物《比較例5》、不含本發明之(A)成分的組成物《比較例6~7》，其黏度、剝離強度、高溫試驗後的外觀、薄膜捲曲之任一者都是不夠充分的。
【產業上的可能應用】
本發明之組成物，可以作為各種塑膠薄膜等的黏著劑來使用，也可以作為其中的親水性塑膠薄膜等的黏著劑來使用，特別是在液晶顯示裝置等的光學薄膜之製造、尤其是偏光板的製造上，可以非常適當地使用。

Claims (12)

  1. 一種塑膠製薄膜或薄片用活性高能射線硬化型黏著劑組成物，係至少由硬化性成分及聚合起始劑構成，前述硬化性成分至少由下述(A)和(B)成分構成、前述聚合起始劑至少由下述(C)成分構成之塑膠製薄膜或薄片用活性高能射線硬化型黏著劑組成物；(A)成分：分子內含有2個以上環氧基的芳香族環氧化合物；(B)成分：乙烯性不飽和化合物(unsaturated ethylene compound)，至少是由化合物(B1)及化合物(B2)構成，化合物(B1)係選自4-羥基丁基丙烯酸酯(4-hydroxybutyl acrylate)和2-羥基丁基丙烯酸酯所組成群類之至少一個的化合物(B1)，以及化合物(B2)係分子內有2個以上的乙烯性不飽和基之化合物；(C)成分：陽離子光聚合起始劑(Cationic photo-polymerization initiator)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之塑膠製薄膜或薄片用活性高能射線硬化型黏著劑組成物，其中前述(A)成分係雙酚型(bisphenol)環氧樹脂。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之塑膠製薄膜或薄片用活性高能射 線硬化型黏著劑組成物，硬化性成分全部100%重量比之中，(A)成分以10~80%重量比及(B)成分以20~90%重量比的比例包含於其中；相對於硬化性成分全部100重量部份，(C)成分含有比例為0.1~20重量部份。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之塑膠製薄膜或薄片用活性高能射線硬化型黏著劑組成物，硬化性成分全部100%重量比之中，(B1)成分以10~50%重量比及(B2)成分以0.5~40%重量比的比例包含於其中。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之塑膠製薄膜或薄片用活性高能射線硬化型黏著劑組成物，前述聚合起始劑更進一步包含(D)自由基光聚合起始劑(radical photo-polymerization initiator)。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之塑膠製薄膜或薄片用活性高能射線硬化型黏著劑組成物，相對於硬化性成分全部100重量部份，(D)成分含有比例為0.1~10重量部份。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之塑膠製薄膜或薄片用活性高能射線硬化型黏著劑組成物，前述(B)成分更進一步包含具有分 子內含1個乙烯性不飽和基的芳香環骨架結構或脂環式骨架結構的化合物。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板製造用黏著劑組成物，其中塑膠製薄膜或薄片係親水性塑膠製薄膜或薄片。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之偏光板製造用黏著劑組成物，其中親水性塑膠製薄膜或薄片係聚乙烯醇類(polyvinyl alcohol,PVA)偏光元件薄膜或薄片。
  10. 一種層積體，係基材、申請專利範圍第1項至第7項之任一項所述之組成物的硬化物層、及塑膠製薄膜或薄片，以此順序層疊而成之層積體。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之層積體，其中前述基材係塑膠製薄膜或薄片。
  12. 一種偏光板，係聚乙烯醇類偏光元件薄膜或薄片、申請專利範圍第1項至第7項之任一項所述之組成物的硬化物層、及塑膠製薄膜或薄片，以此順序層疊而成之偏光板。
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